EP1181005A1 - Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition - Google Patents

Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition

Info

Publication number
EP1181005A1
EP1181005A1 EP01915449A EP01915449A EP1181005A1 EP 1181005 A1 EP1181005 A1 EP 1181005A1 EP 01915449 A EP01915449 A EP 01915449A EP 01915449 A EP01915449 A EP 01915449A EP 1181005 A1 EP1181005 A1 EP 1181005A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
amino
methyl
paraphenylenediamine
radical
bis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP01915449A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Gérard Lang
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of EP1181005A1 publication Critical patent/EP1181005A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/12—Oxygen or sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/347—Phenols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4913—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4913—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid
    • A61K8/492—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid having condensed rings, e.g. indol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, attached to ring carbon atoms
    • C07D207/09—Radicals substituted by nitrogen atoms, not forming part of a nitro radical

Definitions

  • the subject of the invention is a composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, and in particular human keratin fibers such as the hair comprising, in a medium suitable for dyeing, at least one oxidation base chosen from certain derivatives. substituted paraphenylenediamine and their addition salts with an acid and at least one selected coupler, as well as the dyeing process using this composition.
  • oxidation bases it is known to dye keratin fibers and in particular human hair with dye compositions containing oxidation dye precursors, in particular ortho or paraphenylenediamines, ortho or paraaminophenols, heterocyclic bases, generally called oxidation bases.
  • oxidation dye precursors in particular ortho or paraphenylenediamines, ortho or paraaminophenols, heterocyclic bases, generally called oxidation bases.
  • the precursors of oxidation dyes, or oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, associated with oxidizing products, can give rise, through an oxidative condensation process, to colored and coloring compounds.
  • couplers or color modifiers the latter being chosen in particular from aromatic metadiamines, metaaminophenols, metadiphenols and certain heterocyclic compounds.
  • the dyes must also make it possible to cover white hair, and finally be the least selective possible, that is to say allow to obtain the smallest possible color differences throughout the same keratin fiber, which can be differently sensitized effect (ie damaged) between its tip and its root.
  • compositions for the oxidation dyeing of keratin fibers containing, as oxidation dye precursors, certain substituted derivatives of phenylenediamine.
  • the colorings obtained by using these compositions are not always powerful enough, chromatic or resistant to the various aggressions that the hair can undergo.
  • the first object of the invention is therefore a composition for the oxidation dyeing of keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair, characterized in that it comprises, in a medium suitable for dyeing: at least one oxidation base chosen from the substituted paraphenylenediamine derivatives of formula (I) below, and their addition salts with an acid:
  • Ri and R 2 can take one of the following meanings i) to v)
  • Ri and R 2 simultaneously represent a radical - (CH 2 ) 2CHOHCH 2 OH; or ii) Ri represents a radical -CH 2 (CHOH) 4 CH 2 OH and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl, aryl radical or a heterocycle; or iii) R ⁇ represents an alkyl or aryl radical or a heterocycle and R 2 represents an alkylene radical - (CH 2 ) m - in which m is an integer equal to 2 or 3, said alkylene radical forming a ring together with nitrogen atom, the carbon atom of the benzene ring carrying the nitrogen atom and one of the two carbon atoms of the benzene ring which are adjacent to it, it being understood that when R 1 is an alkyl or aryl radical, then either Ri or said alkylene radical is substituted by a radical containing at least one nitrogen, oxygen or sulfur atom; iv) R- ⁇ represents a radical - (CH 2 CH 2 O)
  • said alkyl radicals having from 1 to 25 carbon atoms and which may be linear, branched or cyclic and be substituted by one or more radicals and then represent a mono or polyhydroxyalkyl, alkoxyalkyl, aminoalkyl radical optionally substituted on the nitrogen atom, carboxyalkyl , alkylcarboxyalkyle, thioalkyle, alkylthioalkyle, cyanoalkyle, trifluoroalkyle, sulfoalkyle, phosphoalkyle, or haloalkyle; said alkoxy radicals having from 1 to 25 carbon atoms and which may be linear, branched or cyclic; said aryl radicals containing from 6 to 26 carbon atoms and which can be substituted by one or more radicals chosen from alkyl, substituted alkyl or alkoxy radicals; the heterocycles being mono or polycyclic, each cycle comprising 3, 4, 5 or 6 members and possibly containing one or more heteroatoms, it being understood
  • - n is an integer between 0 and 4; it being understood that when n is greater than 1, then the radicals R 3 may be identical or different and form between them a saturated or unsaturated ring with 3, 4, 5, or 6 links;
  • At least one coupler chosen from heterocyclic couplers, substituted metadiphenols, substituted metaphenylenediamines, naphthols and acylated naphthols, and the metaaminophenols of the following formula (II), and their addition salts with an acid:
  • R 5 represents a hydrogen atom, an alkyl radical in C- ⁇ -C 4 , monohydroxyalkyl in CrC, or polyhydroxyalkyl in C 2 -C,
  • R 6 represents a hydrogen atom, an alkyl radical in dC 4 , alkoxy in C ⁇ -C, or a halogen atom chosen from chlorine, bromine or fluorine,
  • - R represents a hydrogen atom, an alkyl radical C ⁇ -C4 alkoxy, C ⁇ -C 4 monohydroxyalkyl -C 4 polyhydroxyalkyl, C 2 -C monohydroxyalkoxy C ⁇ -C 4, or polyhydroxyalkoxy C 2 -C 4 ;
  • R 7 denotes a methyl radical, and that R 6 denotes a hydrogen atom, then R 5 does not denote a hydrogen atom.
  • the dye composition in accordance with the invention leads to coloring in various shades, chromatic, powerful, aesthetic, having a low selectivity and excellent resistance properties both with respect to atmospheric agents such as light and bad weather. and with regard to perspiration and the various treatments that the hair can undergo.
  • the oxidation base is chosen from the substituted paraphenylenediamine derivatives of formula (I) below, and their addition salts with an acid: in which :
  • Ri and R 2 simultaneously represent a radical - (CH 2 ) 2 CHOHCH 2 OH; or ii) Ri represents a radical -CH 2 (CHOH) CH 2 OH and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl radical; or iv) R ⁇ represents a radical in which p is an integer between 2 and 8 inclusive, l ⁇ and R 2 , identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical; v) Ri and R 2 form, together with the nitrogen atom to which they are attached, a saturated 5, 6 or 7-membered heterocycle, said heterocycle being substituted by at least one radical containing at least one carbon atom, or nitrogen, or oxygen, not located in the meta position relative to the nitrogen atom of the heterocycle; - R 3 represents a halogen atom, an alkyl or aryl radical, a heterocycle, - n is an integer equal to 0, 1 or 2;
  • the groups R1 and R2 form a heterocycle comprising a single heteroatom, nitrogen, for example a pyrolidinic heterocycle.
  • the oxidation base is chosen from 1-N, N-bis- (3 ', 4'- dihydroxybutyl) paraphenylenediamine, 1-N, N-bis- (3', 4'-dihydroxybutyl) - 3- methyl paraphenylenediamine, 1-N, N-bis- (3 ', 4'-dihydroxybutyl) -3-ethyl paraphenylenediamine, 1-N, N-bis- (3', 4'-dihydroxybutyl) -3- propyl paraphenylenediamine, 1-N- (2 ', 3', 4 ', 5', 6'-pentahydroxyhexyl) paraphenylenediamine, 1-N- (2 ', 3', 4 ', 5', 6'-pentahydroxyhexyl ) -3-methyl paraphenylenediamine, 1-N- (2 ', 3', 4 ', 5', 6'-pentahydroxyhexyl) -3-methyl parapheny
  • the oxidation base is chosen from 1- (4'-amino-3'-methylphenyl) -3-hydroxyethyloxy pyrrolidine, 1- (4'-amino-3'-methylphenyl) -4-hydroxy- 2-methyl pyrrolidine, 1- (4'-amino-3'-methylphenyl) -3- methylsulfonamido pyrrolidine, 1- (4'-amino-3'-phenoxyphenyl) -3- methylsulfonamido pyrrolidine, 1- (4 '-aminophenyl) -2- (4 "-aminophenoxymethyl) piperidine, 1- (4'-aminophenyl) -2- (hydroxyethyl) piperidine, 1- (4'-amino-3'- isopropylphenyl) -2-hydroxymethyl piperidine, 1- (4'-aminophenyl) -4-methyl piperidine, 1- (4'-aminophenyl) -2,7-dimethyl aza
  • the paraphenylenediamine derivative (s) of formula (I) used as oxidation base in the dye composition in accordance with the invention preferably represent from 0.0001 to 20% by weight approximately, more preferably from 0.001 to 15% weight and even more preferably from 0.01 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • meta-aminophenols of formula (II) there may be mentioned more particularly meta-aminophenol, 5-amino 2-methoxy phenol, 5-amino 2- ( ⁇ -hydroxyethyloxy) phenol, 5-amino 2-methyl phenol, 5-N- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-methyl phenol, 5-N- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 4-methoxy 2-methyl phenol, 5-amino 4-methoxy 2-methyl phenol, 5-amino-chloro 2-methyl phenol, 5-amino 2,4-dimethoxy phenol, 5- ( ⁇ -hydroxypropylamino) 2-methyl phenol, and their addition salts with an acid.
  • substituted meta-diphenols which can be used as couplers in the dye composition according to the invention, use will preferably be made of the compounds of formula (III) below, and their addition salts with an acid:
  • R ⁇ and R 9 identical or different, represent a hydrogen atom, a C ⁇ -C 4 alkyl radical, or a halogen atom chosen from chlorine, bromine or fluorine;
  • radicals R 8 and Rg are different from a hydrogen atom.
  • substituted meta-diphenols of formula (III) mention may more particularly be made of 2-methyl 1,3-dihydroxy benzene, 4-chloro 1, 3-dihydroxy benzene, 2-chloro 1,3- dihydroxybenzene, and their addition salts with an acid.
  • - Rio represents a hydrogen atom, a C ⁇ -C alkyl, C ⁇ -C 4 monohydroxyalkyl, or C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl radical;
  • Rn and R ⁇ 2 identical or different, represent a hydrogen atom, a C ⁇ -C 4 alkyl radical, C ⁇ -C monohydroxyalkoxy, or C 2 -C polyhydroxyalkoxy;
  • R ⁇ 3 represents a hydrogen atom, a C ⁇ -C alkoxy, CrC aminoalkoxy, C ⁇ -C 4 monohydroxyalkoxy, C 2 -C polyhydroxyalkoxy, or a 2,4-diaminophenoxyalkoxy radical; it being understood that at least one of the radicals Rio to R ⁇ 3 is different from a hydrogen atom.
  • heterocyclic couplers which can be used in the dye composition in accordance with the invention, mention may especially be made of indole derivatives, indole derivatives, benzimidazole derivatives, benzomorpholine derivatives, sesamol derivatives, pyrazolo-azole derivatives , the pyrroloazole derivatives, imidazolo-azole derivatives, pyrazolo- pyrimidine derivatives, pyrazolin-3,5-diones derivatives, pyrrolo- [3,2-d] - oxazole derivatives, pyrazolo- [3,4 derivatives -d] -thiazoliques, S-oxide-thiazolo-azoliques derivatives, S, S-dioxide-thiazolo-azoliques derivatives, and their addition salts with an acid.
  • - Ru represents a hydrogen atom, a C ⁇ -C 4 alkyl radical, C ⁇ -C monohydroxyalkyl, C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl, or CrC 4 aminoalkyl, the amine of which is mono or disubstituted by an alkyl group in C ⁇ -C;
  • R ⁇ 5 represents a hydrogen atom or an alkyl radical in CrC
  • R ⁇ 6 represents a hydrogen atom, a C ⁇ -C alkyl or hydroxyl radical
  • - X represents a hydroxyl radical or NHR ⁇ in which R ⁇ 7 represents a hydrogen atom, an alkyl radical in CrC, or hydroxyalkyl in dC.
