EP1075502B1 - Geschirrspülmittel mit antibakterieller wirkung - Google Patents

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EP1075502B1
EP1075502B1 EP98924255A EP98924255A EP1075502B1 EP 1075502 B1 EP1075502 B1 EP 1075502B1 EP 98924255 A EP98924255 A EP 98924255A EP 98924255 A EP98924255 A EP 98924255A EP 1075502 B1 EP1075502 B1 EP 1075502B1
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EP
European Patent Office
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weight
detergent
alkyl
quantities
salts
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP98924255A
Other languages
English (en)
French (fr)
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EP1075502A1 (de
Inventor
Dagmar Zaika
Brigitte Giesen
Christian Laske
Hans Andree
Michael Heinzel
Norbert Stelter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Application granted granted Critical
Publication of EP1075502B1 publication Critical patent/EP1075502B1/de
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/3409—Alkyl -, alkenyl -, cycloalkyl - or terpene sulfates or sulfonates

Definitions

  • the invention relates to alkylbenzenesulfonate-containing dishwashing detergent, concentrated at Application show an antibacterial effect, i. with undiluted application one Inhibition of bacterial growth and, in addition, a number of Kill bacteria to a considerable extent.
  • the object of the invention was now to formulate a hand dishwashing detergent, that too at 50% dilution still a significant inhibition of bacterial growth and also causes a high degree of germ killing.
  • a modern hand dishwashing detergent must also have a special property spectrum have very good cleaning, skin compatibility, temperature and storage stability and ecological compatibility.
  • Antibacterial rinsing agents are known in the art.
  • a bacteriostatic component be u.a. Triclosan (2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether), natural or naturally identical extracts, e.g. Extracts of orange shark, pine oil, geraniol, nerol etc. used.
  • a use of ecologically and economically acceptable triclosan amounts leads to a sufficient antibacterial effect at 100% use concentration, at Testing of antibacterial properties at a use concentration of 50% but no sufficient inhibitory effect on bacterial growth more.
  • the bacteriostatic effect is not enough to even a sufficient inhibition of bacterial growth when using the hand dishwashing detergent using damp dish cloths, sponges or brushes.
  • Chloramine-T toluenesulphonylchloramide-sodium salt
  • Germall 115 imidazolidinyl urea
  • sodium formate 2-phenoxyethanol, 1-phenoxy-2-propanol, 2-Phenoxy-1-propanol
  • 2-Phenoxy-1-propanol showed in particular at 50% use concentration no adequate antibacterial effect.
  • Dishwashing liquid containing benzoic acid or its salts are known from US-A-39 6317 and US-A-5 510 052.
  • compositions proposed in the prior art is therefore suitable as arbitrarily perfumable, very good cleansing, hypoallergenic, temperature and storage-stable and ecologically compatible hand dishwashing detergent with specific antibacterial Efficacy for concentrated use on wet work surfaces, kitchen appliances using damp dishcloths, sponges and brushes.
  • the present invention is therefore a hand dishwashing detergent with good antibacterial activity containing anionic surfactants, wherein the agent is an or several alkylbenzenesulfonates and as antibacterial active component benzoic acid and / or one or more of its salts in amounts of 1 to 8 wt .-%.
  • benzoic acid and / or one or more of their salts as an antibacterial component in alkylbenzenesulfonate-containing Hand dishwashing detergents.
  • Benzoic acid salts in the context of the present invention are in particular the sodium, potassium, Magnesium or calcium salts and mixtures thereof, alone or together can be used with benzoic acid in the inventive compositions.
  • benzoic acid salts or benzoic acid optionally together with the corresponding hydroxides, i. Sodium, potassium, magnesium or calcium hydroxide used.
  • the highest possible germ killing rate is a content of benzoic acid and / or its content Salts preferably from 9 to 6% by weight and more preferably from 1 to 4% wt.
  • a benzoic acid and / or benzoic acid salt-containing rinse aid formulation at a pH in the finished product between 4 and 6, preferably between 4.5 and 5.5, in particular between 4.9 and 5.3, the strongest antibacterial activity paired with the most favorable storage stability having.
  • the pH of the compositions according to the invention can be determined by means of customary pH regulators, For example, citric acid or sodium hydroxide can be adjusted.
  • Alkylbenzenesulfonates in the context of the teaching according to the invention are alkylbenzenesulfonates with straight-chain or branched, saturated or unsaturated C 6-22- alkyl radicals, preferably C 8-18 -alkyl radicals, in particular C 9-14- alkyl radicals, most preferably C 10-13 -alkyl radicals.
