EP0721493B1 - Pastenförmiges textilwaschmittel - Google Patents

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EP0721493B1
EP0721493B1 EP94928373A EP94928373A EP0721493B1 EP 0721493 B1 EP0721493 B1 EP 0721493B1 EP 94928373 A EP94928373 A EP 94928373A EP 94928373 A EP94928373 A EP 94928373A EP 0721493 B1 EP0721493 B1 EP 0721493B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
alkyl
mpa
detergent
carbon atoms
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP94928373A
Other languages
English (en)
French (fr)
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EP0721493A1 (de
Inventor
Heinz-Manfred Wilsberg
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0721493A1 publication Critical patent/EP0721493A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0721493B1 publication Critical patent/EP0721493B1/de
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the invention relates to pasty detergents, in particular for use in hand washing or stain removal as part of laundry pretreatment, the synthetic anionic surfactant and contain nonionic surfactant, and the use of specially adapted surfactant mixtures from alkyl polyethoxylate and an anionic surfactant combination of alkyl benzene sulfonate and Alkyl ether sulfate and / or alkyl sulfate for the production of such paste-like agents.
  • EP-A-295 021 discloses an aqueous surfactant system from at least 50% by weight of anionic surfactant, and at least 20% by weight of alkylbenzenesulfonate exists, and at least 2 wt .-% of an alkoxy group-bearing nonionic surfactant with an HLB value below 12, the proportion of the surfactant being at least 28% by weight of the total should be aqueous system, and the use of such a surfactant system for production of liquid spherulitic detergents.
  • the European patent application EP-A-145 065 relates to relatively low-viscosity aqueous surfactant concentrates, the alkylbenzenesulfonate, contain ethoxylated alcohol and alkyl sulfate.
  • cleaning agents which disperse solid particles in a pseudoplastic Have phase, which pseudoplastic phase is an anionic surfactant, a nonionic surfactant with an HLB value in the range of 10 to 15, another surfactant with an HLB value in the Range from 6 to 10 and must contain a solvent.
  • Such means are also relative low viscosity.
  • Paste-like agents are usually based on those found in the household Needs matched so that they usually need to be sufficiently fluid to cater to themselves pour out easily from a bottle or squeeze out of a tube and let it dose.
  • There such detergents should also be stable in storage within relatively wide temperature ranges, one often does not get by without the addition of organic solvents and / or hydrotropes itself make no contribution to the washing or cleaning result and therefore are undesirable.
  • One way to avoid possible dosing problems with Sufficiently liquid agents are proposed in European patent application EP 253 151 A2. This document contains liquid, partly highly viscous detergents based on non-ionic and anionic surfactants known which contain polyethylene glycol as hydrotrope and packed into sachets of water-soluble material.
  • Paste-shaped Detacher which are characterized by a largely temperature-dependent behavior and 2.5-15% by weight of ethoxylated fatty alcohols as well as 15-30% by weight ether sulfate and 0.3-5% by weight Containing hydrotrope are described in German Offenlegungsschrift DT 16 17 139.
  • the flowability of such agents is determined by the content of hydrotropes from the class of benzene, Toluene and xylene sulfonates are achieved and can be improved by the addition of polyethylene glycol will. These substances do not contribute to the washing result and are therefore undesirable.
  • detergents usually contain both synthetic anionic surfactants, in particular of the sulfate or sulfonate type, as well as nonionic surfactants, especially ethoxylated and / or propoxylated long chain alcohols.
  • the anionic surfactants mentioned are known to be by reacting sulfonation or sulfation reagents with correspondingly reactive starting materials, to which long chain olefins, alkanes, saturated and unsaturated fatty acids and their esters, alcohols, which may optionally be alkoxylated, and Aromatics, especially alkylbenzenes, belong.
  • Sulfating reagents are sulfur trioxide and chlorosulfonic acid. After the actual sulfonation or sulfation the resulting sulfonic acids or sulfuric acid semiesters usually with aqueous bases, especially ammonium or alkali hydroxides, neutralized and converted to the salt form. Not implemented Sulfonation or sulfation reagent is produced by this neutralization step ammonium or alkali sulfate, in the case of Use of chlorosulfonic acid additionally ammonium or alkali chloride.