  • indole derivatives of formula (V) above there may be more particularly mentioned 4-hydroxy indole, 6-hydroxy indole, 7-amino indole, 6-amino indole, 7-hydroxy indole, 7 -ethyl 6- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino indole, 4-amino indole, 6-hydroxy 1-methyl indole, 5,6-dihydroxy indole, 4-hydroxy 1-N-methyl indole, 4-hydroxy 2-methyl indole, 4-hydroxy 5-methyl indole, 4-hydroxy lN- ( ⁇ -hydroxyethyl) indole, 4-hydroxy lN- ( ⁇ -hydroxypropyl) indole, 1-N- ( ⁇ , ⁇ - dihydroxypropyl) 4-hydroxy indole, 4-hydroxy lN- ( ⁇ -hydroxyethyl) 5-methyl indole, lN- ( ⁇ -dimethylaminopropyl) 4-hydroxy indole, and their addition salt
  • indoline derivatives which can be used as heterocyclic couplers in the dye composition in accordance with the invention, mention may be made of 4-hydroxy indoline, 6-hydroxy indoline, 6-amino indoline, 5,6-dihydroxy indoline, and their addition salts with an acid.
  • - Rie represents a hydrogen atom or a C ⁇ -C 4 alkyl radical
  • - Ri represents a hydrogen atom, a C ⁇ -C alkyl radical, or phenyl
  • R 2 o represents a hydroxyl, amino or methoxy radical
  • R 2 ⁇ represents a hydrogen atom, a hydroxyl, methoxy or C ⁇ -C 4 alkyl radical; provided that: - when R 20 denotes an amino radical, then it occupies position 4,
  • benzimidazole derivatives of formula (VI) above there may be mentioned more particularly 4-hydroxy benzimidazole, 4-amino benzimidazole, 4-hydroxy 7-methyl benzimidazole, 4-hydroxy 2-methyl benzimidazole, 1-butyl 4-hydroxy benzimidazole, 4-amino 2-methyl benzimidazole, 5,6-dihydroxy benzimidazole, 5-hydroxy 6-methoxy benzimidazole, 4,7-dihydroxy benzimidazole, 4,7-dihydroxy 1- methyl benzimidazole, le, 7-dimethoxy benzimidazole, 5,6-dihydroxy 1-methyl benzimidazole, le 5,6-dihydroxy 2-methyl benzimidazole, 5,6-dimethoxy benzimidazole, and their addition salts with an acid.
  • R 22 and R 23 which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical
  • Z represents a hydroxyl or amino radical.
  • benzomorpholine derivatives of formula (VII) above there may be mentioned more particularly 6-hydroxy 1,4-benzomorpholine, N-methyl 6-hydroxy 1,4-benzomorpholine, 6-amino 1,4- benzomorpholine, and their addition salts with an acid.
  • R 2 denotes a hydroxyl, amino, alkyl (CrC) amino, monohydroxyalkyl (CrC) amino or polyhydroxyalkyl (C 2 -C 4 ) amino radical
  • R 25 denotes a hydrogen or halogen atom or a C ⁇ - alkoxy radical C 4 .
  • sesamol derivatives of formula (VIII) above there may be mentioned more particularly 2-bromo 4,5-methylenedioxy phenol, 2-methoxy 4,5-methylenedioxy aniline, 2- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 4,5-methylenedioxy benzene, and their addition salts with an acid.
  • pyrazolo-azole derivatives which can be used as heterocyclic couplers in the dye composition in accordance with the invention, mention may be made more particularly of the compounds described in the following patent applications and patents: FR-A-2,075,583, EP-A -0 119 860, EP-A-0 285 274, EP-A-0 244 160, EP-A-0 578 248, GB 1 458 377, US 3 227 554, US 3 419 391, US 3 061 432, US 4,500,630, US 3,725,067, US 3,926,631, US 5,457,210, JP 84/99437, JP 83/42045, JP 84/162548, JP 84/171956, JP 85/33552, JP 85/43659, JP 85/172982, and JP 85/190779, as well as in the following publications: Chem.
  • imidazolo-azolic derivatives there may be mentioned in particular:
  • acylated naphthols and naphthols which can be used as couplers in the dye composition according to the invention, use will preferably be made of the compounds of formula (IX) below, and their addition salts with an acid:
  • - R 26 represents a hydrogen atom or a group -CO-R in which R represents a CC alkyl radical; - R 27 represents a hydrogen atom, a hydroxyl radical, C ⁇ -C alkyl, or a group -SO 3 H;
  • R 28 represents a hydrogen atom, or a hydroxyl radical; it being understood that at least one of the radicals R 26 to R 2 ⁇ is different from a hydrogen atom.
  • acylated naphthols and naphthols of formula (IX) which can be used as couplers in the dye composition according to the invention, mention may be made in particular of 1,7-dihydroxy naphthalene, 2,7-dihydroxy naphthalene, 2, 5-dihydroxy naphthalene, 2,3-dihydroxy naphthalene, 1-acetoxy 2-methyl naphthalene, 1-hydroxy 2-methyl naphthalene, 1-hydroxy 4-naphthalene sulfonic acid, and their addition salts with a acid.
  • the coupler (s) as defined above according to the invention preferably represent from 0.0001 to 10% by weight approximately of the total weight of the composition, and even more preferably from 0.005 to 5% by weight approximately of this weight.
  • the dye composition according to the invention may, in addition to the coupler (s) defined above, contain one or more additional couplers.
  • Additional couplers are more particularly chosen from 2-methyl 5-amino phenol, 1, 3-dihydroxybenzene, or 1, 3-diaminobenzene.
  • the additional coupler (s) preferably represent from 0.0001 to 8% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the dye composition in accordance with the invention may, in addition, contain one or more additional oxidation bases different from the substituted paraphenylenediamine derivatives of formula (I) and / or one or more direct dyes.
  • paraphenylenediamines different from those of formula (I), such as for example the paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 1-N, N ⁇ bis- ⁇ -hydroxyethyl paraphenylenediamine, paraaminophenols such as, for example, 3-methyl-4-aminophenol and 4-aminophenol, orthophenylaminophenols, orthophenylaminophenols , double bases, heterocyclic bases such as pyrimidines such as for example 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine or such as pyrazoles such as for example 1- (2-hydroxyethyl) -4,5-diamino pyrazole.
  • the additional oxidation base (s) represent from 0.0001 and 15% by weight relative to the total weight of the dye composition.
  • addition salts with an acid which can be used in the context of the dye compositions of the invention are in particular chosen from hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, tartrates, lactates and acetates.
  • the medium suitable for dyeing generally consists of water or a mixture of water and at least one organic solvent to dissolve the compounds which are not sufficiently soluble in water.
  • organic solvent mention may for example be made of lower C ⁇ -C aicanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol, glycols and glycol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, analogues and their mixtures.
  • the solvents may be present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.
  • the pH of the dye composition according to the invention is generally between 3 and 12. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers.
  • the acidifying agents there may be mentioned, by way of example, mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, carboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • the basifying agents there may be mentioned, by way of example, ammonia, alkali carbonates, aicanolamines such as mono-, di- and triethanolamines as well as their derivatives, hydroxyalkylamines and ethylene diamines oxyethylenated and / or oxypropylenes , sodium or potassium hydroxides and the compounds of formula (X) below:
  • R 33 is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a dC 4 alkyl radical
  • R 2g, R 3 o, R 3 and R 32 identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical -C 4 hydroxyalkyl dC 4.
  • the dye composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or their mixtures, anionic polymers, cationic, non-ionic, amphoteric, zwitterionic or their mixtures, mineral or organic thickening agents, reducing or antioxidant agents, penetration agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such that for example silicones, film-forming agents, preservatives, opacifying agents, silicone or non-silicone UV filters, vitamins or provitamins.
  • adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or their mixtures, anionic polymers, cationic, non-ionic, amphoteric, zwitterionic or their mixtures, mineral or organic thickening agents, reducing or
  • the reducing or antioxidant agents can be chosen in particular from sodium sulfite, thioglycolic acid, thiolactic acid, sodium bisulfite, dehydroascorbic acid, hydroquinone, 2-methyl-hydroquinone, ter- butyl-hydroquinone and homogentisic acid, and they are then generally present in amounts which can vary between 0.05 and 1.5% by weight approximately relative to the total weight of the composition.
  • the dye composition in accordance with the invention contains at least one nonionic surfactant in a proportion preferably varying between 0.1 and 20% by weight approximately relative to the total weight of the composition, and at least a cationic or amphoteric substantive polymer in a proportion preferably varying between 0.05 and 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the dye composition in accordance with the invention contains at least one thickening polymer comprising at least one hydrophilic unit and at least one fatty chain in a proportion preferably varying between 0.05 and 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the dye composition in accordance with the invention may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair.
  • Another subject of the invention is a process for the oxidation dyeing of keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair, using the dye composition as defined above.
  • At least one dye composition as defined above is applied to the fibers, the color being revealed at acidic, neutral or alkaline pH using an oxidizing agent which is added just at the time of use. the dye composition or which is present in an oxidizing composition applied simultaneously or sequentially separately.
  • the dye composition as defined above is mixed, at the time of use, with an oxidizing composition containing, in a medium suitable for dyeing. , at least one oxidizing agent present in an amount sufficient to develop a coloration.
  • the mixture obtained is then applied to the keratin fibers and left to stand for 3 to 50 minutes approximately, preferably 5 to 30 minutes approximately, after which it is rinsed, washed with shampoo, rinsed again and dried.
  • the oxidizing agent can be chosen from the oxidizing agents conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers, and among which mention may be made of hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bramates, persalts such as as perborates and persulfates, peracids and oxidative enzymes such as peroxidases, laccases, tyrosynases and oxidoreductases among which may be mentioned in particular pyranose oxidases, glucose oxidases, glycerol oxidases, lactates oxidases, pyruvate oxidases, and uricases, said enzymes possibly being associated with their respective donors.
  • the pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent as defined above is such that after mixing with the dye composition, the pH of the resulting composition applied to the keratin fibers preferably varies between 3 and 12 approximately and even more preferably between 5 and 11. It is adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers and as defined above.
  • the oxidizing composition as defined above may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair and as defined above.
  • composition which is finally applied to the keratin fibers can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair. .
  • Another subject of the invention is a device with several compartments or "kit” for dyeing with several compartments or any other packaging system with several compartments in which a first compartment contains the dye composition as defined above and a second compartment contains the oxidizing composition as defined above.
  • These devices can be equipped with a means enabling the desired mixture to be delivered to the hair, such as the devices described in patent FR-2,586,913 in the name of the applicant.
  • the mixtures thus produced were applied for 30 minutes to locks of permanent natural gray hair containing 90% white hairs.
  • the locks were then rinsed, washed with a standard shampoo, rinsed again and then dried.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

