EP1208098A2 - Substituierte heterocyclyl-2h-chromene - Google Patents

Substituierte heterocyclyl-2h-chromene

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Publication number
EP1208098A2
EP1208098A2 EP00956324A EP00956324A EP1208098A2 EP 1208098 A2 EP1208098 A2 EP 1208098A2 EP 00956324 A EP00956324 A EP 00956324A EP 00956324 A EP00956324 A EP 00956324A EP 1208098 A2 EP1208098 A2 EP 1208098A2
Authority
EP
European Patent Office
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cyano
chlorine
fluorine
optionally substituted
bromine
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP00956324A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Karl-Heinz Linker
Roland Andree
Karl-Julius Reubke
Otto Schallner
Mark Wilhelm Drewes
Peter Dahmen
Dieter Feucht
Rolf Pontzen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP1208098A2 publication Critical patent/EP1208098A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
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    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
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    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems

Definitions

  • the invention relates to new substituted heterocyclyl-2H-chromenes, a process for their preparation and their use as herbicides.
  • R 1 represents hydrogen, cyano or halogen
  • R represents cyano, thiocarbamoyl, halogen or optionally substituted alkyl or alkoxy
  • R for hydrogen, amino, nitro, formyl, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, for hydroxyiminoalkyl or for optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylcarbonylamino, alkoxyiminoalkyl, alkenyl, alkenyloxy , Alkenylthio, alkynyl, alkynyloxy, alkynylthio, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, cycloalkyloxycarbonyl, phenyl or benzyl, R represents hydrogen, halogen or optionally substituted alkyl,
  • R represents hydrogen, halogen or optionally substituted alkyl
  • Q represents O (oxygen) or S (sulfur),
  • R 6 for hydrogen, amino, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl,
  • Halogen or for each optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, alkoxycarbonyl, dialkylamino, alkenyl, alkenyloxy,
  • R 7 represents hydrogen, hydroxy, amino, cyano, or optionally substituted alkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylamino, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, phenyl or phenylalkyl,
  • radicals - R 6 and R 6 , R 7 and R 7 or R 6 and R 7 - together for each optionally substituted and / or optionally by O (oxygen), S (sulfur) or a group from the series - SO-, -SO2-, -NH- or -N (alkyl) - alkanediyl or interrupted at the beginning (or at the end) or within the hydrocarbon chain
  • hydrocarbon chains such as alkyl or alkanediyl - also in combination with heteroatoms, such as in alkoxy - are each straight-chain or branched.
  • R 1 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine or bromine.
  • R 2 preferably represents cyano, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or alkyl or in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine
  • R 3 preferably represents hydrogen, amino, nitro, formyl, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, hydroxyiminoalkyl having up to 6 carbon atoms, each optionally by cyano,
  • R 4 preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, or alkyl having 1 to 6 carbon atoms which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or C 1 -C 4 alkoxy. preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, or optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or -CC 4 - alkoxy-substituted alkyl having 1 to 6 carbon atoms.
  • Q is preferably O (oxygen) or S (sulfur).
  • R 6 preferably represents hydrogen, amino, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl,
  • R 7 preferably represents hydrogen, hydroxyl, amino, cyano, alkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl or alkylamino, each optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 -alkoxy, each having up to 6 carbon atoms, each optionally by cyano or Halogen substituted
  • Alkenyl or alkynyl each having up to 6 carbon atoms, for each cycloalkyl or cycloalkylalkyl optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 6 -alkyl, each having 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl groups and optionally up to 4 carbon atoms in the alkyl part, or for each optionally by nitro, cyano, halogen, -C-C -
  • Two adjacent radicals - R 6 and R 6 , R 7 and R 7 or R 6 and R 7 - are optionally preferably together for each optionally substituted by halogen and / or optionally by O (oxygen), S (sulfur) or a group the series -SO-, -SO2-, -NH- or -N (-CC 4 - alkyl) - at the beginning (or at the end) or within the hydrocarbon chain interrupted alkanediyl or alkenediyl, each with up to 5 carbon atoms.
  • R particularly preferably represents hydrogen, fluorine or chlorine.
