EP1212390A1 - Nouvelle huile de base hydrocarbonee pour lubrifiants a indice de viscosite tres eleve - Google Patents

Nouvelle huile de base hydrocarbonee pour lubrifiants a indice de viscosite tres eleve

Info

Publication number
EP1212390A1
EP1212390A1 EP00960815A EP00960815A EP1212390A1 EP 1212390 A1 EP1212390 A1 EP 1212390A1 EP 00960815 A EP00960815 A EP 00960815A EP 00960815 A EP00960815 A EP 00960815A EP 1212390 A1 EP1212390 A1 EP 1212390A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
base oil
oil according
viscosity index
carbon atoms
equal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP00960815A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP1212390B1 (fr
Inventor
Olivier Bertomeu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TotalEnergies Marketing Services SA
Original Assignee
Total Raffinage Distribution SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9549629&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP1212390(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Total Raffinage Distribution SA filed Critical Total Raffinage Distribution SA
Publication of EP1212390A1 publication Critical patent/EP1212390A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP1212390B1 publication Critical patent/EP1212390B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Revoked legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M101/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
    • C10M101/02—Petroleum fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/10—Lubricating oil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/102—Aliphatic fractions

Definitions

  • New hydrocarbon base oil for lubricants with very high viscosity index is a hydrocarbon base oil for lubricants with very high viscosity index.
  • the invention relates to a new hydrocarbon base oil for high-end lubricants, obtained from hydrocarbon cuts from various sources. More specifically, the invention relates to an oil of this type, having a viscosity index VI, calculated according to standard NF T 60-136, greater than 130, for a kinematic viscosity measured at 100 ° C (Vk @ 100 ° C) , measured according to standard NF T 60-100, between 3.5 and 4.5 mm / s (or cSt).
  • This new base oil finds a preferential application in the formulations of lubricants for engines, in particular in the automobile industry, as well as for industrial uses.
  • Base oils are currently classified according to the API classification into five groups, according to characteristics defined in the following Table 1:
  • viscosity index or VI of petroleum products is calculated from their kinematic viscosities at 40 ° C and 100 ° C, according to standard NF T 60-136.
  • Such bases obtained from hydrocracking residues subjected to a dewaxing with solvent and forming part of group III according to the API classification described above, are currently produced, in particular by the Applicant, under the name NHC5 (“Neutral HydroCracked ”), with a Vk @ 100 ° C of 4.5 to 5 mm 2 / s (4.5 to 5 cSt).
  • Patent application FR 2 194 767 A describes, in particular, a process for the preparation of a high VI lubricating oil, comprising a catalytic hydrocracking treatment of a fraction of mineral oil with high boiling point, a effluent fractionation, dewaxing of the boiling residue above 350 ° C. and catalytic hydroisomerization of the paraffin obtained.
  • Another known route for obtaining high VI base oils consists in using highly paraffinic hydrocarbon charges, in particular composed of n-paraffins or waxes obtained by Fischer-Tropsch synthesis or slack wax.
  • EP 0 323 092 A describes a process for producing high VI oil, comprising hydrotreatment, catalytic hydroisomerization and dewaxing stages
  • WO 97/21788 A describes a process for the production of biodegradable lubricating base oil, comprising a step of hydroisomerization and catalytic hydrocracking of a fraction of boiling point above 370 ° C.
  • the object of the present invention is therefore to obtain a new base oil for high-end lubricants, obtained from hydrocarbon cuts from various sources, having a high viscosity index and improved cold properties, in particular a pour point below -18 ° C, ensuring satisfactory rheological properties to the finished lubricating oils formulated from this base oil, in a wide range of temperatures (from -30 to + 100 ° C), thanks to a particular branching structure of the paraffinic molecules composing it.
  • the base oil according to the invention is much better in performance than bases currently available on the market, derived from hydrocracked products and having undergone solvent dewaxing (oils of the NHC5 type), or dewaxing catalytic, and which belong to group III according to the API classification described above.
  • it can also replace known synthetic bases such as poly- ⁇ -olefins (PAO), belonging to group IV, whose performances are well known for increasing the VI, but which have the major drawback of have a cost much higher than mineral bases.
  • PAO poly- ⁇ -olefins
  • the subject of the invention is a new hydrocarbon base oil for lubricants, having a viscosity index or VI greater than or equal to 130, mainly comprising long, isoparaffinic hydrocarbon chains, branched on several carbon atoms, characterized in that these chains comprise a number of carbon atoms greater than 25 and have a ratio of the number of substituents composed of at least two carbon atoms to the number of substituents of methyl type, greater than or equal to 0.9.
  • said hydrocarbon chains have a ratio of the number of substituents composed of at least two carbon atoms, to the number of CH 2 of long chain, expressed in%, greater than or equal to 23%.
  • the base oil in accordance with the invention has a ratio of the viscosity index cold (VIF) to the viscosity index (VI) (measured according to standard NF T 60-136) greater than or equal at 1.
  • the base oil has a content of naphthenic molecules less than or equal to 10%.
  • the base oil has a Noack volatility value of less than 13% by weight (calculated according to standard CEC-L-40-A 95), as well as a pour point (calculated according to standard NFT 60- 105) below -18 ° C.
  • it has a Saybolt color value of + 30 (measured according to the ASTM D 156 method).
  • the base oil has a cold viscosity index (VIF) greater than 125.
  • the base oil has a dynamic CCS viscosity at -30 ° C of less than 1200 mPa.s (calculated according to standard ASTM D 5293), for a kinematic viscosity Vk at 100 ° C of 4 mm 2 / s.
  • the base oil according to the invention has a viscosity index VI greater than 130 and less than or equal to 135, for a kinematic viscosity Vk at 100 ° C of between 3.5 and 4.5 mm 2 / s or cSt.
  • this base oil has a viscosity index VI greater than 135 for a kinematic viscosity Vk at 100 ° C of between 4.5 and 5 mm 2 / s.
  • a second object of the invention relates to the use of the base oil defined above, in the formulation of lubricants for engines, in particular for automobiles, with a view in particular to formulating a grade 0W30.
  • a third subject of the invention relates to a process for the preparation of the base oil of the invention successively comprising the steps of hydrotreating, hydrodewaxing, fractionation and hydrofinishing of sections of residues resulting from hydrocracking.
  • the new base oil exhibits advantageous properties when cold, characterized, on the one hand, by a pour point of less than - 18 ° C and, on the other hand , by a new so-called cold viscosity index (VIF) such that the oil has a cold viscosity index (VIF) / viscosity index (VI) ratio, greater than or equal to 1.
  • the cold viscosity index VIF is calculated in using the usual formula for calculating the VI (according to standard NF T 60-136), which integrates the values of kinematic viscosity at 100 ° C and 40 ° C of the product to be measured, but by substituting the value of kinematic viscosity for 40 ° C, the kinematic viscosity value at -30 ° C. The latter is obtained by dividing the dynamic viscosity at - 30 ° C (which is measurable) by the density at - 30 ° C of the product, calculated from the density at 15 ° C, by temperature correction.
  • base oil A base oil A
  • competing products :
  • - base oil B obtained from a very paraffinic filler, for example slack wax, hydrocracked and hydrodewaxed,
  • All these oils have a kinematic viscosity Vk @ 100 ° C of between 4 and 5 mm 2 / s (4 and 5 cSt).
  • Mass spectrometry made it possible to evaluate the content of naphthenic molecules in the various base oils: there are approximately 10% for oil A, as well as for oil B, against 30% for oil C, 40% for oil D and 60% for oil E.
  • Paraffinic carbons the spectrum of these carbons is generally a spectrum of peaks in the region of saturated carbons (65-5 ppm). These peaks correspond to paraffinic carbons in particular environments. Most of these peaks are identified and attributed to known structures. In particular, we can distinguish: - the “long chain CH 2 ” peak characteristic of CH 2 units located at more than three carbon atoms from a chain end or a substitution; we note (see Table 2 below) that the height of this peak is significantly greater for base oil B than for other base oils, which indicates the presence of pieces of straight chains without substitution on average more long in this oil than in the others; oil D and oil A have lower values;
  • the Applicant has implemented the following sequence of steps, from sections (of
  • fillers can advantageously be used, in mixture with the previous fillers, for doping them, or in their replacement, in particular paraffins or synthetic waxes Fischer-Tropsch, waxes or slack waxes, and atmospheric or vacuum distillates.
  • the lubricating base oil according to the invention by oligomerization of olefins, in particular of light alpha-olefins present in particular in the heavy petrol of visbreaking units or in l essence of FCC (cracker catalytic).
  • This oligomerization is carried out in the presence of a catalyst of the phosphoric acid or aluminum chloride type, at temperatures of between approximately 190 ° C. and 340 ° C. and it leads to hydrocarbon products with very branched long chains.
  • the base oils thus obtained having a VI greater than 130 and a VIF greater than 125, can replace synthetic lubricating bases of the PAO type, with an advantageous economic advantage, in formulations for oils for automobile engines and in particular in grades such as OW30, for which the requirements of cold properties are the most severe: kinematic viscosity Vk @ 100 ° C between 9.3 and 12.5 mm 2 / s and dynamic viscosity CCS at -30 ° C less than 3250 mPa.s.
  • the Applicant has thus formulated a motor oil of grade 0W30 of composition, in% by weight: - base oil A: 80, 1
  • This oil has the following characteristics: - kinematic viscosity Vk @ 100 ° C: 9.65 mm 2 / s