FR0100657on a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une base d'oxydation choisie parmi certains dérivés substitués de la paraphénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide, et au moins un coupleur sélectionné, ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition.

Description

COMPOSITION DE TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES ET PROCEDE DE TEINTURE METTANT EN OEUVRE CETTE COMPOSITION
L'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une base d'oxydation choisie parmi certains dérivés substitués de la paraphenylenediamine et leurs sels d'addition avec un acide et au moins un coupleur sélectionné, ainsi que le procédé de teinture mettant en œuvre cette composition.
Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des bases hétérocycliques, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).
Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.
II a déjà été proposé, notamment dans les demandes de brevet JP-11158046, JP-11158047 et JP-11158048 des compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques contenant, à titre de précurseurs de colorants d'oxydation, certains dérivés substitués de paraphenylenediamine. Cependant, les colorations obtenues en mettant en oeuvre ces compositions ne sont pas toujours assez puissantes, chromatiques ou résistantes aux différentes agressions que peuvent subir les cheveux.
Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures, capables de conduire à des colorations aux nuances variées, chromatiques, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les fibres, en associant au moins une base d'oxydation choisie parmi certains dérivés de la paraphenylenediamine de formule (I) définie ci-après et leurs sels d'addition avec un acide et au moins un coupleur convenablement sélectionné.
Cette découverte est à la base de la présente invention.
L'invention a donc pour premier objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture : - au moins une base d'oxydation choisie parmi les dérivés substitués de paraphenylenediamine de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle :
R-i et R2 peuvent prendre l'une des significations i) à v) suivantes
i) Ri et R2 représentent simultanément un radical -(CH2)2CHOHCH2OH ; ou ii) R-i représente un radical -CH2(CHOH)4CH2OH et R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle ; ou iii)Rι représente un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle et R2 représente un radical alkylène -(CH2)m- dans lequel m est un entier égal à 2 ou à 3, ledit radical alkylène formant un cycle conjointement avec l'atome d'azote, l'atome de carbone du cycle benzénique portant l'atome d'azote et l'un des deux atomes de carbone du cycle benzénique qui lui sont adjacents, étant entendu que lorsque Ri est un radical alkyle ou aryle, alors soit Ri, soit ledit radical alkylène est substitué par un radical contenant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre ; iv)R-ι représente un radical -(CH2CH2O)pR4 dans lequel p est un nombre entier compris entre 2 et 8 inclusivement, R-t et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle ; v) R-i et R2 forment, conjointement avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, un hétérocycle saturé à 5, 6 ou 7 chaînons, ledit hétérocycle étant substitué par au moins un radical contenant au moins un atome de carbone, d'azote, d'oxygène de soufre ; - R3 représente un atome d'halogène, un radical alkyle ou aryle, un hétérocycle, un hétérocycle relié au cycle benzénique de la formule (I) par une liaison éther ou sulfure, un radical cyano, nitro, hydroxyle, carboxyle, sulfo, alcoxy, aryloxy, cyanoamino, amino, anilino, uréido, sulfamoyle, mono- ou di- alkylsulfamylamino, alkylthio, arylthio, alcoxycarbonylamino, sulfonamido, carbamyle, mono- ou di-alkylcarbamylsulfamyle, alkylsulfonyle, alcoxycarbonyle, azo, acyloxy, carbamyloxy, mono- ou di-alkylcarbamyloxy, silyle, silyloxy, aryloxycarbonylamino, imido, sulfinyle, phosphonyle, aryloxycarbonyle, acyle ou mercapto ;
lesdits radicaux alkyle comportant de 1 à 25 atomes de carbone et pouvant être linéaires, ramifiés ou cycliques et être substitués par un ou plusieurs radicaux et représenter alors un radical mono ou polyhydroxyalkyle, alcoxyalkyle, aminoalkyle éventuellement substitué sur l'atome d'azote, carboxyalkyle, alkylcarboxyalkyle, thioalkyle, alkylthioalkyle, cyanoalkyle, trifluoroalkyle, suifoalkyle, phosphoalkyle, ou halogénoalkyle ; lesdits radicaux alcoxy comportant de 1 à 25 atomes de carbone et pouvant être linéaires, ramifiés ou cycliques ; lesdits radicaux aryle comportant de 6 à 26 atomes de carbone et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyle, alkyle substitué ou alcoxy ; les hétérocycles étant mono ou polycycliques, chaque cycle comportant 3, 4, 5 ou 6 chaînons et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes, étant entendu que dans le cas d'hétérocycles polycycliques, au moins un des cycles contient au moins un hétéroatome tel que N, O ou S ;
- n est un nombre entier compris entre 0 et 4 ; étant entendu que lorsque n est supérieur à 1 , alors les radicaux R3 peuvent être identiques ou différents et former entre eux un cycle saturé ou insaturé à 3, 4, 5, ou 6 chaînons ;
sous reserve que :
1) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v), alors les composés de formule (I) ne contiennent pas plus de 3 radicaux hydroxyle ; 2) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que R-i et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical carbamoyle sur le carbone en position alpha de l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, alors n est différent de 0 ; ou bien le cycle pyrrolidinique porte au moins deux substituants ;
3) lorsque R-, et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical hydroxyméthyle sur le carbone situé en position alpha par rapport à l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, et que n = 0 ou 1, alors soit ledit cycle porte au moins deux substituants supplémentaires, soit ledit cycle ne comporte qu'un second substituant différent d'un radical hydroxyle sur le carbone situé en position β par rapport à l'atome d'azote et par rapport au carbone portant ledit substituant hydroxyméthyle ; ou bien lorsque R-i et R2 ont les significations définies au point v) et que R*ι et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical hydroxyméthyle sur le carbone situé en position alpha par rapport à l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, et que n = 1 , alors R3 est différent d'un radical alkyle, mono- ou polyhydroxyalkyle ;
4) lorsque R-i et R2 ont les significations définies au point iii) les composés de formule (I) doivent remplir au moins une des quatre conditions suivantes : a) quelle que soit la valeur de n, le cycle alkylène formé par le radical R2 comporte un substituant en plus du radical R-i ; ou b) n est supérieur à 1 ; ou c) lorsque n est égal à 1 , alors R3 représente un radical aryle ou un hétérocycle ; ou d) lorsque n est égal à zéro ou à 1, alors R-i représente un radical aryle, un hétérocycle ou un radical alkyle substitué différent d'un radical monohydroxyalkyle ;
5) lorsque R-i et R2 ont les significations définies au point v), les groupes R1 et R2 forment un hétérocycle différent des piperazines et des diazacycloheptanes.
- au moins un coupleur choisi parmi les coupleurs hétérocycliques, les métadiphénols substitués, les métaphénylènediamines substituées, les naphtols et naphtols acylés, et les métaaminophénols de formule (II) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle :
- R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C-ι-C4, monohydroxyalkyle en CrC , ou polyhydroxyalkyle en C2-C ,
- R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en d-C4, alcoxy en Cι-C , ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome ou le fluor,
- R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C-ι-C4, alcoxy en Cι-C4, monohydroxyalkyle en CrC4, polyhydroxyalkyle en C2-C , monohydroxyalcoxy en Cι-C4, ou polyhydroxyalcoxy en C2-C4 ;
sous réserve que lorsque R7 désigne un radical méthyle, et que R6 désigne un atome d'hydrogène, alors R5 ne désigne pas un atome d'hydrogène.
La composition tinctoriale conforme à l'invention conduit à des colorations dans des nuances variées, chromatiques, puissantes, esthétiques, présentant une faible sélectivité et d'excellentes propriétés de résistances à la fois vis à vis des agents atmosphériques tels que la lumière et les intempéries et vis à vis de la transpiration et des différents traitements que peuvent subir les cheveux.
Selon un mode de réalisation particulier, la base d'oxydation est choisie parmi les dérivés substitués de paraphenylenediamine de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle :
- Ri et R2 peuvent prendre l'une des significations i) à v) suivantes :
i) Ri et R2 représentent simultanément un radical -(CH2)2CHOHCH2OH ; ou ii) R-i représente un radical -CH2(CHOH) CH2OH et R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle; ou iv)Rι représente un radical dans lequel p est un nombre entier compris entre 2 et 8 inclusivement, l^ et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle; v) R-i et R2 forment, conjointement avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, un hétérocycle saturé à 5, 6 ou 7 chaînons, ledit hétérocycle étant substitué par au moins un radical contenant au moins un atome de carbone, ou d'azote, ou d'oxygène, non situé en position meta par rapport à l'atome d'azote de l'hétérocycle ; - R3 représente un atome d'halogène, un radical alkyle ou aryle, un hétérocycle, - n est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2 ;
Selon un mode de réalisation de l'invention, les groupes R1 et R2 forment un hétérocycle comprenant un unique hétéroatome, l'azote, par exemple un hétérocycle pyrolidinique.
Parmi les dérivés substitués de paraphenylenediamine de formule (I) ci-dessus, on peut tout particulièrement citer la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl) paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthyl paraphénylène- diamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-propyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-méthoxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis- (3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthoxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-propyloxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-hexyloxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-(1"-N-3",5"-diméthylpyrazolyl paraphenylenediamine, la 1-N.N- bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-uréido paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-triméthyl 1",3",3"-uréido paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis- (3',4'-dihydroxybutyl)-3-diméthylamino paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-méthylthio paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-éthylthio paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-mercapto paraphenylenediamine la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-n.butylthio paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-n.octylthio paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-mercaptoéthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-mercaptoéthyl thioparaphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-β-hydroxyéthyl thioparaphenylenediamine , la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl) paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthoxy paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-1-N-(4"-N"méthylpipéridyl)-3-éthoxy paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-diméthylamino paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthyl thioparaphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-mercapto paraphenylenediamine, la 1-N-(hexyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1 -N-(méthyl)-1 -N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isooctyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2\3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylène-diamine, la 1-N-(méthyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, la l-N-(méthyl)- 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-hydroxyéthyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5')6'-pentahydroxyhexyl)-3-mercaptoéthyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphenylenediamine, la 1 -N-(phényl)-1 -N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- éthyioxy paraphenylenediamine, la 1-N-(4"-N-méthylpiperidyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-éthyloxy paraphenylenediamine, le 4-N-(méthyl)-4-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-amino-7-amino-1-méthylindole, la 1-N-(hydroxy- éthyloxyéthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
De préférence, la base d'oxydation est choisi parmi la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl) paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3- méthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-propyl paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N-(hexyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylène-diamine, la 1-N-(méthyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, la l-N-(méthyl)- 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphenylenediamine, la 1-N-
(hydroxyéthyloxyéthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