  • R 2 particularly preferably represents cyano, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine,
  • Trifluoromethyl difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
  • R 3 particularly preferably represents hydrogen, amino, nitro, formyl, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, hydroxyimino-methyl, hydroxyiminoethyl or hydroxyiminopropyl, each optionally by cyano, hydroxy, fluorine, chlorine, methoxy , Ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-
  • Methoxyiminoethyl or ethoxyiminoethyl for propenyl, butenyl, propenyloxy, butenyloxy, propenylthio, butenylthio, propynyl, butynyl, propynyloxy, butinyloxy, propynylthio or butynylthio, each optionally substituted by cyano, fluorine or chlorine, for each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or methyl
  • R particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy.
  • R 5 particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy.
  • Z particularly preferably represents one of the heterocyclic groupings below
  • Q particularly preferably represents O (oxygen) or S (sulfur).
  • R 6 particularly preferably represents hydrogen, amino, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, and in each case methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy , n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-
  • R 7 particularly preferably represents hydrogen, hydroxyl, amino, cyano, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t- which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy.
  • Two adjacent radicals - R and R °, R 7 and R 7 or R and R 7 - are optionally particularly preferably together for each optionally by fluorine or
  • Chlorine substituted and / or optionally by O (oxygen), S (sulfur) or a group from the series -SO-, -SO2-, -NH- or -N (methyl) - at the beginning (or at the end) or within the hydrocarbon chain is interrupted propane-1,3-diyl (trimethylene), butane-1,4-diyl (tetramethylene), pentane-1,5-diyl (pentamethylene), propene-1,3-diyl, 1-butene 1, 4-diyl or 2-butene-1, 4-diyl.
  • R 1 very particularly preferably represents hydrogen or fluorine.
  • R 3 very particularly preferably represents hydrogen, carboxy, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, each methyl optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl , Ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl, each optionally with
  • R 4 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy.
  • R 5 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy.
  • Q very particularly preferably represents O (oxygen) or S (sulfur).
  • R 6 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylamino, each optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy , Ethylamino, n- or i-propylamino, for dimethylamino, for propenyl, butenyl, propynyl, butynyl, propenyloxy, butenyloxy, propynyloxy, butynyloxy, propenylthio, butenylthio, propynylthio or butynylthio, each optionally substituted by cyano or fluorine, chlorine or bromine ,
  • R 7 very particularly preferably represents hydrogen, amino, methyl which is optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, Ethyl, n- or i-propyl, or for propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, each optionally substituted by cyano, fluorine or chlorine.
  • Two adjacent radicals - R 6 and R °, R 7 and R 7 or R 6 and R 7 - optionally very particularly preferably stand together for each optionally substituted by fluorine or chlorine and / or optionally by O (oxygen), S ( Sulfur) or a group from the series -SO-, -SO2-, -NH- or -N (methyl) - propane-1,3-diyl (trimethylene) interrupted at the beginning (or at the end) or within the hydrocarbon chain, Butane-1,4-diyl (tetramethylene), pentane-1,5-diyl (pentamethylene), propene-1,3-diyl, 1-butene-1,4-diyl or 2-butene-1,4-diyl.
  • R 1 most preferably represents fluorine.
  • R 2 most preferably represents cyano, thiocarbamoyl or chlorine.
  • R 3 most preferably represents hydrogen or methyl.
  • R 4 and R 5 are most preferably hydrogen.
  • radical definitions listed above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting or intermediate products required in each case for the preparation. These radical definitions can be combined with one another, that is to say also between the specified preferred ranges.
  • Preferred compounds according to the invention are those of the formula (I) in which there is a combination of the meanings listed above as preferred.
  • a very particularly preferred group are those compounds of the formula (I) in which
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R have the meanings given above as being particularly preferred and
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 have the meanings given above as being particularly preferred and Z represents the following heterocyclic grouping,
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the formula (I) in which
  • R 1 , R, R, R and R have the meanings given above as being particularly preferred and
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the formula (I) in which
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 have the meanings given above as being particularly preferred and
  • R 6 and R 7 have the meaning given above as being particularly preferred.
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the formula (I) in which
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 have the meanings given above as being particularly preferred and
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the formula (I) in which
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 have the meanings given above as being particularly preferred and
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 have the meanings given above as being particularly preferred and
  • Another very particularly preferred group are those compounds of the formula (I) in which
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 have the meanings given above as being particularly preferred and
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 have the meanings given above as being particularly preferred and
  • the new substituted heterocyclyl-2H-chromenes of the general formula (I) have interesting biological properties. They are particularly characterized by their strong herbicidal activity.
