RU2499036C2 - Применение смазочной композиции - Google Patents

Применение смазочной композиции Download PDF

Info

Publication number
RU2499036C2
RU2499036C2 RU2011102385/04A RU2011102385A RU2499036C2 RU 2499036 C2 RU2499036 C2 RU 2499036C2 RU 2011102385/04 A RU2011102385/04 A RU 2011102385/04A RU 2011102385 A RU2011102385 A RU 2011102385A RU 2499036 C2 RU2499036 C2 RU 2499036C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
poly
optionally substituted
acid
formula
Prior art date
Application number
RU2011102385/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011102385A (ru
Inventor
Джейн Элизабет ФРАНК
Марк Клифт Саутби
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Publication of RU2011102385A publication Critical patent/RU2011102385A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2499036C2 publication Critical patent/RU2499036C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M149/12—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M149/14—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds a condensation reaction being involved
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M133/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M133/08—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/1006—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2215/042—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Alkoxylated derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/28—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/041—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds involving a condensation reaction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/04—Detergent property or dispersant property
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к применению смазочной композиции в двигателях внутреннего сгорания. Описано применение смазочной композиции, содержащей от 60 до 92 вес.% базового масла и одно или более солевых производных амидов поли(гидроксикарбоновых кислот); для повышения чистоты поршней в двигателях внутреннего сгорания. Технический результат - увеличение чистоты поршня и снижение отложений на поршне. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к применению смазочного масла, в частности, его применению в двигателях внутреннего сгорания.
В WO 2007/128740 раскрыто применение солевых производных амидов поли(гидроксикарбоновых кислот) с целью снижения отложений в двигателе внутреннего сгорания.
В настоящем изобретении неожиданным образом было обнаружено, что солевые производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот) не только препятствуют загрязнению двигателей внутреннего сгорания, обладают эффективной чистящей способностью, уменьшая такие отложения как шлам и лак, обладают исключительно эффективной способностью уменьшать трение и противоизносными свойствами, но обеспечивают также повышенную чистоту поршней.
Соответственным образом, настоящее изобретение предлагает смазочную композицию, содержащую:
- базовое масло и
- одно или более солевых производных амидов поли(гидроксикарбоновых кислот), имеющих формулу (III):
Figure 00000001
в которой Y обозначает водород или необязательно замещенную гидрокарбильную группу; А обозначает двухвалентную необязательно замещенную гидрокарбильную группу; п лежит в пределах от 1 до 100, преимущественно от 1 до 10, m от 1 до 4, q от 1 до 4 и p есть целое число при условии, что pq=m; Z обозначает необязательно замещенную двухвалентную мостиковую группу, соединенную с карбонильной группой через атом азота; R+ обозначает аммониевую группу; и Xq- обозначает анион;
для повышения чистоты поршней, преимущественно в двигателях внутреннего сгорания, в частности тестируемых согласно TU5 (СЕС L-88-T02) и/или ASTM D6984.
В связи со сказанным следует пояснить, что отложения шлама и лака (нагара), с одной стороны, и отложения на поршне, с другой стороны, химически различны и образуются в результате разных процессов.
Как указано в упомянутом выше WO 2007/128740 (см., в частности, стр.2, строки 12-23), отложения шлама и лака образуются в результате сложных взаимодействий компонентов композиции смазочного масла с загрязнителями в различных условиях работы двигателей. В низкотемпературных рабочих условиях, таких как при коротких автомобильных поездках, композиция смазочного масла не нагревается в достаточной степени, чтобы произошло испарение загрязнителей, таких как вода и топливные компоненты. При высоких температурах композиция смазочного масла может окисляться, образуя реакционноспособные группы и при этом густея. Такие условия способствуют реакциям с несгоревшим и частично сгоревшим топливом, водой, сажей, кислотами, проникающими газами и другими загрязнителями, в результате чего образуются шламы и лак.
В отличие от этого отложения на поршне (которые предотвращаются особым образом, согласно настоящему изобретению) представляют собой твердые углеродистые отложения, образующиеся в результате карбонизации смазочного масла и топлива на горячих поверхностях. Эти отложения имеют более низкое содержание углерода, чем сажа, и обычно содержат маслянистый материал и золу. Обычно эти отложения находятся на верхних гранях и днищах поршней, а также в канавках для поршневых колец.
В формуле (III) настоящего изобретения R+ может быть первичной, вторичной, третичной или четвертичной аммониевой группой, но предпочтительно четвертичной аммониевой группой.
В формуле (III) А преимущественно является двухвалентной нормальной или разветвленной гидрокарбильной группой, как это ниже указывается для формул (I) и (II).
Иными словами, А в формуле (III) преимущественно является необязательно замещенными ароматической, алифатической или циклоалифатической нормальной или разветвленной двухвалентной гидрокарбильной группой. Более предпочтительно, А является ариленовой, алкиленовой или алкениленовой группой, в частности ариленовой, алкиленовой или алкениленовой группой, содержащей от 4 до 25 атомов углерода, более предпочтительно от 12 до 20 атомов углерода.