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

Nouvelle huile de base hydrocarbonée pour lubrifiants à indice de viscosité très élevé.
L'invention concerne une nouvelle huile de base hydrocarbonée pour lubrifiants de haut de gamme, obtenue à partir de coupes hydrocarbonées de provenances diverses. Plus précisément, l'invention concerne une huile de ce type, ayant un indice de viscosité VI, calculé selon la norme NF T 60- 136, supérieur à 130, pour une viscosité cinématique mesurée à 100°C ( Vk@100 °C), mesurée selon la norme NF T 60- 100, comprise entre 3,5 et 4,5 mm /s (ou cSt). Cette nouvelle huile de base trouve une application préférentielle dans les formulations de lubrifiants pour moteurs, notamment dans l'industrie automobile, ainsi que pour des usages industriels.
Les huiles de base sont actuellement classées selon la classification API en cinq groupes, en fonction de caractéristiques définies dans le Tableau 1 suivant :
Tableau 1
II est connu depuis longtemps de produire les huiles de base pour lubrifiants du groupe I à partir de certaines coupes de distillats obtenues par distillation sous vide de pétroles bruts paraffiniques, car c'est la teneur élevée en isoparaffines de ces bruts qui leur donne de bonnes valeurs de VI. Ces distillats subissent une extraction par solvant, produisant un raffinât riche en paraffines et un extrait riche en aromatiques ; le raffinât est ensuite déparaffiné par mélange avec un solvant organique (par exemple, la méthyléthylcétone ou MEC), refroidissement et filtration, de façon à obtenir par séparation des paraffines solides ou gatsch (élimination dès n-paraffines) et une huile ayant un VI d'au moins 95 et de bonnes propriétés à froid (point d'écoulement) ; cette huile subit enfin une hydrofinition pour la stabiliser et améliorer sa couleur.
On rappelle que le calcul de l'indice de viscosité ou VI des produits pétroliers est effectué à partir de leurs viscosités cinématiques à 40°C et à 100°C, selon la norme NF T 60- 136.
Cependant, depuis plusieurs années, les conditions de fonctionnement de plus en plus sévères des moteurs d'automobiles ont entraîné des spécifications plus contraignantes pour les huiles de base à partir desquelles sont formulées les huiles moteur, notamment une diminution de leur volatilité et de leur point d'écoulement et une augmentation de leur VI (au-dessus de 105). Or de telles caractéristiques ne peuvent pas toujours être obtenues seulement par extraction au solvant des coupes de distillation (« straight run »), d'où le développement de procédés de production d'huiles à partir d'autres coupes, telles que celles issues d'hydrocraquage catalytique et/ ou d'hydrodéparaffinage cataly tique. En effet, au cours de la réaction d'hydrocraquage des charges hydrocarbonées, se produisent principalement la saturation des composés aromatiques et la décyclisation des naphtènes, tandis que la réaction d'hydrodéparaffinage provoque le craquage et l'isomérisation des n-paraffines et améliore les propriétés à froid des bases lubrifiantes obtenues.
De telles bases, obtenues à partir de résidus d'hydrocraquage soumis à un déparaffinage au solvant et faisant partie du groupe III selon la classification API décrite ci-dessus, sont actuellement produites, notamment par la Demanderesse, sous l'appellation NHC5 (« Neutral HydroCracked »), avec une Vk@100 °C de 4,5 à 5 mm2/s (4,5 à 5 cSt).
Il est déjà connu de l'homme du métier de produire des huiles de base lubrifiantes ayant un indice de viscosité (VI) élevé, par exemple supérieur à 125, à partir de charges hydrocarbonées provenant des fractions lourdes ou résidus d'un hydrocraqueur. La demande de brevet FR 2 194 767 A décrit, en particulier, un procédé de préparation d'une huile lubrifiante à VI élevé, comprenant un traitement d'hydrocraquage catalytique d'une fraction d'huile minérale à haut point d'ébullition, un fractionnement des effluents, un déparaffinage du résidu bouillant au- dessus de 350 °C et une hydroisomérisation catalytique de la paraffine obtenue. L'association d'étapes d'hydrocraquage et d'isomérisation avec des catalyseurs spécifiques, pour la fabrication de lubrifiants à VI élevé, est également décrite dans EP 0 574 191 A et EP 0 597 935 A. C'est également le cas de EP 0 744 452 A, qui décrit un procédé de production de telles huiles de base, comprenant une étape d'hydrocraquage avec un catalyseur à base de platine et/ ou de palladium d'une fraction de fond d'hydrocraqueur, de façon à convertir au moins 25 % en poids de la fraction d'hydrocarbures ayant un point d'ébullition d'au moins 370°C, suivie d'une étape de fractionnement des effluents, la fraction lourde ayant un VI d'au moins 125 et de préférence supérieur à 135, avec une viscosité cinématique à 100°C d'au moins 3,5 mm2/ s ou cSt, la fraction lourde subissant ensuite une étape de déparaffinage. Cependant, ces brevets ou demandes publiées ne donnent pas de précisions sur les propriétés à froid des bases lubrifiantes obtenues, telles que leur point d'écoulement, ni sur leur structure .
Une autre voie connue pour obtenir des huiles de base à haut VI consiste à partir de charges hydrocarbonées très paraffiniques, en particulier composées de n-paraffines ou cires obtenues par synthèse Fischer-Tropsch ou de gatsch. C'est ainsi, notamment, que EP 0 323 092 A décrit un procédé de production d'huile à haut VI, comprenant des étapes d'hydrotraitement, d'hydroisomérisation catalytique et de déparaffinage, et que WO 97/21788 A décrit un procédé de production d'huile de base lubrifiante biodégradable, comprenant une étape d'hydroisomérisation et d'hydrocraquage catalytique d'une fraction de point d'ébullition supérieur à 370°C d'une charge de paraffines de Fischer-Tropsch, une étape de fractionnement de l'effluent obtenu, dont la fraction lourde contient des paraffines ramifiées par des radicaux méthyl, et enfin une étape de déparaffinage au solvant. Si cette dernière demande décrit un taux de ramification par molécule compris entre 6 et 7,5 groupes méthyl pour 100 atomes de carbone, il est précisé qu'il y a très peu de ramifications par des groupes à 2 atomes de carbone (éthyl) ou plus.
Or la Demanderesse a établi, de manière surprenante, que la qualité de ces huiles est liée à la nature isoparaffinique des chaînes hydrocarbonées des coupes utilisées et, en particulier, à un rapport spécifique entre les différents types de substituants portés par ces chaînes. Le but de la présente invention est donc l'obtention d'une nouvelle huile de base pour lubrifiants de haut de gamme, obtenue à partir de coupes hydrocarbonées de provenances diverses, présentant un indice de viscosité élevé et des propriétés à froid améliorées, en particulier un point d'écoulement inférieur à -18 °C, assurant des propriétés rhéologiques satisfaisantes aux huiles lubrifiantes finies formulées à partir de cette huile de base, dans une large gamme de températures (de -30 à + 100 °C), grâce à une structure particulière de ramification des molécules paraffiniques composant celle-ci. II a été constaté notamment que l'huile de base selon l'invention est très supérieure en performance à des bases disponibles actuellement sur le marché, issues de produits hydrocraqués et ayant subi un déparaffinage au solvant (huiles du type NHC5) , ou un déparaffinage catalytique, et qui font partie du groupe III selon la classification API décrite ci-dessus . De façon surprenante, elle peut aussi remplacer des bases synthétiques connues comme les poly-α-oléfines (PAO), appartenant au groupe IV, dont les performances sont bien connues pour l'augmentation du VI, mais qui présentent l'inconvénient majeur d'avoir un coût très supérieur aux bases d'origine minérale. A cet effet, l'invention a pour objet une nouvelle huile de base hydrocarbonée pour lubrifiants, ayant un indice de viscosité ou VI supérieur ou égal à 130, comprenant principalement des chaînes hydrocarbonées longues, isoparaffiniques, ramifiées sur plusieurs atomes de carbone, caractérisée en ce que ces chaînes comprennent un nombre d'atomes de carbone supérieur à 25 et présentent un rapport du nombre de substituants composés d'au moins deux atomes de carbone au nombre de substituants de type méthyl, supérieur ou égal à 0,9.
On a établi, en effet, que, lorsque la valeur de ce rapport, pour une huile de base, est inférieure à 0,9, les caractéristiques des huiles lubrifiantes finies obtenues à partir de cette base sont moins performantes.
De préférence, lesdites chaînes hydrocarbonées présentent un rapport du nombre de substituants composés d'au moins deux atomes de carbone, au nombre de CH2 de chaîne longue, exprimé en %, supérieur ou égal à 23 %. En particulier, l'huile de base conforme à l'invention présente un rapport de l'indice de viscosité à froid (VIF) à l'indice de viscosité (VI) (mesuré selon la norme NF T 60- 136) supérieur ou égal à 1.
De façon avantageuse, l'huile de base possède une teneur en molécules naphténiques inférieure ou égale à 10 %.
Notamment, l'huile de base présente une valeur de volatilité Noack inférieure à 13 % en poids (calculée selon la norme CEC-L-40-A 95), ainsi qu'un point d'écoulement (calculé selon la norme NFT 60- 105) inférieur à -18°C . En outre, elle possède une valeur de couleur Saybolt de + 30 (mesurée selon la méthode ASTM D 156).
De plus, l'huile de base présente un indice de viscosité à froid (VIF) supérieur à 125 .
Plus particulièrement, l'huile de base présente une viscosité dynamique CCS à -30 °C inférieure à 1200 mPa.s (calculée selon la norme ASTM D 5293), pour une viscosité cinématique Vk à 100 °C de 4 mm2/ s.
En particulier, l'huile de base conforme à l'invention présente un indice de viscosité VI supérieur à 130 et inférieur ou égal à 135, pour une viscosité cinématique Vk à 100°C comprise entre 3,5 et 4,5 mm2/ s ou cSt.
