EP1075502A1 - Geschirrspülmittel mit antibakterieller wirkung - Google Patents

Geschirrspülmittel mit antibakterieller wirkung

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EP1075502A1
EP1075502A1 EP98924255A EP98924255A EP1075502A1 EP 1075502 A1 EP1075502 A1 EP 1075502A1 EP 98924255 A EP98924255 A EP 98924255A EP 98924255 A EP98924255 A EP 98924255A EP 1075502 A1 EP1075502 A1 EP 1075502A1
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EP
European Patent Office
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alkylbenzenesulfonates
composition according
salts
amounts
Prior art date
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EP98924255A
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English (en)
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EP1075502B1 (de
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Dagmar Zaika
Brigitte Giesen
Christian Laske
Hans Andree
Michael Heinzel
Norbert Stelter
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Publication of EP1075502B1 publication Critical patent/EP1075502B1/de
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/3409—Alkyl -, alkenyl -, cycloalkyl - or terpene sulfates or sulfonates

Definitions

  • the invention relates to dishwasher detergents containing alkylbenzoisulfonate which, when used in concentrated form, show an antibacterial effect, i.e. when used undiluted, inhibit bacterial growth and, in addition, kill a large number of bacteria.
  • a modern hand dishwashing detergent must also have a special range of properties, which includes very good cleaning, skin tolerance, temperature and storage stability and ecological compatibility.
  • Antibacterial detergents are known in the prior art.
  • a bacteriostatic component i.a. Triclosan (2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether)
  • natural or nature-identical extracts e.g. Extracts from the orange peel using pineapple oil, geraniol, nerol etc.
  • the bacteriostatic effect is not sufficient to guarantee sufficient inhibition of bacterial growth when using the hand dishwashing liquid using moist dishcloths, sponges or brushes.
  • Chloramine-T toluenesulfonic acid chloramide sodium salt
  • Germal 115 imidazolidinyl urea
  • sodium formate 2-phenoxyethanol, 1-phenoxy-2-propanol, 2-phenoxy-1-propanol showed insufficient antibacterial effects, especially at 50% concentration Effect.
  • compositions proposed in the prior art is suitable as an arbitrarily perfumable, very easy-cleaning, skin-compatible, temperature- and storage-stable and ecologically compatible hand dishwashing detergent with specific anti- bacterial effectiveness when concentrated on wet work surfaces, kitchen appliances using wet dishcloths, sponges and brushes.
  • Products that are easy to perfume, very easy to clean, skin-compatible, temperature- and storage-stable and ecologically compatible products with good antibacterial activity when used in concentrated form are obtained by mixing a surfactant-containing mixture with alkylbenzenesulfonate and possibly other surfactants, especially fatty alcohol ether sulfate, but also alkyl polyglycoside and betaine , together with benzoic acid or its salts.
  • the present invention accordingly relates to a hand dishwashing detergent with good antibacterial activity, comprising anionic surfactants, the detergent containing one or more alkylbenzenesulfonates and, as the antibacterial active component, benzoic acid and / or one or more of their salts.
  • the present invention also relates to the use of benzoic acid and / or one or more of its salts as an antibacterial component in hand dishwashing detergents containing alkylbenzenesulfonate.
  • Benzoic acid salts for the purposes of the present invention are in particular the sodium, potassium, magnesium or calcium salts and also mixtures thereof, which can be used alone or together with benzoic acid in the agents according to the invention.
  • benzoic acid salts or benzoic acid if necessary together with the corresponding hydroxides, i.e. Sodium, potassium, magnesium or Calcium hydroxide can be used.
  • a content of benzoic acid and / or its salts is from 0.1 to 8% by weight, preferably from 0.5 to 6% by weight and particularly preferably preferably from 1 to 4% by weight.
  • a detergent formulation containing benzoic acid and / or benzoic acid salt at a pH in the finished product between 4 and 6, preferably between 4.5 and 5.5, in particular between 4.9 and 5.3, has the strongest antibacterial activity combined with the best storage stability.
  • the pH of the agents according to the invention can be adjusted by means of customary pH regulators, for example citric acid or sodium hydroxide.
  • Alkylbenzenesulfonates in the sense of the teaching according to the invention are alkylbenzenesulfonates with straight-chain or branched, saturated or unsaturated C 6 -C 12 -alkyl radicals, preferably C 8 .
  • 18 -alkyl radicals in particular C 1-4 -alkylene radicals, most preferably C 10 . 13 alkyl residues. They are used as alkali metal and / or alkaline earth metal salts, in particular sodium, potassium, magnesium and / or calcium salts, as well as ammonium salts or mono-, di- or triethanolammonium salts but also as alkylbenzenesulfonic acid together with the corresponding alkali metal or Alkaline earth metal hydroxide and / or ammonia or mono-, di- or triethanolamine used.
