EP1030900A1 - Wässrige bleichmittel - Google Patents

Wässrige bleichmittel

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EP1030900A1
EP1030900A1 EP98954489A EP98954489A EP1030900A1 EP 1030900 A1 EP1030900 A1 EP 1030900A1 EP 98954489 A EP98954489 A EP 98954489A EP 98954489 A EP98954489 A EP 98954489A EP 1030900 A1 EP1030900 A1 EP 1030900A1
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EP
European Patent Office
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agents
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Withdrawn
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EP98954489A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Adolf Arranz Catalina
Jaume Josa Pons
Mercedes Mendoza Cruz
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947—Liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the invention is in the field of pretreatment of textiles and relates to the use of aqueous preparations of hydrogen peroxide and branched nonionic as bleaching agents with fat-dissolving properties.
  • EP-A1 0337516 (Unilever) proposes preparations for cleaning textiles and disinfecting hard surfaces, which in addition to peroxo acids can also contain hydrogen peroxide and linear fatty alcohol ethoxylates.
  • 14 th , 283-291 recommended an adduct of 8 moles of ethylene oxide with isooctanol, which can be used in small amounts to stabilize hydrogen peroxide in bleaching baths for cotton fibers.
  • aqueous bleaching agents based on peroxide compounds are the subject of the publications EP-B1 0332259, EP-B1 0468103, EP-B1 0687293, EP-A1 0751214, EP-A 0776966, WO 97/07193 and WO 97/24429 (Procter & Gamble)
  • the complex object of the present invention was to provide aqueous bleaching agents of the type mentioned at the outset, which are particularly effective against greasy soiling without the performance of other types of soiling suffering.
  • the preparations should be mild, so that preferably fine and colorful textiles can be treated with them.
  • the preparations should have a sufficiently high viscosity that is stable during storage, so that simple dosing by the consumer is possible.
  • the invention relates to the use of aqueous preparations containing
  • R 1 represents an isododecyl or isotridecyl radical and n represents numbers from 5 to 10, with the proviso that the amounts given with water and, if appropriate, other customary auxiliaries and additives are 100% by weight, as bleaching agents for cleaning textiles.
  • the preparations to be used in the sense of the invention with hydrogen peroxide and the above-mentioned oxo alcohol ethoxylates not only have an above-average cleaning ability against bleachable and dust and cosmetic soils, but also prove to be particularly effective, in particular, against greasy soiling.
  • the invention includes the knowledge that the preparations to be used are very mild, so that even fine and colorful laundry can be treated with them.
  • the oxo alcohol ethoxylates have a thickening effect, so that the dosage of the agents is facilitated.
  • Hydrogen peroxide can be used in the form of commercially available approx. 30% by weight aqueous solutions.
  • the amount used is preferably 5 to 8% by weight.
  • Oxoalcohol ethoxylates are known nonionic surfactants which are obtained by adding ethylene oxide to oxoalcohols.
  • the ethoxylation can take place in the presence of acidic catalysts, but it is preferably carried out using homogeneous or heterogeneous basic catalysts, such as, for example, sodium methylate or calcined hydrotalcite. Accordingly, the ethoxylates can have both a conventionally broad and a narrow homolog distribution.
  • the underlying the ethoxylates oxo alcohols are primary alcohols, given that you can see by hydrogenating the corresponding aldehydes from the Roelen 'oxo synthesis.
  • the oxo alcohols - and subsequently of course also their ethoxylates - can contain about 5 to 25 mol% of branched homologs.
  • the amount of oxo alcohol ethoxylates used is preferably 5 to 10% by weight.
  • the ethoxylates preferably have an HLB value in the range from 10 to 12, the HLB value being calculated using the following equation:
  • HLB 20 * Molecular weight of ethylene oxide content of the surfactant Total molecular weight of the surfactant Electrolytes
  • the bleaching agents can contain electrolytes.
  • Suitable electrolyte salts are alkali or alkaline earth salts of mineral acids and mixtures thereof, which are known in principle as auxiliaries for adjusting the viscosity of aqueous surfactant solutions.
  • Typical examples are sodium chloride and / or magnesium chloride, which can be contained in amounts of 0.1 to 2% by weight.
  • Auxiliaries and additives include, for example, other peroxide-stable surfactants or hydrotropes, such as alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, xylene sulfonates, sarcosinates, taurides, isethionates, sulfosuccinates, ether carboxylic acids, betaines, sugar esters, amine oxides and alkyl oligoglyides.