  • Formula (II) provides a general definition of the 3-alkynyloxyphenyl heterocycles to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I).
  • R, R, R, R 4 and Z preferably or in particular have those meanings which, in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention, are preferred or particularly preferred for R. 1 , R 2 , R 3 , R 4 and Z have been specified.
  • the starting materials of the general formula (II) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP-A-370332, EP-A-597360,
  • the process for the preparation of compounds of the general formula (I) is carried out using basic organic nitrogen compounds.
  • basic organic nitrogen compounds preferably include triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyl-di-isopropylamine, N, N-dimethyl-cyclohexylamine, dicyclohexylamine, ethyl-dicyclo-hexylamine, N, N-dimethyl-aniline, N, N-diethyl-aniline, N, N -Dimethyl-benzylamine, pyridine, 2-methyl, 3-methyl, 4-methyl, 2,4-dimethyl, 2,6-dimethyl, 3,4-dimethyl and 3,5-dimethyl -pyridine, 5-ethyl-2-methyl-pyridine, 4-dimethylamino-pyridine, N-methyl-piperidine, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (DABCO), 1,5-diazabicyclo
  • metal fluorides preferably include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, magnesium, calcium, barium and aluminum fluoride.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between 150 ° C and 250 ° C, preferably between 180 ° C and 220 ° C.
  • the process according to the invention are generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • reaction components are generally mixed at room temperature and the reaction mixture is generally stirred for one or more hours at the required temperature.
  • Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • the active compounds according to the invention are suitable for combating total weeds, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the active compounds according to the invention for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture areas and for selective weed control in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops, both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active compounds according to the invention can be used in certain concentrations or
  • Application rates can also be used to control animal pests and fungal or bacterial plant diseases. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active compounds.
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and unwanted wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Cultivated plants can be plants which are produced by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods can be obtained, including the transgenic plants and including plant varieties that can or cannot be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as shoots, leaves, flowers and roots, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and
  • Seeds as well as roots, tubers and rhizomes are listed.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space using the customary treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading and, in the case of propagation material, in particular seeds, furthermore by single- or multi-layer coating.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • water is used as an extender, e.g. also organic
  • Solvents are used as auxiliary solvents.
  • the following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as Chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methylsobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as Chlor
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foam-generating agents are possible: e.g.
  • natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates
  • non-ionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known herbicides and / or with substances which improve crop tolerance ("safenem") for weed control, finished formulations or tank mixes being possible. Mixtures are therefore also possible possible with weed control agents which contain one or more known herbicides and a safener.
  • safenem crop tolerance
  • herbicides are suitable for the mixtures, for example acetochlor, acifluorfen (sodium), aclonifen, alachlor, alloxydim (sodium), ametryne, amidochlor, amidosulfuron, anilofos, asulam, atrazine, azafenidin, azimsulfuron, benazolin (-ethyl), ben Solutionsesate , Bensul matterson (-methyl), Bentazon, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (- sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, cafenstrole, Caloxydiment, Carbraamide, ethyl), chloromethoxyfen, chloramben, chloridazon, chlorimuron (-eth)
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • Solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules are used become. They are used in the customary manner, for example by watering, spraying, spraying or scattering.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • the lambda max values were determined on the basis of the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • propargyl bromide (11.7 mmol) propargyl bromide is refluxed for 18 hours. It is then concentrated, the residue is mixed with ethyl acetate and 2N hydrochloric acid, and the precipitated product is isolated by suction.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amount of active ingredient is applied per unit area.
  • the concentration of active ingredient in the spray liquor is chosen so that the desired amount of active ingredient is applied in 1000 liters of water per hectare.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Test plants which have a height of 5-15 cm are sprayed with the active compound preparation in such a way that the desired amounts of active compound are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that in
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • the compounds according to Preparation Example 2, 3, 5, 10, 11, 13 and 16 show with good tolerance to crop plants, such as e.g. Wheat, very effective against weeds.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte Heterocyclyl-2H-chromene der allgemeinen Formel (I), in welcher R?1, R2, R3, R4, R5¿ und Z die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

Substituierte HeterocvcIyI-2H-chromene
Die Erfindung betrifft neue substituierte Heterocyclyl-2H-chromene, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte Heterocyclyl-2H-chromene herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. JP-A-09301973 - zitiert in Chem. Abstracts 128:34781). Diese Verbindungen haben jedoch bisher keine besondere Bedeutung erlangt.