  • alkali metal and / or alkaline earth metal salts in particular sodium, potassium, magnesium and / or calcium salts, as well as ammonium salts or mono-, di- or triethanolammonium salts but also as alkylbenzenesulfonic acid together with the corresponding alkali metal or alkaline earth metal hydroxide and / or ammonia or mono-, di- or triethanolamine.
  • alkylbenzenesulfonate-containing Due to the pronounced electrolyte sensitivity of alkylbenzenesulfonate-containing, In particular, alkylbenzenesulfonate sodium salt-containing agents, the incorporation of the for a sufficient antibacterial effect required amount of benzoic acid or Benzoic acid salts cause their expulsion or separation.
  • benzoic acid or benzoic acid salts succeeds problem-free, if the alkylbenzenesulphonates are partially or completely converted in the form of their mono-, di- or trialkanolammonium salts, in particular triethanolammonium salts.
  • the means include Alkylbenzenesulfonates excluding mono-, di- and / or trialkanolammonium alkylbenzenesulfonate, in particular triethanolammonium alkylbenzenesulfonate.
  • benzoic acid or benzoates also succeeds when the means a Combination of alkylbenzenesulfonates with one or more fatty alcohol ether sulfates contain.
  • alkylbenzenesulfonates exclusively mono-, di- or Trialkanolammoniumalkylbenzolsulfonate included on average.
  • anionic surfactants according to the present invention may be other than the alkylbenzenesulfonates and the aforementioned fatty alcohol ether sulfates aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkanesulfonates, olefin sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates, and Lingninsulfonate.
  • fatty acid cyanamides also usable in the context of the present invention are fatty acid cyanamides, sulfosuccinic acid esters, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (Fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates.
  • fatty alcohol ether sulfates Particularly preferred in the context of the present invention are the fatty alcohol ether sulfates. Also preferred are fatty alcohol sulfates and combinations of fatty alcohol ether sulfates and fatty alcohol sulfates.
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives having preferably 6 to 22 carbon atoms.
  • the former are particularly preferred because of their vegetable base as based on renewable raw materials for environmental reasons, but without limiting the teaching of the invention to them.
  • the oxo alcohols or their derivatives which are obtainable, for example, by the ROELEN 's oxo synthesis, can also be used correspondingly.
  • Fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • the person skilled in the art generally understands the reaction products under alkoxylated alcohols of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferably in the sense of the present invention Invention the longer chain alcohols. Usually arise from n moles Ethylene oxide and one mole of alcohol, depending on the reaction conditions a complex Mixture of addition products of different degrees of ethoxylation.
  • a Another embodiment is preferred in the use of mixtures of the alkylene oxides the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Lower ethoxylated fatty alcohols (0.5 to 4 moles of EO) are preferred in the present invention 1 to 2.5 moles of EO).
  • the anionic surfactants are preferably used in amounts of from 0.2 to 40% by weight, in particular from 3 to 35 wt .-%, particularly preferably from 5 to 30 wt .-%.
  • Suitable surfactant mixtures are especially those of anionic in combination with one or more nonionic surfactants or betaine surfactants, the betaine surfactants in this context is to be equated with the class of amphoteric surfactants. Also the joint additional use of nonionic surfactants and betaine surfactants in Mixture may be advantageous for many applications.
  • the surfactants are used in amounts of 0.2 to 50 wt .-%, preferably from 1 to 40 wt .-%, in particular of 3 to 35 wt .-% and most preferably from 5 to 30 wt .-%.
  • Nonionic surfactants in the context of the present invention may be alkoxylates such as Polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped Polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters. Also useful are ethylene oxide, propylene oxide, block polymers and fatty acid alkanolamides and fatty acid polyglycol ethers.
  • An important class of nonionic surfactants, which can be used in the invention are the polyol surfactants and especially here the glucosurfactants, such as alkylpolyglycoside and fatty acid glucamides. Especially preferred are the alkyl polyglucosides.
  • Alkylpolyglycosides are surfactants which can be obtained by the reaction of sugars and alcohols according to the relevant processes of preparative organic chemistry, wherein, depending on the nature of the preparation, a mixture of monoalkylated, oligomeric or polymeric sugars is obtained.
  • Preferred alkyl polyglycosides may be alkyl polyglucosides, the alcohol particularly preferably being a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched C 8 - to C 18 -alkyl chains and the degree of oligomerization (DP) of the sugars between 1 and 10, preferably 1 to 6, in particular 1.1 to 3, more preferably 1.1 to 1.7.