  • the sum of these additional surfactants preferably makes up at most 10% by weight of the total amount of surfactants in the formulation.
  • the agents can contain lower alcohols such as ethanol or isopropyl alcohol, peroxide-stable fragrances, optical brighteners, antioxidants, sequestering agents, dyes and pigments in a total amount of 0.01 to 0.5% by weight, based on the agents.
  • the fragrances known to be peroxide-resistant include, for example, monocyclic and bicyclic monoterpene alcohols and their esters with acetic or propionic acid (e.g. isobomeal, dihydroterpene oil, isobornylacetate, dihydroterpenylacetate).
  • optical brighteners can be, for example, the potassium salt of 4,4'- bis (1, 2,3-triazolyl) - (2 -) - stilbin-2,2-sulfonic acid, which is sold under the brand name Phorwite® BHC 766 or Tinopal CBS-X
  • Ciba is distributed.
  • suitable antioxidants are di-tert-butylhydroxytoluene (BHT), di-tert-butylhydroxy-anisole (BHA), tocopherol (vitamin E), ascorbic acid and ascorbic acid palmitate, optionally in combination with citric acid.
  • Suitable sequestering agents are phosphonic acids or amine oxide phosphonic acids.
  • suitable liquid builder substances are nitriotrieslacetic acid (NTA, Trilon® A), nitrilodysigmonopropionic acid (Triton® G), EDTA and the like. TAED can be used as a bleach activator.
  • green pigments such as green chlorophthalocyanines (Pigmosol®Green, Hostaphine®Green), yellow Solar Yellow BG 300 (Sandoz) or red Rojo Basazol® can be used as color pigments.
  • the agents according to the invention are produced by stirring. If necessary, the product obtained can be decanted or filtered to remove foreign bodies and / or agglomerates.
  • compositions according to the invention are clear at ambient temperature, have a thickening which is satisfactory for use as a laundry pretreatment composition, and are stable in terms of their viscosity and the peroxide content, even when stored over a prolonged period at elevated temperature.
  • the pasty agents for pretreating contaminated textiles are applied directly to the fibers.
  • the bleaching and washing performance was examined on the basis of bleachable stains, dust stains, enzymatic stains, cosmetic stains and grease stains.
  • polyester / cotton fabric was soiled and treated with various aqueous bleaches at 30 ° C (water hardness 29 ° dH) in a conventional washing machine from Miele.
  • the dosage of the bleaching agents was 200 g / 15 l, the liquor load was 0.3 g / l.
  • the lightening was determined photometrically against a white standard.
  • the viscosity was determined immediately after production in an RVT viscometer (10 rpm, spindle 1). Examples 1 and 2 in Table 1 are according to the invention, Examples V1 and V2 serve for comparison.

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Abstract

Vorgeschlagen wird die Verwendung von wäßrigen Zubereitungen, enthaltend (a) 5 bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid und (b) 5 bis 15 Gew.-% Oxoalkoholethoxylate der Formel (I) R1O(CH2CH2O)nH, in der R1 für einen Isododecyl- oder Isotridecylrest und n für Zahlen von 5 bis 10 steht und die einen HLB-Wert im Bereich von 6 bis 12 aufweisen, mit der Maßgabe, daß sich die Mengenangaben mit Wasser und gegebenenfalls weiteren üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen, als Bleichmittel für die Reinigung von Textilien. Die Wäschevorbehandlungsmittel sind besonders wirksam gegen Fettanschmutzungen und gleichzeitig sehr mild, so daß auch Feines und Buntes damit behandelt werden können.

Description

Wäßrige Bleichmittel
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der Vorbehandlung von Textilien und betrifft die Verwendung von wäßrigen Zubereitungen aus Wasserstoffperoxid und verzweigten nichtionischen als Bleichmittel mit fettlösenden Eigenschaften.