Es wurden nun die neuen substituierten Heterocyclyl-2H-chromene der allgemeinen Formel (I),
in welcher
R1 für Wasserstoff, Cyano oder Halogen steht,
R für Cyano, Thiocarbamoyl, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy steht,
R für Wasserstoff, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für Hydroxyiminoalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkyl- carbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonylamino, Alkoxyiminoalkyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylthio, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkyloxycarbonyl, Phenyl oder Benzyl steht, R für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, und
für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
(z1) (Z2) (Z3)
wobei
Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R6 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl,
Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkyl- thio, Alkylamino, Alkoxycarbonyl, Dialkylamino, Alkenyl, Alkenyloxy,
Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylthio, Cycloalkyl oder Cycloalkyl- alkyl steht, und
R7 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylamino, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Phenyl oder Phenylalkyl steht,
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste - R6 und R6, R7 und R7 oder R6 und R7 - zusammen für jeweils gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -SO2-, -NH- oder -N(Alkyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder
Alkendiyl stehen,
gefunden.
In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl oder Alkandiyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy - jeweils geradkettig oder verzweigt. R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor oder Brom.
R2 steht bevorzugt für Cyano, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl oder
Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für Hydroxyiminoalkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4- Alkoxy, Ct-C4- Alkylthio, Cι-C4- Alkylsulfmyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl, Cι-C -Alkylsulfonyloxy oder Cι-C4-Alkyl- carbonyloxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenen- falls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder C]-C4- Alkoxy substituiertes
Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonylamino oder Alkoxyiminoalkyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenyl- thio, Alkinyl, Alkinyloxy oder Alkinylthio mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoff- atomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder C\-
C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Cycloalkyloxy- carbonyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4- Alkyl oder - C4-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.
steht bevorzugt für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen
(z1) (Z2) (Z3)
Q steht bevorzugt für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel).
R6 steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C - Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für Dialkylamino mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils ge- gebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl, Alkinyl,
Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio, Alkinylthio mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.
R7 steht bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl oder Alkylamino mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoff- atomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes
Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C|-C - Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl- teil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C -
Alkyl oder Cι-C -Alkoxy substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl. Zwei benachbarte Reste - R6 und R6, R7 und R7 oder R6 und R7 - stehen gegebenenfalls bevorzugt zusammen für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -SO2-, -NH- oder -N(Cι-C4- Alkyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 5 Kohlenstoffatomen.
R steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor oder Chlor.
R2 steht besonders bevorzugt für Cyano, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom,
Trifluormethyl, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy.
R3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für Hydroxyimino- methyl, Hydroxyiminoethyl oder Hydroxyiminopropyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl- sulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxyiminomethyl, Ethoxyiminomethyl,
Methoxyiminoethyl oder Ethoxyiminoethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylthio oder Butinylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclo- butyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropyloxycarbonyl, Cyclo- butyloxycarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl oder Cyclohexyloxycarbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
Z steht besonders bevorzugt für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen
(Z1) (z2) (z3)
Q steht besonders bevorzugt für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel).
R6 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-
Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propyl- amino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, für Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy,
Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propinyl- thio oder Butinylthio, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclo- pentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentyl- methyl oder Cyclohexylmethyl.
R7 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Methyl- amino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclo- pentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch
Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
Zwei benachbarte Reste - R und R°, R7 und R7 oder R und R7 - stehen gegebenen- falls besonders bevorzugt zusammen für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder
Chlor substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -SO2-, -NH- oder -N(Methyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Propan- 1,3-diyl (Trimethylen), Butan- 1,4-diyl (Tetramethylen), Pentan-l,5-diyl (Penta- methylen), Propen- 1 ,3-diyl, 1 -Buten- 1 ,4-diyl oder 2-Buten- 1 ,4-diyl.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Fluor.
R" steht ganz besonders bevorzugt für Cyano, Thiocarbamoyl, Chlor oder Brom. R3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethyl- sulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl.