  • the incorporation of benzoic acid or benzoic acid salts succeeds without problems if the alkylbenzenesulfonates are used partially or completely in the form of their mono-, di- or trialkanolammonium salts, in particular triethanolammonium salts.
  • the agents accordingly contain 0 mono-, di- or trialkanolammonium alkylbenzenesulfonate, in particular triethanoiammonium alkylbenzenesulfonate, in amounts of from 10 to 100%, preferably from 30 to 100, based on the total amount by weight of alkylbenzenesulfonates %, in particular from 50 to 100%.
  • the agents contain exclusively mono-, di- and / or trialkanolammonium alkylbenzenesulfonate, in particular triethanoiammonium alkylbenzenesulfonate, as 25 alkylbenzenesulfonates.
  • the incorporation of benzoic acid or benzoates is also successful if the agents contain a combination of alkylbenzenesulfonates with one or more fatty alcohol ether sulfates.
  • the agents contain alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol ether sulfates in a weight ratio of from 10: 1 to 1: 5, preferably from 5: 1 to 1: 2, in particular from 2: 1 up to 1: 1.5.
  • only mono-, di- or trialkanolammonium alkylbenzenesulfonates are contained on average as alkylbenzenesulfonates.
  • anionic surfactants can be aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, diaikyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkane sulfonates, olefin sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfone sulfates, and n-alkyl ether sulfone sulfates.
  • Fatty acid cyanamides, sulfosuccinic acid esters, fatty acid isethionates, acylaminoalkane sulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates can also be used in the context of the present invention.
  • the fatty alcohol ether sulfates are particularly preferred in the context of the present invention. Fatty alcohol sulfates and combinations of fatty alcohol ether sulfates and fatty alcohol sulfates are also preferred.
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives are representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives, preferably having 6 to 22 carbon atoms.
  • the former are preferred for ecological reasons, in particular because of their vegetable basis than based on renewable raw materials, but without restricting the teaching according to the invention to them.
  • the oxo alcohols or their derivatives obtainable, for example, according to ROELE ⁇ / oxo synthesis can also be used accordingly.
  • Fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • alkoxylated alcohols generally understands alkoxylated alcohols to mean the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferably the longer-chain alcohols in the sense of the present invention.
  • a complex mixture of addition products of different degrees of ethoxylation are formed from n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol, depending on the reaction conditions.
  • Another embodiment consists in the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Low-ethoxylated fatty alcohols (0.5 to 4 mol EO, preferably 1 to 2.5 mol EO) are very particularly preferred for the purposes of the present invention.
  • the anionic surfactants are preferably used in amounts of 0.2 to 40% by weight, in particular 3 to 35% by weight, particularly preferably 5 to 30% by weight.
  • Particularly suitable surfactant mixtures are those composed of anionic surfactants in combination with one or more nonionic surfactants or betaine surfactants, the betaine surfactant in this connection being equated with the class of amphoteric surfactants.
  • the joint additional use of nonionic surfactants and betaine surfactants in a mixture can also be advantageous for many applications.
  • the surfactants are used in amounts of 0.2 to 50% by weight, preferably 1 to 40% by weight, in particular 3 to 35% by weight and extremely preferably 5 to 30% by weight.
  • Nonionic surfactants in the context of the present invention can be alkoxylates such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters. Ethylene oxide, propylene oxide, block polymers and fatty acid alkanolamides and fatty acid polyglycol ethers can also be used.
  • An important class of nonionic surfactants that can be used according to the invention are the polyol surfactants and here in particular the glucose surfactants, such as alkyl polyglycoside and fatty acid glucamides. The alkyl polyglucosides are particularly preferred.
  • Alkyl polyglycosides are surfactants which can be obtained by the reaction of sugars and alcohols according to the relevant methods of preparative organic chemistry, which, depending on the type of production, results in a mixture of monoalkylated, oligomeric or polymeric sugars.
  • Preferred alkyl polyglycosides can be alkyl polyglucosides, the alcohol being particularly preferably a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched C 8 to C 18 alkyl chains and the degree of oligomerization (DP) of the sugars between 1 and 10, preferably 1 to 6, in particular 1.1 to 3, most preferably 1.1 to 1.7.
  • DP degree of oligomerization
  • the agents preferably contain nonionic surfactants in amounts of 0.1 to 14.9% by weight, in particular 0.5 to 8% by weight and extremely preferably 1 to 6% by weight.
  • betaine surfactants which can be used according to the invention include the alkyl betaines, the alkyl amido betaines, the imidazolinium betaines and the aminopropionates. just like the sulfobetaines and biosurfactants.
  • a preferred ingredient here is alkylamido betaine.