On peut aussi tout particulièrement citer la 1-N-(3',4'-dihydroxybutyl)-5- aminoindoiine, la 1-(2'-hydroxyéthyl)-2méthyl-5-aminoindoline, la 1-méthyl-2- hydroxyméthyl-5-aminoindoline, la 6-méthyl-2-hydroxyéthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl- 6-isopropyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyl-3-méthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-5-aminoindoline, la 1-carboxyméthyl-2,3,3- triméthyl-5-aminoindoline, la 1 -méthylsulfonamidoéthyl-3-méthyl-5-aminoindoline, la 1-uréidoéthyl-6-méthoxy-5-aminoindoline, la 1-(2',3',4',5',6'-pentahydroxy- hexyl)-5-aminoindoline, la 1-N-(2'-mercaptoéthyl)-5 aminoindoline, le diméthyl ester 6-amino-1-méthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-furo-[2,3,h]-quinoline 4-méthylester de l'acide phosphorique, la 6-amino-1 ,2,2-triméthyl-4-triméthylsilanyloxy-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-hexyl-2,2,7-triméthyl-4-mercaptométhyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,3-triméthyl-1 , 2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(éthoxyéthoxyéthoxyethoxy-3',4'-dihydroxy- butyl)-2,2,3,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la
6-amino-1 -(hydroxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(éthyl-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl))-2,2,3,7-tétraméthyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 1 -(carboxyméthyl)-2,2,3,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4- tétrahydro-quinoline, la 1-(hydroxypropyl)-2,2,3-triméthyl-7-méthoxy-1 ,2,3,4- tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1 -(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl- 7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-7- isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 6-amino-1-(mercaptoéthyl)-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,7-thméthyl-4-hydroxyméthyl-1,2,3,4-tétra- hydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl- 7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3-hydroxypropyl)-2,2- diméthyl-4-hydroxyméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1- ( hyd roxyéthy loxyéthyloxyéthy loxyéthy loxyéthy loxyéthyloxyéthyloxyéthyl )-2 , 2- diméthyl-4-hydroxyméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7isopropyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 ,2,2,4, 7-pentaméthyl-3-hydroxy-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(3'-hydroxypropyl)-4-(hydroxyéthyloxy- éthyioxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-4,4-diméthyl-1 ,2,3,4-tétra- hydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-( hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)- 4-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,7-triméthyl-1,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7- isopropyl-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino-1-(2',3',4',5',6'-pentahydroxy- hexyl)-2,2,4-triméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (mercaptoéthyl)-2,2,4-triméthyl-7-(2',3'-dihydroxypropyloxy)-1 ,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,7-triméthyl-3-mercaptométhyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(uréidoéthyl)-2,2,4-triméthyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, l'acide 6-amino-2,2-diméthyl-7-chloro-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline-1 -propylsulfonique, la 6-amino-1 -(4'-pyridinyl)-2,2,7-triméthyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,4,7- tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 ,7-diisopropyl-2,2-diméthyl-4- triméthylsilanyloxy-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 ,2,2,4-tétraméthyl-3- hydroxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-bromo-2,2-diméthyl-4- mercapto-7-isopropyloxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, et leurs sels d'addition avec un acide.
On peut encore tout particulièrement citer la 1-(4'-amino-3'-isopropyloxyphényl)- 2,6-diméthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3-hydroxyéthyloxy pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-4-hydroxy-2-méthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3-méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'- phénoxyphényl)-3-méthylsulfonamido pyrrolidine, l'acide 3-n.butyl pyrrolidine 1-(4'-amino-3'-phénylsulfonique), la 1-(4'-amino-3'-acétylaminophényl)-3- hydroxyméthyl pyrrolidine, le 7-amino-4-(2'-méthyl)-pyrrolydinyl-benzofurane, la 1-(4'-aminophényl)-2-(4"-aminophénoxyméthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- acétylphényl)-4-hydroxy pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(hydroxyéthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-méthoxyphényl)-2,6-dihydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-isopropyloxyphényl)-2,6-diméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- isopropylphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- isopropyloxyphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-aminophényl)- 2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-diméthylaminophényl)-2- mercaptoéthyloxyéthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'(-2"',4"'-dichloro) anilinophényl)-4-méthyl pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-4-méthyl pipéridine, le 1-(4'-aminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-2-méthyl azacycloheptane, la 1-(4'-amino-3'-uréidophényl)-3- hydroxy azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'-sulfamoylaminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'-méthylthiophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, la 1-N-4'-hydroxybutyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxy- éthyl) paraphénylène-diamine, la 1-N-phényl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl) paraphenylenediamine, la 1-N-benzyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-triméthylsilyl paraphenylenediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-triméthylsilyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-éthyl-1-N-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-phénoxycarbonylamino paraphenylenediamine, la 1-N-méthyl-1- N-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-(2',5'-dioxopyrrolidinyl) paraphénylène- diamine, la 1-N-éthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-4'pyridinylthio paraphenylenediamine, la 1-N-propyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- sulfinyl paraphenylenediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl)-3- phénoxycarbonyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl) paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(méthoxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylène- diamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthoxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyl)-3- mercaptoéthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(benzyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. De préférence, la base d'oxydation est choisie parmi la 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-3-hydroxyéthyloxy pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-4- hydroxy-2-méthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-phénoxyphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(4"-aminophénoxyméthyl) pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(hydroxyéthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- isopropylphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-4-méthyl pipéridine, le 1-(4'-aminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-2-méthyl azacycloheptane, la 1-(4'-amino-3'-uréidophényl)-3- hydroxy azacycloheptane, la 1-N-4'-hydroxybutyl-1-N-
(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N-méthyl- l-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxy-éthyl) paraphénylène-diamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl) paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylène-diamine, la 1- N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-
(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(benzyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyl)-3- isopropyl paraphenylenediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Le ou les dérivés de paraphenylenediamine de formule (I) utilisés à titre de base d'oxydation dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, représentent de préférence de 0,0001 à 20 % en poids environ, plus préférentiellement de 0,001 à 15 % poids et encore plus préférentiellement de 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Parmi les méta-aminophénols de formule (II) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le méta-aminophénol, le 5-amino 2-méthoxy phénol, le 5-amino 2-(β-hydroxyéthyloxy) phénol, le 5-amino 2-méthyl phénol, le 5-N-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 5-N-(β-hydroxyéthyl)amino 4-méthoxy 2-méthyl phénol, le 5-amino 4-méthoxy 2-méthyl phénol, le 5-amino -chloro 2-méthyl phénol, le 5-amino 2,4-diméthoxy phénol, le 5-(γ-hydroxypropylamino) 2-méthyl phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les méta-diphénols substitués utilisables à titre de coupleurs dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on utilisera de préférence les composés de formule (III) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle :
Rβ et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cι-C4, ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome ou le fluor ;
étant entendu qu'au moins un des radicaux R8 et Rg est différent d'un atome d'hydrogène.
Parmi les méta-diphénols substitués de formule (III) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le 2-méthyl 1 ,3-dihydroxy benzène, le 4-chloro 1 ,3-dihydroxy benzène, le 2-chloro 1,3-dihydroxybenzène, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les métaphénylènediamines substituées utilisables à titre de coupleurs dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on utilisera de préférence les composés de formule (IV) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle :
- Rio représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cι-C , monohydroxyalkyle en Cι-C4, ou polyhydroxyalkyle en C2-C4 ;
- Rn et Rι2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cι-C4, monohydroxyalcoxy en Cι-C , ou polyhydroxyalcoxy en C2-C ;
- Rι3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkoxy en Cι-C , aminoalkoxy en CrC , monohydroxyalkoxy en Cι-C4, polyhydroxyalkoxy en C2-C , ou un radical 2,4-diaminophénoxyalkoxy ; étant entendu qu'au moins un des radicaux Rio à Rι3 est différent d'un atome d'hydrogène.
Parmi les méta-phénylènediamines substituées de formule (IV) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le 3,5-diamino 1-éthyl 2-méthoxybenzène, le 3,5-diamino 2-méthoxy 1-méthyl benzène, le 2,4-diamino 1-éthoxybenzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le bis-(2,4-diaminophénoxy) méthane, le l-(β-aminoéthyloxy) 2,4-diamino benzène, le 2-amino l-(β-hydroxyéthyloxy) 4-méthylamino benzène, le 2,4-diamino 1-éthoxy 5-méthyl benzène, le 2,4-diamino 5-(β-hydroxyéthyloxy) 1-méthylbenzène, le 2,4-diamino 1-(β,γ-dihydroxypropyloxy) benzène, le 2,4-diamino l-(β-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-N-(β-hydroxyéthyl) amino 1-méthoxy benzène, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les coupleurs hétérocycliques utilisables dans la composition tinctoriale conforme à l'invention l'invention, on peut notamment citer les dérivés indoliques, les dérivés indoiiniques, les dérivés de benzimidazole, les dérivés de benzomorpholine, les dérivés de sésamol, les dérivés pyrazolo-azoliques, les dérivés pyrrolo-azoliques, les dérivés imidazolo-azoliques, les dérivés pyrazolo- pyrimidiniques, les dérivés de pyrazolin-3,5-diones, les dérivés pyrrolo-[3,2-d]- oxazoliques, les dérivés pyrazolo-[3,4-d]-thiazoliques, les dérivés S-oxyde- thiazolo-azoliques, les dérivés S,S-dioxyde-thiazolo-azoliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés indoliques utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on plus particulièrement citer les composés de formule (V) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle :
- Ru représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cι-C4, monohydroxyalkyle en Cι-C , polyhydroxyalkyle en C2-C4, ou aminoalkyle en CrC4 dont l'aminé est mono ou disubstituée par un groupement alkyle en Cι-C ;
- Rι5 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en CrC ;
- Rι6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cι-C ou hydroxyle ; - X représente un radical hydroxyle ou NHRι dans lequel Rι7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC , ou hydroxyalkyle en d-C .
Parmi les dérivés indoliques de formule (V) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le 4-hydroxy indole, le 6-hydroxy indole, le 7-amino indole, le 6-amino indole, le 7-hydroxy indole, le 7-éthyl 6-(β-hydroxyéthyl)amino indole, le 4-amino indole, le 6-hydroxy 1-méthyl indole, le 5,6-dihydroxy indole, le 4-hydroxy 1-N-méthyl indole, le 4-hydroxy 2-méthyl indole, le 4-hydroxy 5-méthyl indole, le 4-hydroxy l-N-(β-hydroxyéthyl) indole, le 4-hydroxy l-N-(β-hydroxypropyl) indole, le 1-N-(β,γ-dihydroxypropyl) 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy l-N-(β-hydroxyéthyl) 5-méthyl indole, le l-N-(γ-diméthylaminopropyl) 4-hydroxy indole, et leur sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés indoliniques utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut particulièrement citer la 4-hydroxy indoline, la 6-hydroxy indoline, la 6-amino indoline, la 5,6-dihydroxy indoline, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés de benzimidazole utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés de formule (VI) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle :
- Rie représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cι-C4, - Ri représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cι-C , ou phényle,
- R2o représente un radical hydroxyle, amino ou méthoxy,