Plus précisément, cette huile de base présente un indice de viscosité VI supérieur à 135 pour une viscosité cinématique Vk à 100 °C comprise entre 4,5 et 5 mm2/ s.
Un deuxième objet de l'invention concerne l'utilisation de l'huile de base définie ci-dessus, dans la formulation de lubrifiants pour moteurs, e particulier pour automobiles, en vue notamment de formuler un grade 0W30.
Un troisième objet de l'invention concerne un procédé de préparation de l'huile de base de l'invention comprenant successivement les étapes d'hydrotraitement, d'hydrodéparaffinage, de fractionnement et d' hydrofinition de coupes de résidus issus d'hydrocraquage.
Il s'est avéré que la nouvelle huile de base, selon l'invention, présente des propriétés intéressantes à froid, se caractérisant, d'une part, par un point d'écoulement inférieur à - 18 °C et, d'autre part, par un nouvel indice dit de viscosité à froid (VIF) tel que l'huile présente un rapport indice de viscosité à froid (VIF)/ indice de viscosité (VI), supérieur ou égal à 1. L'indice de viscosité à froid VIF est calculé en utilisant la formule usuelle de calcul du VI (selon la norme NF T 60- 136), qui intègre les valeurs de viscosité cinématique à 100 °C et à 40 °C du produit à mesurer, mais en substituant à la valeur de viscosité cinématique à 40 °C, la valeur de viscosité cinématique à -30 °C. Cette dernière est obtenue en divisant la viscosité dynamique à - 30°C (qui est mesurable) par la densité à - 30 °C du produit, calculée à partir de la densité à 15 °C, par correction de température.
Différentes méthodes d'analyse ont été mises en œuvre pour analyser l'huile de base selon l'invention (huile de base A ) et les produits concurrents suivants :
- huile de base B obtenue à partir d'une charge très paraffinique, par exemple du gatsch, hydrocraquée et hydrodéparaffinée,
- huile de base C obtenue à partir d'une charge moins paraffinique, hydrocraquée et hydrodéparaffinée, - huile de base D du type NHC5,
- huile de base E du type 150N ( groupe I).
Toutes ces huiles ont une viscosité cinématique Vk@ 100 °C comprise entre 4 et 5 mm2/ s (4 et 5 cSt).
La spectrométrie de masse a permis d'évaluer la teneur en molécules naphténiques des différentes huile de base : on trouve environ 10 % pour l'huile A, ainsi que pour l'huile B, contre 30 % pour l'huile C, 40 % pour l'huile D et 60 % pour l'huile E.
Les spectres RMN 13C de ces huiles de base ont été obtenus par la méthode TOTAL suivante de préparation d'échantillons : on incorpore 0,77g d'huile dans 1 ,5 ml de chloroforme deutérié, auxquels ont été ajoutés 200 μl de dioxanne (0,23g). L'addition de dioxanne (qui donne un seul pic fin à 67,2 ppm, en dehors de la zone des carbones saturés), en quantité constante, permet une normalisation interne de chaque spectre et permet de comparer les hauteurs de pics de spectres différents entre eux. Les valeurs figurant dans le Tableau 2 ci-après sont des hauteurs de pics exprimées en cm, toutes normalisées par rapport au pic du dioxanne à 100 cm, et donc comparables entre elles.
L'examen des spectres RMN 13C fait apparaître les points suivants : A) carbones naphténiques : leur présence ne se traduit pas par des pics fins, mais par un fond continu dans la zone des carbones saturés (65- 5 ppm), très peu visible d'un point de vue qualitatif. B) carbones aromatiques : la teneur en carbones aromatiques de ces huiles est faible (inférieure à 1 %) et ceux-ci ne donnent pas de pics fins.
C) carbones paraffiniques : le spectre de ces carbones est d'une façon générale un spectre de pics dans la zone des carbones saturés (65-5 ppm). Ces pics correspondent à des carbones paraffiniques dans des environnements particuliers. La plupart de ces pics sont identifiés et attribués à des structures connues. En particulier, on peut distinguer : - le pic « CH2 de chaîne longue » caractéristique de motifs CH2 situés à plus de trois atomes de carbone d'un bout de chaîne ou d'une substitution ; on note (voir Tableau 2 ci-après) que la hauteur de ce pic est nettement plus grande pour l'huile de base B que pour les autres huiles de base, ce qui traduit la présence de morceaux de chaînes droites sans substitution en moyenne plus longs dans cette huile que dans les autres ; l'huile D et l'huile A présentent des valeurs plus faibles ;
- le nombre de substitutions méthyl par molécule, noté « Subst.C l », correspond à la somme des hauteurs de quatre pics caractéristiques ; l'huile B présente la valeur la plus élevée, suivie par l'huile A et l'huile C ;
- le nombre de substitutions plus longues par molécule, c'est-à- dire de deux atomes de carbone et plus (éthyl et plus), noté « Subst. C2+ », correspond à la somme de trois pics caractéristiques ; on constate que l'huile A, selon l'invention, est nettement plus riche que les autres en substitutions longues.
En outre, si on fait le rapport du nombre de substitutions de 2 carbones et plus sur le nombre de substitutions méthyl, on obtient la valeur la plus élevée pour l'huile A, 0,947, proche de 1 , indiquant un mode de substitution équilibré, alors que, pour les huiles D,B et C, et a fortiori pour E, le rapport de substitution est plus en faveur des groupes méthyl.
De même, le rapport du nombre de substitutions de 2 carbones et plus sur le nombre de motifs CH2 de chaîne longue, exprimé en %, donne une valeur supérieure à 23 % pour l'huile A, alors qu'elle n'atteint que 21 ,8 % pour l'huile C et environ 14 % pour les huiles B et D, l'huile E restant en-dessous de 3%. Ceci caractérise, pour l'huile A selon l'invention, une structure d'enchaînements n-paraffiniques plus courts que ceux d'une base d'origine très riche en paraffines, mais substitués d'un plus grand nombre de chaînes plus longues.
Tableau 2
Selon un mode de réalisation préférentiel, mais non limitatif, pour obtenir les très bonnes propriétés viscosimétriques et d'écoulement à froid de l'huile de base lubrifiante selon l'invention, la Demanderesse a mis en œuvre l'enchaînement suivant d'étapes, à partir de coupes ( de
350 à 600 °C TBP), en particulier des résidus issus de traitement d'hydrocraquage : (1) une première étape dT ydro traitement à température comprise entre
380 et 480 °C, à haute pression (8 MPa<PH <27 MPa ), et basse vitesse spatiale horaire (0, 15<WH< 1 h"1), sur catalyseur du type Ni-
Mo, dopé ou non, sur support de type amorphe. Lors de cette étape se produisent la décyclisation des naphtènes, la saturation des aromatiques et du craquage, conduisant à une amélioration du VI et un abaissement de la viscosité cinématique ;
(2) une seconde étape de déparaffinage catalytique à température élevée (T comprise entre environ 300 et 400 CC), en présence d'un catalyseur de type zéolithique dopé par des métaux nobles tels que du platine, au cours de laquelle ont lieu des réactions de craquage et d'isomérisation des n-paraffines. Cette étape permet d'améliorer les propriétés à froid de la coupe traitée, notamment d'abaisser son point d'écoulement, tout en préservant la valeur du VI ;
(3) une troisième étape de fractionnement sous vide, pour obtenir des coupes d'environ 400-470 °C (TBP), permettant d'ajuster la viscosité cinématique Vk@100 °C à environ 4 mm2/ s, et la volatilité Noack en dessous de 13% ;
(4) une dernière étape d'hydrofmition, à T<250°C, à pression élevée, (PH2> 10 Mpa), à faible vitesse spatiale horaire (0,3<WH<0,8 h"1) et avec un catalyseur Pt /Pd ou Ni, permettant de saturer les composés
-aromatiques (teneur < 1000 ppm) pour conférer à l'huile une faible coloration (valeur de couleur Saybolt +30) et une stabilité à l'oxydation.
Toutefois, d'autres types de charges peuvent avantageusement être utilisés, en mélange avec les charges précédentes, pour les doper, ou en remplacement de celles-ci, notamment des paraffines ou cires de synthèse Fischer-Tropsch, des cires ou gatschs, et des distillats de distillation atmosphérique ou sous vide.
Par ailleurs, il peut aussi être envisagé d'obtenir l'huile de base lubrifiante selon l'invention, par oligomérisation d'oléfines, en particulier d'alpha-oléfines légères présentes notamment dans l'essence lourde des unités de viscoréduction ou dans l'essence de FCC (craqueur catalytique). Cette oligomérisation est réalisée en présence d'un catalyseur du type acide phosphorique ou chlorure d'aluminium, à des températures comprises entre environ 190°C et 340°C et elle conduit à des produits hydrocarbonés à chaînes longues très ramifiées. Les huiles de base ainsi obtenues, ayant un VI supérieur à 130 et un VIF supérieur à 125, peuvent remplacer des bases lubrifiantes synthétiques du type des PAO, avec un avantage économique intéressant, dans des formulations pour huiles pour moteurs d'automobile et notamment dans des grades tels que OW30, pour lesquels les exigences des propriétés à froid sont les plus sévères : viscosité cinématique Vk@100 °C comprise entre 9,3 et 12,5 mm2/ s et viscosité dynamique CCS à -30°C inférieure à 3250 mPa.s.
La Demanderesse a ainsi formulé une huile moteur de grade 0W30 de composition, en % de poids : - huile de base A : 80, 1
- additif de performance : 13,8
- additif améliorant le VI : 5,8
- additif diminuant le point d'écoulement : 0,3 Cette huile présente les caractéristiques suivantes : - viscosité cinématique Vk@100°C : 9,65 mm2 /s
- viscosité cinématique à 40°C : 50,8 mm2/ s
- VI : 178
- viscosité dynamique CCS à -30°C : 3000 mPa.s, et elle satisfait ainsi aux spécifications de ce grade, en remplacement d'une huile de base du type PAO ou mélange PAO et ester. En outre, une telle formulation satisfait en particulier aux critères du test moteur TU3MH (selon la norme CEC-L-55-T-95).
Ces bases peuvent aussi trouver des applications intéressantes dans des formulations pour des lubrifiants industriels.