  • betaine surfactants are preferably used in amounts of 0.05 to 10% by weight, in particular 0.1 to 7% by weight, most preferably 0.2 to 5% by weight.
  • solvents for example alcohols, preferably low molecular weight alkanols with 1 to 4 carbon atoms in the molecule, in particular ethanol and isopropanol. They contribute to the incorporation of perfume and dye, prevent the formation of liquid-crystalline phases and improve the cold stability of the clear formulations.
  • solubilizers for example alkanolamines, polyols such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, glycerol and other mono- and polyhydric alcohols as well as alkylbenzenesulfonates with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical, in particular cumene, also has an advantageous effect in the agents according to the invention -, toluene and xylene sulfonate, in amounts of up to 5% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight, in particular 0.1 to 2% by weight.
  • solubilizers for example alkanolamines, polyols such as ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, glycerol and other mono- and polyhydric alcohols as well as alkylbenzenesulfonates with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical, in particular cumene
  • ingredients common in hand dishwashing detergents such as UV stabilizers, defoamers (such as silicone oils, paraffin oils or mineral oils), structuring agents, perfume substances, dyes, corrosion inhibitors, preservatives or the like, preferably in amounts of up to 5% by weight.
  • the hand dishwashing detergents according to the invention can be obtained by stirring the individual components in any order and leaving the mixture to stand until 8th
  • Agents E1 to E5 according to the invention were prepared as described above and their pH, viscosity, clouding or clearing point, and in some cases also their antibacterial activity and rinsing power were determined.
  • compositions of the agents E1 to E5 according to the invention in% by weight and the specific properties are shown in Table 1.
  • agents E1 to E5 according to the invention contained traces of dye.
  • the pH of the agents E1 to E5 according to the invention was adjusted with citric acid.
  • the viscosity was measured at 20 ⁇ C with a viscometer of the type Brookfield LV DV 11+ determined (spindle 25, shear rate 30 min -1).
  • the cold cloud point was determined by cooling a sample in the cryostat with a cooling rate of 0.2 ° C.min * 1 , the cold cloud point being the temperature at which a slight cloudiness was first detected. After the sample was completely cloudy, the mixture was heated at a heating rate of 0.2 ° C min '1 . The temperature at which the sample was completely clear for the first time is given as the clear point.
  • the rinsing capacity of the agents E1 to E3 and E5 according to the invention was determined in a semi-automatic plate test apparatus using two different types of soiling (beef tallow or soiling or olive oil / soiled pork). Plates soiled with the test dirt were washed at a constant temperature of 40 or 45 ° C in 5 l of water with 16 ° German hardness under constant conditions compared to a high-quality classic hand dishwashing liquid as a laboratory standard until the foam - formed before the start of the test - was destroyed was and the plates were no longer clean. The concentration of the agent was 4 ml per 5 l of water. The number of plates rinsed is set in relation to the laboratory standard with a rinsing capacity of 100% (the mean value for both stains is given). 10
  • Test method quantitative suspension test based on the DGHM test method (the logarithmic reduction rate is given)
  • Test germ Salmonelle enteritidis (practice isolate)
  • Test concentration 50% in water of 17 ° German hardness Test temperature: room temperature Exposure time: 15 minutes
  • Test method quantitative suspension test based on the European standard EN 1040 test organisms: Staphylococcus aereus, Pseudomonas aeruginosa,

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Abstract

Ein beliebig parfümierbares, sehr gut reinigendes, hautverträgliches, temperatur- und lagerstabiles und ökologisch verträgliches Handgeschirrspülmittel mit spezifischer antibakterieller Wirksamkeit bei konzentrierter Anwendung auf feuchten Arbeitsflächen, Küchengeräten unter Nutzung feuchter Spültücher, Schwämme und Bürsten, wird in Form einer aniontensidhaltigen Mischung bereitgestellt, die ein oder mehrere Alkylbenzolsulfonate sowie Benzoesäure und/oder eines oder mehrere ihrer Salze enthält. Benzoesäure bzw. ihre Salze eignen sich zur Verwendung als antibakterielle Wirkkomponente in Alkylbenzolsulfonat-haltigen Handgeschirrspülmitteln.

Description

"Geschirrspülmittel mit antibakterielier Wirkung'
Die Erfindung betrifft Alkylbenzoisulfonat-haltige Geschirrspüimittel, die bei konzentrierter Anwendung eine antibakterielle Wirkung zeigen, d.h. bei unverdünnter Anwendung eine Hemmung des bakteriellen Wachstums bewirken und darüber hinaus eine Reihe von Bakterien in erheblichem Umfange abtöten.
Eine der meist unterschätzten Gesundheitsgefahren sind die hygienischen Verhältnisse in der Küche. Krankheitserregende Bakterien können sich - insbesondere nach Verarbeitung von Eiern, rohem Fleisch und rohem Fisch - auf Arbeitsflächen und Küchengeräten, wie z.B. Schneidbrettern vermehren und damit eine ernste Gefahr darstellen.