Stand der Technik
Eine der wichtigsten Anforderungen, die an Waschmittel gestellt werden, besteht zweifellos darin, Flecken gleich welcher Art restlos zu entfernen. Berücksichtigt man die große Zahl von individuellen Anschmutzungstypen und multipliziert dies mit der Anzahl der in Frage kommenden Gewebe, so darf man in diesem Zusammenhang gewiß von einer äußerst komplexen Aufgabenstellung sprechen. Diese wird dadurch weiter kompliziert, daß die Reinigung möglichst schonend erfolgen soll, so daß auch empfindliche Textilien, wie Bunt- oder Feinwäsche, behandelt werden können, ohne daß es zu Gewebeschäden oder einem Verblassen der Farben kommt. Schließlich werden vom Verbraucher Waschmittel gewünscht, die schon bei niedriger Dosierung und Temperatur ein Höchstmaß an Leistung erbringen. Die schier unerschöpfliche Zahl von Schutzrechten im Bereich der Wasch- und Reinigungsmittel legt Zeugnis davon ab, daß von einer Universallösung, die das gewünschte Anforderungsprofil erfüllt, bei weitem nicht die Rede sein kann.
Tatsache ist vielmehr, daß moderne Waschmittel heutzutage bei niedriger Dosierung und niedriger Waschtemperatur eine Vielzahl von Flecken, jedoch eben nicht alle und nicht alle restlos entfernen können. Vor allem Zubereitungen mit einer tensidarmen, d.h. kostengünstigen Rezeptur weisen Schwächen insbesondere an Fett- und Kosmetikanschmutzungen auf. In solchen Fällen werden dem Verbraucher spezielle Zubereitungen, sogenannte Vorbehandlungsmittel angeboten, die er bei bestimmten Flecktypen, die anders nicht zu entfernen sind, oder bei besonders starken Anschmutzungen unmittelbar auf die Anschmutzung gibt, einwirken läßt und die so vorbehandelten Textilien dann herkömmlich wäscht. Bei diesen Zubereitungen handelt es sich häufig um wäßrige Bleichmittel, vorzugsweise auf Basis von Wasserstoffperoxid.
In diesem Zusammenhang sei beispielsweise auf die deutsche Patentanmeldung DE-A1 4413433 (Henkel) verwiesen, in der wäßrige Bleichmittel auf Basis von Wasserstoffperoxid vorgeschlagen werden, die als verdickende Tensidkomponente eine Mischung von Fettalkoholethersulfaten und Fettalko- holethoxylaten mit eingeengter Homologenverteilung aufweisen. Aus der europäischen Patentanmeldung EP-A1 0638635 (Ciba) sind Textilhilfsmittel bekannt, welche Mischungen von endgruppenver- schlossenen nichtionischen Tensiden und Alkoholethoxylaten zusammen mit Polymeren und Hydrotro- pen aufweisen, welche beispielsweise peroxidenthaltenden Bleichbädern für die Faservorbehandlung zugesetzt werden können. In der Druckschrift EP-A1 0337516 (Unilever) werden Zubereitungen für die Reinigung von Textilien sowie die Desinfektion von harten Oberflächen vorgeschlagen, die neben Per- oxosäuren auch Wasserstoffperoxid und lineare Fettalkoholethoxylate enthalten können. Schließlich wird in dem Aufsatz von S.Javomik-Koster in Comun.Jorn.Com.Esp.Deterg. (1983), 14th, 283-291 ein Anlagerungsprodukt von 8 Mol Ethylenoxid an Isooctanol empfohlen, welches man in kleinen Mengen zur Stabilisierung von Wasserstoffperoxid in Bleichbädern für Baumwollfasern einsetzen kann. Weitere wäßrige Bleichmittel auf Basis von Peroxidverbindungen sind Gegenstand der Druckschriften EP-B1 0332259, EP-B1 0468103, EP-B1 0687293, EP-A1 0751214, EP-A 0776966, WO 97/07193 und WO 97/24429 (Procter & Gamble)
Die komplexe Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat darin bestanden wäßrige, Bleichmittel der eingangs genannten Art zur Verfügung zu stellen, die insbesondere gegen Fettanschmutzungen wirksam sind, ohne daß darunter das Leistungsvermögen gegen andere Anschmutzungsarten leidet. Die Zubereitungen sollen mild sein, so daß vorzugsweise feine und bunte Textilien damit behandelt werden können. Schließlich sollen die Zubereitungen eine ausreichend hohe und bei Lagerung stabile Viskosität aufweisen, so daß eine einfache Dosierung durch den Verbraucher möglich ist.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von wäßrigen Zubereitungen, enthaltend
(a) 5 bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid und
(b) 5 bis 15 Gew.-% Oxoalkoholethoxylate der Formel (I),
R10(CH2CH20)nH (I)
in der R1 für einen Isododecyl- oder Isotridecylrest und n für Zahlen von 5 bis 10 steht, mit der Maßgabe, daß sich die Mengenangaben mit Wasser und gegebenenfalls weiteren üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen, als Bleichmittel für die Reinigung von Textilien.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die im Sinne der Erfindung einzusetzenden Zubereitungen mit Wasserstoffperoxid und den genannten Oxoalkoholethoxylaten nicht nur ein überdurchschnittliches Reinigungsvermögen gegen bleichbare sowie Staub- und Kosmetikanschmutzungen besitzen, sondern sich insbesondere auch gegen Fettanschmutzungen als besonders wirksam erweisen. Die Erfindung schließt die Erkenntnis mit ein, daß die zu verwendenden Zubereitungen sehr mild sind, so daß auch feine und bunte Wäsche damit behandelt werden kann. Gleichzeitig wirken die Oxoalkoholethoxylate verdickend, so daß die Dosierung der Mittel erleichtert wird.