- R2ι représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, méthoxy ou alkyle en Cι-C4 ; sous réserve que : - lorsque R20 désigne un radical amino, alors il occupe la position 4,
- lorsque R2o occupe la position 4, alors R2ι occupe la position 7,
- lorsque R2o occupe la position 5, alors R2ι occupe la position 6.
Parmi les dérivés de benzimidazole de formule (VI) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le 4-hydroxy benzimidazole, le 4-amino benzimidazole, le 4-hydroxy 7-méthyl benzimidazole, le 4-hydroxy 2-méthyl benzimidazole, le 1-butyl 4-hydroxy benzimidazole, le 4-amino 2-méthyl benzimidazole, le 5,6-dihydroxy benzimidazole, le 5-hydroxy 6-méthoxy benzimidazole, le 4,7-dihydroxy benzimidazole, le 4,7-dihydroxy 1-méthyl benzimidazole, le ,7-diméthoxy benzimidazole, le 5,6-dihydroxy 1-méthyl benzimidazole, le 5,6-dihydroxy 2-méthyl benzimidazole, le 5,6-diméthoxy benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés de benzomorpholine utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés de formule (VII) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle :
R22 et R23, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en CrC4,
Z représente un radical hydroxyle ou amino.
Parmi les dérivés de benzomorpholine de formule (VII) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la 6-hydroxy 1 ,4-benzomorpholine, la N-méthyl 6-hydroxy 1 ,4-benzomorpholine, la 6-amino 1,4-benzomorpholine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés de sésamol utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut particulièrement citer les composés de formule (VIII) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle : R2 désigne un radical hydroxyle, amino, alkyl(CrC )amino, monohydroxyalkyl(CrC )amino ou polyhydroxyalkyl(C2-C4)amino, R25 désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alcoxy en Cι-C4.
Parmi les dérivés de sésamol de formule (VIII) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le 2-bromo 4,5-méthylènedioxy phénol, la 2-méthoxy 4,5-méthylènedioxy aniline, le 2-(β-hydroxyéthyl)amino 4,5-méthylènedioxy benzène, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrazolo-azoliques utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les demandes de brevets et brevets suivants : FR-A-2 075 583, EP-A-0 119 860, EP-A-0 285 274, EP-A-0 244 160, EP-A-0 578 248, GB 1 458 377, US 3 227 554, US 3 419 391 , US 3 061 432, US 4 500 630, US 3 725 067, US 3 926 631 , US 5 457 210, JP 84/99437, JP 83/42045, JP 84/162548, JP 84/171956, JP 85/33552, JP 85/43659, JP 85/172982, et JP 85/190779, ainsi que dans les publications suivantes : Chem. Ber. 32, 797 (1899), Chem. Ber. 89, 2550, (1956), J. Chem. Soc. Perkin trans I, 2047, (1977), J. Prakt. Chem., 320, 533, (1978) ; dont les enseignements font partie intégrante de la présente demande.
A titre de dérivés pyrazolo-azoliques, on peut tout particulièrement citer :
- le 2-méthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole,
- le 2-éthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, - le 2-isopropyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 2-phényl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 2,6-diméthyl pyrazolo [1 ,5-b]- 1 ,2,4-triazole ,
- le 7-chloro-2,6-diméthylpyrazolo[1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 3,6-diméthyl-pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, - le 6-phényl-3-méthylthio- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole,
- le 6-amino- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrrolo-azoliques utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les demandes de brevets et brevets suivants : US 5 256 526, EP-A-0 557 851, EP-A-0 578 248, EP-A-0 518 238, EP-A-0 456 226, EP-A-0 488 909, EP-A-0 488 248, et dans les publications suivantes :
- D.R. Liljegren Ber. 1964, 3436 ;
- E.J. Browne, J.C.S., 1962, 5149 ;
- P. Magnus, J.A.C.S., 1990, 112, 2465 ; - P. Magnus, J.A.C.S., 1987, 109, 2711 ;
- Angew. Chem. 1960, 72, 956 ; et
- Rec. Trav. Chim. 1961 , 80, 1075 ; dont les enseignements font partie intégrante de la présente demande.
A titre de dérivés pyrrolo-azoliques, on peut tout particulièrement citer :
- le 5-cyano-4-éthoxycarbonyl-8-méthyl pyrrolo [1 ,2-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 5-cyano-8-méthyl-4-phényl pyrrolo [1 ,2-b]-1 ,2,4-triazole,
- le 7-amido-6-éthoxycarbonyl pyrrolo [1 ,2-a]- benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés imidazolo-azoliques utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les demandes de brevets et brevets suivants : US 5,441,863 ; JP 62-279 337 ; JP 06-236 011 et JP 07-092 632, dont les enseignements font partie intégrante de la présente demande.
A titre de dérivés imidazolo-azoliques, on peut tout particulièrement citer :
- le 7,8-dicyano-imidazolo- [3,2-a]- imidazole, - le 7,8-dicyano-4-méthyl-imidazolo- [3,2-a]- imidazole, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans la demande de brevet EP-A-0 304 001 dont l'enseignement fait partie intégrante de la présente demande.
A titre de dérivés pyrazolo-pyrimidiniques, on peut tout particulièrement citer :
- le pyrazolo [1 ,5-a] pyrimidin-7-one,
- le 2,5-diméthyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-one, - le 2-méthyl-6-éthoxycarbonyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-one,
- le 2-méthyl-5-méthoxyméthyl pyrazolo [1 ,5-a] pyrimidin-7-one,
- le 2-ter-butyl-5-trifluorométhyl pyrazolo [1 ,5-a] pyrimidin-7-one,
- 2,7-diméthyl pyrazolo [1 ,5-a] pyrimidin-5-one, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés de pyrazolin-3,5-diones utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les demandes de brevets et brevets suivants : JP 07-036159, JP 07-084348 et US 4 128 425, et dans les publications suivantes :
- L. WYZGOWSKA, Acta. Pol. Pharm. 1982, 39 (1-3), 83.
- E. HANNIG, Pharmazie, 1980, 35 (4), 231
- M. H. ELNAGDI, Bull. Chem. Soc. Jap., 46 (6), 1830, 1973
- G. CARDILLO, Gazz. Chim. Ital. 1966, 96, (8-9), 973 ; dont les enseignements font partie intégrante de la présente demande.
A titre de dérivés de pyrazolin-3,5-diones, on peut tout particulièrement citer :
- la 1 ,2-diphényl pyrazolin-3,5-dione,
- la 1 ,2-diéthyl pyrazolin-3,5-dione, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrrolo-[3,2-d]-oxazoliques utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans la demande de brevet JP 07 325 375 dont l'enseignement fait partie intégrante de la présente demande.
Parmi les dérivés pyrazolo-[3,4-d]-thiazoliques utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans la demande de brevet JP 07 244 361 et dans J. Heterocycl. Chem. 16, 13, (1979).
Parmi les dérivés S-oxyde-thiazolo-azoliques et S,S-dioxyde-thiazolo-azoliques utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les documents suivants :
- JP 07 098489 ; - Khim. Geterotsilk. Soedin, 1967, p. 93 ;
- J. Prakt. Chem., 318, 1976, p. 12 ;
- Indian J. Heterocycl. Chem. 1995, 5 (2), p. 135 ;
- Acta. Pol. Pharm. 1995, 52 (5), 415 ;
- Heterocycl. Commun. 1995, 1 (4), 297 ; - Arch. Pharm. (Weinheim, Ger.), 1994, 327 (12), 825.
Parmi les naphtols et naphtols acylés utilisables à titre de coupleurs dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on utilisera de préférence les composés de formule (IX) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle :
- R26 représente un atome d'hydrogène ou un groupement -CO-R dans lequel R représente un radical alkyle en C C ; - R27 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, alkyle en Cι-C , ou un groupement -SO3H ;
- R28 représente un atome d'hydrogène, ou un radical hydroxyle ; étant entendu qu'au moins un des radicaux R26 à R2β est différent d'un atome d'hydrogène.
Parmi les naphtols et naphtols acylés de formule (IX), utilisables à titre de coupleurs dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut notamment citer le 1 ,7-dihydroxy naphtalène, le 2,7-dihydroxy naphtalène, le 2,5-dihydroxy naphtalène, le 2,3-dihydroxy naphtalène, le 1-acétoxy 2-méthyl naphtalène, le 1-hydroxy 2-méthyl naphtalène, l'acide 1-hydroxy 4-naphtalène sulfonique, et leurs sels d'addition avec un acide.
Le ou les coupleurs tels que définis ci-dessus selon l'invention représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut, en plus du ou des coupleurs définis ci-dessus, contenir un ou plusieurs coupleurs additionnels.
Ces coupleurs additionnels sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 1 ,3-dihydroxybenzène, ou le 1 ,3-diaminobenzène.
Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs additionnels représentent de préférence de 0,0001 et 8 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut, en outre, renfermer une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes des dérivés substitués de paraphenylenediamine de formule (I) et/ou un ou plusieurs colorants directs.
Parmi les bases d'oxydation additionnelles utilisables dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut citer les paraphénylènediamines différentes de celles de formule (I), telles que par exemple la paraphenylenediamine, la paratoluylènediamine, la 2-hydroxyéthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N~bis-β-hydroxyéthyl paraphenylenediamine, les paraaminophénols tels que par exemple le 3-méthyl-4-aminophénol et le 4-aminophénol, les orthophénylènediamines, les orthoaminophénols, les bases doubles, les bases hétérocycliques comme les pyrimidines telles que par exemple la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine ou comme les pyrazoles tel que par exemple le 1-(2-hydroxyéthyl)-4,5-diamino pyrazole.
Lorsqu'elles sont présentes, la ou les bases d'oxydation additionnelles représentent de 0,0001 et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les lactates et les acétates.
Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les aicanols inférieurs en Cι-C , tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol, les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.
Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, les acides carboxyliques comme l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les aicanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxyalkylamines et les éthylène diamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (X) suivante :
R29 R31
/ 3
dans laquelle R33 est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en d-C4 ; R2g, R3o, R3 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en d-C4 ou hydroxyalkyle en d-C4.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents réducteurs ou antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones, des agents filmogenes, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des filtres UV silicones ou non silicones, des vitamines ou des provitamines.
Les agents réducteurs ou antioxydants peuvent être choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, l'acide déhydroascorbique, l'hydroquinone, la 2-méthyl-hydroquinone, la ter-butyl-hydroquinone et l'acide homogentisique, et ils sont alors généralement présents dans des quantités pouvant varier entre 0,05 et 1 ,5% en poids environ par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition tinctoriale conforme à l'invention renferme au moins un agent tensio-actif non-ionique dans une proportion variant de préférence entre 0,1 et 20% en poids environ par rapport au poids total de la composition, et au moins un polymère substantif cationique ou amphotère dans une proportion variant de préférence entre 0,05 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition tinctoriale conforme à l'invention renferme au moins un polymère épaississant comportant au moins un motif hydrophile et au moins une chaîne grasse dans une proportion variant de préférence entre 0,05 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en œuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment.
Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée.
Selon une forme de mise en œuvre particulièrement préférée du procédé de teinture selon l'invention, on mélange, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.
L'agent oxydant peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bramâtes de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes d'oxydation telles que les peroxydases, les laccases, les tyrosynases et les oxydo-réductases parmi lesquelles on peut en particulier mentionner les pyranose oxydases, les glucose oxydases, les glycérol oxydases, les lactates oxydases, les pyruvate oxydases, et les uricases, lesdites enzymes étant éventuellement associées à leurs donneurs respectifs.
Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.
La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment.
La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention.
EXEMPLES 1 A 4 DE TEINTURE
On a préparé les compositions tinctoriales, conformes à l'invention, suivantes
(*) Support de teinture commun
- Alkyl C8-Cι0 polyglucoside en solution aqueuse à 60%, vendu sous la dénomination ORA IX CG 110 ® par la société SEPPIC 5,4 g - Ethanol 18,0 g
- Alcool benzylique 1 ,8 g
- Polyéthylène glycol 400 2,7 g
- Sel pentasodique de l'acide diéthylene triamine pentacetique en solution aqueuse à 40%, vendu sous la dénomination DISSOLUINE D-40 ® par la société AKZO 1 ,08 g
- Métabisulfite de sodium 0,205 g
- Ammoniaque à 20,5% de NH3 10,0 g Au moment de l'emploi, on a mélangé poids pour poids les compositions tinctoriales décrite ci-dessus avec une solution de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes (6% en poids).
Les mélanges ainsi réalisés ont été appliqués pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris naturels permanentes à 90 % de blancs. Les mèches ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées.
Les cheveux ont été teints dans les nuances suivantes :