  • compositions contain nonionic surfactants in amounts of from 0.1 to 14.9 wt .-%, in particular from 0.5 to 8 wt .-% and most preferably from 1 to 6% by weight.
  • betaine surfactants which can be used according to the invention include the alkylbetaines, the alkylamidobetaines, the imidazolinium betaines and the aminopropionates as well such as the sulfobetaines and biosurfactants.
  • a preferred ingredient here is alkylamidobetaine.
  • these betaine surfactants in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, in particular from 0.1 to 7 wt .-%, most preferably from 0.2 to 5 wt .-%, used.
  • Advantages in terms of clarity of the products are also obtained - especially in mixtures containing high levels of surfactants - when the formulation contains one or more dicarboxylic acids and / or salts thereof, alone or in admixture, preferably a composition of sodium salts of adipic, succinic and glutaric acid, as it is available, for example, under the trade name Sokalan® DSC Na .
  • solvents for example, alcohols, preferably low molecular weight alkanols having 1 to 4 carbon atoms in the molecule, especially ethanol and isopropanol. They contribute to the incorporation of perfume and dye, prevent the formation of liquid crystalline phases and improve the cold stability of the clear formulations.
  • a solvent content of up to 8% by weight, preferably from 0.3 to 6% by weight, in particular from 0.5 to 5% by weight.
  • solubilizers for example, alkanolamines, polyols such as Ethylene glycol, 1, 2-propylene glycol, glycerol and other monohydric and polyhydric alcohols and alkylbenzenesulfonates having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical, in particular Cumene, toluene and xylene sulfonate, in amounts of up to 5 wt .-%, preferably 0.05 to 3 wt .-%, in particular 0.1 to 2 wt .-%, from.
  • solubilizers for example, alkanolamines, polyols such as Ethylene glycol, 1, 2-propylene glycol, glycerol and other monohydric and polyhydric alcohols and alkylbenzenesulfonates having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical, in particular Cumene, toluene and xylene sulfonate, in amounts of up
  • ingredients e.g. UV stabilizers, defoamers (such as silicone oils, Paraffin oils or mineral oils), structuring agents, perfumes, dyes, corrosion inhibitors, Preservatives or the like, preferably in amounts of up to 5 wt .-%, included be.
  • the hand dishwashing detergents according to the invention can be obtained by stirring together individual components in any order and leaving the mixture to stand until Create freedom from blisters.
  • the order of attachment is not for the preparation of the agent crucial.
  • compositions E1 to E5 according to the invention were prepared as described above and their pH, their viscosity, their clouding or clearing point and partly also their antibacterial activity and their rinsing power were determined.
  • compositions of the compositions E1 to E5 according to the invention in% by weight and the specific properties are reproduced in Table 1.
  • agents E1 to E5 according to the invention contained traces of dye.
  • the pH of the agents E1 to E5 according to the invention was adjusted with citric acid.
  • the viscosity was determined at 20 ° C. using a Brookfield LV DV II + viscometer (spindle 25, shear rate 30 min -1 ).
  • the cold cloud point was determined by cooling a sample in the cryostat with a cooling rate of 0.2 ° C ⁇ min -1 , wherein as the cold cloud point is the temperature at which a slight turbidity was first detected. After the sample was completely clouded, heating was effected at a heating rate of 0.2 ° C.min -1 .
  • the clear point is the temperature at which the sample was for the first time completely clear.
  • the rinsing power of the agents E1 to E3 and E5 according to the invention was determined in a semi-automatic plate test apparatus using two different soils (beef tallow or olive oil / porcine grease stain). It was at a constant temperature of 40 or 45 ° C in 5 liters of water with 16 ° German hardness under constant conditions compared to a high-quality classical hand dishwashing detergent as a laboratory standard soiled with the test soil dish rinsed until the - formed before the start of foam - destroyed was and the plates were not clean anymore. The concentration of the agent was 4 ml per 5 liters of water. The number of rinsed plates is set in relation to the laboratory standard with a rinsing capacity of 100% (the average over both soils is indicated).

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Description

Die Erfindung betrifft Alkylbenzolsulfonat-haltige Geschirrspülmittel, die bei konzentrierter Anwendung eine antibakterielle Wirkung zeigen, d.h. bei unverdünnter Anwendung eine Hemmung des bakteriellen Wachstums bewirken und darüber hinaus eine Reihe von Bakterien in erheblichem Umfange abtöten.