Versucht man mit herkömmlichen Geschirrspülmitteln eine bakteriostatische Wirkung zu erreichen, so stellt man bei der Überprüfung der antibakteriellen Wirksamkeit schnell fest, daß eine Reihe von Handgeschirrspülmittel schon bei konzentrierter Anwendung keine ausreichende Wachstumshemmung oder gar Keimabtötung bewirken.
Die Anwendung von konzentriertem Produkt auf feuchten Arbeitsflächen oder Küchengeraten unter Zuhilfenahme von feuchten Spülschwämmen, Tüchern oder Bürsten führt zudem zwangsläufig zu einer Verdünnung des Handgeschirrspülmittels und damit zu einer weiter reduzierten antibakteriellen Wirkung.
Eine Überprüfung der antibakteriellen Wirkung von Handgeschirrspülmittelformulierungen nach dem in der Desinfektionsmittelprüfung anerkannten quantitativen Suspensionstest der DGHM (Deutsche Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie), bei dem die Zahl überlebender Keime nach Ablauf einer definierten, praxisrelevanten Einwirkzeit in Abhängigkeit von der Einsatzkonzentration bestimmt wird, hat nun gezeigt, daß schon bei Ein- satz einer 50 %igen Spülmittelverdünnung eine Reihe von Konservierungsmittel-haltigen Rezepturen keine ausreichende bakteriostatische Wirkung aufweisen.
Aufgabe der Erfindung war es nun, ein Handgeschirrspülmittel zu formulieren, daß auch bei 50 %iger Verdünnung noch eine deutliche Hemmung des Bakterienwachstums und zudem in hohem Maße eine Keimabtötung bewirkt.
Daneben muß ein modernes Handgeschirrspülmittel auch ein besonderes Eigenschaftsspektrum aufweisen, welches sehr gute Reinigungung, Hautverträglichkeit, Terπperatur- und Lagerstabilität und ökologische Verträglichkeit umfaßt.
Antibakterielle Spülmittel sind im Stand der Technik bekannt. Als bakteriostatische Kom- ponente werden u.a. Triclosan (2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether), natürliche bzw. natur-identische Extrakte, wie z.B. Extrakte aus der Orangenschale.Pineöl, Geraniol, Nerol usw. verwendet.
Ein Einsatz ökologisch und ökonomisch vertretbarer Triclosan-Mengen führt zwar zu einer ausreichenden antibakteriellen Wirkung bei 100 %iger Anwendungskonzentration, bei Prüfung der antibakteriellen Eigenschaften bei einer Einsatzkonzentration von 50 % ist aber keine ausreichende Hemmwirkung auf das Bakterienwachstum mehr gegeben.
Arbeitet man relativ hohe Mengen natürlicher oder naturidentischer Extrakte ein, so ergeben sich - neben Problemen bei der homogenen Einarbeitung der Wirkstoffe - auch Parfümierungprobleme, da die geruchsintensiven Extrakte nicht oder nur mühsam in die vom Entwickler gewünschte Duftrichtung überparfümiert werden können.
Bei niedrigen Einsatzmengen reicht die bakteriostatische Wirkung nicht aus, um auch eine ausreichende Hemmung des Bakterienwachstums bei Anwendung des Handgeschirrspülmittels unter Nutzung feuchter Spültücher, Schwämme oder Bürsten zu garantieren.
Andere Wirkstoffe, wie z.B. Chloramin-T (Toluolsulfonsäurechloramid-Natriumsaiz), Ger- mall 115 (Imidazolidinyl-Hamstoff), Natriumformiat, 2-Phenoxyethanol, 1-Phenoxy-2- propanol, 2-Phenoxy-1-propanol zeigten insbesondere bei 50 %iger Einsatzkonzentration keine ausreichende antibakterielle Wirkung.
Keine der im Stand der Technik vorgeschlagenen Zusammensetzungen eignet sich demnach als beliebig parfümierbares, sehr gut reinigendes, hautverträgliches, temperatur- und lagerstabiles und ökologisch verträgliches Handgeschirrspülmittel mit spezifischer anti- bakterieller Wirksamkeit bei konzentrierter Anwendung auf feuchten Arbeitsflächen, Küchengeräten unter Nutzung feuchter Spültücher, Schwämme und Bürsten.