В указанном соединении формулы (III) имеется преимущественно по меньшей мере 4 атома углерода и, более предпочтительно, от 8 до 14 атомов углерода, непосредственно соединяющих карбонильную группу с кислородом гидроксильной группы.
В соединении формулы (III) возможные заместители в группе А преимущественно выбираются из групп гидрокси, галоген и алкокси, в частности из С1-4-алкокси-групп.
В формуле (III) Y преимущественно является необязательно замещенной гидрокарбильной группой, как это ниже указано для формулы (I).
Иными словами, необязательно замещенной гидрокарбильной группой Y в формуле (III) преимущественно является арил, алкил или алкенил, содержащие до 50 атомов углерода и, более предпочтительно, от 7 до 25 атомов углерода. Например, необязательно замещенную гидрокарбильную группу Y можно с успехом выбрать из гептила, октила, ундецила, лаурила, гептадецила, гептаденила, гептадекадиенила, стеарила, олеила и линолеила.
Другие примеры указанной необязательно замещенной гидрокарбильной группы Y в формуле (III) настоящей заявки включают С4-С8-циклоалкилы такие как циклогексил; полициклоалкилы такие как полициклические терпенильные группы, произведенные от природных кислот таких как абиетиновая кислота; арилы такие как фенил; арилалкилы такие как бензил; и полиарилы такие как нафтил, бифенил, стибенил и фенилметилфенил.
В настоящем изобретении необязательно замещенная гидрокарбильная группа Y в формуле (III) может содержать одну или более функциональных групп, таких как карбонил, карбоксил, нитро, гидрокси, галоген, алкокси, амино, предпочтительно третичный амино (т.е. без связей N-H), окси, циано, сульфонил и сульфоксил. Большей частью отличных от водорода атомов в замещенных гидрокарбильных группах являются атомы углерода, в то время как гетероатомы (например, кислород, азот и сера) обычно составляют лишь небольшую часть (примерно 33% или менее) от общего числа присутствующих неводородных атомов.
Специалистам ясно, что такие функциональные группы как гидрокси, галоген, алкокси, нитро и циано в замещенной гидрокарбильной группе Y должны заменять один из атомов водорода в гидрокарбиле, в то время как такие функциональные группы как карбонил, карбоксил, третичная амино (-N-), окси, сульфонил и сульфоксил в замещенной гидрокарбильной группе должны заменять в гидрокарбиле группу -СН- или -СН2-.
Более предпочтительно, когда гидрокарбильная группа Y в формуле (III) является незамещенной или замещенной группой, выбранной из гидрокси-, галоген- или алкокси-группы, еще более предпочтительно С1-4-алкокси-группой.
Наиболее предпочтительно, чтобы необязательно замещенная гидрокарбильная группа Y в формуле (III) была стеарильной группой, 12-гидроксистеарильной группой, олеильной группой или 12-гидроксиолеильной группой и имела своим источником природное масло, например была получена из жирной кислоты талового масла.
В формуле (III), Z преимущественно обозначает необязательно замещенную двухвалентную мостиковую группу, представленную формулой
Figure 00000002
где R1 обозначает водород или гидрокарбильную группу, а В обозначает необязательно замещенную алкиленовую группу.
Примеры гидрокарбильных групп, которые может представлять R1, включают метил, этил, н-пропил, н-бутил и октадецил. Примеры необязательно замещенных алкиленовых групп, которые может представлять В, включают этилен, триметилен, тетраметилен и гексаметилен.
Примеры предпочтительных остатков Z в формуле (III) включают -NHCH2CH2-, -NHCH2C(CH3)2CH2- и -NH(CH2)3-.
Предпочтительно, чтобы R+ мог быть представлен формулой (V):
Figure 00000003
в которой R2, R3 и R4 могут быть выбраны из водорода и алкильных групп, например метила.
Анион Xq- соединения формулы (III) преимущественно является серусодержащим анионом. Более предпочтителен выбор этого аниона из сульфат- и сульфонат-анионов.
Одно или более солевых производных амидов поли(гидроксикарбоновых кислот) могут быть получены реакцией амина и поли(гидроксикарбоновой кислоты) формулы (I)
Figure 00000004
в которой Y обозначает водород или необязательно замещенную гидрокарбильную группу, А обозначает двухвалентную необязательно замещенную гидрокарбильную группу и п лежит в пределах от 1 до 100, преимущественно от 1 до 10, с кислотой или кватернизующим агентом.
В соответствии с представлениями заявки, выражение «гидрокарбил» подразумевает радикал, образованный удалением одного или более атомов водорода от атома углерода углеводорода (не обязательно от одних и тех же атомов углерода в случае удаления более одного атома водорода).
Гидрокарбильные группы могут быть ароматическими, алифатическими, ациклическими или циклическими группами. Предпочтительными гидрокарбильными группами являются арил, циклоалкил, алкил или алкенил, которые могут быть нормальными или разветвленными группами. К числу типичных гидрокарбильных групп относятся фенил, нафтил, метил, этил, бутил, пентил, метилпентил, гексенил, диметилгексил, октенил, циклооктенил, метилциклооктенил, диметилциклооктенил, этилгексил, октил, изооктил, додецил, гексадеценил, эйкозил, гексакозил, триаконтил и фенилэтил.
Выражение «необязательно замещенный гидрокарбил» используется в настоящем изобретении для обозначения гидрокарбильных групп, возможно содержащих одну или более «инертных» функциональных групп, содержащих гетероатом. Под «инертными» подразумевается, что функциональные группы не взаимодействуют в какой бы то ни было заметной степени с функцией соединения.
Необязательно замещенной гидрокарбильной группой Y в формуле (I) в заявке преимущественно является арил, алкил или алкенил, содержащие до 50 атомов углерода, более предпочтительно от 7 до 25 атомов углерода. Например, подходящая необязательно замещенная гидрокарбильная группа Y может быть выбрана из гептила, октила, ундецила, лаурила, гептадецила, гептаденила, гептадекадиенила, стеарила, олеила и линолеила.