  • Synthetic anionic surfactants of the sulfate or sulfonate type thus prepared Relatively large amounts of the inorganic salts mentioned, often contained in portions that change from batch to batch.
  • the amount inorganic salts in liquid or pasty agents are known to work on the viscosity of these agents. If in the anionic surfactants Raw materials of such agents vary in quantities due to manufacturing inorganic salts are contained, particularly in the production paste-like agents using such anionic surfactants the danger of undesirable changes in viscosity.
  • a pasty agent based on long chain Alkyl sulfate as the only anionic surfactant has a maximum viscosity at relative has low salt contents of about 0.1% by weight to 0.25% by weight and already slightly higher salt contents (of about 0.5% by weight) to one for the viscosity reduction which is no longer acceptable to the user (expiry of the Using open lying tubes) up to about half the value of the mentioned maximum.
  • Such pastes can advantageously be made using a flowable, Storage-stable mixture of water and the surfactants mentioned will.
  • the invention accordingly relates to the use of a storage-stable, water-containing, flowable surfactant mixture consisting of 7% by weight to 70% by weight of nonionic surfactant of the general formula (I), R 1 - (OC 2 H 4 ) n -OH in which R 1 is an alkyl or alkenyl radical having 10 to 20 carbon atoms, in particular 12 to 18 carbon atoms, and the average degree of ethoxylation n can assume values from 1 to 12, in particular from 3 to 10, 7% by weight to 60% by weight of a combination of alkali and / or ammonium alkylbenzenesulfonate with branched-chain or preferably linear alkyl radicals containing 9 to 15 carbon atoms and ether sulfate of the general formula (II), R 2 - (OC 2 H 4 ) p -OSO 3 M in which R 2 is an alkyl or alkenyl radical having 10 to 20 carbon atoms, in particular 12 to 18 carbon atoms, M
  • Another object of the invention is a water-containing, paste-like detergent containing nonionic surfactant and anionic surfactant of the sulfate and sulfonate type, which is characterized in that it 5% by weight to 35% by weight, in particular 5% by weight to 20% by weight of nonionic surfactant of the general formula (I), R 1 - (OC 2 H 4 ) n -OH in which R 1 is an alkyl or alkenyl radical having 10 to 20 carbon atoms, in particular 12 to 18 carbon atoms, and the average degree of ethoxylation n can assume values from 1 to 12, in particular from 3 to 10, 4% by weight to 40% by weight, in particular 10% by weight to 30% by weight, of a combination of alkali metal and / or ammonium alkylbenzenesulfonate with branched-chain or linear alkyl radicals containing 9 to 15 carbon atoms and ether sulfate of the general formula (II), R 2 - (OC 2 H
  • inorganic salt which is alkali and / or ammonium sulfate and / or chloride, in the range from 7,500 mPa ⁇ s to 40,000 mPa ⁇ s, in particular 12,000 mPa.
  • ⁇ S is up to 35,000 mPa ⁇ s.
  • the surfactant mixture used is the weight ratio the anionic surfactant combination to form the nonionic surfactant according to formula I is preferred 5: 1 to 1: 4, especially 4: 1 to 1: 2.
  • the radicals R 1 , R 2 and R 3 can be linear or branched, for example methyl-branched in the 2-position (oxo alcohols). In the case of the radical R 1 , it has in particular 12 to 16 carbon atoms.
  • the nonionic surfactant according to formula (I) preferably has an average degree of ethoxylation n of 5 to 10 and / or the anionic surfactant according to formula (II) has an average degree of ethoxylation p of 2 to 4.
  • Suitable synthetic anionic surfactants which can be incorporated into the paste-like composition according to the invention include, in particular, alkylbenzenesulfonates with linear C 9-13- alkyl chains, in particular dodecylbenzenesulfonate, and the sulfation products of optionally previously ethoxylated primary alcohols with preferably linear alkyl radicals with 10 to 20 C - Atoms that have an alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl substituted ammonium ion as a counter cation.