Problemlos parfümierbare, sehr gut reinigende, hautverträgliche, temperatur- und lagerstabile und ökologisch verträgliche Produkte mit guter antibakterieller Wirksamkeit bei konzentrierter Anwendung erhält man, wenn man ein tensidhaltiges Gemisch mit Alkyl- benzolsulfonat und ggf. weiteren Tensiden, insbesondere Fettalkoholethersulfat, aber auch Alkylpolyglykosid sowie Betain, zusammen mit Benzoesäure bzw. deren Salzen bereitstellt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Handgeschirrspülmittel mit guter antibakterieller Wirksamkeit enthaltend anionische Tenside, wobei das Mittel ein oder mehrere Alkylbenzolsulfonate und als antibakterielle Wirkkomponente Benzoesäure und/oder eines oder mehrere ihrer Salze enthält.
Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Benzoesäure und/oder einem oder mehrerer ihrer Salze als antibakterielle Komponente in Alkylbenzol- sulfonat-haitigen Handgeschirrspülmitteln.
Benzoesäuresalze im Sinne der vorliegenden Erfindung sind besonders die Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumsalze sowie deren Mischungen, die allein oder zusammen mit Benzoesäure in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden können. Für die antibakterielle Wirkung ist es ohne Belang, ob nun Benzoesäuresalze oder Benzoesäure, ggf. zusammen mit den entsprechenden Hydroxiden, d.h. Natrium-, Kalium-, Magnesiumbzw. Calciumhydroxid, eingesetzt werden.
Zur Sicherstellung einer ausreichenden Hemmung des Bakterienwachstums sowie zu einer möglichst hohen Keimabtötungsrate ist ein Gehalt an Benzoesäure und/oder ihren Salzen von 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 6 % Gew.-% und besonders be- vorzugt von 1 bis 4 % Gew.-% anzustreben.
Es wurde außerdem gefunden, daß - im Sinne der Erfindung - eine Benzoesäure- und/oder Benzoesäuresalz-haltige Spülmittelformulierung bei einem pH-Wert im Fertigprodukt zwischen 4 und 6, bevorzugt zwischen 4,5 und 5,5, insbesondere zwischen 4,9 und 5,3, die stärkste antibakterielie Wirksamkeit gepaart mit der günstigsten Lagerstabilität aufweist. Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann mittels üblicher pH- Regulatoren, beispielsweise Citronensäure oder Natriumhydroxid, eingestellt werden. Alkylbenzolsulfonate im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre sind Alkylbenzolsulfonate mit geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Cβ^-Alkylresten, bevorzugt C8.18-Alkylresten, insbesondere C^-Alkvlresten, äußerst bevorzugt C10.13-Alkyl- resten. Sie werden als Alkalimetall- und/oder Erdalkaiimetallsalze, insbesondere Natrium-, s Kalium-, Magnesium- und/oder Calciumsalze, wie auch als Ammoniumsalze bzw. Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalze aber genauso als Alkylbenzolsulfonsäure zusammen mit dem entsprechenden Alkalimetall- bzw. Erdalkalimetallhydroxid und/oder Ammoniak bzw. Mono-, Di- oder Triethanolamin eingesetzt.
Wichtig ist u.a. die Klarheit der Produkte, ein Absetzen von Phasen oder Inhaltsstoffen 0 sowie ein trübes Aussehen ist in der Regel - insbesondere auch aus Sicht des Anwenders - nicht erwünscht.
Aufgrund der ausgeprägten Elektrolytempfindlichkeit von Alkylbenzolsulfonat-haltigen, insbesondere Alkylbenzolsulfonatnatriumsalz-haltigen, Mitteln kann die Einarbeitung der für eine ausreichende antibakterielle Wirkung erforderlichen Menge an Benzoesäure bzw. 15 Benzoesäuresalzen zur deren Austrübung bzw. Separierung führen.
Die Einarbeitung von Benzoesäure bzw. Benzoesäuresalzen gelingt jedoch problemlos, wenn man die Alkylbenzolsulfonate teilweise oder vollständig in Form ihrer Mono-, Dioder Trialkanolammoniumsalze, insbesondere Triethanolammoniumsalze, einsetzt. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel dementsprechend 0 Mono-, Di- oder Trialkanolammonium-alkylbenzolsulfonat, insbesondere Triethanoiammo- nium-alkylbenzolsulfonat, in Mengen von, bezogen auf die Gesamtgewichtsmenge an Alkylbenzolsulfonaten, von 10 bis 100 %, vorzugsweise von 30 bis 100 %, insbesondere von 50 bis 100 %.
In einer gleichfalls bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel als 25 Alkylbenzolsulfonate ausschließlich Mono-, Di- und/oder Trialkanolammonium-alkyl- benzolsulfonat, insbesondere Triethanoiammonium-alkylbenzolsulfonat.
Die Einarbeitung von Benzoesäure bzw. Benzoaten gelingt ebenfalls, wenn die Mittel eine Kombination von Alkylbenzolsulfonaten mit einem oder mehreren Fettalkoholethersulfaten enthalten. In einer dementsprechend bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ent- M halten die Mittel Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate in einem Gewichtsmengenverhältnis von 10 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise von 5 : 1 bis 1 : 2, insbesondere von 2 : 1 bis 1 : 1,5. Auch hierbei sind in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung als Alkylbenzolsulfonate ausschließlich Mono-, Di- bzw. Trialkanolammonium- alkylbenzolsulfonate im Mittel enthalten.