Другие примеры указанной замещенной гидрокарбильной группы Y в формуле (I) в заявке включают С4-8-циклоалкилы такие как циклогексил; полициклоалкилы такие как полициклические терпенильные группы, произведенные из природных кислот таких как абиетиновая кислота; арилы такие как фенил; арилалкилы такие как бензил; и полиарилы такие как нафтил, бифенил, стибенил и фенилметилфенил.
Необязательно замещенная гидрокарбильная группа Y в настоящем изобретении может содержать одну или более функциональных групп, таких как карбонил, карбоксил, нитро, гидрокси, галоген, алкокси, третичную аминогруппу (без связей N-H), окси, циано, сульфонил и сульфоксил. Большей частью отличных от водорода атомов в замещенных гидрокарбильных группах в основном являются атомы углерода, в то время как гетероатомы (например, кислород, азот и сера) обычно составляют лишь небольшую часть (примерно 33% или менее) от общего числа присутствующих неводородных атомов.
Специалистам не сложно уяснить, что такие функциональные группы как гидрокси, галоген, алкокси, нитро и циано в замещенной гидрокарбильной группе Y должны заменять один из атомов водорода в гидрокарбиле, в то время как такие функциональные группы как карбонил, карбоксил, третичная аминогруппе (-N-), окси, сульфонил и сульфоксил в замещенной гидрокарбильной группе должны заменять группу -СН- или -СН2- в гидрокарбиле.
Более предпочтительно, когда гидрокарбильная группа Y в формуле (I) является незамещенной или замещенной группой, выбранной из гидрокси-, галоген- или алкокси-группы, еще более предпочтительно С1-4-алкокси-группы.
Наиболее предпочтительно, чтобы необязательно замещенная гидрокарбильная группа Y в формуле (III) была стеарильной группой, 12-гидроксистеарильной группой, олеильной группой или 12-гидроксиолеильной группой и имела своим источником природное масло, например была получена из жирной кислоты талового масла.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления одним или более солевыми производными амидов поли(гидроксикарбоновых кислот) являются серусодержащие солевые производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот).
Более предпочтительно, когда указанные одно или более солевых производных амидов поли(гидроксикарбоновых кислот) имеют содержание серы в пределах от 0,1 до 2,0 вес % и, еще более предпочтительно, в пределах от 0,6 до 1,2 вес % серы (измерение согласно ICP-AES) в расчете на общий вес указанных солевых производных амидов поли(гидроксикарбоновых кислот).
Получение поли(гидроксикарбоновой кислоты) и ее амида или других производных известно и описано, например, в ЕР 0164817, WO 95/17473, WO 96/07689, US 5536445, GB 2001083, GB 1342746, GB 1373 660, US 5000792 и US 4349389.
Получение поли(гидроксикарбоновых кислот) формулы (I) может быть выполнено с помощью внутренней эстерификации одной или более кислот формулы (II):
Figure 00000005
в которой А обозначает двухвалентную необязательно замещенную гидрокарбильную группу, возможно в присутствии катализатора, с помощью хорошо известных методов. Такие методы описаны, например, в US 3996059, GB 1373660 и GB 1342746.
Обрывателем цепи при указанной внутренней эстерификации может быть не-гидроксикарбоновая кислота.
Гидроксильная группа в гидроксикарбоновой кислоте и карбоксильная группа в гидроксикарбоновой кислоте или не-гидроксикарбоновой кислоте могут быть по своему типу первичными, вторичными или третичными.
Внутренняя эстерификация гидроксикарбоновой кислоты и не-гидроксикарбоновой кислоты в качестве обрывателя цепи может проводиться путем нагрева исходных материалов, возможно в подходящем углеводородном растворителе, таком как толуол или ксилол, с азеотропной отгонкой образующейся воды. Реакцию можно вести при температуре до 250°С и обычно при температуре кипения растворителя.
В тех случаях, когда гидроксильная группа в гидроксикарбоновой кислоте является вторичной или третичной, применяемая температура не должна быть такой высокой, чтобы привести к дегидратации молекулы кислоты.
С целью повышения скорости реакции при данной температуре, либо снижения необходимой для данной скорости температуры могут добавляться катализаторы, способствующие внутренней эстерификации, такие как п-толуолсульфокислота, ацетат цинка, нафтенат циркония или тетрабутилтитанат.
В соединениях формул (I) и (II) А преимущественно обозначает необязательно замещенную ароматическую, алифатическую или циклоалифатическую нормальную или разветвленную двухвалентную гидрокарбильную группу. Предпочтительно А является ариленовой, алкиленовой или алкениленовой группой, в частности ариленовой, алкиленовой или алкениленовой группой, содержащей от 4 до 25 атомов углерода и, более предпочтительно, от 12 до 20 атомов углерода.
Предпочтительно, чтобы в указанных соединениях формул (I) и (II) по меньшей мере 4 атома углерода и, более предпочтительно, от 8 до 14 атомов углерода непосредственно соединяли между собой карбонильную группу и кислородный атом гидроксильной группы.
В соединениях формул (I) и (II) возможные заместители в группе А выбирают преимущественно из групп гидрокси, галогена и алкокси, более предпочтительно из С1-4-алкокси-групп.
Гидроксильной группой в гидроксикарбоновых кислотах формулы (II) преимущественно является вторичная гидроксильная группа. Примерами подходящих гидроксикарбоновых кислот являются 9-гидроксистеариновая кислота, 10-гидроксистеариновая кислота, 12-гидроксистеариновая кислота, 12-гидрокси-9-олеиновая кислота (рицинолевая кислота), 6-гидроксикапроновая кислота, из которых предпочтительна 12-гидроксистеариновая кислота. Коммерческая 12-гидроксистеариновая кислота (гидрогенизированная жирная кислота касторового масла) обычно содержит в качестве примесей до 15 вес % стеариновой кислоты и других не-гидроксикарбоновых кислот и вполне может использоваться без дополнительного смешения для получения полимера с молекулярным весом примерно 1000-2000.
В тех случаях, когда не-гидроксикарбоновая кислота вводится в реакцию отдельно, пропорция, которая требуется для получения полимера или олигомера с данным молекулярным весом, может быть определена либо с помощью простого эксперимента, либо с помощью произведенного специалистом расчета.