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
steht ganz besonders bevorzugt für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen
(z1) (z2) (z3)
(Z7) (Z8) (Za)
Q steht ganz besonders bevorzugt für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel).
R6 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, für Dimethyl- amino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propinylthio oder Butinylthio.
R7 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl.
Zwei benachbarte Reste - R6 und R°, R7 und R7 oder R6 und R7 - stehen gegebenen- falls ganz besonders bevorzugt zusammen für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -SO2-, -NH- oder -N(Methyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Propan-l,3-diyl (Trimethylen), Butan- 1 ,4-diyl (Tetramethylen), Pentan-l,5-diyl (Pentamethylen), Propen- 1 ,3-diyl, 1 -Buten- 1 ,4-diyl oder 2-Buten- 1 ,4-diyl.
R1 steht am meisten bevorzugt für Fluor.
R2 steht am meisten bevorzugt für Cyano, Thiocarbamoyl oder Chlor.
R3 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.
R4 und R5 stehen am meisten bevorzugt für Waserstoff.
Die einzelnen Reste R6 und R7 - soweit sie mehr als einmal mit der gleichen heterocyclischen Gruppierung verbunden sind können-die gleiche oder verschiedene Bedeutungen im Rahmen der obigen als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt angegebenen Definitionen haben.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden. Erfindungsgemäß bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß am meisten bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen ein Rest die als am meisten bevorzugt aufgeführte Bedeutung hat.
Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1, R2, R3, R4 und R die oben als ganz besonders bevorzugt angegebenen Be- deutungen haben und
für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
(Z1) woπn
Q, R6 und R die oben als ganz besonders bevorzugt angegebene Bedeutung haben. Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1, R2, R3, R4 und R5 die oben als ganz besonders bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben und Z für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
(z2) woπn
Q und R7 die oben als ganz besonders bevorzugt angegebene Bedeutung haben.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1, R , R , R und R die oben als ganz besonders bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben und
Z für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
woπn R6 die oben als ganz besonders bevorzugt angegebene Bedeutung hat.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1, R2, R3, R4 und R5 die oben als ganz besonders bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben und
Z für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
(Z6) woπn
R6 und R7 die oben als ganz besonders bevorzugt angegebene Bedeutung haben.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1, R2, R3, R4 und R5 die oben als ganz besonders bevorzugt angegebenen Be- deutungen haben und
Z für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
(Z7) worin
Q und R6 die oben als ganz besonders bevorzugt angegebene Bedeutung haben.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1, R2, R3, R4 und R5 die oben als ganz besonders bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben und
für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
(z10) worin
Q und R6 die oben als ganz besonders bevorzugt angegebene Bedeutung haben.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der
Formel (I), in welcher - XI
R1, R2, R3, R4 und R5 die oben als ganz besonders bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben und
Z für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
woπn
Q und R die oben als ganz besonders bevorzugt angegebene Bedeutung haben.
Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1, R2, R3, R4 und R5 die oben als ganz besonders bevorzugt angegebenen Be- deutungen haben und
Z für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
(z12) worin
Q, R6 und R7 die oben als ganz besonders bevorzugt angegebene Bedeutung haben. Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejemgen Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1, R2, R3, R4 und R5 die oben als ganz besonders bevorzugt angegebenen Bedeutungen haben und
für die nachstehende heterocyclische Gruppierung steht,
worin
Q und R7 die oben als ganz besonders bevorzugt angegebene Bedeutung haben.
Die neuen substituierten Heterocyclyl-2H-chromene der allgemeinen Formel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Man erhält die neuen substituierten Heterocyclyl-2H-chromene der allgemeinen Formel (I), wenn man 3-Alkinyloxy-phenylheterocyclen der allgemeinen Formel (II)
in welcher R , R , R , R und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart von basischen Stickstoff erbindungen pyrolysiert.
Verwendet man beispielsweise 4-(3-Chlor-4-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-lH- 1,2,4- triazol-l-yl)-5-fluor-2-[(l-methyl-2-propinyl)-oxy]-benzonitril als Ausgangsstoff, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden 3-Alkinyloxy-phenyl- heterocyclen sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) haben R , R , R , R4 und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R1, R2, R3, R4 und Z angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A-370332, EP-A-597360,
EP-A-599135, EP-A-610733, EP-A-617026, WO-A-96/18618, WO-A-97/30980, WO-A-97/26248, WO-A-97/40018, WO-A-97/46535, Herstellungsbeispiele).