  • the derivatives of linear alcohols with in particular 12 to 18 carbon atoms and their branched-chain analogs, the so-called oxo alcohols are particularly suitable.
  • the sulfation products if appropriate previously ethoxylated primary fatty alcohols with linear dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals, and mixtures thereof, are particularly useful.
  • Particularly preferred alkyl sulfates or ether sulfates contain a tallow alkyl radical, that is to say mixtures with essentially hexadecyl and octadecyl radicals.
  • the alkyl sulfates or ether sulfates can be prepared in a known manner by reaction of the corresponding alcohol component, which may have been ethoxylated beforehand, with a customary sulfating reagent, in particular sulfur trioxide or chlorosulfonic acid, and subsequent neutralization with alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium bases.
  • a customary sulfating reagent in particular sulfur trioxide or chlorosulfonic acid
  • An agent according to the invention preferably contains 13% by weight to 27% by weight, in particular 15% by weight to 25% by weight of the anionic surfactant combination of alkylbenzenesulfonate and ether sulfate and / or alkyl sulfate.
  • the anionic surfactant combination is the weight ratio of alkylbenzenesulfonate to Ether sulfate preferably 1: 2 to 9: 2, in particular 2: 3 to 4: 1.
  • the weight ratio of alkyl benzene sulfonate to alkyl sulfate preferably 2: 5 to 5: 1, in particular 1: 1 up to 4: 1.
  • the pasty detergent as well as the one useful for its production is preferably free of soaps and organic water-immiscible or water-miscible solvents, such as mono- or polyvalent lower alcohols, for example ethanol, glycerol, ethanediol or propanediol, their oligomers or polymers, for example polyethylene glycol, their esters with lower carboxylic acids, for example ethyl acetate, Paraffin oils or iso-paraffins and organic hydrotropes, for example Xylene sulfonate.
  • organic water-immiscible or water-miscible solvents such as mono- or polyvalent lower alcohols, for example ethanol, glycerol, ethanediol or propanediol, their oligomers or polymers, for example polyethylene glycol, their esters with lower carboxylic acids, for example ethyl acetate, Paraffin oils or iso-paraffins and organic hydrotropes, for
  • the content of the above-mentioned inorganic salt in the detergent according to the invention is preferably 1% by weight to 5% by weight, it being irrelevant whether the salt comes from the surfactant raw materials or as part of the Paste production is added separately.
  • a paste-like detergent according to the invention can additionally all in contain such ingredients, especially pearlescent agents, pH regulators, preservatives, foam regulators, for example Silicone oils, dyes and / or fragrances.
  • pH regulators include, for example, citric acid, lactic acid, succinic acid, Malonic acid, adipic acid and / or glutaric acid.
  • a preservative come for example formaldehyde, glutaraldehyde and / or usual microbicidal active ingredients from the class of quaternary ammonium compounds into consideration.
  • inorganic and / or organic, water-soluble or water-insoluble, but water-dispersible builder substances for example finely divided Zeolite, crystalline layered silicate and polymeric polycarboxylate, be included.
  • the agents according to the invention are preferably neutral to slightly alkaline and have pH values of 7.0 to 10.0, in particular 7.1 to 8.0.
  • the pasty detergent according to the invention preferably has one Viscosity at 20 ° C under the measuring conditions given above with salt contents in the entire range from 1.75% by weight to 3.5% by weight in the range from 12,000 mPas to 35,000 mPas, especially from 15,000 mPas to 30,000 mPas.
  • paste-like means is the largely constant about their viscosity to mention a wide temperature range.
  • the viscosity deviates pastes according to the invention no longer at 0 ° C. or 40 ° C. than 35% from the viscosity value at 20 ° C.
  • the surfactant mixture to be used according to the invention such as the paste-like compositions according to the invention are also possible from aqueous Solutions or slurries of the ingredients or use them in substance.
  • the order of mixing the individual ingredients are largely arbitrary.
  • part of the water is presented, the anionic surfactants and the nonionic Added surfactant and, if desired, inorganic salt to increase viscosity added if not in the anionic surfactant raw materials sufficient quantities are available.