Группой (-O-А-СО-) в соединениях формул (I) и (II) преимущественно является 12-оксистеарильная группа, 12-оксиолеильная группа или 6-оксикаприльная группа.
Предпочтительные поли(гидроксикарбоновые кислоты) формулы (I) для реакции с амином включают в себя поли(гидроксистеариновую кислоту) и поли(гидроксиолеиновую кислоту).
Амины, которые реагируют с поли(гидроксикарбоновыми кислотами) формулы (I) с образованием в качестве промежуточных продуктов амидов поли(гидроксикарбоновых кислот), включают в себя амины, определенные в WO 97/41092.
В частности, различные амины и их получение описаны в US 3275554, US 3438757, US 3454555, US 3565804, US 3755433 и US 3822209.
Аминным реагентом преимущественно является диамин, триамин или полиамин.
Предпочтительными аминными реагентами являются диамины, выбираемые из этилендиамина, N,N-диметил-1,3-диаминопропана, а триамины и полиамины выбирают из диэтилентриамина, триэтилентетрамина, тетраэтиленпентамина, пентаэтиленгексамина и трис(2-аминоэтил)амина.
Реакция амидирования между аминным реагентом и поли(гидроксистеариновой кислотой) формулы (I) может проводиться в соответствии с известными специалистам методами путем нагрева поли(гидроксистеариновых кислот) с аминным реагентом, возможно в подходящем углеводородном растворителе, таком как толуол или ксилол, с азеотропной отгонкой образующейся воды. Указанную реакцию можно проводить в присутствии катализатора, такого как п-толуолсульфокислота, ацетат цинка, нафтенат циркония или тетрабутилтитанат.
Амид поли(гидроксистеариновой кислоты), получаемый в качестве промежуточного продукта реакцией амина с поли(гидроксикарбоновой кислотой) формулы (I), может вводиться в реакцию с кислотой или кватернизующим агентом согласно хорошо известным методам, в результате чего образуется солевое производное.
Кислоты, которые могут быть использованы для образования солевого производного, могут выбираться из органических и неорганических кислот. Названными кислотами преимущественно являются серусодержащие органические или неорганические кислоты. Эти кислоты преимущественно выбирают из серной кислоты, метансульфоновой кислоты и бензолсульфокислоты.
Кватернизующие агенты, которые могут быть использованы для образования солевого производного, могут выбираться из диметилсерной кислоты, диалкилсульфатов, имеющих от 1 до 4 атомов углерода, алкилгалогенида, такого как метилхлорид и метилбромид, и арилгалогенида такого как бензилхлорид.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления кватернизующим агентом является серусодержащий кватернизующий агент, в частности диметилсерная кислота или диалкилсульфат, имеющий от 1 до 4 атомов углерода.
Кватернизация представляет собой хорошо известный в технике метод. Например, кватернизация с помощью диметилсульфата описана в US 3996059, US 4349389 и GB 1373660.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в смазочной композиции настоящего изобретения присутствуют одно или более солевых производных амидов поли(гидроксикарбоновых кислот) в количестве от 0,1 до 10,0 вес %, более предпочтительно в количестве от 0,1 до 5,0 вес % и, наиболее предпочтительно, в количестве 0,2 до 4,0 вес % в расчете на общий вес смазочной композиции.
Солевые производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот), которые являются предпочтительными в настоящем изобретении - это те производные, которые имеют значение TBN (общее щелочное число) ниже 10 мг КОН/г, измеренное согласно ASTM D 4739. Более предпочтительно, производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот) имеют значение TBN ниже 5 мг КОН/г и, наиболее предпочтительно, 2 мг КОН/г или ниже (согласно ASTM D 4739).
Примеры имеющихся в продаже солевых производных амидов поли(гидроксикарбоновых кислот) включают производное, поставляемое фирмой Lubrizol под названием "SOLSPERSE 17000" (продукт реакции поли(12-гидроксистеариновой кислоты) с N,N-диметил-1,3-диаминопропаном и диметилсульфатом), а также производные, поставляемые Shanghai Sanzheng Polymer Company под названиями "СН-5" и "СН-7"
В смазочной композиции настоящего изобретения содержатся одна или более противоизносных присадок в количестве от 0,01 до 10,0 вес % в расчете на общий вес смазочной композиции.
Предпочтительно, чтобы одна или более присутствующих в смазочной композиции противоизносных присадок могли содержать дитиофосфаты цинка. Дитиофосфат цинка, или каждый из дитиофосфатов цинка могут быть выбраны из диалкил-, диарил- и алкиларилдитиофосфатов цинка.
В отношении предпочтительных дитиофосфатов цинка см. WO 2007/128740 (стр.15, строка 19 - стр.16, строка 17), содержание которого включено в настоящую заявку в качестве специально ссылочного материала.
Смазочная композиция согласно настоящему изобретению преимущественно содержит от 0,01 до 10,0 вес % дитиофосфатов цинка в расчете на общий вес смазочной композиции.
В смазочной композиции настоящего изобретения могут с успехом использоваться дополнительные или альтернативные противоизносные присадки.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления настоящего изобретения, смазочная композиция дополнительно содержит один или более детергентов, в частности один или более салицилатных, фенолятных или сульфонатных детергентов.
Указанные детергенты преимущественно выбираются из детергентов на основе салицилатов, фенолятов или сульфонатов щелочных или щелочноземельных металлов. Особенно предпочтительны салицилаты, феноляты и сульфонаты кальция и магния.
Указанные детергенты преимущественно используют в количествах от 0,05 до 12,5 вес %, более предпочтительно от 1,0 до 9,0 вес % и, наиболее предпочтительно, от 2,0 до 5,0 вес % в расчете на общий вес смазочной композиции.
Особых ограничений, касающихся используемого в настоящем изобретении базового масла, не существует и могут быть с успехом использованы различные традиционные известные минеральные масла и синтетические масла.