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture :
- au moins une base d'oxydation choisie parmi les dérivés substitués de paraphenylenediamine de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle
- Ri et R2 peuvent prendre l'une des significations i) à v) suivantes
i) Ri et R2 représentent simultanément un radical -(CH2)2CHOHCH2OH ; ou ii) Ri représente un radical -CH2(CHOH) CH2OH et R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle ; ou iii)Rι représente un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle et R2 représente un radical alkylène -(CH2)m- dans lequel m est un entier égal à 2 ou à 3, ledit radical alkylène formant un cycle conjointement avec l'atome d'azote, l'atome de carbone du cycle benzénique portant l'atome d'azote et l'un des deux atomes de carbone du cycle benzénique qui lui sont adjacents, étant entendu que lorsque Ri est un radical alkyle ou aryle, alors soit Ri, soit ledit radical alkylène est substitué par un radical contenant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre ; iv)Rι représente un radical -(CH2CH2O)pR dans lequel p est un nombre entier compris entre 2 et 8 inclusivement, F et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou un hétérocycle ; v) Ri et R2 forment, conjointement avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, un hétérocycle saturé à 5, 6 ou 7 chaînons, ledit hétérocycle étant substitué par au moins un radical contenant au moins un atome de carbone, d'azote, d'oxygène de soufre ;
- R3 représente un atome d'halogène, un radical alkyle ou aryle, un hétérocycle, un hétérocycle relié au cycle benzénique de la formule (I) par une liaison éther ou sulfure, un radical cyano, nitro, hydroxyle, carboxyle, sulfo, alcoxy, aryloxy, cyanoamino, amino, anilino, uréido, sulfamoyl, mono- ou di- alkylsulfamylamino, alkylthio, arylthio, alcoxycarbonylamino, sulfonamido, carbamyle, mono- ou di-alkylcarbamyisulfamyle, alkylsulfonyle, alcoxycarbonyle, azo, acyloxy, carbamyloxy, mono- ou di-alkylcarbamyloxy, silyle, silyloxy, aryloxycarbonylamino, imido, sulfinyle, phosphonyle, aryloxycarbonyle, acyle ou mercapto ;
lesdits radicaux alkyle comportant de 1 à 25 atomes de carbone et pouvant être linéaires, ramifiés ou cycliques et être substitués par un ou plusieurs radicaux et représenter alors un radical mono ou polyhydroxyalkyle, alcoxyalkyle, aminoalkyle éventuellement substitué sur l'atome d'azote, carboxyalkyle, alkylcarboxyalkyle, thioalkyle, alkylthioalkyle, cyanoalkyle, trifluoroalkyle, sulfoalkyle, phosphoalkyle, ou halogénoalkyle ; lesdits radicaux alcoxy comportant de 1 à 25 atomes de carbone et pouvant être linéaires, ramifiés ou cycliques ; lesdits radicaux aryle comportant de 6 à 26 atomes de carbone et pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyle, alkyle substitué ou alcoxy ; les hétérocycles étant mono ou polycycliques, chaque cycle comportant 3, 4, 5 ou 6 chaînons et pouvant contenir un ou plusieurs heteroatomes, étant entendu que dans le cas d'hétérocycles polycycliques, au moins un des cycles contient au moins un hétéroatome tel que N, O ou S ; - n est un nombre entier compris entre 0 et 4 ; étant entendu que lorsque n est supérieur à 1 , alors les radicaux R3 peuvent être identiques ou différents et former entre eux un cycle saturé ou insaturé à 3, 4, 5, ou 6 chaînons ;
sous réserve que :
1) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v), alors les composés de formule (I) ne contiennent pas plus de 3 radicaux hydroxyle ;
2) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical carbamoyle sur le carbone en position alpha de l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, alors n est différent de 0 ; ou bien le cycle pyrrolidinique porte au moins deux substituants ;
3) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical hydroxyméthyle sur le carbone situé en position alpha par rapport à l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, et que n = 0 ou 1 , alors soit ledit cycle porte au moins deux substituants supplémentaires, soit ledit cycle ne comporte qu'un second substituant différent d'un radical hydroxyle sur le carbone situé en position β par rapport à l'atome d'azote et par rapport au carbone portant ledit substituant hydroxyméthyle ; ou bien lorsque R et R2 ont les significations définies au point v) et que Ri et R2 forment un cycle pyrrolidinique substitué par un radical hydroxyméthyle sur le carbone situé en position alpha par rapport à l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, et que n = 1 , alors R3 est différent d'un radical alkyle, mono- ou polyhydroxyalkyle ; 4) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point iii) les composés de formule (I) doivent remplir au moins une des quatre conditions suivantes : a) quelle que soit la valeur de n, le cycle alkylène formé par le radical R2 comporte un substituant en plus du radical Ri ; ou b) n est supérieur à 1 ; ou c) lorsque n est égal à 1 , alors R3 représente un radical aryle ou un hétérocycle ; ou d) lorsque n est égal à zéro ou à 1 , alors Ri représente un radical aryle, un hétérocycle ou un radical alkyle substitué différent d'un radical monohydroxyalkyle ; 5) lorsque Ri et R2 ont les significations définies au point v), les groupes R1 et R2 forment un hétérocycle différent des piperazines et des diazacycloheptanes.
- au moins un coupleur choisi parmi les coupleurs hétérocycliques, les métadiphénols substitués, les métaphénylènediamines substituées, les naphtols et naphtols acylés, et les métaaminophénols de formule (II) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle :
- R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC , monohydroxyalkyle en d-C , ou polyhydroxyalkyle en C2-C4,
- Rβ représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en d-C4, alcoxy en Cι-C4, ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome ou le fluor,
- R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en d-C4, alcoxy en Cι-C , monohydroxyalkyle en Cι-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, monohydroxyalcoxy en Cι-C4, ou polyhydroxyalcoxy en C2-C4 ;
sous réserve que lorsque R désigne un radical méthyle, et que Rβ désigne un atome d'hydrogène, alors R ne désigne pas un atome d'hydrogène.
2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle la base d'oxydation est choisie parmi les dérivés substitués de paraphenylenediamine de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle
Ri et R2 peuvent prendre l'une des significations i) à v) suivantes
i) Ri et R2 représentent simultanément un radical -(CH2)2CHOHCH2OH ; ou ii) Ri représente un radical -CH2(CHOH) CH2OH et R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle; ou iv)Rι représente un radical -(CH2CH2O)pR dans lequel p est un nombre entier compris entre 2 et 8 inclusivement, ^ et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle; v) Ri et R2 forment, conjointement avec l'atome d'azote sur lequel ils sont fixés, un hétérocycle saturé à 5, 6 ou 7 chaînons, ledit hétérocycle étant substitué par au moins un radical contenant au moins un atome de carbone, ou d'azote, ou d'oxygène, non situé en position meta par rapport à l'atome d'azote de l'hétérocycle ; - R3 représente un atome d'halogène, un radical alkyle ou aryle, un hétérocycle, - n est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2 ;
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les dérivés substitués de paraphenylenediamine de formule (I) sont choisis parmi la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl) paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'- dihydroxybutyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)- 3-propyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-méthoxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthoxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-propyloxy para- phénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-hexyloxy paraphénylène- diamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-(1"-N-3",5"-diméthylpyrazolyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-uréido paraphénylène- diamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-triméthyl 1",3",3"-uréido para- phénylènediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-diméthylamino paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-méthylthio paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthylthio paraphénylène- diamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercapto paraphenylenediamine la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-n.butylthio paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-n.octylthio paraphenylenediamine, la
1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercaptoéthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-mercaptoéthyl thioparaphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-β-hydroxyéthyl thioparaphenylenediamine , la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5\6'- pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5,,6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthoxy paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-1-N-(4"-N"méthylpipéridyl)-3-éthoxy paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyi)-3-diméthylamino paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthyl thioparaphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-mercapto paraphenylenediamine, la 1-N-(hexyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphénylène- diamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3,,4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isooctyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylène-diamine, la 1-N-(méthyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, la l-N-(méthyl)- 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-hydroxyéthyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-mercaptoéthyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphenylenediamine, la 1-N-(phényl)-1-N-(2',3',4',5\6'-pentahydroxyhexyl)-3- éthyloxy paraphenylenediamine, la 1-N-(4"-N-méthylpiperidyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-éthyloxy paraphenylenediamine, le 4-N-(méthyl)-4-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-amino-7-amino-1-méthylindole, la 1-N-(hydroxy- éthyloxyéthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphénylène- diamine, la 1-N-(3',4'-dihydroxybutyl)-5-aminoindoline, la 1-(2'-hydroxyéthyl)- 2méthyl-5-aminoindoline, la 1-méthyl-2-hydroxyméthyl-5-aminoindoline, la 6-méthyl-2-hydroxyéthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyl-5- aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy-éthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl-6-isopropyl-5-amino- indoline, la 2-hydroxy-éthyl-3-méthyl-5-aminoindoline, la 2-hydroxyéthylo- xyéthyloxyéthyl)-5-amino indoline, la 1-carboxyméthyl-2,3,3-triméthyl-5- aminoindoline, la 1-méthyl-sulfonamidoéthyl-3-méthyl-5-aminoindoline, la 1-uréidoéthyl-6-méthoxy-5-amino indoline, la 1-(2',3',4',5',6'-pentahydroxy-hexyl)- 5-aminoindoline, la 1-N-(2'-mercaptoéthyl)-5-amino indoline, le dimethyl ester 6-amino-1-méthyl-1,2,3,4-tétrahydro-furo-[2,3,h]-quinoline 4-méthylester de l'acide phosphorique, la 6-amino-1 ,2,2-triméthyl-4-triméthylsilanyloxy-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-hexyl-2,2,7-triméthyl-4-mercaptométhyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(éthoxyéthoxyéthoxyethoxy-3',4'- dihydroxybutyl)-2,2,3,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro- quinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(éthyl-bis-(hydroxy-éthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl))-2,2,3,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 1-(carboxy- méthyl)-2,2,3,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la l-(hydroxypropyl)- 2,2,3-triméthyl-7-méthoxy-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl-1,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino-1- ( hyd roxyéthy loxyéthyloxyéthyloxyéthy loxyéthy loxyéthy loxyéthyloxy-éthy I )-2 ,2,3- triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(mercaptoéthyl)-1 ,2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,3-triméthyl-7-isopropyl- 1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,7-triméthyl-4- hydroxyméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(3',4'-dihydroxybutyl)-2,2- diméthyl-4-hydroxyméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1- (3-hydroxypropyl)-2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydro- q u i nol ine , la 6-am ino- 1 -( hyd roxy-éthyloxyéthy loxyéthy loxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-4-hydroxyméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétra- hydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyl)-2,2- diméthyl-4-hydroxyméthyl-7isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 , 2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(hydroxyéthyioxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino-1- (hydroxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-1,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino- 1 ,2,2,4, 7-pentaméthyl-3-hydroxy-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino-1-(3'- hyd roxy propy I )-4-( hyd roxyéthy loxyéthy loxyéthyloxyéthy I )-2 , 2-d i méthy I-7- isopropyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-4,4-diméthyl-1 ,2,3,4-tétra-hydro-quinoline, la 6-amino-1-(3',4'- dihydroxybutyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino- 1-(hydroxyéthyioxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-4-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyl)-2,2,7-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(hydroxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-2,2-diméthyl-7-isopropyl-1 ,2,3,4-tétra-hydroquinoline, la 6-amino-1-(2',3',4')5',6'-pentahydroxyhexyl)-2,2,4-triméthyl-7-isopropyl-1 , 2,3,4- tétrahydroquinoline, la 6-amino-1-(mercaptoéthyl)-2,2,4-triméthyl-7-(2',3'- dihydroxypropyloxy)-1 ,2,3,4-tétrahydro-quinoline, la 6-amino-1-(3',4'- dihydroxybutyl)-2,2,7-triméthyl-3-mercaptométhyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 -(uréidoéthyl)-2,2,4-triméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, l'acide
6-amino-2,2-diméthyl-7-chloro-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline-1-propylsulfonique, la 6-amino-1-(4'-pyridinyl)-2,2,7-triméthyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- (3',4'-dihydroxybutyl)-2,2,4,7-tétraméthyl-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino- 1 ,7-diisopropyl-2,2-diméthyl-4-triméthylsilanyloxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1 ,2,2,4-tétraméthyl-3-hydroxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 6-amino-1- bromo-2,2-diméthyl-4-mercapto-7-isopropyloxy-1 ,2,3,4-tétrahydroquinoline, la 1-(4'-amino-3'-isopropyloxyphényl)-2,6-diméthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'- méthylphényl)-3-hydroxyéthyloxy pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-4- hydroxy-2-méthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-phénoxyphényl)-3- méthylsulfonamido pyrrolidine, l'acide 3-n.butyl pyrrolidine 1-(4'-amino-3'- phénylsulfonique), la 1 -(4'-amino-3'-acétylaminophényl)-3-hydroxyméthyl pyrrolidine, le 7-amino-4-(2'-méthyl)-pyrrolydinyl-benzofurane, la 1-(4'- aminophényl)-2-(4"-aminophénoxyméthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- acétylphényl)-4-hydroxy pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-2-(hydroxyéthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-méthoxyphényl)-2,6-dihydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-isopropyloxyphényl)-2,6-diméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'- isopropylphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-isopropyloxy- phényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-aminophényl)-2- hydroxymethyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-diméthylaminophényl)-2-mercapto- éthyloxyéthyl pipéridine, la 1-(4'-amino-3'(-2'",4'"-dichloro) anilinophényl)-4-méthyl pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-4-méthyl pipéridine, le 1-(4'-aminophényl)-2,7- diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-2-méthyl azacycloheptane, la 1-(4'-amino-3'-uréidophényl)-3-hydroxy azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'-sulfamoylaminophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, le
1 -(4'-amino-3'-méthylthiophényl)-2,7-diméthyl azacycloheptane, la