Eine der meist unterschätzten Gesundheitsgefahren sind die hygienischen Verhältnisse in der Küche. Krankheitserregende Bakterien können sich - insbesondere nach Verarbeitung von Eiern, rohem Fleisch und rohem Fisch - auf Arbeitsflächen und Küchengeräten, wie z.B. Schneidbrettern vermehren und damit eine ernste Gefahr darstellen.
Versucht man mit herkömmlichen Geschirrspülmitteln eine bakteriostatische Wirkung zu erreichen, so stellt man bei der Überprüfung der antibakteriellen Wirksamkeit schnell fest, daß eine Reihe von Handgeschirrspülmittel schon bei konzentrierter Anwendung keine ausreichende Wachstumshemmung oder gar Keimabtötung bewirken.
Die Anwendung von konzentriertem Produkt auf feuchten Arbeitsflächen oder Küchengeräten unter Zuhilfenahme von feuchten Spülschwämmen, Tüchem oder Bürsten führt zudem zwangsläufig zu einer Verdünnung des Handgeschirrspülmittels und damit zu einer weiter reduzierten antibakteriellen Wirkung.
Eine Überprüfung der antibakteriellen Wirkung von Handgeschirrspülmittelformulierungen nach dem in der Desinfektionsmittelprüfung anerkannten quantitativen Suspensionstest der DGHM (Deutsche Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie), bei dem die Zahl überlebender Keime nach Ablauf einer definierten, praxisrelevanten Einwirkzeit in Abhängigkeit von der Einsatzkonzentration bestimmt wird, hat nun gezeigt, daß schon bei Einsatz einer 50 %igen Spülmittelverdünnung eine Reihe von Konservierungsmittel-haltigen Rezepturen keine ausreichende bakteriostatische Wirkung aufweisen.
Aufgabe der Erfindung war es nun, ein Handgeschirrspülmittel zu formulieren, daß auch bei 50 %iger Verdünnung noch eine deutliche Hemmung des Bakterienwachstums und zudem in hohem Maße eine Keimabtötung bewirkt.
Daneben muß ein modernes Handgeschirrspülmittel auch ein besonderes Eigenschaftsspektrum aufweisen, welches sehr gute Reinigungung, Hautverträglichkeit, Temperatur- und Lagerstabilität und ökologische Verträglichkeit umfaßt.
Antibakterielle Spülmittel sind im Stand der Technik bekannt. Als bakteriostatische Komponente werden u.a. Triclosan (2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether), natürliche bzw. natur-identische Extrakte, wie z.B. Extrakte aus der Orangenschaie,Pineöl, Geraniol, Nerol usw. verwendet.
Ein Einsatz ökologisch und ökonomisch vertretbarer Triclosan-Mengen führt zwar zu einer ausreichenden antibakteriellen Wirkung bei 100 %iger Anwendungskonzentration, bei Prüfung der antibakteriellen Eigenschaften bei einer Einsatzkonzentration von 50 % ist aber keine ausreichende Hemmwirkung auf das Bakterienwachstum mehr gegeben.
Arbeitet man relativ hohe Mengen natürlicher oder naturidentischer Extrakte ein, so ergeben sich - neben Problemen bei der homogenen Einarbeitung der Wirkstoffe - auch Parfümierungprobleme, da die geruchsintensiven Extrakte nicht oder nur mühsam in die vom Entwickler gewünschte Duftrichtung überparfümiert werden können.
Bei niedrigen Einsatzmengen reicht die bakteriostatische Wirkung nicht aus, um auch eine ausreichende Hemmung des Bakterienwachstums bei Anwendung des Handgeschirrspülmittels unter Nutzung feuchter Spültücher, Schwämme oder Bürsten zu garantieren.
Andere Wirkstoffe, wie z.B. Chloramin-T (Toluolsulfonsäurechloramid-Natriumsalz), Germall 115 (Imidazolidinyl-Harnstoff), Natriumformiat, 2-Phenoxyethanol, 1-Phenoxy-2-propanol, 2-Phenoxy-1-propanol zeigten insbesondere bei 50 %iger Einsatzkonzentration keine ausreichende antibakterielle Wirkung.
Geschirrspülmittel enhaltend Benzosäure bzw. ihre Salze sind aus US-A-39 6317 und US-A-5 510 052 bekannt.
Keine der im Stand der Technik vorgeschlagenen Zusammensetzungen eignet sich demnach als beliebig parfümierbares, sehr gut reinigendes, hautverträgliches, temperatur- und lagerstabiles und ökologisch verträgliches Handgeschirrspülmittel mit spezifischer antibakterieller Wirksamkeit bei konzentrierter Anwendung auf feuchten Arbeitsflächen, Küchengeräten unter Nutzung feuchter Spültücher, Schwämme und Bürsten.