  • the resulting according to the invention The flowable and pumpable surfactant mixture can be used over a long period of time be stored without segregation occurring.
  • the pastes according to the invention are not very stringy, flowable and pumpable and can easily be stored in storage containers or sales packaging, especially tubes. Also take with longer storage these positive qualities don't abate.
  • the amounts of inorganic salts are to be understood including the amounts of salt contained in the anionic surfactant raw materials.
  • the viscosity measurements were made at 20 ° C using a Brookfield (R) RVT viscometer, spindle # 6, 20 revolutions per minute.
  • a paste was produced which, with otherwise the same composition, contained sulfated fatty alcohol (Sulfopon (R) T, manufacturer Henkel) as the only anionic surfactant.
  • Sulfopon (R) T sulfated fatty alcohol

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Description

Die Erfindung betrifft pastenförmige Waschmittel, insbesondere für den Einsatz in der Handwäsche beziehungsweise Fleckentfernung im Rahmen der Wäschevorbehandlung, die synthetisches Aniontensid und nichtionisches Tensid enthalten, sowie die Verwendung speziell angepaßter Tensidgemische aus Alkylpolyethoxylat und einer Aniontensidkombination aus Alkylbenzolsulfonat und Alkylethersulfat und/oder Alkylsulfat zur Herstellung derartiger pastenförmiger Mittel.
Flüssige bis pastenförmige Waschmittel sind insbesondere in letzter Zeit in großer Zahl bekannt geworden. So offenbart die europäische Patentanmeldung EP-A-295 021 ein wäßriges Tensidsystem aus mindestens 50 Gew.-% Aniontensid, das zu mindestens 20 Gew.-% aus Alkylbenzolsulfonat besteht, und mindestens 2 Gew.-% eines Alkoxygruppen-tragenden nichtionischen Tensids mit einem HLB-Wert unter 12, wobei der Anteil des Tensids mindestens 28 Gew.-% des gesamten wäßrigen Systems betragen soll, und die Verwendung eines derartigen Tensidsystem zur Herstellung von flüssigen spherulitischen Waschmitteln. Die europäische Patentanmeldung EP-A-145 065 betrifft relativ niedrigviskose wäßrige Tensidkonzentrate, die Alkylbenzolsulfonat, ethoxylierten Alkohol und Alkylsulfat enthalten. Aus der britischen Patentanmeldung GB-A-2 188 058 sind Reinigungsmittel bekannt, die feste Partikel dispergiert in einer pseudoplastischen Phase aufweisen, wobei diese pseudoplastische Phase ein Aniontensid, ein nichtionisches Tensid mit einem HLB-Wert im Bereich von 10 bis 15, ein weiteres Tensid mit einem HLB-Wert im Bereich von 6 bis 10 und ein Lösungsmittel enthalten muß. Derartige Mittel sind ebenfalls relativ niedrigviskos. Pastenförmige Mittel sind in der Regel auf die im Haushalt vorkommenden Bedürfnisse abgestimmt, so daß sie normalerweise hinreichend flüssig sein müssen, um sich problemlos aus einer Flasche ausgießen oder aus einer Tube ausdrücken und dosieren zu lassen. Da derartige Waschmittel zudem innerhalb relativ weiter Temperaturbereiche lagerstabil sein sollen, kommt man oft nicht ohne Zusätze von organischen Lösungsmitteln und/oder Hydrotropen aus, die selbst keinen Beitrag zum Wasch- beziehungsweise Reinigungsergebnis liefern und daher unerwünscht sind. Eine Möglichkeit zur Umgehung eventueller Dosierprobleme mit nicht hinreichend flüssigen Mitteln wird in der europäischen Patentanmeldung EP 253 151 A2 vorgeschlagen. Aus diesem Dokument sind flüssige, teilweise hochviskose Waschmittel auf Basis nichtionischer und anionischer Tenside bekannt, welche Polyethylenglykol als Hydrotrop enthalten und portioniert in Beutel aus wasserlöslichem Material abgepackt werden. Pastenförmige Detachiermittel, die sich durch ein weitgehend temperaturabhängiges Verhalten auszeichnen und 2,5-15 Gew.-% an ethoxylierten Fettalkoholen sowie 15-30 Gew.-% Ethersulfat und 0,3-5 Gew.-% Hydrotrop enthalten, sind in der deutschen Offenlegungsschrift DT 16 17 139 beschrieben. Die Fließfähigkeit derartiger Mittel wird durch den Gehalt an Hydrotropen aus der Klasse der Benzol-, Toluol- und Xylolsulfonate erreicht und kann durch den Zusatz von Polyethylenglykol verbessert werden. Diese Substanzen tragen nicht zum Waschergebnis bei und sind daher unerwünscht.