Claims

Revendications
1. Nouvelle huile de base hydrocarbonée pour lubrifiants, ayant un indice de viscosité ou VI supérieur ou égal à 130, comprenant principalement des chaînes hydrocarbonées longues, isoparaffiniques, ramifiées sur plusieurs atomes de carbone, caractérisée en ce que ces chaînes comprennent un nombre d'atomes de carbone supérieur à 25 et présentent un rapport du nombre de substituants composés d'au moins deux atomes de carbone, au nombre de substituants de type méthyl, supérieur ou égal à 0,9.
2. Huile de base selon la revendication 1 , caractérisée en ce que les chaînes hydrocarbonées longues présentent un rapport du nombre de substituants composés d'au moins deux atomes de carbone, au nombre de CH2 de chaîne longue, exprimé en %, supérieur ou égal à
23%. 3. Huile de base selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce qu'elle présente un rapport de l'indice de viscosité à froid (VIF) sur l'indice de viscosité (VI), supérieur ou égal à 1.
4. Huile de base selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle possède une teneur en molécules naphténiques inférieure ou égale à 10 %.
5. Huile de base selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle présente une valeur de volatilité Noack inférieure à 13 % en poids.
6. Huile de base selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle présente un point d'écoulement inférieur à -18°C .
7. Huile de base selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle présente une valeur de couleur Saybolt de + 30.
8. Huile de base selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle présente un indice de viscosité à froid (VIF) supérieur à 125 .
9. Huile de base selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle présente une viscosité dynamique à -30 °C inférieure à 1200 m Pa.s, pour une viscosité cinématique Vk à 100 °C de 4 mm2/ s.
10. Huile de base selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle présente un indice de viscosité (VI) compris entre 130 et 135 pour une viscosité cinématique Vk à 100 °C comprise entre 3,5 et 4.5 mm2/s.
1 1. Huile de base selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle présente un indice de viscosité VI supérieur à 135 pour une viscosité cinématique Vk à 100 °C comprise entre 4,5 et 5 mm2/ s.
12. Utilisation de l'huile de base selon l'une des revendications précédentes, dans la formulation de lubrifiants pour moteurs, en particulier pour automobiles, en vue notamment de formuler un grade 0W30 .
13. Procédé d'obtention d'une huile de base selon l'une des revendications 1 à 1 1, caractérisé en ce que des coupes de résidus issus d'hydrocraquage sont soumises successivement à des étapes dl ydrotraitement, d'hydrodéparaffinage, de fractionnement et d'hydrofinition.
14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes : a) une première étape d'hydro traitement à température comprise entre 380 et 480 °C, à haute pression (8 MPa<PH2<27 MPa ), et basse vitesse spatiale horaire (0, 15<WH< 1 h'1), sur catalyseur du type Ni-Mo, dopé ou non, sur support de type amorphe. b) une seconde étape de déparaffinage catalytique à température élevée (T comprise entre environ 300 et 400 °C), en présence d'un catalyseur de type zéolithique dopé par des métaux nobles tels que du platine. c) une troisième étape de fractionnement sous vide, pour obtenir des coupes d'environ 400-470 °C (TBP). d) une dernière étape d'hydrofinition, à T<250°C, à pression élevée, (PH2> 10 Mpa), à faible vitesse spatiale horaire (0,3<WH<0,8 h"1) et avec un catalyseur Pt /Pd ou Ni.
EP00960815A 1999-09-08 2000-09-07 Nouvelle huile de base hydrocarbonee pour lubrifiants a indice de viscosite tres eleve Revoked EP1212390B1 (fr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9911219 1999-09-08
FR9911219A FR2798136B1 (fr) 1999-09-08 1999-09-08 Nouvelle huile de base hydrocarbonee pour lubrifiants a indice de viscosite tres eleve
PCT/FR2000/002463 WO2001018156A1 (fr) 1999-09-08 2000-09-07 Nouvelle huile de base hydrocarbonee pour lubrifiants a indice de viscosite tres eleve