Weitere anionische Tenside gemäß der vorliegenden Erfindung können außer den Alkyl- benzolsulfonaten und den bereits genannten Fettalkoholethersulfaten aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Diaikylethersuifate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Olefinsuifonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate, und Lingninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfobemsteinsäureester, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkan- sulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Al- kyl(ether)phosphate.
Besonders bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die Fettalkoholether- sulfate. Ebenfalls bevorzugt sind Fettalkoholsulfate sowie Kombinationen von Fettalkoholethersulfaten und Fettalkoholsulfaten.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlichen Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der ROELEΛ/schen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate entsprechend einsetzbar.
Fettalkoholethersulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionspro- dukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethyienoxid, mit Alkoholen, bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung die längerkettigen Alkohole. In der Regel enstehen aus n Molen Ethyienoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxyiierungsgrades. Eine weitere Ausführungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide bevozugt des Gemisches von Ethyienoxid und Propylenoxid. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind niederethoxylierte Fettalkohole (0,5 bis 4 mol EO, bevorzugt 1 bis 2,5 mol EO). Bevorzugt werden die anionischen Tenside in Mengen von 0,2 bis 40 Gew.-% eingesetzt, insbesondere von 3 bis 35 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 30 Gew.-%.
Als Tensidmischungen eignen sich besonders jene aus anionischen in Kombination mit einem oder mehreren nichtionischen Tensiden oder Betaintensiden, wobei die Betainten- side in diesem Zusammenhang mit der Klasse der Amphotenside gleichzusetzen ist. Auch der gemeinsame zusätzliche Einsatz von nichtionischen Tensiden und Betaintensiden im Gemisch kann für viele Anwendungen vorteilhaft sein. Insgesamt verwendet man dieTen- side in Mengen von 0,2 bis 50 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 40 Gew.-%, insbesondere von 3 bis 35 Gew.-% und äußerst bevorzugt von 5 bis 30 Gew.-%.
Nichtionische Tenside im Rahmen der vorliegenden Erfindung können Alkoxylate sein wie Polyglycolether, Fettalkoholpolygycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenver- schlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycol- ester. Ebenfalls verwendbar sind Ethyienoxid, Propylenoxid, Blockpolymere und Fettsäu- realkanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine wichtige Klasse nichtionischer Tensi- de, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glucotenside, wie Alkylpolyglykosid und Fettsäureglucamide. Besonders bevorzugt sind die Alkylpolyglucoside.
Alkylpolyglykoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden kön- nen, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside können Alkylpolyglucoside sein, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten C8- bis C18- Alkylketten ist und der Oligomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vor- zugsweise 1 bis 6, insbesondere 1 ,1 bis 3, äußerst bevorzugt 1 ,1 bis 1 ,7, beträgt.
Vorzugsweise enthalten die Mittel nichtionische Tenside in Mengen von 0,1 bis 14,9 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 8 Gew.-% und äußerst bevorzugt von 1 bis 6 Gew.-%.
Zu den Betaintensiden, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen die Alkyl- betaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine und die Aminopropionate ge- nauso wie die Sulfobetaine und Biotenside. Ein bevorzugter Inhaltsstoff ist hierbei Alkyla- midobetain.
Vorzugsweise werden diese Betaintenside in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 7 Gew.-%, äußerst bevorzugt von 0,2 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.
Vorteile hinsichtlich der Klarheit der Produkte erhält man auch - insbesondere bei hoch tensidhaltigen Mischungen -, wenn man der Formulierung eine oder mehrere Dicarbon- säuren und/oder deren Salze, allein oder in Mischung, vorzugsweise eine Zusammensetzung aus Natriumsalzen der Adipin-, Bernstein- und Glutarsäure, beimengt, wie sie z.B. unter dem Handeslnamen Sokalatf DSC Na erhältlich ist. Als besonders günstig hat sich hierbei der Einsatz von 0,1 bis 8 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 5 Gew.-% erwiesen.
Eine weitere günstige Komponente der erfindungsgemäßen Mittel sind Lösungsmittel, beispielsweise Alkohole, vorzugsweise niedermolekulare Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül, insbesondere Ethanol und Isopropanol. Sie tragen zur Einarbeitung von Parfüm und Farbstoff bei, verhindern die Ausbildung flüssigkristalliner Phasen und verbessern die Kältestabilität der klaren Formulierungen. Als besonders günstig hat sich hierbei ein Lösungsmittelgehalt von bis zu 8 Gew.-%, bevorzugt von 0,3 bis 6 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 5 Gew.-%, gezeigt.