Допустимо, чтобы используемое в настоящем изобретении базовое масло могло содержать и смеси одного или более минеральных масел и/или одного или более синтетических масел.
В число минеральных масел входят жидкие нефтяные масла и подвергнутые растворительной или кислотной обработке минеральные смазочные масла парафинового, нафтенового или смешанного парафиново-нафтенового типа, которые могут быть дополнительно очищены с помощью процессов гидроочистки и/или депарафинизации.
Нафтеновые базовые масла имеют низкий индекс вязкости (ИВ) (обычно 40-80) и низкую точку застывания. Такие базовые масла получают из богатого нафтенами сырья с низким содержанием парафинов и используют главным образом в смазочных материалах, для которых важны цвет и цветостабильность, а ИВ и стойкость к окислению имеют вторичное значение.
Парафиновые базовые масла имеют более высокий ИВ (обычно >95) и высокую точку застывания. Такие базовые масла получают из богатого парафинами сырья и используют в смазочных материалах, для которых важны ИВ и стойкость к окислению.
В качестве базового масла в смазочной композиции настоящего изобретения вполне могут быть использованы базовые масла на основе процесса Фишера-Тропша, например базовые масла на основе процесса Фишера-Тропша, раскрытые в ЕР 0776959, ЕР 0668342, WO 97/21788, WO 00/15736, WO 00/14188, WO 00/14187, WO 00/14183, WO 00/14179, WO 00/08115, WO 99/41332, ЕР 1029029, WO 01/18156 и WO 01/57166.
Синтетические процессы позволяют создавать молекулы из более простых веществ или модифицировать их структуры с целью придания им требуемых определенного рода свойств.
В число синтетических масел входят углеводородные масла, такие как олефиновые олигомеры (РАО), эфиры двухосновных кислот, сложные эфиры полиолов и депарафинизированный парафинистый рафинат.Могут с успехом использоваться синтетические углеводородные базовые масла, поставляемые группой Shell под названием XHVI (торговая марка).
Базовое масло преимущественно состоит из минеральных масел и/или синтетических масел, которые содержат более 80 вес % насыщенных углеводородов, предпочтительно более 90 вес % (измерение в соответствии с ASTM D2007).
Еще более предпочтительно, чтобы базовое масло содержало менее 1,0 вес % и, еще лучше, менее 0,1 вес % серы в расчете на элементную серу (измерено в соответствии с ASTM D2622, ASTM D4294, ASTM D4927 или ASTM D3120).
Индекс вязкости базового масла преимущественно выше 80 и, более предпочтительно, выше 120 (измерен в соответствии с ASTM D2270).
Общее количество вводимого в смазочную композицию настоящего изобретения базового масла преимущественно лежит в пределах от 60 до 92 вес %, более предпочтительно в пределах от 75 до 90 вес % и, наиболее предпочтительно, в пределах от 75 до 88 вес % в расчете на общий вес смазочной композиции.
Смазочная композиция имеет кинематическую вязкость преимущественно в пределах от 2 до 80 мм /сек при 100°С, более предпочтительно в пределах от 3 до 70 мм /сек и, наиболее предпочтительно, в пределах от 4 до 50 мм /сек.
Смазочная композиция настоящего изобретения может кроме того содержать дополнительные добавки, такие как антиоксиданты, диспергенты, модификаторы вязкости, присадки, улучшающие индекс вязкости, депрессанты, ингибиторы коррозии, противовспенивающие агенты, агенты для фиксации уплотнений и агенты совместимости с уплотнениями.
Пригодные для использования антиоксиданты включают в себя агенты, выбираемые из группы аминных антиоксидантов и/или фенольных антиоксидантов.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления указанные антиоксиданты содержатся в количествах от 0,1 до 5,0 вес %, более предпочтительно в количествах от 0,3 до 3,0 вес % и, наиболее предпочтительно, в количествах от 0,5 до 1,5 вес % в расчете на общий вес смазочной композиции.
В отношении примеров предпочтительных аминных и фенольных антиоксидантов см. WO 2007/128740 (стр.19, строка 18 до стр.21, строка 21), содержание которого включено в настоящую заявку посредством ссылки.
Смазочные композиции настоящего изобретения могут дополнительно содержать беззольный диспергент, который добавляется преимущественно в количестве от 5 до 15 вес % в расчете на общий вес смазочной композиции.
Примеры пригодных для использования беззольных диспергентов включают полиалкенил-сукцинимиды и эфиры полиалкенил-янтарной кислоты, раскрытые в японских выложенных патентных заявках JP 53-050291 A, JP 56-120679 A, JP 53-056610 А и JP 58-171488 А. Предпочтительные диспергенты включают борированные сукцинимиды.
Примеры присадок, улучшающих индекс вязкости, которые могут приемлемым образом использоваться в смазочной композиции настоящего изобретения, включают стирол-бутадиеновые сополимеры, стирол-изопреновые звездчатые сополимеры, полиметакрилатный сополимер и этилен-пропиленовые сополимеры. В смазочной композиции настоящего изобретения могут быть использованы улучшающие индекс вязкости присадки с диспергирующим действием.
Такие улучшающие индекс вязкости присадки могут с успехом использоваться в количестве от 1 до 20 вес % в расчете на общий вес смазочной композиции.
В качестве эффективных депрессантов в смазочных композициях настоящего изобретения могут с успехом использоваться полиметакрилаты.
Далее, в качестве ингибиторов коррозии в смазочной композиции настоящего изобретения могут с успехом использоваться такие соединения как алкенилянтарная кислота или ее сложноэфирные производные, соединения на основе бензотриазола и соединения на основе тиодиазола.
В качестве противовспенивающих агентов в смазочной композиции настоящего изобретения могут с успехом использоваться такие соединения как полисилоксаны, диметил-полициклогексан и полиакрилаты.
Соединения, которые могут успешно использоваться в смазочной композиции настоящего изобретения в качестве агентов для фиксации уплотнений и агентов совместимости с уплотнениями, включают в себя, например, доступные в продаже ароматические сложные эфиры.