1-N-4'-hydroxybutyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1 -N-méthyl-1 -N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl) paraphenylenediamine, la 1-N-phényl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl) paraphénylène- diamine, la 1-N-benzyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- triméthylsilyl paraphenylenediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-triméthylsilyloxy paraphenylenediamine, la 1 -N-éthyl-1 -N-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-phénoxycarbonylamino paraphenylenediamine, la 1-N-méthyl-1- N-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-(2',5'-dioxopyrrolidinyl) paraphénylène- diamine, la 1-N-éthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-4'pyridinylthio paraphenylenediamine, la 1-N-propyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- sulfinyl paraphenylenediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyl)-3- phénoxycarbonyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl) paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(méthoxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis- (hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphénylène- diamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1 -N,N-bis-(méthoxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthoxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxy- éthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- isopropyloxy paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyl)-3- mercaptoéthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(benzyloxyéthyloxy- éthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la base d'oxydation est choisi parmi la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl) paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(3',4'-dihydroxybutyl)-3-propyl paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphenylenediamine, la 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphenylenediamine, la 1 -N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N-(hexyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3- isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N-(méthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'- pentahydroxyhexyl)-3-méthyl paraphénylène-diamine, la 1-N-(méthyl)-1-N- (2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, la l-N-(méthyl)- 1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl) paraphenylenediamine, la 1-N- (hydroxyéthyloxyéthyl)-1-N-(2',3',4',5',6'-pentahydroxyhexyl)-3-éthyl paraphenylenediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle la base d'oxydation est choisi parmi la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3- hydroxyéthyloxy pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-4-hydroxy-2-méthyl pyrrolidine, la 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-3-méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1- (4'-amino-3'-phénoxyphényl)-3-méthylsulfonamido pyrrolidine, la 1-(4'- aminophényl)-2-(4"-aminophénoxyméthyl) pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-2- (hydroxyéthyl) pipéridine, la 1-(4'-amino-3'-isopropylphényl)-2-hydroxyméthyl pipéridine, la 1-(4'-aminophényl)-4-méthyl pipéridine, le 1-(4'-aminophényl)-2,7- diméthyl azacycloheptane, le 1-(4'-amino-3'-méthylphényl)-2-méthyl azacycloheptane, la 1-(4'-amino-3'-uréidophényl)-3-hydroxy azacycloheptane, la 1-N-4'-hydroxybutyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1-N-méthyl-1-N-(hydroxyéthyloxyéthyloxy-éthyl) paraphénylène-diamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxy-éthyloxyéthyloxyéthyl) paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3- isopropyl paraphénylène-diamine, la 1-N,N-bis-
(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)-3-isopropyl paraphenylenediamine, la 1- N,N-bis-(hydroxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyloxyéthyl)- 3-méthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-(benzyloxyéthyloxy-éthyloxyéthyl)- 3-isopropyl paraphenylenediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les dérivés de paraphenylenediamine de formule (I) représentent de 0,0001 à 20 % en poids du poids total de la composition.
7. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les groupes R1 et R2 forment un hétérocycle pyrrolidinique.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les méta-aminophénols de formule (II) sont choisis parmi le méta-aminophénol, le 5-amino 2-méthoxy phénol, le 5-amino 2-(β-hydroxyéthyloxy) phénol, le 5-amino 2-méthyl phénol, le 5-N-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 5-N-(β-hydroxyéthyl)amino 4-méthoxy 2-méthyl phénol, le 5-amino 4-méthoxy 2-méthyl phénol, le 5-amino 4-chloro 2-méthyl phénol, le 5-amino 2,4-diméthoxy phénol, le 5-(γ-hydroxypropylamino) 2-méthyl phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les méta-diphénols substitués sont choisis parmi les composés de formule (III) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle :
R8 et Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cι-C4, ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome ou le fluor ;
étant entendu qu'au moins un des radicaux R8 et Rg est différent d'un atome d'hydrogène.
10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que les métadiphénols substitués de formule (III) sont choisis parmi le 2-méthyl 1 ,3-dihydroxy benzène, le 4-chloro 1 ,3-dihydroxy benzène, le 2-chloro 1 ,3-dihydroxybenzène, et leurs sels d'addition avec un acide.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les métaphénylènediamines substituées sont choisies parmi les composés de formule (IV) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle - Rio représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, ou polyhydroxyalkyle en C2-C4 ;
- R11 et Rι2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalcoxy en C1-C4, ou polyhydroxyalcoxy en C2-C4 ;
- R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alkoxy en Cι-C , aminoalkoxy en C1-C4, monohydroxyalkoxy en C1-C4, polyhydroxyalkoxy en C2-C4, ou un radical 2,4-diaminophénoxyalkoxy ; étant entendu qu'au moins un des radicaux R10 à R13 est différent d'un atome d'hydrogène.
12. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que les métaphénylènediamines substituées de formule (IV) sont choisies parmi le 3,5- diamino 1-éthyl 2-méthoxybenzène, le 3,5-diamino 2-méthoxy 1-méthyl benzène, le 2,4-diamino 1-éthoxybenzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le bis-(2,4-diaminophénoxy) méthane, le l-(β-aminoéthyloxy) 2,4-diamino benzène, le 2-amino l-(β-hydroxyéthyloxy) 4-méthylamino benzène, le 2,4-diamino 1-éthoxy 5-méthyl benzène, le 2,4-diamino 5-(β-hydroxyéthyloxy) 1-méthylbenzène, le 2,4-diamino 1-(β,γ-dihydroxypropyloxy) benzène, le 2,4-diamino l-(β-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-N-(β-hydroxyéthyl) amino 1 -méthoxy benzène, et leurs sels d'addition avec un acide.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les coupleurs hétérocycliques sont choisis parmi les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés de benzimidazole, les dérivés de benzomorpholine, les dérivés de sésamol, les dérivés pyrazolo- azoliques, les dérivés pyrrolo-azoliques, les dérivés imidazolo-azoliques, les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques, les dérivés de pyrazolin-3,5-diones, les dérivés pyrrolo-[3,2-d]-oxazoliques, les dérivés pyrazolo-[3,4-d]-thiazoliques, les dérivés S-oxyde-thiazolo-azoliques, les dérivés S,S-dioxyde-thiazolo-azoliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les dérivés indoliques sont choisis parmi les composés de formule (V) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle :
- Ru représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, ou aminoalkyle en C1-C4 dont l'aminé est mono ou disubstituée par un groupement alkyle en C1-C4 ;
- R15 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ;
- R16 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyle ; - X représente un radical hydroxyle ou NHR17 dans lequel R17 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ou hydroxyalkyle en C1-C4.
15. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les dérivés indoliques de formule (V) sont choisis parmi le 4-hydroxy indole, le 6-hydroxy indole, le 7-amino indole, le 6-amino indole, le 7-hydroxy indole, le 7-éthyl 6-(β-hydroxyéthyl)amino indole, le 4-amino indole, le 6-hydroxy 1-méthyl indole, le 5,6-dihydroxy indole, le 4-hydroxy 1-N-méthyl indole, le 4-hydroxy 2-méthyl indole, le 4-hydroxy 5-méthyl indole, le 4-hydroxy l-N-(β-hydroxyéthyl) indole, le 4-hydroxy l-N-(β-hydroxypropyl) indole, le 1-N-(β,γ-dihydroxypropyl) 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy l-N-(β-hydroxyéthyl) 5-méthyl indole, le l-N-(γ-diméthylaminopropyl) 4-hydroxy indole, et leur sels d'addition avec un acide.
16. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les dérivés indoliniques sont choisis parmi la 4-hydroxy indoline, la 6-hydroxy indoline, la 6-amino indoline, la 5,6-dihydroxy indoline, et leurs sels d'addition avec un acide.
17. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les dérivés de benzimidazole sont choisis parmi les composés de formule (VI) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle :
- Ris représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4,
- Rig représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ou phényle,
- R2o représente un radical hydroxyle, amino ou méthoxy, - R21 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, méthoxy ou alkyle en Cι-C4 ; sous réserve que :
- lorsque R20 désigne un radical amino, alors il occupe la position 4,
- lorsque R20 occupe la position 4, alors R21 occupe la position 7, - lorsque R2o occupe la position 5, alors R2ι occupe la position 6.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait que les dérivés de benzimidazole de formule (VI) sont choisis parmi le 4-hydroxy benzimidazole, le 4-amino benzimidazole, le 4-hydroxy 7-méthyl benzimidazole, le 4-hydroxy 2-méthyl benzimidazole, le 1-butyl 4-hydroxy benzimidazole, le 4-amino 2-méthyl benzimidazole, le 5,6-dihydroxy benzimidazole, le 5-hydroxy 6-méthoxy benzimidazole, le 4,7-dihydroxy benzimidazole, le 4,7-dihydroxy 1-méthyl benzimidazole, le 4,7-diméthoxy benzimidazole, le 5,6-dihydroxy 1-méthyl benzimidazole, le 5,6-dihydroxy 2-méthyl benzimidazole, le 5,6-diméthoxy benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
19. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les dérivés de benzomorpholine sont choisis parmi les composés de formule (VII) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle :
R22 et R23, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cι-C4,
Z représente un radical hydroxyle ou amino.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que les dérivés de benzomorpholine de formule (VII) sont choisis parmi la 6-hydroxy 1 ,4-benzomorpholine, la N-méthyl 6-hydroxy 1 ,4-benzomorpholine, la 6-amino 1 ,4-benzomorpholine, et leurs sels d'addition avec un acide.
21. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les dérivés de sésamol sont choisis parmi les composés de formule (VIII) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle :
R2 désigne un radical hydroxyle, amino, alkyl(Cι-C4)amino, monohydroxyalkyl(CrC4)amino ou polyhydroxyalkyl(C2-C4)amino,
R25 désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alcoxy en
C1-C4.
22. Composition selon la revendication 21 , caractérisée par le fait que les dérivés de sésamol de formule (VIII) sont choisis parmi le 2-bromo 4,5-méthylènedioxy phénol, la 2-méthoxy 4,5-méthylènedioxy aniline, le 2-(β-hydroxyéthyl)amino 4,5-méthylènedioxy benzène, et leurs sels d'addition avec un acide.
23. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les dérivés pyrazolo-azoliques sont choisis parmi le 2-méthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, le 2-éthyl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, le 2-isopropyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4- triazole, le 2-phényl pyrazolo [1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]- 1 ,2,4-triazole , le 7-chloro-2,6-diméthylpyrazolo[1 ,5-b]-1 ,2,4-triazole, le 3,6-diméthyl-pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, le 6-phényl-3-méthylthio- pyrazolo [3,2-c]-1 ,2,4-triazole, le 6-amino- pyrazolo [1 ,5-a] benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
24. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les dérivés pyrrolo-azoliques sont choisis parmi le 5-cyano-4-éthoxycarbonyl-8-méthyl pyrrolo [1 ,2-b]-1 ,2,4-triazole, le 5-cyano-8-méthyl-4-phényl pyrrolo [1 ,2-b]-1 ,2,4- triazole, le 7-amido-6-éthoxycarbonyl pyrrolo [1 ,2-a]- benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
25. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les dérivés imidazolo-azoliques sont choisis parmi le 7,8-dicyano-imidazolo- [3,2-a]- imidazole, le 7,8-dicyano-4-méthyl-imidazolo- [3,2-a]- imidazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
26. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques sont choisis parmi le pyrazolo [1 ,5-a] pyrimidin-7-one, le 2,5-diméthyl pyrazolo [1 ,5-a] pyrimidin-7-one, le 2-méthyl-6-éthoxycarbonyl pyrazolo [1 ,5-a] pyrimidin-7-one, le 2-méthyl-5-méthoxyméthyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-one, le 2-ter-butyl-5-trifluorométhyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-one, 2,7-diméthyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-one, et leurs sels d'addition avec un acide.
27. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les dérivés de pyrazolin-3,5-diones sont choisis parmi la 1 ,2-diphényl pyrazoiin-3,5-dione, la
1 ,2-diéthyl pyrazolin-3,5-dione, et leurs sels d'addition avec un acide.
28. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les naphtols et naphtols acylés sont choisis parmi les composés de formule (IX) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
dans laquelle :
- R26 représente un atome d'hydrogène ou un groupement -CO-R dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4 ; - R27 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, alkyle en C1-C4, ou un groupement -SO3H ;
- R28 représente un atome d'hydrogène, ou un radical hydroxyle ; étant entendu qu'au moins un des radicaux R26 à R28 est différent d'un atome d'hydrogène.
29. Composition selon la revendication 28, caractérisée par le fait que les naphtols et naphtols acylés de formule (IX) sont choisis parmi le 1 ,7-dihydroxy naphtalène, le 2,7-dihydroxy naphtalène, le 2,5-dihydroxy naphtalène, le 2,3-dihydroxy naphtalène, le 1-acétoxy 2-méthyl naphtalène, le 1-hydroxy 2-méthyl naphtalène, l'acide 1-hydroxy 4-naphtalène sulfonique, et leurs sels d'addition avec un acide.
30. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 et 5 à 26 représentent de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition.
31. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme un coupleur additionnel choisi parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 1 ,3-dihydroxybenzène, ou le 1 ,3-diaminobenzène.
32. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme un ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles différentes des dérivés substitués de paraphenylenediamine de formule (I) telles que définie à la revendication 1 ou 2 et choisies parmi la paraphenylenediamine, la paratoluylènediamine, la 2-hydroxyéthyl paraphenylenediamine, la 1-N,N-bis-β-hydroxyéthyl paraphenylenediamine, les paraaminophénols, les orthophénylènediamines, les orthoaminophénols, les bases doubles, et les bases hétérocycliques.
33. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les lactates et les acétates.
34. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 33, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée.
35. Procédé selon la revendication 33, caractérisé par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bramâtes de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes d'oxydation.
36. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 33 et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante.
EP01915449A 2000-03-06 2001-03-06 Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition Withdrawn EP1181005A1 (fr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0002857A FR2805737B1 (fr) 2000-03-06 2000-03-06 Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR0002857 2000-03-06
PCT/FR2001/000660 WO2001066071A1 (fr) 2000-03-06 2001-03-06 Compositions de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1181005A1 true EP1181005A1 (fr) 2002-02-27