Aus Gründen der besseren Waschkraft enthalten Waschmittel in der Regel sowohl synthetische Aniontenside, insbesondere vom Sulfat- oder Sulfonattyp, als auch nichtionische Tenside, insbesondere ethoxylierte und/oder propoxylierte langkettige Alkohole. Die genannten Aniontenside werden bekanntlich durch Umsetzung von Sulfonierungs- beziehungsweise Sulfatierungsreagenzien mit entsprechend reaktiven Ausgangsstoffen hergestellt, zu denen langkettige Olefine, Alkane, gesättigte und ungesättige Fettsäuren und deren Ester, Alkohole, die gegebenenfalls alkoxyliert sein können, und Aromaten, insbesondere Alkylbenzole, gehören. Übliche Sulfonierungs- beziehungsweise Sulfatierungsreagenzien sind Schwefeltrioxid und Chlorsulfonsäure. Nach der eigentlichen Sulfonierung beziehungsweise Sulfatierung werden die entstehenden Sulfonsäuren beziehungsweise Schwefelsäurehalbester in der Regel mit wäßrigen Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxiden, neutralisiert und in die Salzform überführt. Aus nicht umgesetztem Sulfonierungs- beziehungsweise Sulfatierungsreagenz entsteht bei diesem Neutralisationsschritt Ammonium- oder Alkalisulfat, im Fall der Verwendung von Chlorsulfonsäure zusätzlich Ammonium- oder Alkalichlorid. Derartig hergestellte synthetische Aniontenside vom Sulfat- oder Sulfonattyp können daher relativ große Mengen der genannten anorganischen Salze, oft in von Charge zu Charge wechselnden Anteilen, enthalten. Der Anteil anorganischer Salze in flüssigen oder pastenförmigen Mittel wirkt bekanntermaßen auf die Viskosität dieser Mittel ein. Wenn in den aniontensidischen Rohstoffen solcher Mittel herstellungsbedingt wechselnde Mengen an anorganischen Salzen enthalten sind, besteht insbesondere bei der Herstellung pastenförmiger Mittel unter Einsatz derartigen Aniontensids die Gefahr von unerwünschten Viskositätsänderungen. So wurde von uns beispielsweise gefunden, daß ein pastenförmiges Mittel auf Basis von langkettigem Alkylsulfat als einzigem Aniontensid ein Viskositätsmaximum bei relativ niedrigen Salzgehalten von etwa 0,1 Gew.-% bis 0,25 Gew.-% aufweist und bereits geringfügig höhere Salzgehalte (von etwa 0,5 Gew.-%) zu einer für den Anwender nicht mehr akzeptablen Viskositätssenkung (Auslaufen des Mittels aus offenen liegenden Tuben) bis zu etwa der Hälfte des Wertes des genannten Maximums führen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß dieser Effekt der Viskositätsveränderung pastenförmiger Waschmittel durch zunehmenden Salzgehalt bei Mitteln, welche Alkylbenzolsulfonat und Alkylethersulfat und/oder Alkylsulfat neben nichtionischem Tensid enthalten, deutlich weniger ausgeprägt ist.
Derartige Pasten können vorteilhafterweise unter Verwendung eines fließfähigen, lagerstabilen Gemischs aus Wasser und den genannten Tensiden hergestellt werden.