Смазочные композиции настоящего изобретения можно несложно получать путем смешения одного или более солевых производных амидов поли(гидроксикарбоновых кислот) и, возможно, одной или более противоизносных присадок, одного или более детергентов и дополнительных добавок, которые обычно присутствуют в смазочных композициях, например, как описано выше, с минеральным и/или синтетическим базовым маслом.
В другом аспекте настоящего изобретения предлагается способ улучшения характеристик сохранения чистоты поршня, в частности контролируемой в соответствии с TU5 (СЕС L-88-Т02) и/или ASTM D6984, преимущественно в двигателе внутреннего сгорания, который (способ) включает в себя смазывание смазочной композицией согласно настоящему изобретению преимущественно указанного двигателя внутреннего сгорания.
Специалист без труда уяснит для себя, что смазочная композиция может также успешно использоваться в применениях, отличных от двигателя внутреннего сгорания, где характеристики сохранения чистоты поршня играют определенную роль.
Ниже настоящее изобретение описывается на следующих примерах, которые ни в коем случае не имеют целью ограничение настоящего изобретения.
Примеры
Композиции смазочных масел
В таблице 1 показан состав испытанных композиций смазочного масла, где количества компонентов даются в вес %.
Все испытанные композиции были составлены как моторные масла 15W-40 согласно так называемым техническим условиям SAE J300 (пересмотренным в мае 2004). SAE является сокращением от Society of Automotive Engineers (Общество автомобильных инженеров).
В качестве «базового масла» было использовано базовое масло группы I API согласно определениям Американского нефтяного института (API).
Пакетом присадок (один и тот же для обеих композиций) был традиционный пакет присадок, содержащий сульфонатные и фенолятные детергенты, имеющие числа TBN от 30 до 350 мг КОН/г, полиизобутилен-сукцинимидный диспергент, цинк дитиофосфатную противоизносную присадку, депрессант, понижающий температуру застывания, противовспенивающий агент и масло-разбавитель.
Использованное для испытаний производное амида поли(гидроксикарбоновой кислоты) согласно настоящему изобретению было продуктом, приобретенным у Shanghai Sanzheng Polymer Company под торговыми названиями СН-5.
Продукт СН-5 имел значение TBN равное примерно 1,9 мг КОН согласно ASTM D 4739. При этом продукт СН-5 имел серное число равное примерно 0,95 вес % согласно ICP-AES.
Таблица 1
Компонент [вес %] Пример 1 Сравнительный пример 1
Базовое масло 87,65 90,65
Пакет присадок 9,35 9,35
Добавка СН-5 3,0 -
Итого 100 100
Тест TU5 (СЕС L-88-T02)
Чтобы продемонстрировать улучшенные характеристики сохранения чистоты поршня в соответствии с настоящим изобретением, были проведены измерения согласно тесту Peugeot TU5.
С помощью теста Peugeot TU5 оценивались высокотемпературные отложения, закоксовывание колец и загущение масла в современном двигателе с контролируемым зажиганием. Это испытание имитирует высокоскоростное движение по автостраде европейского типа.
Для этого испытания был использован 1,5-литровый рядный 4-цилиндровый двигатель Peugeot TU5 JP+L4 с модифицированным масляным картером, установленный на испытательном стенде с динамометром.
Испытание включало в себя шесть 12-часовых двухфазных циклов при общей продолжительности испытания 72 часа. Фаза 1 (11 час 50 мин) проводилась при полностью открытой заслонке, 5600 об/мин, температуре масла и охладителя 150°С. Фаза 2 представляла собой 10-минутный холостой ход.
Поршни оценивали по лаку, углероду и закоксовыванию колец.
Измеренные значения чистоты поршня (добротность) показаны в приведенной ниже таблице 2.
Тест IIIF на последовательность операций переключения (ASTM D6984)
Чтобы продемонстрировать улучшенные характеристики сохранения чистоты поршня настоящего изобретения, были проведены измерения согласно тесту IIIF на последовательность операций переключения.
С помощью теста IIIF на последовательность операций переключения измеряли загущение масла и отложения на поршне в высокотемпературных условиях и получали информацию относительно износа клапанного механизма. Это испытание имитирует высокоскоростной сервис при относительно жестких условиях окружающей среды.
Использовался V-образный шестицилиндровый бензиновый двигатель с впрыском топлива 1996/1997 231 CID (3,800 сс) Series II General Motors.
В этом испытании с использованием не содержащего свинца бензина двигатель подвергался начальной 10-минутной операции установления уровня масла с последующим 15-минутным медленным повышением скорости и нагрузочных условий. После этого двигатель работал в течение 80 час при 100 л.с, 3600 об/мин и температуре масла 155°С с остановками для проверки уровня масла через каждые 10 час.
В конце испытания все шесть поршней были осмотрены с целью оценки отложений и нагара (лака), измерен износ распределительного вала и толкателей, оценена закупорка масляного фильтра, через каждые 10 час производилось сравнение повышения кинематической вязкости (в %) при 40°С по отношению к новой нулевой линии и оценивалось накопление в масле металлов износа (Cu, Pb и Fe).
Измеренные, значения чистоты поршня (добротность) показаны в приведенной ниже таблице 2.
Таблица 2
  TU5 (СЕС L-88-T02) Тест IIIF на последовательность
операций переключения (ASTM D6984)
Пример 1 9.20 9.76
Сравнительный пример 1 7.90 9.07
Обсуждение
Как следует из таблицы 2, чистота поршня в примере 1 оказалась значительно улучшена по сравнению со сравнительным примером 1.
Полученные результаты показывают, что смазочные композиции, содержащие солевые производные амидов поли(гидроксикарбоновых кислот), не только препятствуют загрязнению двигателя внутреннего сгорания, обладают эффективной чистящей способностью, уменьшая такие отложения как шлам и лак (что уже было показано в WO 2007/128740), но обеспечивают также улучшенную очистку поршней, в частности в соответствии с TU5 (СЕС L-88-T02) и ASTM D6984.