Ebenfalls vorteilhaft wirkt sich diesbezüglich in den erfindungsgemäßen Mitteln die optio- nale Anwesenheit von Lösungsvermittlern, beispielsweise Alkanolaminen, Polyolen wie Ethylenglykol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin und anderen ein- und mehrwertigen Alkoholen sowie Alkylbenzolsulfonaten mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, insbesondere Cumol-, Toluol- und Xylolsulfonat, in Mengen von bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 2 Gew.-%, aus.
Neben den bisher erwähnten Inhaltsstoffen können noch weitere, in Handgeschirrspülmitteln übliche, Inhaltstoffe, wie z.B. UV-Stabilisatoren, Entschäumer (wie z.B. Siliconöle, Paraffinöle oder Mineralöle), Strukturierungsmittel, Parfumstoffe, Farbstoffe Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel o.a., bevorzugt in Mengen von bis zu 5 Gew.-%, enthalten sein.
Die erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmittel lassen sich durch Zusammenrühren der einzelnen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge und Stehenlassen des Gemisches bis zur 8
Blasenfreiheit herstellen. Die Ansatzreihenfolge ist für die Herstellung des Mittels nicht entscheidend.
9
Beispiele
Die erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E5 wurden wie zuvor beschrieben hergestellt und ihr pH-Wert, ihre Viskosität, ihr Kältetrübungs- bzw. Klarpunkt und teilweise auch ihre antibakterielle Wirkung sowie ihr Spülvermögen bestimmt.
Die Zusammensetzungen der erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E5 in Gew.-% sowie die bestimmten Eigenschaften sind in Tabelle 1 wiedergegeben. Zusätzlich enthielten die erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E5 Spuren von Farbstoff. Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E5 wurde mit Citronensäure eingestellt.
Die Viskosität wurde bei 20 βC mit einem Viskosimeter des Typs Brookfield LV DV 11+ bestimmt (Spindel 25; Scherrate 30 min'1).
Der Kältetrübungspunkt wurde durch Abkühlung einer Probe im Kryostaten mit einer Abkühlrate von 0,2 °C min*1 bestimmt, wobei als Kältetrübungspunkt die Temperatur angegeben ist, bei der zuerst eine leichte Trübung erkannt wurde. Nachdem die Probe völlig ausgetrübt war, wurde mit einer Aufheizrate von 0,2 °C min'1 erwärmt. Als Klarpunkt wird die Temperatur angegeben, bei der die Probe erstmals völlig klar vorlag.
Das Spülvermögen der erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E3 und E5 wurde in einer halbautomatischen Tellertest-Apparatur unter Einsatz von zwei verschiedenen Anschmutzungen bestimmt (Rindertalganschmutzung bzw. Olivenöl/Schweineschmaizanschmutzung). Dabei wurden bei einer konstanten Temperatur von 40 bzw. 45 °C in 5 I Wasser mit 16 ° deutscher Härte unter konstanten Bedingungen im Vergleich zu einem hochwertigen klassischen Handgeschirrspülmittel als Laborstandard mit dem Testschmutz angeschmutzte Teller gespült, bis der - vor Versuchsbeginn gebildete - Schaum zerstört war und die Teller nicht mehr sauber wurden. Die Konzentration des Mittels betrug hierbei 4 ml pro 5 I Wasser. Die Anzahl der gespülten Teller ist in Relation zum Laborstandard mit einem Spülvermögen von 100 % gesetzt (angegeben ist der Mittelwert über beide Anschmutzungen). 10
Tabelle 1
E1 E2 E3 E4 E5
C10.13-ABS-Na-Salz 9,4 9,1 8,5 - 8,5
C10-ι3-ABS-TEA-Salz - - - 9 9,5
C12/14-Alkoholethersulfat(2EO)-Na-Salz 9,5 9 10,5 9 3,5
C12/16-Alkylpolyglucosid, DP = = 1 ,4 - 4 - 4 -
Cocoamidopropylbetain 0,3 - 0,3 - -
Benzoesäure, techn. 3 3 - - 3
Na-Benzoat - - 3,5 3,5 -
Ethanol 0.9 - - - -
Cumolsulfonat-Na-Salz - 1 ,5 0,2 0,9 -
Parfüm 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2
Wasser ad 100 100 100 100 100 pH-Wert 5,1 5,1 5,0 5,0 5,1
Viskosität bei 20 °C [mPa-s] 935 955 1175 1100 525
Kältetrübungs-/Klarpunkt [°C] -3/+3 -2/+5 -3/+2 +2/+5 -3/+4
Aussehen klar Klar klar Klar Klar
Spülvermögen [%] 97 102 93 - 102
DGHM-Suspensionstest[11 > 5,08 > 5,08 -Pl -Pl -Pl EN 1040 (best. = bestanden) _P1 -Pl best. best. -Pl
Prüfmethode: quantitativer Suspensionstest in Anlehnung an die DGHM-Prüf- methodik (angegeben ist die logarithmische Reduktionsrate) Prüfkeim: Salmonelle enteritidis (Praxisisolat)
Prüfkonzentration: 50 %ig in Wasser von 17 ° deutscher Härte Prüftemperatur: Raumtemperatur Einwirkzeit: 15 Minuten
121 Prüfmethode: quantitativer Suspensionstest in Anlehnung an die europäische Norm EN 1040 Prüfkeime: Staphylococcus aereus, Pseudomonas aeruginosa,