Problemlos parfümierbare, sehr gut reinigende, hautverträgliche, temperatur- und lagerstabile und ökologisch verträgliche Produkte mit guter antibakterieller Wirksamkeit bei konzentrierter Anwendung erhält man, wenn man ein tensidhaltiges Gemisch mit Alkylbenzolsulfonat und ggf. weiteren Tensiden, insbesondere Fettalkoholethersulfat, aber auch Alkylpolyglykosid sowie Betain, zusammen mit Benzoesäure bzw. deren Salzen bereitstellt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Handgeschirrspülmittel mit guter antibakterieller Wirksamkeit enthaltend anionische Tenside, wobei das Mittel ein oder mehrere Alkylbenzolsulfonate und als antibakterielle Wirkkomponente Benzoesäure und/oder eines oder mehrere ihrer Salze in Mengen von 1 bis 8 Gew.-% enthält.
Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Benzoesäure und/oder einem oder mehrerer ihrer Salze als antibakterielle Komponente in Alkylbenzolsulfonat-haltigen Handgeschirrspülmitteln.
Benzoesäuresalze im Sinne der vorliegenden Erfindung sind besonders die Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumsalze sowie deren Mischungen, die allein oder zusammen mit Benzoesäure in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden können. Für die antibakterielle Wirkung ist es ohne Belang, ob nun Benzoesäuresalze oder Benzoesäure, ggf. zusammen mit den entsprechenden Hydroxiden, d.h. Natrium-, Kalium-, Magnesium- bzw. Calciumhydroxid, eingesetzt werden.
Zur Sicherstellung einer ausreichenden Hemmung des Bakterienwachstums sowie zu einer möglichst hohen Keimabtötungsrate ist ein Gehalt an Benzoesäure und/oder ihren Salzen vorzugsweise von 9 bis 6 % Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 bis 4 % Gew.-% anzustreben.
Es wurde außerdem gefunden, daß - im Sinne der Erfindung - eine Benzoesäure- und/oder Benzoesäuresalz-haltige Spülmittelformulierung bei einem pH-Wert im Fertigprodukt zwischen 4 und 6, bevorzugt zwischen 4,5 und 5,5, insbesondere zwischen 4,9 und 5,3, die stärkste antibakterielle Wirksamkeit gepaart mit der günstigsten Lagerstabilität aufweist. Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann mittels üblicher pH-Regulatoren, beispielsweise Citronensäure oder Natriumhydroxid, eingestellt werden.
Alkylbenzolsulfonate im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre sind Alkylbenzolsulfonate mit geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C6-22-Alkylresten, bevorzugt C8-18-Alkylresten, insbesondere C9-14-Alkylresten, äußerst bevorzugt C10-13-Alkylresten. Sie werden als Alkalimetall- und/oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium-, Kalium-, Magnesium- und/oder Calciumsalze, wie auch als Ammoniumsalze bzw. Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalze aber genauso als Alkylbenzolsulfonsäure zusammen mit dem entsprechenden Alkalimetall- bzw. Erdalkalimetallhydroxid und/oder Ammoniak bzw. Mono-, Di- oder Triethanolamin eingesetzt.
Wichtig ist u.a. die Klarheit der Produkte, ein Absetzen von Phasen oder Inhaltsstoffen sowie ein trübes Aussehen ist in der Regel - insbesondere auch aus Sicht des Anwenders - nicht erwünscht.
Aufgrund der ausgeprägten Elektrolytempfindlichkeit von Alkylbenzolsulfonat-haltigen, insbesondere Alkylbenzolsulfonatnatriumsalz-haltigen, Mitteln kann die Einarbeitung der für eine ausreichende antibakterielle Wirkung erforderlichen Menge an Benzoesäure bzw. Benzoesäuresalzen zur deren Austrübung bzw. Separierung führen.
Die Einarbeitung von Benzoesäure bzw. Benzoesäuresalzen gelingt jedoch problemlos, wenn man die Alkylbenzolsulfonate teilweise oder vollständig in Form ihrer Mono-, Di- oder Trialkanolammoniumsalze, insbesondere Triethanolammoniumsalze, einsetzt. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel dementsprechend Mono-, Di- oder Trialkanolammonium-alkylbenzolsulfonat, insbesondere Triethanolammonium-alkylbenzolsulfonat, in Mengen von, bezogen auf die Gesamtgewichtsmenge an Alkylbenzolsulfonaten, von 10 bis 100 %, vorzugsweise von 30 bis 100 %, insbesondere von 50 bis 100 %.