Claims (5)

1. Применение смазочной композиции, содержащей
от 60 до 92 вес.% в расчете на общий вес смазочной композиции базового масла и
одно или более солевых производных амидов поли(гидроксикарбоновых кислот), имеющих формулу (III):
Figure 00000006

в которой Y обозначает водород или необязательно замещенную гидрокарбильную группу; А обозначает двухвалентную необязательно замещенную гидрокарбильную группу; n лежит в пределах от 1 до 100, преимущественно от 1 до 10, m от 1 до 4, q от 1 до 4 и р есть целое число такое, что pq=m; Z обозначает необязательно замещенную двухвалентную мостиковую группу, соединенную с карбонильной группой через атом азота; R+ обозначает аммониевую группу; и Xq- обозначает анион;
для повышения чистоты поршней в двигателях внутреннего сгорания.
2. Применение по п.1, в котором повышение чистоты поршней определяют согласно TU5 (СЕС L-88-T02) и/или ASTM D6984.
3. Применение по п.1 или 2, в котором одно или более солевых производных амидов поли(гидроксикарбоновых кислот) имеют значение TBN (общее щелочное число) ниже 10 мг КОН/г.
4. Способ улучшения характеристик чистоты поршня в двигателе внутреннего сгорания, где способ включает смазывание смазочной композицией по одному из пп.1-3.
5. Способ по п.4, в котором улучшение характеристики чистоты поршня в двигателе внутреннего сгорания определяют согласно TU5 (СЕС L-88-T02) и/или ASTM D6984.
RU2011102385/04A 2008-06-24 2009-06-23 Применение смазочной композиции RU2499036C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08158836 2008-06-24
EP08158836.0 2008-06-24
PCT/EP2009/057807 WO2009156393A1 (en) 2008-06-24 2009-06-23 Use of a lubricating composition comprising a poly(hydroxycarboxylic acid) amide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011102385A RU2011102385A (ru) 2012-07-27
RU2499036C2 true RU2499036C2 (ru) 2013-11-20

Family

ID=39862952

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011102385/04A RU2499036C2 (ru) 2008-06-24 2009-06-23 Применение смазочной композиции

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP2300580A1 (ru)
JP (1) JP2011525563A (ru)
CN (1) CN102105572A (ru)
BR (1) BRPI0914271A2 (ru)
RU (1) RU2499036C2 (ru)
WO (1) WO2009156393A1 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2897493T3 (es) 2011-06-21 2022-03-01 Lubrizol Corp Composición lubricante que contiene un dispersante
CN103703113A (zh) 2011-06-21 2014-04-02 路博润公司 含有分散剂的润滑组合物
CN104011166A (zh) * 2011-12-21 2014-08-27 国际壳牌研究有限公司 抑制烃混合物中发泡的方法和组合物
US8721782B1 (en) * 2013-02-08 2014-05-13 Xerox Corporation Carbon black pigmented solid phase change ink formulations

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU686630A3 (ru) * 1976-11-11 1979-09-15 Эксон Рисерч Энд Инджиниринг Компани (Фирма) Смазочна композици
RU2005102399A (ru) * 2002-07-01 2005-08-20 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL) Смазочное масло для дизельного двигателя и способ эксплуатации дизельного двигателя