Das Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird unter Verwendung von basischen organischen Stickstoffverbindungen durchgeführt. Hierzu gehören vorzugsweise Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-di- isopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclo- hexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Diethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Di- methyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino- pyridin, N-Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), 1,5-Diaza- bicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN) und 1,8 Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU).
Das Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird gegebenenfalls unter Verwendung von Metallfluoriden durchgeführt. Hierzu gehören vorzugsweise Lithium-, Natrium-, Kalium-, Rubidium-, Cäsium-, Magnesium-, Calcium-, Barium- und Aluminium-fluorid.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 150°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 180°C und 220°C.
Das erfindungsgemäßen Verfahren werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Reaktions- komponenten im allgemeinen bei Raumtemperatur vermischt und die Reaktionsmischung wird im allgemeinen eine oder mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum,
Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria,
Scirpus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea. Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weide- flächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirk- samkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und di- kotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in bestimmten Konzentrationen bzw.
Aufwandmengen auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und pilzlichen oder bakteriellen Pflanzenkrankheiten verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und
Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methyhsobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaum- erzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emul- gatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden und/oder mit Stoffen, welche die Kulturpflanzen- Verträglichkeit verbessern („Safenem") zur Unkrautbekämpfung verwendet werden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Es sind also auch Mischungen mit Unkrautbekämpfungsmitteln möglich, welche ein oder mehrere bekannte Herbizide und einen Safener enthalten.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfüresate, Bensulfüron(-methyl), Bentazon, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(- sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlo- methoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlor- sulfuron, Chlorotoluron, Cinidon(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfüron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyra- sulfuron(-methyl), Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Di- thiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulf- uron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop- (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(- methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumet- sulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Fluprop- acil, Flurpyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(- meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop- (-ethoxy ethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazo- sulfuron, Iodosulfüron(-methyl, -sodium), loxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiaz- uron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Naprop- amide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxa- diazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendi- methalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primi- sulfüron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulf- uron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(- methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop- (-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefüryl), Rimsulfüron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thia- fluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfüron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarb- azil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tri- diphane, Trifluralin und Triflusulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungs formen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele;
Beispiel 1
Eine Mischung aus 0,5 g (1,3 mMol) 3-[2-Fluor-4-cyano-5-(but-l-in-3-yl-oxy)- phenyl]-l-amino-6-trifluormethyl-(lH,3H)-pyrimidin-2,4-dion und 15 ml N,N-Di- ethyl-anilin wird 2 Stunden bei 210°C gerührt und nach Erkalten mit Wasser verrührt. Das ausgefallenes Produkt wird durch Absaugen isoliert. Das Filtrat wird mit Essigsäureethylester geschüttelt, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand und der durch Absaugen isolierte Feststoff werden vereinigt und durch Säulenchromato- grafie über Kieselgel mit Cyclohexan / Essigsäureethylester (Vol.: 3:1) gereinigt.
Man erhält 0,20 g (40 % der Theorie) l-A_mino-6-trifluormethyl-3-(6-fluor-8-cyano- 2-methyl-chromen-3-yl)-(lH,3H)-pyrimidin-2,4-dion.
1H-NMR(DMSO-d6): 7,80; 7,83 (d 1H).
Beispiel 2
Eine Mischung aus 0,85 g (2,3 mMol) l-[2-Fluor-4-cyano-5-(but-l-in-3-yl-oxy)- phenyl]-4-methyl-3-trifluormethyl-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-5-thion und 12 ml N,N-Diethyl-anilin wird 2 Stunden bei 210°C gerührt, nach Erkalten auf Eiswasser gegeben und mit konz. Salzsäure sauer gestellt (pH 2). Das ausgefallene Produkt wird durch Absaugen isoliert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält 0,84 g (98 % der Theorie) l-(8-Cyano-6-fluor-2-methyl-chromen-3-yl)-4- methyl-3-trifluormethyl-l,2,4(lH,4H)-triazol-5-thion vom Schmelzpunkt 144°C (logP: 3,37).