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1212390A1 true EP1212390A1 (fr) 2002-06-12
EP1212390B1 EP1212390B1 (fr) 2003-01-29

Family

ID=9549629

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP00960815A Revoked EP1212390B1 (fr) 1999-09-08 2000-09-07 Nouvelle huile de base hydrocarbonee pour lubrifiants a indice de viscosite tres eleve

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6599864B1 (fr)
EP (1) EP1212390B1 (fr)
JP (1) JP2003520867A (fr)
KR (1) KR100711294B1 (fr)
AT (1) ATE231908T1 (fr)
AU (1) AU769075B2 (fr)
CA (1) CA2382893A1 (fr)
DE (1) DE60001331T2 (fr)
DK (1) DK1212390T3 (fr)
ES (1) ES2190986T3 (fr)
FR (1) FR2798136B1 (fr)
PT (1) PT1212390E (fr)
WO (1) WO2001018156A1 (fr)
ZA (1) ZA200201564B (fr)

Families Citing this family (163)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2002249198B2 (en) * 2001-02-13 2006-10-12 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Lubricant composition
AR032930A1 (es) 2001-03-05 2003-12-03 Shell Int Research Procedimiento para preparar un aceite de base lubricante y gas oil
AR032941A1 (es) 2001-03-05 2003-12-03 Shell Int Research Un procedimiento para preparar un aceite base lubricante y aceite base obtenido, con sus diversas utilizaciones
AR032932A1 (es) 2001-03-05 2003-12-03 Shell Int Research Procedimiento para preparar un aceite de base lubricante y un gas oil
AU2003255058A1 (en) 2002-07-18 2004-02-09 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process to prepare a microcrystalline wax and a middle distillate fuel
US7220350B2 (en) 2002-10-08 2007-05-22 Exxonmobil Research And Engineering Company Wax isomerate yield enhancement by oxygenate pretreatment of catalyst
US7087152B2 (en) 2002-10-08 2006-08-08 Exxonmobil Research And Engineering Company Wax isomerate yield enhancement by oxygenate pretreatment of feed
US7704379B2 (en) * 2002-10-08 2010-04-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Dual catalyst system for hydroisomerization of Fischer-Tropsch wax and waxy raffinate
US7125818B2 (en) 2002-10-08 2006-10-24 Exxonmobil Research & Engineering Co. Catalyst for wax isomerate yield enhancement by oxygenate pretreatment
US7077947B2 (en) 2002-10-08 2006-07-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for preparing basestocks having high VI using oxygenated dewaxing catalyst
US7344631B2 (en) 2002-10-08 2008-03-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Oxygenate treatment of dewaxing catalyst for greater yield of dewaxed product
US20040129603A1 (en) * 2002-10-08 2004-07-08 Fyfe Kim Elizabeth High viscosity-index base stocks, base oils and lubricant compositions and methods for their production and use
US6951605B2 (en) 2002-10-08 2005-10-04 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for making lube basestocks
US7201838B2 (en) 2002-10-08 2007-04-10 Exxonmobil Research And Engineering Company Oxygenate treatment of dewaxing catalyst for greater yield of dewaxed product
US7282137B2 (en) 2002-10-08 2007-10-16 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for preparing basestocks having high VI
US20040154957A1 (en) * 2002-12-11 2004-08-12 Keeney Angela J. High viscosity index wide-temperature functional fluid compositions and methods for their making and use
US20080029431A1 (en) * 2002-12-11 2008-02-07 Alexander Albert G Functional fluids having low brookfield viscosity using high viscosity-index base stocks, base oils and lubricant compositions, and methods for their production and use
US20040119046A1 (en) * 2002-12-11 2004-06-24 Carey James Thomas Low-volatility functional fluid compositions useful under conditions of high thermal stress and methods for their production and use
US20040154958A1 (en) * 2002-12-11 2004-08-12 Alexander Albert Gordon Functional fluids having low brookfield viscosity using high viscosity-index base stocks, base oils and lubricant compositions, and methods for their production and use
EP1548088A1 (fr) 2003-12-23 2005-06-29 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Procédé de préparation d'une huile de base non-trouble
AU2005254733B2 (en) 2004-06-18 2008-05-29 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Lubricating oil composition
US7252753B2 (en) 2004-12-01 2007-08-07 Chevron U.S.A. Inc. Dielectric fluids and processes for making same
US7510674B2 (en) 2004-12-01 2009-03-31 Chevron U.S.A. Inc. Dielectric fluids and processes for making same
US7550415B2 (en) 2004-12-10 2009-06-23 Shell Oil Company Lubricating oil composition
JP2008536955A (ja) * 2005-02-24 2008-09-11 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 金属工作流体
WO2006122585A1 (fr) * 2005-05-19 2006-11-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Liquide de trempe
TR201908546T4 (tr) * 2005-06-23 2019-07-22 Shell Int Research Elektriksel yağ formülasyonu.
EP1893728A1 (fr) * 2005-06-23 2008-03-05 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition d'huile lubrifiante
EP1937792A1 (fr) 2005-10-17 2008-07-02 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition d huile lubrifiante
US8053614B2 (en) * 2005-12-12 2011-11-08 Neste Oil Oyj Base oil
US7998339B2 (en) * 2005-12-12 2011-08-16 Neste Oil Oyj Process for producing a hydrocarbon component
US7888542B2 (en) * 2005-12-12 2011-02-15 Neste Oil Oyj Process for producing a saturated hydrocarbon component
US7850841B2 (en) * 2005-12-12 2010-12-14 Neste Oil Oyj Process for producing a branched hydrocarbon base oil from a feedstock containing aldehyde and/or ketone
WO2007096361A1 (fr) 2006-02-21 2007-08-30 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition d'huile lubrifiante
EP2038384A1 (fr) * 2006-07-12 2009-03-25 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Utilisation d'une huile de base paraffinique pour réduire les émissions d'oxydes d'azote
EP2380952A1 (fr) * 2006-10-24 2011-10-26 Total Raffinage Marketing Fluide lubrifiant multifonctionnel
JP5108315B2 (ja) 2007-02-01 2012-12-26 昭和シェル石油株式会社 有機モリブデン化合物よりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物
JP5108318B2 (ja) 2007-02-01 2012-12-26 昭和シェル石油株式会社 新規な有機モリブデン化合物
JP5108317B2 (ja) 2007-02-01 2012-12-26 昭和シェル石油株式会社 アルキルキサントゲン酸モリブデン、それよりなる摩擦調整剤およびそれを含む潤滑組成物
US20080269091A1 (en) * 2007-04-30 2008-10-30 Devlin Mark T Lubricating composition
US8486876B2 (en) 2007-10-19 2013-07-16 Shell Oil Company Functional fluids for internal combustion engines
EP2071008A1 (fr) 2007-12-04 2009-06-17 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Composition de lubrification contenant imidazolidinethione et imidazolidone
AR070686A1 (es) 2008-01-16 2010-04-28 Shell Int Research Un metodo para preparar una composicion de lubricante
CN105154177A (zh) 2008-06-19 2015-12-16 国际壳牌研究有限公司 润滑脂组合物
RU2499036C2 (ru) 2008-06-24 2013-11-20 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Применение смазочной композиции
CN102112587B (zh) * 2008-07-31 2014-03-26 国际壳牌研究有限公司 液体燃料组合物
US20100024286A1 (en) * 2008-07-31 2010-02-04 Smith Susan Jane Liquid fuel compositions
US20100162693A1 (en) 2008-12-31 2010-07-01 Michael Paul W Method of reducing torque ripple in hydraulic motors
EP2382290A1 (fr) 2009-01-28 2011-11-02 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition lubrifiante
EP2186871A1 (fr) 2009-02-11 2010-05-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition de lubrification
EP2398872B1 (fr) 2009-02-18 2013-11-13 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Utilisation d'une composition lubrifiante avec de l'huile de base gtl pour réduire les émissions d'hydrocarbure
EP2248878A1 (fr) 2009-05-01 2010-11-10 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition de lubrification
CN102803446A (zh) 2009-06-24 2012-11-28 国际壳牌研究有限公司 润滑组合物
WO2010149712A1 (fr) 2009-06-25 2010-12-29 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition lubrifiante
CN102575189B (zh) 2009-08-18 2016-10-19 国际壳牌研究有限公司 润滑脂组合物
WO2011023766A1 (fr) 2009-08-28 2011-03-03 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition d’huile de traitement
WO2011042552A1 (fr) 2009-10-09 2011-04-14 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition lubrifiante
EP2159275A3 (fr) 2009-10-14 2010-04-28 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition de lubrification
US20120214719A1 (en) 2009-10-26 2012-08-23 Jose Luis Garcia Ojeda Lubricating composition
EP2189515A1 (fr) 2009-11-05 2010-05-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition liquide fonctionnelle
EP2186872A1 (fr) 2009-12-16 2010-05-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition de lubrification
PH12012501309A1 (en) 2009-12-24 2013-01-21 Shell Internationalale Res Maatschappij B V Liquid fuel compositions
US20130000584A1 (en) 2009-12-29 2013-01-03 Shell International Research Maatschappij B.V. Liquid fuel compositions
WO2011110551A1 (fr) 2010-03-10 2011-09-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Procédé de réduction de la toxicité de compositions lubrifiantes usagées
WO2011113851A1 (fr) 2010-03-17 2011-09-22 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition de lubrification
EP2194114A3 (fr) 2010-03-19 2010-10-27 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Schmiermittelzusammensetzung
CN102869755A (zh) 2010-05-03 2013-01-09 国际壳牌研究有限公司 用过的润滑组合物
EP2385097A1 (fr) 2010-05-03 2011-11-09 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition lubrifiante
WO2012004198A1 (fr) 2010-07-05 2012-01-12 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Procédé pour la fabrication d'une composition de graisse
WO2012017023A1 (fr) 2010-08-03 2012-02-09 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition lubrifiante
EP2441818A1 (fr) 2010-10-12 2012-04-18 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition de lubrification
RU2582677C2 (ru) 2010-12-17 2016-04-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Смазывающая композиция
CN103547660A (zh) 2011-05-05 2014-01-29 国际壳牌研究有限公司 包含费-托衍生基油的润滑油组合物
US20120304531A1 (en) 2011-05-30 2012-12-06 Shell Oil Company Liquid fuel compositions
EP2395068A1 (fr) 2011-06-14 2011-12-14 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition de lubrification
US9593267B2 (en) 2011-12-20 2017-03-14 Shell Oil Company Adhesive compositions and methods of using the same
JP5976836B2 (ja) 2011-12-22 2016-08-24 昭和シェル石油株式会社 潤滑組成物
RU2014130105A (ru) 2011-12-22 2016-02-10 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Усовершенствования, касающиеся смазки компрессора высокого давления
EP2626405B1 (fr) 2012-02-10 2015-05-27 Ab Nanol Technologies Oy Composition lubrifiante
BR112014031498A2 (pt) 2012-06-21 2017-06-27 Shell Int Research composição lubrificante, e, uso de uma composição lubrificante