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE793279A (fr) 1971-12-30 1973-06-22 Ici Ltd Agents dispersants
US3996059A (en) 1971-12-30 1976-12-07 Imperial Chemical Industries Limited Dispersing agents
FR2367780A1 (fr) 1976-10-18 1978-05-12 Shell Int Research Copolymere sequence modifie utilisable comme additif dispersant et ameliorant l'indice de viscosi
GB1543359A (en) 1976-10-28 1979-04-04 Shell Int Research Esterification of hydrocarbyl-substituted succinic anhydrides
EP0023387B1 (en) 1979-07-26 1984-02-22 Imperial Chemical Industries Plc A dispersible pigment composition, its preparation and use in the coloration of thermoplastic materials and paints
GB2061958B (en) 1979-10-24 1983-07-20 Shell Int Research Process for the preparation of polyalkenyl-substituted succinic anhydride
GB2115000B (en) 1982-02-17 1985-02-06 Shell Int Research Lubricating oils and hydraulic fluids
EP0668342B1 (en) 1994-02-08 1999-08-04 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Lubricating base oil preparation process
EP0776959B1 (en) 1995-11-28 2004-10-06 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for producing lubricating base oils
WO1997021788A1 (en) 1995-12-08 1997-06-19 Exxon Research And Engineering Company Biodegradable high performance hydrocarbon base oils
US6090989A (en) 1997-10-20 2000-07-18 Mobil Oil Corporation Isoparaffinic lube basestock compositions
US6059955A (en) 1998-02-13 2000-05-09 Exxon Research And Engineering Co. Low viscosity lube basestock
US6008164A (en) 1998-08-04 1999-12-28 Exxon Research And Engineering Company Lubricant base oil having improved oxidative stability
US6475960B1 (en) 1998-09-04 2002-11-05 Exxonmobil Research And Engineering Co. Premium synthetic lubricants
US6165949A (en) 1998-09-04 2000-12-26 Exxon Research And Engineering Company Premium wear resistant lubricant
US6103099A (en) 1998-09-04 2000-08-15 Exxon Research And Engineering Company Production of synthetic lubricant and lubricant base stock without dewaxing
US6080301A (en) 1998-09-04 2000-06-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Premium synthetic lubricant base stock having at least 95% non-cyclic isoparaffins
US6332974B1 (en) 1998-09-11 2001-12-25 Exxon Research And Engineering Co. Wide-cut synthetic isoparaffinic lubricating oils
EP1137745B1 (en) * 1998-12-04 2003-08-27 Infineum Holdings BV Fuel additive and fuel composition containing the same
FR2798136B1 (fr) 1999-09-08 2001-11-16 Total Raffinage Distribution Nouvelle huile de base hydrocarbonee pour lubrifiants a indice de viscosite tres eleve
US7067049B1 (en) 2000-02-04 2006-06-27 Exxonmobil Oil Corporation Formulated lubricant oils containing high-performance base oils derived from highly paraffinic hydrocarbons
EP1757673B1 (en) * 2005-08-23 2020-04-15 Chevron Oronite Company LLC Lubricating oil composition for internal combustion engines
RU2458108C2 (ru) 2006-05-03 2012-08-10 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Композиция смазочного масла
US20080090741A1 (en) * 2006-10-16 2008-04-17 Lam William Y Lubricating oils with enhanced piston deposit control capability

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU686630A3 (ru) * 1976-11-11 1979-09-15 Эксон Рисерч Энд Инджиниринг Компани (Фирма) Смазочна композици
RU2005102399A (ru) * 2002-07-01 2005-08-20 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL) Смазочное масло для дизельного двигателя и способ эксплуатации дизельного двигателя

Also Published As

Publication number Publication date
EP2300580A1 (en) 2011-03-30
JP2011525563A (ja) 2011-09-22
CN102105572A (zh) 2011-06-22
RU2011102385A (ru) 2012-07-27
WO2009156393A1 (en) 2009-12-30
BRPI0914271A2 (pt) 2015-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2458108C2 (ru) Композиция смазочного масла
JP5374842B2 (ja) 潤滑油組成物
EP1574559B1 (en) Dispersants for lubricants and fuels
CA2616894C (en) Lubricating oil composition
RU2499034C2 (ru) Солевое производное амида поли(гидроксикарбоновой кислоты) и содержащая его смазочная композиция
JP4245832B2 (ja) 潤滑油組成物
KR100963602B1 (ko) 스티렌화된 살리실산계 금속-함유 중성 및 과염기화된 살리실산염
JP2014516107A (ja) 改善されたｔｂｎ保持を有する潤滑組成物
US20110190181A1 (en) Lubricating composition comprising poly(hydroxycarboxylic acid) amide and detergent
RU2499036C2 (ru) Применение смазочной композиции
WO1996026995A1 (en) Lubricating oil compositions
RU2659785C2 (ru) Смазочная композиция на основе простого полиглицеринового эфира
US20150218479A1 (en) Friction modifier and their use in lubricants and fuels
JP2008094841A (ja) 分枝スクシニミド系分散剤化合物および前記化合物の製造方法
WO2009053413A1 (en) Use of a lubricating composition comprising a poly(hydroxycarboxylic) acid
CA2741261A1 (en) Reducing high-aqueous content sludge in diesel engines
EP2836576B1 (en) Hydroxyl terminated polyether dispersants
US20040106527A1 (en) Low phosphorus lubricating oil composition
EP0731158A2 (en) Lubricating oil compositions
KR20160075361A (ko) 선박 엔진 윤활화
EP4419636A1 (en) Lubricating oil composition for hybrid vehicles
CN117925303A (zh) 高抗氧性低碱值船用气缸油组合物及其制备方法及应用
EP2336278A1 (en) Use of a lubricating composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150624