Analog zu den Beispielen 1 und 2 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.
Tabelle 1: Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenen logP-Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
(a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1 % wässrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.
(b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01 -molare wässrige
Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit D) markiert. Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP- Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Inteφolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max-Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Ausgangsstoffe der Formel (TO:
Beispiel (11-1)
Stufe 1
Eine Mischung aus 8,0 g (50 mMol) 4-Cyano-2-fluor-5-methoxy-anilin, 7,4 g (50 mMol) Phthalsäureanhydrid und 150 ml Methanol wird 2 Tage unter Rückfluß erhitzt. Anschließend werden 0,8 g 4-Dimethylamino-pyridin dazu gegeben und die Mischung wird weitere 24 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Dann wird eingeengt, der Rückstand mit Wasser und Essigsäureethylester versetzt, das ausgefallene Produkt durch Absaugen isoliert und mit Wasser gewaschen.
Man erhält 11,2 g (76 % der Theorie) N-(2-Fluor-4-cyano-5-methoxy-phenyl)- phthalimid vom Schmelzpunkt 245°C (logP: 2,51).
Stufe 2
10,6 g (35,8 mMol) N-(2-Fluor-4-cyano-5-methoxy-phenyl)-phthalimid werden in 300 ml Dichlormethan vorgelegt und bei 10°C bis 20°C werden 107 ml (107 mMol) Bortribromid (1 molare Lsg. in Dichlormethan) tropfenweise dazu gegeben. Die Mischung wird 2 Tage bei 25°C gerührt, dann mit Wasser versetzt, 10 Minuten nachgerührt und das feste Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 9,2 g (91 % der Theorie) N-(2-Fluor-4-cyano-5-hydroxy-phenyl)-phthal- imid vom Schmelzpunkt 247°C (logP: 2,04).
Stufe 3
Eine Mischung aus 3,0 g (10,6 mMol) N-(2-Fluor-4-cyano-5-hydroxy-phenyl)- phthalimid, 100 ml Acetonitril, 1,91 g (13,8 mMol) Kahumcarbonat und 1,39 g
(11,7 mMol) Propargylbromid wird 18 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wird eingeengt, der Rückstand mit Essigsäureethylester und 2N-Salzsäure versetzt, und das ausgefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 1,8 g (52,9 % der Theorie) N-(2-Fluor-4-cyano-5-propargyloxy-phenyl)- phthalimid vom Schmelzpunkt 242°C.
Beispiel (II-2)
1,0 g (3,55 mMol) N-(2-Fluor-4-cyano-5-hydroxy-phenyl)-phthalimid werden in
40 ml Tetrahydrofuran mit 1,02 g (3,9 mMol) Triphenylphosphin und 0,30 g (4,26 mMol) 3-Butin-2-ol vorgelegt und unter Eiskühlung (max 20°C) 0,70g (3,9 mMol) Azodicarbonsäure-diethylester (gelöst in 20 ml Tetrahydrofuran) dazu gegeben. Die Mischung wird 24 Stunden bei 25 °C gerührt, eingeengt und über Kieselgel mit Cyclohexan Essigsäureethylester 2:1 gereinigt.
Man erhält 0,35 g (29 % der Theorie) N-[2-Fluor-4-cyano-5-(but-l-in-3-yl)-oxy- phenylj-phthalimid vom Schmelzpunkt 170°C (logP: 2,92).
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, daß die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Wirkstoffkonzentration in der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 %o = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 3, 5, 7, 10, 12, 13 und 16 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Mais, Soja und Zuckerrüben, sehr starke Wirkung gegen Un- kräuter. Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in
1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 %o = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 2, 3, 5, 10, 11, 13 und 16 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Weizen, sehr starke Wirkung gegen Unkräuter.

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der allgemeinen Formel (I),
in welcher
R1 für Wasserstoff, Cyano oder Halogen steht,
R2 für Cyano, Thiocarbamoyl, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy steht,
R3 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für Hydroxyiminoalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonylamino,
Alkoxyiminoalkyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylthio, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkyloxy- carbonyl, Phenyl oder Benzyl steht,
R4 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R^ für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, und
Z für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht.