Wasserstoffperoxid
Wasserstoffperoxid kann in Form von handelsüblichen ca. 30 Gew.-%igen wäßrigen Lösungen eingesetzt werden. Die Einsatzmenge liegt vorzugsweise bei 5 bis 8 Gew.-%.
Oxoalkoholethoxylate
Oxoalkoholethoxylate stellen bekannte nichtionische Tenside dar, die man durch Anlagerung von Ethy- lenoxid an Oxoalkohole erhält. Die Ethoxylierung kann dabei in Gegenwart von sauren Katalysatoren stattfinden, vorzugsweise erfolgt sie jedoch unter Verwendung von homogenen oder heterogenen basischen Katalysatoren, wie beispielsweise Natriummethylat oder calciniertem Hydrotalcit. Dementsprechend können die Ethoxylate sowohl eine konventionell breite als auch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Bei den den Ethoxylaten zugrundeliegenden Oxoalkoholen handelt es sich um primäre Alkohole, die man durch Hydrierung der entsprechenden Aldehyde aus der Roelen 'sehen Oxosynthese erhält. Herstellungsbedingt können die Oxoalkohole - und in der Folge dann natürlich auch deren Ethoxylate - etwa 5 bis 25 Mol-% verzweigte Homologe enthalten. Die Einsatzmenge der Oxoalkoholethoxylate liegt vorzugsweise bei 5 bis 10 Gew.-%. Vorzugsweise weisen die Ethoxylate einem HLB-Wert im Bereich von 10 bis 12 auf, wobei die Berechnung des HLB-Wertes nach folgender Gleichung erfolgt:
HLB = 20 * Molgewicht Ethylenoxidanteil des Tensids Gesamt Molgewicht des Tensids Elektrolyte
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung können die Bleichmittel Elektrolyte enthalten. Als Elektrolytsalze kommen Alkali- oder Erdalkalisalze von Mineralsäuren sowie deren Gemische in Betracht, die als Hilfsmittel für die Viskositätseinstellung von wäßrigen Tensidlösungen grundsätzlich bekannt sind. Typische Beispiele sind Natriumchlorid und/oder Magnesiumchlorid, die in Mengen von 0,1 bis 2 Gew.-% enthalten sein können.