In einer gleichfalls bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel als Alkylbenzolsulfonate ausschließlich Mono-, Di- und/oder Trialkanolammonium-alkylbenzolsulfonat, insbesondere Triethanolammonium-alkylbenzolsulfonat.
Die Einarbeitung von Benzoesäure bzw. Benzoaten gelingt ebenfalls, wenn die Mittel eine Kombination von Alkylbenzolsulfonaten mit einem oder mehreren Fettalkoholethersulfaten enthalten. In einer dementsprechend bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate in einem Gewichtsmengenverhältnis von 10 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise von 5 : 1 bis 1 : 2, insbesondere von 2 : 1 bis 1 : 1,5. Auch hierbei sind in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung als Alkylbenzolsulfonate ausschließlich Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumalkylbenzolsulfonate im Mittel enthalten.
Weitere anionische Tenside gemäß der vorliegenden Erfindung können außer den Alkylbenzolsulfonaten und den bereits genannten Fettalkoholethersulfaten aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate, und Lingninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfobemsteinsäureester, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate.
Besonders bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die Fettalkoholethersulfate. Ebenfalls bevorzugt sind Fettalkoholsulfate sowie Kombinationen von Fettalkoholethersulfaten und Fettalkoholsulfaten.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlichen Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der ROELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate entsprechend einsetzbar.
Fettalkoholethersulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung die längerkettigen Alkohole. In der Regel enstehen aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungsgrades. Eine weitere Ausführungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide bevozugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind niederethoxylierte Fettalkohole (0,5 bis 4 mol EO, bevorzugt 1 bis 2,5 mol EO).
Bevorzugt werden die anionischen Tenside in Mengen von 0,2 bis 40 Gew.-% eingesetzt, insbesondere von 3 bis 35 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 30 Gew.-%.
Als Tensidmischungen eignen sich besonders jene aus anionischen in Kombination mit einem oder mehreren nichtionischen Tensiden oder Betaintensiden, wobei die Betaintenside in diesem Zusammenhang mit der Klasse der Amphotenside gleichzusetzen ist. Auch der gemeinsame zusätzliche Einsatz von nichtionischen Tensiden und Betaintensiden im Gemisch kann für viele Anwendungen vorteilhaft sein. Insgesamt verwendet man dieTenside in Mengen von 0,2 bis 50 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 40 Gew.-%, insbesondere von 3 bis 35 Gew.-% und äußerst bevorzugt von 5 bis 30 Gew.-%.
Nichtionische Tenside im Rahmen der vorliegenden Erfindung können Alkoxylate sein wie Polyglycolether, Fettalkoholpolygycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid, Propylenoxid, Blockpolymere und Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine wichtige Klasse nichtionischer Tenside, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glucotenside, wie Alkylpolyglykosid und Fettsäureglucamide. Besonders bevorzugt sind die Alkylpolyglucoside.
Alkylpolyglykoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside können Alkylpolyglucoside sein, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten C8- bis C18-Alkylketten ist und der Oligomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1,1 bis 3, äußerst bevorzugt 1,1 bis 1,7, beträgt.
Vorzugsweise enthalten die Mittel nichtionische Tenside in Mengen von 0,1 bis 14,9 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 8 Gew.-% und äußerst bevorzugt von 1 bis 6 Gew.-%.
Zu den Betaintensiden, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine und die Aminopropionate genauso wie die Sulfobetaine und Biotenside. Ein bevorzugter Inhaltsstoff ist hierbei Alkylamidobetain.
Vorzugsweise werden diese Betaintenside in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 7 Gew.-%, äußerst bevorzugt von 0,2 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.
Vorteile hinsichtlich der Klarheit der Produkte erhält man auch - insbesondere bei hoch tensidhaltigen Mischungen -, wenn man der Formulierung eine oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze, allein oder in Mischung, vorzugsweise eine Zusammensetzung aus Natriumsalzen der Adipin-, Bernstein- und Glutarsäure, beimengt, wie sie z.B. unter dem Handeslnamen Sokalan® DSC Na erhältlich ist. Als besonders günstig hat sich hierbei der Einsatz von 0,1 bis 8 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 5 Gew.-% erwiesen.