BR112015002105B1 (pt) 2012-08-01 2021-05-04 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. cabo de fibra óptica
EP2695932A1 (fr) 2012-08-08 2014-02-12 Ab Nanol Technologies Oy Composition de graisse
EP2816098A1 (fr) 2013-06-18 2014-12-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Utilisation d'un composé à soufre pour améliorer la stabilité oxidante d'une composition d'huile de lubrification
EP2816097A1 (fr) 2013-06-18 2014-12-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition d'huile de lubrification
US20170009180A1 (en) 2013-12-24 2017-01-12 Shell Oil Company Lubricating composition
CN106133006B (zh) 2014-03-28 2018-04-03 三井化学株式会社 乙烯/α‑烯烃共聚物及润滑油
US8968592B1 (en) 2014-04-10 2015-03-03 Soilworks, LLC Dust suppression composition and method of controlling dust
US9068106B1 (en) 2014-04-10 2015-06-30 Soilworks, LLC Dust suppression composition and method of controlling dust
WO2015172846A1 (fr) 2014-05-16 2015-11-19 Ab Nanol Technologies Oy Composition d'additif pour lubrifiants
RU2692794C2 (ru) 2014-06-19 2019-06-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Смазывающая композиция
WO2016032782A1 (fr) 2014-08-27 2016-03-03 Shell Oil Company Procédés de lubrification d'une surface revêtue de carbone de type diamant, compositions d'huile lubrifiante associées et procédés de criblage associés
EP3192856B1 (fr) 2014-09-10 2020-12-23 Mitsui Chemicals, Inc. Composition lubrifiante
US10913916B2 (en) 2014-11-04 2021-02-09 Shell Oil Company Lubricating composition
RU2683646C2 (ru) 2014-12-17 2019-04-01 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Композиция смазочного масла
JP6674472B2 (ja) 2015-02-06 2020-04-01 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイＳｈｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｍａａｔｓｃｈａｐｐｉｊ Ｂｅｓｌｏｔｅｎ Ｖｅｎｎｏｏｔｓｈａｐ グリース組成物
WO2016135036A1 (fr) 2015-02-27 2016-09-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Utilisation d'une composition de graissage
WO2016156328A1 (fr) 2015-03-31 2016-10-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Utilisation d'une composition lubrifiante comprenant un photostabilisant de type amine encombrée pour une meilleure propreté d'un piston dans un moteur à combustion interne
WO2016166135A1 (fr) 2015-04-15 2016-10-20 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Procédé permettant de détecter la présence d'hydrocarbures obtenus à partir du méthane dans un mélange
WO2016184842A1 (fr) 2015-05-18 2016-11-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition lubrifiante
US9434881B1 (en) 2015-08-25 2016-09-06 Soilworks, LLC Synthetic fluids as compaction aids
US10385288B1 (en) 2016-05-13 2019-08-20 Evonik Oil Additives Gmbh Graft copolymers based on polyolefin backbone and methacrylate side chains
SG11201901183RA (en) 2016-08-15 2019-03-28 Evonik Oil Additives Gmbh Functional polyalkyl (meth)acrylates with enhanced demulsibility performance
SG11201901623TA (en) 2016-08-31 2019-03-28 Evonik Oil Additives Gmbh Comb polymers for improving noack evaporation loss of engine oil formulations
EP3336162A1 (fr) 2016-12-16 2018-06-20 Shell International Research Maatschappij B.V. Composition de lubrification
RU2019121715A (ru) 2016-12-19 2021-01-19 Эвоник Оперейшнс Гмбх Комопозиция смазочного масла, содержащая диспергирующие гребенчатые полимеры
EP3569678B1 (fr) 2017-01-16 2023-10-18 Mitsui Chemicals, Inc. Composition d'huile lubrifiante pour engrenages d'automobile
US20180305633A1 (en) 2017-04-19 2018-10-25 Shell Oil Company Lubricating compositions comprising a volatility reducing additive
WO2018197312A1 (fr) 2017-04-27 2018-11-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition lubrifiante
JP7143395B2 (ja) 2017-07-14 2022-09-28 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー イミド官能性を有するくし型ポリマー
EP3450527B1 (fr) 2017-09-04 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Nouveaux améliorants l'indice de viscosité ayant des répartitions de poids moléculaire définies
EP3498808B1 (fr) 2017-12-13 2020-05-13 Evonik Operations GmbH Agent améliorant l'indice de viscosité présentant une meilleure résistance au cisaillement et une meilleure solubilité après cisaillement
ES2893267T3 (es) 2018-01-23 2022-02-08 Evonik Operations Gmbh Composiciones de nanopartículas poliméricas-inorgánicas, proceso de fabricación de las mismas y su uso como aditivos para lubricantes
KR102587267B1 (ko) 2018-01-23 2023-10-11 에보닉 오퍼레이션스 게엠베하 중합체-무기 나노입자 조성물, 이의 제조 방법 및 윤활제 첨가제로서의 이들의 용도
WO2019145287A1 (fr) 2018-01-23 2019-08-01 Evonik Oil Additives Gmbh Compositions nanoparticulaires polymères inorganiques, leur procédé de fabrication et leur utilisation en tant qu'additifs pour lubrifiants
CN112004918B (zh) 2018-04-26 2023-10-03 国际壳牌研究有限公司 润滑剂组合物及其作为管道涂料的用途
WO2020007945A1 (fr) 2018-07-05 2020-01-09 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition lubrifiante
WO2020011948A1 (fr) 2018-07-13 2020-01-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition lubrifiante
WO2020064619A1 (fr) 2018-09-24 2020-04-02 Evonik Operations Gmbh Utilisation de composés à base de trialcoxysilane pour lubrifiants
WO2020099078A1 (fr) 2018-11-13 2020-05-22 Evonik Operations Gmbh Copolymères statistiques destinés à être utilisés comme huiles de base ou additifs lubrifiants
WO2020126494A1 (fr) 2018-12-19 2020-06-25 Evonik Operations Gmbh Utilisation de copolymères triséquencés associatifs en tant qu'agents d'amélioration de l'indice de viscosité
EP3898721B1 (fr) 2018-12-19 2023-05-03 Evonik Operations GmbH Dispositifs d'amélioration de l'indice de viscosité basés sur des copolymères séquencés
SG10202002189PA (en) 2019-03-11 2020-10-29 Evonik Operations Gmbh Novel Viscosity Index Improvers
KR102053871B1 (ko) 2019-03-14 2019-12-09 에스케이이노베이션 주식회사 휘발성이 향상된 고 점도 지수의 광유계 윤활기유 및 이의 제조 방법
CN113597463B (zh) 2019-03-20 2022-08-02 赢创运营有限公司 用于改进燃料经济性、分散性和沉积物性能的聚(甲基)丙烯酸烷基酯
CN113574145A (zh) 2019-03-26 2021-10-29 三井化学株式会社 压缩机油用润滑油组合物及其制造方法
US20220186133A1 (en) 2019-03-26 2022-06-16 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricating oil composition for industrial gears and method for producing the same
WO2020194545A1 (fr) 2019-03-26 2020-10-01 三井化学株式会社 Composition d'huile lubrifiante pour huile de fonctionnement, et procédé de fabrication de celle-ci
KR20210141610A (ko) 2019-03-26 2021-11-23 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 자동차 변속기유용 윤활유 조성물 및 그의 제조 방법
KR20210139402A (ko) 2019-03-26 2021-11-22 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 내연 기관용 윤활유 조성물 및 그의 제조 방법
CN113574147A (zh) 2019-03-26 2021-10-29 三井化学株式会社 汽车齿轮用润滑油组合物及其制造方法
EP3950900A4 (fr) 2019-03-26 2022-08-10 Mitsui Chemicals, Inc. Composition d'huile lubrifiante pour moteur à combustion interne, et procédé de fabrication de celle-ci
EP3950892A4 (fr) 2019-03-26 2022-08-10 Mitsui Chemicals, Inc. Composition de graisse, et procédé de fabrication de celle-ci
EP3778839B1 (fr) 2019-08-13 2021-08-04 Evonik Operations GmbH Agent améliorant l'indice de viscosité présentant une meilleure résistance au cisaillement
JP7408344B2 (ja) 2019-10-23 2024-01-05 シェルルブリカンツジャパン株式会社 潤滑油組成物
BR112022019587A2 (pt) 2020-03-30 2022-11-16 Shell Int Research Gerenciamento de fuga térmica
BR112022019578A2 (pt) 2020-03-30 2022-11-16 Shell Int Research Sistema de gerencimento térmico
MX2022013305A (es) 2020-04-30 2022-11-14 Evonik Operations Gmbh Procedimiento de preparacion de polimeros de (met)acrilato de polialquilo.
JP2023523755A (ja) 2020-04-30 2023-06-07 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 分散剤ポリアルキル（メタ）アクリレートポリマーを製造する方法
ES2950909T3 (es) 2020-05-05 2023-10-16 Evonik Operations Gmbh Copolímeros de polidieno lineales hidrogenados como material base o aditivos lubricantes para composiciones lubricantes
JP2023532930A (ja) 2020-07-03 2023-08-01 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 親油性ポリエステルをベースとする高粘度ベースフルード
WO2022003088A1 (fr) 2020-07-03 2022-01-06 Evonik Operations Gmbh Fluides de base à viscosité élevée à base de polyesters compatibles avec l'huile préparés à partir d'époxydes à longue chaîne
BR112023003513A2 (pt) 2020-09-01 2023-04-11 Shell Int Research Composição de óleo de motor
KR20230070242A (ko) 2020-09-18 2023-05-22 에보닉 오퍼레이션스 게엠베하 윤활제 첨가제로서 그래핀계 물질을 포함하는 조성물
KR20230107653A (ko) 2020-11-18 2023-07-17 에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하 높은 점도 지수를 갖는 압축기 오일
CA3202022A1 (fr) 2020-12-18 2022-06-23 Evonik Operations Gmbh Procede de preparation d'homo polymeres et de copolymeres de (meth)acrylates d'alkyle ayant une faible teneur en monomeres residuels
EP4060009B1 (fr) 2021-03-19 2023-05-03 Evonik Operations GmbH Un agent améliorant l'indice de viscosité et composition lubrifiante
EP4119640B1 (fr) 2021-07-16 2023-06-14 Evonik Operations GmbH Composition d'additif lubrifiant contenant des polyalkyl méthacrylates
WO2023002947A1 (fr) 2021-07-20 2023-01-26 三井化学株式会社 Modificateur de viscosité pour huile lubrifiante, et composition d'huile lubrifiante pour huile hydraulique
KR20230058973A (ko) 2021-10-25 2023-05-03 에스케이이노베이션 주식회사 선택적 개환 반응용 촉매, 및 이의 사용 방법
WO2023099635A1 (fr) 2021-12-03 2023-06-08 Totalenergies Onetech Compositions lubrifiantes
EP4441176B1 (fr) 2021-12-03 2025-10-01 Evonik Operations GmbH Polymères de poly(méth)acrylate d'alkyle modifiés par des esters boroniques
EP4441175B1 (fr) 2021-12-03 2025-08-27 Evonik Operations GmbH Polymères de poly(méth)acrylate d'alkyle modifiés par des esters boroniques
EP4441178B1 (fr) 2021-12-03 2025-05-14 TotalEnergies OneTech Compositions lubrifiantes
EP4441180A1 (fr) 2021-12-03 2024-10-09 TotalEnergies OneTech Compositions lubrifiantes
EP4441177B1 (fr) 2021-12-03 2025-08-06 Evonik Operations GmbH Polymères de poly(méth)acrylate d'alkyle modifiés par des esters boroniques
JPWO2023167307A1 (fr) 2022-03-03 2023-09-07
CN119213095A (zh) 2022-05-19 2024-12-27 国际壳牌研究有限公司 热管理系统
CN119630768A (zh) 2022-08-08 2025-03-14 赢创运营有限公司 具有改进的低温性质的聚(甲基)丙烯酸烷基酯基聚合物
EP4321602B1 (fr) 2022-08-10 2024-09-11 Evonik Operations GmbH Copolymères de poly(méth)acrylate d'alkyle sans soufre utilisés comme améliorants d'indice de viscosité dans des lubrifiants
EP4630521A1 (fr) 2022-12-07 2025-10-15 Evonik Operations GmbH Polymères dispersants exempts de soufre pour applications industrielles
WO2025008274A1 (fr) 2023-07-03 2025-01-09 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition d'huile lubrifiante
WO2025201962A1 (fr) 2024-03-27 2025-10-02 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition d'huile lubrifiante
WO2025252603A1 (fr) 2024-06-04 2025-12-11 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition d'huile lubrifiante