Hilfs- und Zusatzstoffe
Als Hilfs- und Zusatzstoffe kommen beispielsweise weitere peroxidstabile Tenside bzw. Hydrotrope in Betracht, wie etwa Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Xylolsulfonate, Sarkosinate, Tauride, Isethionate, Sulfosuccinate, Ethercarbonsäuren, Betaine, Zuckerester, Aminoxide und Alkyloligoglykoside. Vorzugsweise macht die Summe dieser zusätzlichen Tenside höchstens 10 Gew.-% der Gesamtmenge an Tensiden in der Rezeptur aus. Darüber hinaus können die Mittel niedere Alkohole wie Ethanol oder Isopropylalkohol, peroxidstabile Duftstoffe, optische Aufheller, Antioxi- dantien, Sequestriermittel, Farbstoffe und Pigmente in Mengen von insgesamt 0,01 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten. Zu den als peroxidbeständig bekannten Duftstoffen zählen beispielsweise monocyclische und bicyclische Monoterpenalkohole sowie deren Ester mit Essig- oder Propionsäure (z.B. Isobomeal, Dihydroterpenöl, Isobornylacetat, Dihydroterpenylacetat). Bei den optischen Aufhellern kann es sich beispielsweise um das Kalisalz der 4,4'- bis-(1 ,2,3-Triazolyl)-(2-)-Stilbin- 2,2-sulfonsäure handeln, das unter der Markenbezeichnung Phorwite® BHC 766 bzw. Tinopal CBS-X
(Ciba) vertrieben wird. Beispiele für geeignete Antioxidantien die Di-tert.-Butylhydroxytoluol (BHT), Di- tert.-Butylhydroxy-anisol (BHA), Tocopherol (Vitamin E), Ascorbinsäure und Ascorbinsäurepalmitat gegebenenfalls in Kombination mit Citronensäure. Als Sequestriermittel kommen Phosphonsäuren oder Aminoxidphosphonsäuren in Betracht. Typische Beispiele für geeignete flüssige Buildersubstanzen sind Nitriiotriessigsäure (NTA, Trilon® A), Nitrilodiessigmonopropionsäure (Triton® G), EDTA und dergleichen. Als Bleichaktivator kann TAED eingesetzt werden. Als Farbpigmente können schließlich u.a. grüne Chlorophthalocyanine (Pigmosol®Green, Hostaphine®Green), gelbes Solar Yellow BG 300 (Sandoz) oder rotes Rojo Basazol®eingesetzt werden. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt mittels Umrühren. Gegebenenfalls kann das erhaltene Produkt zur Abtrennung von Fremdkörpern und/oder Agglomeraten dekantiert oder filtriert werden. Gewerbliche Anwendbarkeit
Die erfindungsgemäßen Mittel sind bei Umgebungstemperatur klar, weisen eine für die Anwendung als Wäschevorbehandlungsmittel zufriedenstellende Verdickung auf und sind hinsichtlich ihrer Viskosität und des Peroxidgehaltes auch bei Lagerung über einen längeren Zeitraum bei erhöhter Temperatur stabil. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung werden die pastösen Mittel zur Vorbehandlung von verunreinigten Textilien direkt auf die Fasern aufgebracht.
Beispiele
Die Bleich- und Waschleistung wurde an Hand von bleichbaren Anschmutzungen, Staubanschmut- zungen, enzymatischen Anschmutzungen, Kosmetikanschmutzungen und Fettanschmutzungen untersucht. Dazu wurde Polyester/Baumwolle-Gewebe angeschmutzt und bei 30°C (Wasserhärte 29°dH) in einer konventionellen Waschmaschine der Firma Miele mit verschiedenen wäßrigen Bleichmitteln behandelt. Die Dosierung der Bleichmittel betrug 200 g/15 1, die Flottenbelastung 0,3 g/l. Die Aufhellung wurde photometrisch gegen einen Weißstandard bestimmt. Die Viskosität wurde unmittelbar nach der Herstellung in einem RVT-Viskosimeter (10 Upm, Spindel 1) ermittelt. Die Beispiele 1 und 2 in Tabelle 1 sind erfindungsgemäß, die Beispiele V1 und V2 dienen zum Vergleich.
Tabelle 1
Bleich-/Waschversuche (Angaben als Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-% Aktivsubstanz)

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von wäßrigen Zubereitungen, enthaltend
(a) 5 bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid und
(b) 5 bis 15 Gew.-% Oxoalkoholethoxylate der Formel (I),
in der R1 für einen Isododecyl- oder Isotridecylrest und n für Zahlen von 5 bis 10 steht,
mit der Maßgabe, daß sich die Mengenangaben mit Wasser und gegebenenfalls weiteren üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen, als Bleichmittel für die Reinigung von Textilien.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man Oxoalkoholethoxylate der Formel (I) einsetzt, welche einen HLB-Wert im Bereich von 10 bis 12 aufweisen.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Zubereitungen einsetzt, welche zusätzlich anionische und/oder weitere nichtionische Tenside enthalten.
4. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Zubereitungen einsetzt, welche weiterhin Elektrolyte enthalten.
5. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Zubereitungen einsetzt, welche weiterhin Ethanol enthalten.
6. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Zubereitungen einsetzt, welche weiterhin Antioxidantien enthalten.
7. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man Zubereitungen einsetzt, welche weiterhin Phosphonsäuren enthalten.
8. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man Zubereitungen einsetzt, welche weiterhin peroxidstabile Duftstoffe enthalten.
EP98954489A 1997-11-14 1998-11-05 Wässrige bleichmittel Withdrawn EP1030900A1 (de)

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