Gegenstand der Erfindung ist demgemäß die Verwendung eines lagerstabilen, wasserhaltigen, fließfähigen Tensidgemisches, bestehend aus 7 Gew.-% bis 70 Gew.-% nichtionischem Tensid der allgemeinen Formel (I), R1-(OC2H4)n-OH in der R1 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad n Werte von 1 bis 12, insbesondere von 3 bis 10 annehmen kann,
7 Gew.-% bis 60 Gew.-% einer Kombination aus Alkali- und/oder Ammonium-Alkylbenzolsulfonat mit verzweigtkettigen oder vorzugsweise linearen, 9 bis 15 C-Atomen enthaltenden Alkylresten und Ethersulfat der allgemeinen Formel (II), R2-(OC2H4)p-OSO3M in der R2 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, M ein Alkalimetallion und/oder Ammoniumion bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad p Werte von 1 bis 5 annehmen kann, und/oder Alkylsulfat der allgemeinen Formel (III), R3-OSO3Y in der R3 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und Y ein Alkalimetallion und/oder Ammoniumion bedeutet, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu Ethersulfat und/oder Alkylsulfat 1:3 bis 5:1 beträgt, und
0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-% Alkali- und/oder Ammoniumsulfat und/oder -chlorid sowie auf 100 Gew.-% Wasser,
zur Herstellung pastenförmiger Waschmittel der nachstehend definierten Art.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein wasserhaltiges, pastenförmiges Waschmittel, enthaltend nichtionisches Tensid und anionisches Tensid vom Sulfat- und Sulfonattyp, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es
5 Gew.-% bis 35 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel (I), R1-(OC2H4)n-OH in der R1 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad n Werte von 1 bis 12, insbesondere von 3 bis 10 annehmen kann,
4 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% einer Kombination aus Alkali- und/oder Ammonium-Alkylbenzolsulfonat mit verzweigtkettigen oder linearen, 9 bis 15 C-Atomen enthaltenden Alkylresten und Ethersulfat der allgemeinen Formel (II), R2-(OC2H4)p-OSO3M in der R2 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, M ein Alkalimetallion und/oder Ammoniumion bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad p Werte von 1 bis 5 annehmen kann, und/oder Alkylsulfat der allgemeinen Formel (III), R3-OSO3Y in der R3 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und Y ein Alkalimetallion und/oder Ammoniumion bedeutet, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu Ethersulfat und/oder Alkylsulfat 1:3 bis 5:1 beträgt, und weitere übliche Bestandteile auf 100 Gew.-% enthält und seine Viskosität bei 20 °C (unter Verwendung eines Brookfield®-RVT-Viskosimeters, Spindel Nr. 6, 20 Umdrehungen pro Minute) bei Gehalten im gesamten Bereich von 1,75 Gew.-% bis 3,5 Gew.-% anorganischem Salz, welches Alkali- und/oder Ammoniumsulfat und/oder -chlorid ist, im Bereich von 7 500 mPa·s bis 40 000 mPa·s, insbesondere 12 000 mPa·s bis 35 000 mPa·s liegt.
Sowohl in den erfindungsgemäßen pastenförmigen Mitteln als auch in den erfindungsgemäß verwendeten Tensidgemischen beträgt das Gewichtsverhältnis der Aniontensidkombination zu nichtionischem Tensid gemäß Formel I vorzugsweise 5:1 bis 1:4, insbesondere 4:1 bis 1:2.
Bei den Verbindungen der Formeln I, II und III können die Reste R1, R2 und R3 linear oder verzweigtkettig, beispielsweise in 2-Stellung methylverzweigt (Oxoalkohole), sein. Im Fall des Restes R1 weist dieser insbesondere 12 bis 16 C-Atome auf. Vorzugsweise weist das nichtionische Tensid gemäß Formel (I) einen mittleren Ethoxylierungsgrad n von 5 bis 10 und/ oder das anionische Tensid gemäß Formel (II) einen mittleren Ethoxylierungsgrad p von 2 bis 4 auf.