Escherischia coli und Salmonelle enteritidis (Praxisisolat) Prüfkonzentration: 80 %ig in destilliertem Wasser Prüftemperatur: Raumtemperatur Einwirkzeit: 15 Minuten
131 nicht getestet

Claims

11Patentansprüche
1. Antibakterielles Handgeschirrspülmittel enthaltend anionische Tenside, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Alkylbenzolsulfonate und als antibakterielle Wirkkomponente Benzoesäure und/oder eines oder mehrere ihrer Salze enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß es Mono-, Di- oder Tri- alkanoiammonium-alkylbenzolsulfonat, insbesondere Triethanolammonium-alkyl- benzolsuifonat, bevorzugt in Mengen von, bezogen auf die Gesamtgewichtsmenge an Alkylbenzolsulfonaten, von 10 bis 100 %, vorzugsweise von 30 bis 100 %, insbesondere von 50 bis 100 %, enthält.
3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Alkylbenzolsulfonate ausschließlich Mono-, Di- oder Trialkanolammonium-alkylbenzolsulfonat, insbesondere Triethanolammonium-alkylbenzolsulfonat enthält.
4. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Fettalkoholethersulfate enthält.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate in einem Gewichtsmengenverhältnis von 10 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise von 5 : 1 bis 1 : 2, insbesondere von 2 : 1 bis 1 : 1 ,5, enthält.
6. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert zwischen 4,0 und 6,0, bevorzugt zwischen 4,5 und 5,5, besonders be- vorzugt zwischen 4,9 und 5,3 aufweist.
7. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es anionische Tenside in Kombination mit einem oder mehreren nichtionischen Tensiden oder Betaintensiden enthält.
8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es nichtionische Tenside und Betaintenside enthält.
9. Mittel nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß es als eine nichtionische Tensidkomponente ein oder mehrere Alkylpolyglykoside, bevorzugt Alkylpolyglucoside, enthält. 12
10. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es Benzoesäure und/oder eines oder mehrere ihrer Salze in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 6 Gew.-%, insbesondere 1 bis 4 Gew.-%, enthält.
11. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumbenzoat oder deren Mischungen allein oder zusammen mit Benzoesäure enthält.
12. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es
0,2 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 35 Gew.-%, äußerst bevorzugt 5 bis 30 Gew.-% Tensidmischung enthält.
13. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es
(a) 0,2 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 35 Gew.-%, anionische Tenside, insbesondere neben den Alkylbenzolsulfonaten Fettalkoholethersulfate,
(b) 0,1 bis 14,9 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%, nichtionische Tenside, insbesondere Alkylpolyglucoside, und
(c) 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%, Betaintenside, insbesondere Alkylamidobetaine, enthält.
14. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Lösungsmittel, vorzugsweise ein oder mehrere niedermolekulare Alkohole, insbesondere Ethanol, in Mengen von bis zu 8 Gew.-%, bevorzugt von 0,3 bis 6 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 5 Gew.-%, enthält.
15. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Lösungsvermittler aus der Gruppe der Alkanolamine, Polyole, ins- besondere Ethylenglykol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin, sowie Alkylbenzolsulfonate mit
1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, insbesondere Cumol-, Toluol- und Xylolsulfo- nate, in Mengen von bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 2 Gew.-%, enthält.
16. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als weiteren Inhaitsstoff eine oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze, 13
allein oder in Mischung, in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, bevorzgut in Mengen zwischen 1 und 6 Gew.-%, insbesondere zwischen 2,5 und 5 Gew.-%, enthält.
17. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es weiter in Handgeschirrspülmitteln übliche Inhaltsoffe, wie UV-Stabilisatoren, Entschäumer, Lösungsvermittler, Strukturierungsmittel, Parfumstoffe, Farbstoffe, Korro- sionsinhibitoren oder Konservierungsmittel, enthält.
18. Verwendung von Benzoesäure und/oder einem oder mehrerer ihrer Salze als antibakterielle Komponente in Alkylbenzolsulfonat-haltigen Handgeschirrspülmitteln.
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