Eine weitere günstige Komponente der erfindungsgemäßen Mittel sind Lösungsmittel, beispielsweise Alkohole, vorzugsweise niedermolekulare Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül, insbesondere Ethanol und Isopropanol. Sie tragen zur Einarbeitung von Parfüm und Farbstoff bei, verhindern die Ausbildung flüssigkristalliner Phasen und verbessern die Kältestabilität der klaren Formulierungen. Als besonders günstig hat sich hierbei ein Lösungsmittelgehalt von bis zu 8 Gew.-%, bevorzugt von 0,3 bis 6 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 5 Gew.-%, gezeigt.
Ebenfalls vorteilhaft wirkt sich diesbezüglich in den erfindungsgemäßen Mitteln die optionale Anwesenheit von Lösungsvermittlern, beispielsweise Alkanolaminen, Polyolen wie Ethylenglykol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin und anderen ein- und mehrwertigen Alkoholen sowie Alkylbenzolsulfonaten mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, insbesondere Cumol-, Toluol- und Xylolsulfonat, in Mengen von bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 2 Gew.-%, aus.
Neben den bisher erwähnten Inhaltsstoffen können noch weitere, in Handgeschirrspülmitteln übliche, Inhaltstoffe, wie z.B. UV-Stabilisatoren, Entschäumer (wie z.B. Siliconöle, Paraffinöle oder Mineralöle), Strukturierungsmittel, Parfumstoffe, Farbstoffe Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel o.ä., bevorzugt in Mengen von bis zu 5 Gew.-%, enthalten sein.
Die erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmittel lassen sich durch Zusammenrühren der einzelnen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge und Stehenlassen des Gemisches bis zur Blasenfreiheit herstellen. Die Ansatzreihenfolge ist für die Herstellung des Mittels nicht entscheidend.
Beispiele
Die erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E5 wurden wie zuvor beschrieben hergestellt und ihr pH-Wert, ihre Viskosität, ihr Kältetrübungs- bzw. Klarpunkt und teilweise auch ihre antibakterielle Wirkung sowie ihr Spülvermögen bestimmt.
Die Zusammensetzungen der erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E5 in Gew.-% sowie die bestimmten Eigenschaften sind in Tabelle 1 wiedergegeben. Zusätzlich enthielten die erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E5 Spuren von Farbstoff. Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E5 wurde mit Citronensäure eingestellt.
Die Viskosität wurde bei 20 °C mit einem Viskosimeter des Typs Brookfield LV DV II+ bestimmt (Spindel 25; Scherrate 30 min-1).
Der Kältetrübungspunkt wurde durch Abkühlung einer Probe im Kryostaten mit einer Abkühlrate von 0,2 °C·min-1 bestimmt, wobei als Kältetrübungspunkt die Temperatur angegeben ist, bei der zuerst eine leichte Trübung erkannt wurde. Nachdem die Probe völlig ausgetrübt war, wurde mit einer Aufheizrate von 0,2 °C·min-1 erwärmt. Als Klarpunkt wird die Temperatur angegeben, bei der die Probe erstmals völlig klar vorlag.
Das Spülvermögen der erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E3 und E5 wurde in einer halbautomatischen Tellertest-Apparatur unter Einsatz von zwei verschiedenen Anschmutzungen bestimmt (Rindertalganschmutzung bzw. Olivenöl/Schweineschmalzanschmutzung). Dabei wurden bei einer konstanten Temperatur von 40 bzw. 45 °C in 5 l Wasser mit 16 ° deutscher Härte unter konstanten Bedingungen im Vergleich zu einem hochwertigen klassischen Handgeschirrspülmittel als Laborstandard mit dem Testschmutz angeschmutzte Teller gespült, bis der - vor Versuchsbeginn gebildete - Schaum zerstört war und die Teller nicht mehr sauber wurden. Die Konzentration des Mittels betrug hierbei 4 ml pro 5 l Wasser. Die Anzahl der gespülten Teller ist in Relation zum Laborstandard mit einem Spülvermögen von 100 % gesetzt (angegeben ist der Mittelwert über beide Anschmutzungen).