Family

ID=8847769

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP01915449A Withdrawn EP1181005A1 (fr) 2000-03-06 2001-03-06 Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6890362B2 (fr)
EP (1) EP1181005A1 (fr)
JP (1) JP2003525888A (fr)
KR (1) KR20010113914A (fr)
CN (1) CN1372458A (fr)
AU (1) AU4254401A (fr)
BR (1) BR0105562A (fr)
CA (1) CA2373097A1 (fr)
CZ (1) CZ20013944A3 (fr)
FR (1) FR2805737B1 (fr)
HU (1) HUP0202009A2 (fr)
PL (1) PL352384A1 (fr)
WO (1) WO2001066071A1 (fr)
ZA (1) ZA200109069B (fr)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2822374B1 (fr) * 2001-03-21 2004-07-09 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des derives de paraphenylenediamine a groupement pyrrolidinyle
FR2822373B1 (fr) * 2001-03-21 2005-12-02 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des derives de paraphenylenediamine a groupement pyrrolidinyle
FR2831057B1 (fr) * 2001-10-24 2004-05-28 Oreal Composition tintoriale comprenant une paraphenylenediamine, une paraaminophenol, le 1-n(b-hydroxyethyl) 4-hydroxy indole et un metaaminophenol ; procedes de teinture
FR2831055B1 (fr) * 2001-10-24 2004-05-28 Oreal Composition tinctoriale comprenant au moins une base heterocyclique et le 1-n-(b-hydroxyethyl) 4-hydroxy indole a titre de coupleur ; procedes de teinture
FR2831054B1 (fr) * 2001-10-24 2004-05-28 Oreal Composition tinctoriale comprenant une paraphenylenediamine, le 1-n-(b-hydroxy indole et un metaaminophenol ; procedes de teinture
FR2859472A1 (fr) * 2003-09-04 2005-03-11 Oreal Utilisation, pour la teinture des fibres keratiniques, d'un derive de para-phenylenediamine substituee par un noyau homopiperidine
FR2864957A1 (fr) * 2004-01-09 2005-07-15 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant au moins un derive de para-phenylenediamine substitue par un noyau heptamethylenediamine
WO2005068431A1 (fr) * 2004-01-09 2005-07-28 L'oreal Composition pour colorer des fibres de keratine comprenant au moins un derive de para-phenylenediamine
US7591860B2 (en) * 2004-02-27 2009-09-22 L'oreal, S.A. N-alkylpolyhydroxylated secondary para-phenylenediamines, dye compositions comprising them, processes, and uses thereof

Family Cites Families (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1070030B (fr) 1958-06-21 1959-11-26
BE589419A (fr) 1959-04-06
US3419391A (en) 1965-05-24 1968-12-31 Eastman Kodak Co Silver halide color photography utilizing magenta-dye-forming couplers
GB1334515A (en) 1970-01-15 1973-10-17 Kodak Ltd Pyrazolo-triazoles
JPS5529421B2 (fr) 1973-04-13 1980-08-04
GB1458377A (en) 1973-09-13 1976-12-15 Kodak Ltd Pyrazolotriazoles
US4128425A (en) 1977-05-06 1978-12-05 Polaroid Corporation Photographic developers
EP0073636B2 (fr) 1981-08-25 1992-09-09 EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) Eléments photographiques contenant des coupleurs lestés
US4500548A (en) 1982-03-15 1985-02-19 Stauffer Chemical Company Fermentation aid for conventional baked goods
JPS5999437A (ja) 1982-10-28 1984-06-08 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS59162548A (ja) 1983-02-15 1984-09-13 Fuji Photo Film Co Ltd 色画像形成方法
JPS60172982A (ja) 1984-02-16 1985-09-06 Fuji Photo Film Co Ltd ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾ−ル誘導体
JPS59171956A (ja) 1983-03-18 1984-09-28 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−画像形成方法
US4621046A (en) 1983-03-18 1986-11-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Pyrazolo(1,5-B)-1,2,4-triazole derivatives
JPS6033552A (ja) 1983-08-04 1985-02-20 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−画像形成方法
JPS6043659A (ja) 1983-08-19 1985-03-08 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−画像形成方法
JPS60190779A (ja) 1984-03-12 1985-09-28 Fuji Photo Film Co Ltd ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾ−ル誘導体の製造方法
FR2586913B1 (fr) 1985-09-10 1990-08-03 Oreal Procede pour former in situ une composition constituee de deux parties conditionnees separement et ensemble distributeur pour la mise en oeuvre de ce procede
JPH077191B2 (ja) 1986-04-23 1995-01-30 コニカ株式会社 色素画像の安定性を改良したハロゲン化銀写真感光材料
JPS62279337A (ja) 1986-05-28 1987-12-04 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
EP0285274B1 (fr) 1987-03-09 1990-11-07 EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) Matériaux photographiques à l'halogénure d'argent et procédé comprenant un coupleur pyrazoloazole
US4950585A (en) 1987-08-18 1990-08-21 Konica Corporation Coupler for photographic use
US5344464A (en) * 1988-09-08 1994-09-06 L'oreal Oxidation dye composition containing at least one double base in combination with at least one single base and dyeing process making use of it
LU87611A1 (fr) * 1989-10-20 1991-05-07 Oreal Composition tinctoriale pour fibres keratiniques contenant des precurseurs de colorants par oxydation et des coupleurs amino indoliques,procedes de teinture mettant en oeuvre ces compositions et composes nouveaux
JP2627226B2 (ja) 1990-05-11 1997-07-02 富士写真フイルム株式会社 新規な色素形成カプラー、それを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法
FR2662714B1 (fr) * 1990-05-31 1994-04-08 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques avec le 2,4-diamino 1,3-dimethoxybenzene a ph acide et compositions mises en óoeuvre.
US5279619A (en) 1990-05-31 1994-01-18 L'oreal Process for dyeing keratinous fibers with 2,4-diamino-1,3-dimethoxybenzene at an acid ph and compositions employed
JP2684267B2 (ja) 1990-11-28 1997-12-03 富士写真フイルム株式会社 シアン画像形成方法及びハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2684265B2 (ja) 1990-11-30 1997-12-03 富士写真フイルム株式会社 シアン画像形成方法及びハロゲン化銀カラー写真感光材料
EP0903350B1 (fr) 1991-06-07 2003-03-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Dérivé de pyrrolotriazole
JP2729552B2 (ja) 1992-02-14 1998-03-18 富士写真フイルム株式会社 カラー写真感光材料の処理方法
JPH0627616A (ja) 1992-07-09 1994-02-04 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH06236011A (ja) 1993-02-10 1994-08-23 Konica Corp 新規な写真用シアンカプラー
JP3208694B2 (ja) 1993-07-20 2001-09-17 コニカ株式会社 新規な写真用カプラー
JPH0784348A (ja) 1993-09-14 1995-03-31 Konica Corp ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0798489A (ja) 1993-09-28 1995-04-11 Konica Corp 新規な写真用カプラー
JPH0792632A (ja) 1993-09-28 1995-04-07 Konica Corp 新規な写真用シアンカプラー
JPH07244361A (ja) 1994-03-03 1995-09-19 Konica Corp 新規な写真用カプラー及びハロゲン化銀写真感光材料
US5457210A (en) 1994-04-22 1995-10-10 Eastman Kodak Company Intermediates for the preparation of pyrazoloazole photographic couplers, processes of making and using them
JPH07325375A (ja) 1994-05-31 1995-12-12 Konica Corp 写真用カプラー
US5441863A (en) 1994-07-28 1995-08-15 Eastman Kodak Company Photographic elements with heterocyclic cyan dye-forming couplers
FR2730923B1 (fr) * 1995-02-27 1997-04-04 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant une base d'oxydation, un coupleur indolique et un coupleur heterocyclique additionnel, et procede de teinture
FR2753093B1 (fr) * 1996-09-06 1998-10-16 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un polymere amphiphile anionique
US5851237A (en) * 1997-07-14 1998-12-22 Anderson; James S. Oxidative hair dye compositions and methods containing 1--(4-aminophenyl) pyrrolidines
FR2767685B1 (fr) * 1997-09-01 2004-12-17 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant du 2-chloro 6-methyl 3-aminophenol et une base d'oxydation, et procede de teinture
JPH11158047A (ja) * 1997-11-28 1999-06-15 Fuji Photo Film Co Ltd ４−アミノ−ｎ，ｎ−ジアルキルアニリン化合物を配合する染毛剤組成物
US6613313B2 (en) * 1997-11-28 2003-09-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Aniline compound-containing hair dye composition and method of dyeing hair
JPH11158048A (ja) * 1997-12-01 1999-06-15 Fuji Photo Film Co Ltd ジアルキルアニリン化合物を配合する染毛剤組成物
JPH11158046A (ja) * 1997-11-28 1999-06-15 Fuji Photo Film Co Ltd アニリン化合物を配合する染毛剤組成物
US5876464A (en) * 1998-02-17 1999-03-02 Bristol-Myers Squibb Company Hair dyeing with N-(4-aminophenyl) prolineamide, couplers, and oxidizing agents
US5993491A (en) * 1998-05-13 1999-11-30 Bristol-Myers Squibb Company Oxidative hair dye compositions and methods containing 1-(4-aminophenyl)-2-pyrrolidinemethanols

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO0166071A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN1372458A (zh) 2002-10-02
JP2003525888A (ja) 2003-09-02
KR20010113914A (ko) 2001-12-28
CZ20013944A3 (cs) 2002-05-15
WO2001066071A1 (fr) 2001-09-13
US6890362B2 (en) 2005-05-10
CA2373097A1 (fr) 2001-09-13
FR2805737A1 (fr) 2001-09-07
HUP0202009A2 (hu) 2002-12-28
BR0105562A (pt) 2002-03-19
PL352384A1 (en) 2003-08-25
FR2805737B1 (fr) 2003-01-03
US20030009835A1 (en) 2003-01-16
AU4254401A (en) 2001-09-17
ZA200109069B (en) 2002-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0904769B1 (fr) Compositions de teinture des fibres kératiniques contenat des dérivés d'indazoles amines et procédé de teinture
EP0994692A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques contenant un derive azo de 3-aminopyridine et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR2779949A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
EP0728466A1 (fr) Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant une base d'oxydation, un coupleur indolique et un coupleur hétérocyclique additionnel, et procédé de teinture
EP1263397A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques avec un derive particulier de la paraphenylenediamine et un colorant direct particulier
EP1040818A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition
CA2249468A1 (fr) Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des pyrazolo-azoles; leur utilisation pour la teinture comme coupleurs, procede de teinture
CA2338973A1 (fr) Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des derives d'indolizine et procede de teinture
EP1181005A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
EP0927021A2 (fr) Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des pyrazolo-(3,4-d]-thiazoles; leur utilisation pour la teinture comme coupleurs, procede de teinture
EP0900074B1 (fr) Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des pyrazolin-3,5-dione; leur utilisation pour la teinture comme coupleurs, procede de teinture
FR2805739A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
CA2301076A1 (fr) Composition tinctoriale contenant une pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine a titre de base d'oxydation et un coupleur pyridinique, et procedes de teinture
WO2001066072A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
CA2301250A1 (fr) Composition tinctoriale contenant une pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et une polyaminopyrimidine monocyclique a titre de bases d'oxydation et un coupleur, et procedes de teinture
CA2249476A1 (fr) Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des imidazolo-azoles; leur utilisation en teinture comme coupleurs; procede de teinture
EP0929286B1 (fr) Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des s-oxyde-thiazolo-azoles et/ou des s,s-dioxyde-thiazolo-azoles; leur utilisation pour la teinture comme coupleurs, procede de teinture
EP0920299B1 (fr) Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des pyrrolo-oxazoles; leur utilisation pour la teinture comme coupleurs, procede de teinture
FR2779948A1 (fr) Composition tinctoriale contenant du 1,8-bis- (2,5-diaminophenoxy)-3,5-dioxaoctane, une base d'oxydation additionnelle et un coupleur, et procedes de teinture
MXPA01011265A (en) Oxidation dyeing composition for keratinous fibres and dyeing method using same
EP1093791A1 (fr) Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

AX Request for extension of the european patent

Free format text: AL;LT;LV;MK;RO;SI

17P Request for examination filed

Effective date: 20020313

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20071002