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2194767B1 (fr) * 1972-08-04 1975-03-07 Shell France
US5288395A (en) * 1991-07-24 1994-02-22 Mobil Oil Corporation Production of high viscosity index lubricants
US5275719A (en) * 1992-06-08 1994-01-04 Mobil Oil Corporation Production of high viscosity index lubricants
US5643440A (en) * 1993-02-12 1997-07-01 Mobil Oil Corporation Production of high viscosity index lubricants
EP0744452B1 (fr) * 1995-04-28 1999-12-29 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Procédé de production d'huiles de base pour lubrifiants
WO1997018278A1 (fr) * 1995-11-14 1997-05-22 Mobil Oil Corporation Procede integre d'amelioration de lubrifiant
CA2237068C (fr) * 1995-12-08 2005-07-26 Exxon Research And Engineering Company Huiles de base hydrocarbonees biodegradables et extremement efficaces
US5911874A (en) * 1996-06-28 1999-06-15 Exxon Research And Engineering Co. Raffinate hydroconversion process
CZ297084B6 (cs) * 1996-07-16 2006-09-13 Chevron U. S. A. Inc. Zpusob výroby zásob skladovatelných mazacích oleju
US6096189A (en) * 1996-12-17 2000-08-01 Exxon Research And Engineering Co. Hydroconversion process for making lubricating oil basestocks
US6322692B1 (en) * 1996-12-17 2001-11-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydroconversion process for making lubricating oil basestocks
US6059955A (en) * 1998-02-13 2000-05-09 Exxon Research And Engineering Co. Low viscosity lube basestock
AU742858B2 (en) * 1998-02-13 2002-01-17 Exxonmobil Research And Engineering Company A lube basestock with excellent low temperature properties and a method for making
JP2000080388A (ja) * 1998-09-03 2000-03-21 Tonen Corp 潤滑油組成物
US6252528B1 (en) * 1999-08-20 2001-06-26 Conexant Systems, Inc. System and method for variable gain coder-decoder
US6246826B1 (en) * 1999-09-02 2001-06-12 Nortel Networks Limited Variable optical attenuator with profiled blade