(Z1) (Z2) (Z3)
(Z7) (Zö) (Z9)
wobei
Q für O (SauerstofO oder S (Schwefel) steht, R6 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Alkoxycarbonyl, Dialkylamino, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy, Alkinylthio, Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl steht, und
R7 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylamino, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Phenyl oder Phenyl- alkyl steht,
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste - R° und R°, R7 und R7 oder R6 und R7 - zusammen für jeweils gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -SO2-, -NH- oder -N(Alkyl)- am
Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl stehen.
2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R2 für Cyano, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R3 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für Hydroxyiminoalkyl mit bis zu
6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkylthio, C1-C4-
Alkylsulfinyl, Cι-C4-Alkylsulfonyl, C|-C4-Alkylsulfonyloxy oder Ci- C -Alkylcarbonyloxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder C\- C4-Alkoxy substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkyl- carbonylamino oder Alkoxyiminoalkyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkenylthio, Alkinyl, Alkinyloxy oder Alkinylthio mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder C\- C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Cycloalkyl- oxycarbonyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4- Alkyl oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Cι-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder C C4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, und
Z für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
(z1) (z2) (z3)
wobei
für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C -Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für Dialkylamino mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio, Alkinylthio mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, und
R7 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl,
Alkoxy, Alkoxycarbonyl oder Alkylamino mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4- Alkyl oder Cι-C4- Alkoxy substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl steht,
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste - R6 und R6, R7 und R7 oder R6 und R7 - zusammen für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes und oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -SO2-, -NH- oder -N(Cι-C4- Alkyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der
Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 5 Kohlenstoffatomen stehen.
3. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R1 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht, R2 für Cyano, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Di- fluormethoxy oder Trifluormethoxy steht,
R3 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Carbamoyl,
Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für Hydroxyiminomethyl, Hydroxyiminoethyl oder Hydroxyiminopropyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, für jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Acetylamino, Propionyl- amino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxyiminomethyl, Ethoxyimino- methyl, Methoxyiminoethyl oder Ethoxyiminoethyl, für jeweils gege- benenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl,
Butenyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propinyl, Butinyl, Propinyloxy, Butinyloxy, Propinylthio oder Butinylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclo- pentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclo- pentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropyloxycarbonyl, Cyclo- butyloxycarbonyl, Cyclopentyloxycarbonyl oder Cyclohexyloxy- carbonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, und
für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
(Z1) (Z2) (Z3)
wobei
Q für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R6 für Wasserstoff, Amino, Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxy- carbonyl, für Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy,
Propinyloxy, Butinyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propinylthio oder Butinylthio, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht, und
R7 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methoxycarbonyl,
Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxy- carbonyl, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder
Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste - R6 und R6, R7 und R7 oder R6 und R7 - zusammen für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauerstoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -SO2-, -NH- oder -N(Methyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Propan-l,3-diyl (Trimethy- len), Butan- 1,4-diyl (Tetramethylen), Pentan-l,5-diyl (Pentamethy- len), Propen- 1, 3 -diyl, 1 -Buten- 1,4-diyl oder 2-Buten- 1,4-diyl stehen.
4. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R1 für Wasserstoff oder Fluor steht,
R2 für Cyano, Thiocarbamoyl, Chlor oder Brom steht,
R3 für Wasserstoff, Carboxy, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor,
Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder
Ethylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, und
_ für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,
(Z1) (Z2) (z3)
wobei
für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
R für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, für Dimethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propinylthio oder Butinylthio steht, und
R7 für Wasserstoff, für Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste - R6 und R6, R7 und R7 oder R6 und R - zusammen für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes und/oder gegebenenfalls durch O (Sauer- stoff), S (Schwefel) oder eine Gruppierung aus der Reihe -SO-, -SO2-, -NH- oder -N(Methyl)- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Propan-l,3-diyl (Trimethy- len), Butan- 1,4-diyl (Tetramethylen), Pentan-l,5-diyl (Pentamethy- len), Propen- 1,3-diyl, 1 -Buten- 1,4-diyl oder 2-Buten- 1,4-diyl stehen.
Verfahren zum Herstellen von Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß
3-Alkinyloxy-phenylheterocyclen der allgemeinen Formel (II)
in welcher
R1, R2, R3, R4 und Z die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart von basischen Stickstoffverbindungen pyrolysiert werden.
Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 auf unerwünschte Pflanzen und oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
Verwendung von mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln.
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