E1 E2 E3 E4 E5
C10-13-ABS-Na-Salz 9,4 9,1 8,5 - 8,5
C10-13-ABS-TEA-Salz - - - 9 9,5
C12/14-Alkoholethersulfat(2EO)-Na-Salz 9,5 9 10,5 9 3,5
C12/16-Alkylpolyglucosid, DP = 1,4 - 4 - 4 -
Cocoamidopropylbetain 0,3 - 0,3 - -
Benzoesäure, techn. 3 3 - - 3
Na-Benzoat - - 3,5 3,5 -
Ethanol 0,9 - - - -
Cumolsulfonat-Na-Salz - 1,5 0,2 0,9 -
Parfüm 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2
Wasser ad 100 100 100 100 100
pH-Wert 5,1 5,1 5,0 5,0 5,1
Viskosität bei 20 °C [mPa·s] 935 955 1175 1100 525
Kältetrübungs-/Klarpunkt [°C] -3/+3 -2/+5 -3/+2 +2/+5 -3/+4
Aussehen klar Klar klar Klar Klar
Spülvermögen [%] 97 102 93 - 102
DGHM-Suspensionstest > 5,08 > 5,08 - - -
EN 1040 (best. = bestanden) - - best. best. -

Claims (18)

  1. Antibakterielles Handgeschirrspülmittel enthaltend anionische Tenside, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Alkylbenzolsulfonate und als antibakterielle Wirkkomponente Benzoesäure und/oder eines oder mehrere ihrer Salze in Mengen von 1 bis 8 Gew.-% enthält.
  2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Mono-, Di- oder Trialkanolammonium-alkylbenzolsulfonat, insbesondere Triethanolammonium-alkylbenzolsulfonat, bevorzugt in Mengen von, bezogen auf die Gesamtgewichtsmenge an Alkylbenzolsulfonaten, von 10 bis 100 %, vorzugsweise von 30 bis 100 %, insbesondere von 50 bis 100 %, enthält.
  3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Alkylbenzolsulfonate ausschließlich Mono-, Di- oder Trialkanolammonium-alkylbenzolsulfonat, insbesondere Triethanolammonium-alkylbenzolsulfonat enthält.
  4. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Fettalkoholethersulfate enthält.
  5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate in einem Gewichtsmengenverhältnis von 10 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise von 5 : 1 bis 1 : 2, insbesondere von 2 : 1 bis 1 : 1,5, enthält.
  6. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert zwischen 4,0 und 6,0, bevorzugt zwischen 4,5 und 5,5, besonders bevorzugt zwischen 4,9 und 5,3 aufweist.
  7. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es anionische Tenside in Kombination mit einem oder mehreren nichtionischen Tensiden oder Betaintensiden enthält.
  8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es nichtionische Tenside und Betaintenside enthält.
  9. Mittel nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß es als eine nichtionische Tensidkomponente ein oder mehrere Alkylpolyglykoside, bevorzugt Alkylpolyglucoside, enthält.
  10. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es Benzoesäure und/oder eines oder mehrere ihrer Salze in Mengen von 3 bis 8 Gew.-% enthält.
  11. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumbenzoat oder deren Mischungen allein oder zusammen mit Benzoesäure enthält.
  12. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,2 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 35 Gew.-%, äußerst bevorzugt 5 bis 30 Gew.-% Tensidmischung enthält.
  13. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es
    (a) 0,2 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 35 Gew.-%, anionische Tenside, insbesondere neben den Alkylbenzolsulfonaten Fettalkoholethersulfate,
    (b) 0,1 bis 14,9 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%, nichtionische Tenside, insbesondere Alkylpolyglucoside, und
    (c) 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%, Betaintenside, insbesondere Alkylamidobetaine,
    enthält.
  14. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Lösungsmittel, vorzugsweise ein oder mehrere niedermolekulare Alkohole, insbesondere Ethanol, in Mengen von bis zu 8 Gew.-%, bevorzugt von 0,3 bis 6 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 5 Gew.-%, enthält.
  15. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Lösungsvermittler aus der Gruppe der Alkanolamine, Polyole, insbesondere Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, Glycerin, sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, insbesondere Cumol-, Toluol- und Xylolsulfonate, in Mengen von bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 2 Gew.-%, enthält.
  16. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als weiteren Inhaltsstoff eine oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze, allein oder in Mischung, in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, bevorzugt in Mengen zwischen 1 und 6 Gew.-%, insbesondere zwischen 2,5 und 5 Gew.-%, enthält.
  17. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es weiter in Handgeschirrspülmitteln übliche Inhaltstoffe, wie UV-Stabilisatoren, Entschäumer, Lösungsvermittler, Strukturierungsmittel, Parfumstoffe, Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren oder Konservierungsmittel, enthält.
  18. Verwendung von Benzoesäure und/oder einem oder mehrerer ihrer Salze in Mengen von 1 bis 8 Gew.-% als antibakterielle Komponente in Alkylbenzolsulfonat-haltigen Handgeschirrspülmitteln.
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