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO0118156A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
FR2798136A1 (fr) 2001-03-09
PT1212390E (pt) 2003-06-30
AU7299300A (en) 2001-04-10
JP2003520867A (ja) 2003-07-08
US6599864B1 (en) 2003-07-29
EP1212390B1 (fr) 2003-01-29
ATE231908T1 (de) 2003-02-15
WO2001018156A1 (fr) 2001-03-15
CA2382893A1 (fr) 2001-03-15
FR2798136B1 (fr) 2001-11-16
KR100711294B1 (ko) 2007-04-25
KR20020052180A (ko) 2002-07-02
DE60001331D1 (de) 2003-03-06
AU769075B2 (en) 2004-01-15
ES2190986T3 (es) 2003-09-01
DK1212390T3 (da) 2003-05-19
ZA200201564B (en) 2003-07-30
DE60001331T2 (de) 2004-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1212390B1 (fr) Nouvelle huile de base hydrocarbonee pour lubrifiants a indice de viscosite tres eleve
EP4137553A1 (fr) Procédé de production d&#39;huiles de base pour lubrifiants de haute qualité à l&#39;aide de fraction d&#39;huile raffinée de déchets de lubrifiant
EP2844724B1 (fr) Composition lubrifiante pour moteur
US7670996B2 (en) Lubricant composition having a base oil and one or more additives, wherein the base oil has been obtained from waxy paraffinic fischer-tropsch synthesized hydrocarbons
CA2337833C (fr) Huile de base pour lubrifiant a stabilite amelioree vis-a-vis de l&#39;oxydation
CN101910378B (zh) 燃料组合物
CN1276058C (zh) 制备润滑基础油和粗柴油的方法
US20090321308A1 (en) Method for producing a base oil having high weight percent total molecules with cycloparaffinic functionality and low weight percent molecules with multicycloparaffinic functionality
CN101910383B (zh) 润滑剂组合物
JP2001520302A (ja) イソパラフィン系潤滑油ベースストック組成物
CN112352036A (zh) 表现出独特分支结构的烃混合物
FR2711667A1 (fr) Procédé pour la production améliorée de distillats moyens conjointement à la production d&#39;huiles ayant des indices de viscosité et des viscosités élevés, à partir de coupes pétrolières lourdes.
JP2005507014A5 (fr)
JP2010513696A (ja) 軽質基油留分及び低重量％のｎｏａｃｋ揮発度を有する潤滑剤
JP2010513698A (ja) 低いｎｏａｃｋ揮発度（重量％）を有する潤滑剤基油ブレンド
JP2022544282A (ja) 再生可能な潤滑油組成物でエンジン性能を改善するための方法
US12421462B2 (en) Lube base oil manufacturing process utilizing refined oil fraction of waste lubricant, and lube base oil manufactured thereby
EP3856879B1 (fr) Huiles de base et compositions d&#39;huile les contenant
US20250026997A1 (en) Method of producing lube base oil and lube base oil produced thereby
US20250026996A1 (en) Method of recycling waste lubricant
FR2785616A1 (fr) Procede flexible de production de bases huiles et eventuellement de distillats moyens de tres haute qualite
HK1032794B (en) Isoparaffinic lube basestock compositions

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20020313

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

RTI1 Title (correction)

Free format text: HYDROCARBON BASE OIL FOR LUBRICANTS WITH A VERY HIGH VISCOSITY INDEX

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: TOTALFINAELF FRANCE

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20030129

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: FRENCH

REF Corresponds to:

Ref document number: 60001331

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20030306

Kind code of ref document: P

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: T3

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: TRGR

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: NV

Representative=s name: FREI PATENTANWALTSBUERO

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
REG Reference to a national code

Ref country code: PT

Ref legal event code: SC4A

Free format text: AVAILABILITY OF NATIONAL TRANSLATION

Effective date: 20030421

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2190986

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20030907

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030930

PLAZ Examination of admissibility of opposition: despatch of communication + time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOPE2

PLBQ Unpublished change to opponent data

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OPPO

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PLBA Examination of admissibility of opposition: reply received

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOPE4

PLAX Notice of opposition and request to file observation + time limit sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2

26 Opposition filed

Opponent name: EXXON MOBIL RESEARCH & ENGINEERING COMPANY

Effective date: 20031029

Opponent name: SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.

Effective date: 20031028

NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

Opponent name: EXXON MOBIL RESEARCH & ENGINEERING COMPANY

Opponent name: SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.

PLAX Notice of opposition and request to file observation + time limit sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2

PLAX Notice of opposition and request to file observation + time limit sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2

PLBB Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition received

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS3

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Payment date: 20070914

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20070921

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Payment date: 20070924

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Payment date: 20070926

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20070927

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20070917

Year of fee payment: 8

Ref country code: CH

Payment date: 20070914

Year of fee payment: 8

Ref country code: FI

Payment date: 20070913

Year of fee payment: 8

RDAF Communication despatched that patent is revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNREV1

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20070914

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20070921

Year of fee payment: 8

Ref country code: NL

Payment date: 20070913

Year of fee payment: 8

Ref country code: SE

Payment date: 20070913

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20071004

Year of fee payment: 8

RDAG Patent revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009271

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT REVOKED

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20070924

Year of fee payment: 8

27W Patent revoked

Effective date: 20071025

GBPR Gb: patent revoked under art. 102 of the ep convention designating the uk as contracting state

Effective date: 20071025

REG Reference to a national code

Ref country code: PT

Ref legal event code: MP4A

Effective date: 20080516

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

NLR2 Nl: decision of opposition

Effective date: 20071025

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: ECNC

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060930

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Payment date: 20070829

Year of fee payment: 8