Zu den geeigneten synthetischen Aniontensiden, die in das erfindungsgemäße pastenförmige Mittel eingearbeitet werden können, gehören insbesondere Alkylbenzolsulfonate mit linearen C9-13-Alkylketten, insbesondere Dodecylbenzolsulfonat, und die Sulfatierungsprodukte von gegebenenfalls zuvor ethoxylierten primären Alkoholen mit vorzugsweise linearen Alkylresten mit 10 bis 20 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion als Gegenkation besitzen. Besonders geeignet sind die Derivate der linearen Alkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die Sulfatierungsprodukte gegebenenfalls zuvor ethoxylierter primärer Fettalkohole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylsulfate beziehungsweise Ethersulfate enthalten einen Talgalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen Hexadecyl- und Octadecylresten. Die Alkylsulfate beziehungsweise Ethersulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden gegebenenfalls zuvor ethoxylierten Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neutralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden.
Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise 13 Gew.-% bis 27 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% der Aniontensidkombination aus Alkylbenzolsulfonat und Ethersulfat und/oder Alkylsulfat. In der Aniontensidkombination beträgt das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu Ethersulfat vorzugsweise 1:2 bis 9:2, insbesondere 2:3 bis 4:1. Falls in der Aniontensidkombination anstatt des Ethersulfats oder zusätzlich zu diesem Alkylsulfat vorhanden ist,beträgt das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu Alkylsulfat vorzugsweise 2:5 bis 5:1, insbesondere 1:1 bis 4:1.
Das pastenförmige Waschmittel wie auch das zu dessen Herstellung brauchbare Tensidgemisch ist vorzugsweise frei von Seifen und organischen nicht-wassermischbaren oder wassermischbaren Lösungsmitteln, wie ein- oder mehrwertigen niederen Alkoholen, beispielsweise Ethanol, Glycerin, Ethandiol oder Propandiol, deren Oligo- oder Polymeren, beispielswiese Polyethylenglykol, deren Ester mit niederen Carbonsäuren, beispielsweise Ethylacetat, Paraffinölen oder iso-Paraffinen sowie organischen Hydrotropen, beispielsweise Xylolsulfonat.
Der Gehalt an obengenanntem anorganischem Salz im erfindungsgemäßen Waschmittel beträgt vorzugsweise 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, wobei unerheblich ist, ob das Salz aus den tensidischen Rohstoffen stammt oder im Rahmen der Pastenherstellung separat zugefügt wird.
Ein erfindungsgemäßes pastenförmiges Waschmittel kann zusätzlich alle in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten, insbesondere Perlglanzmittel, pH-Regulatoren, Konservierungsmittel, Schaumregulatoren, beispielsweise Silikonöle, Farbstoffe und/oder Duftstoffe. Zu den geeigneten pH-Regulatoren gehören beispielsweise Zitronensäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure und/oder Glutarsäure. Als Konservierungsmittel kommen beispielsweise Formaldehyd, Glutaraldehyd und/oder übliche mikrobizide Wirkstoffe aus der Klasse der quaternären Ammoniumverbindungen in Betracht. In geringen Mengen, vorzugsweise nicht über 10 Gew.-%, können auch anorganische und/oder organische, wasserlösliche oder wasserunlösliche, aber wasserdispergierbare Buildersubstanzen, beispielsweise feinteiliger Zeolith, kristallines Schichtsilikat und polymeres Polycarboxylat, enthalten sein.
Die erfindungsgemäßen Mittel sind vorzugsweise neutral bis schwach alkalisch und weisen pH-Werte von 7,0 bis 10,0, insbesondere 7,1 bis 8,0 auf.
Das erfindungsgemäße pastenförmige Waschmittel weist vorzugsweise eine Viskosität bei 20 °C unter den oben angegebenen Meßbedingungen bei Salzgehalten im gesamten Bereich von 1,75 Gew.-% bis 3,5 Gew.-% im Bereich von 12 000 mPa·s bis 35 000 mPa·s, insbesondere von 15 000 mPa·s bis 30 000 mPa·s auf. Besonders bevorzugt sind Mittel, deren Viskosität bei 20 °C bei Salzgehalten im gesamten Bereich von 2,5 Gew.-% bis 4 Gew.-% im Bereich von 18 000 mPa·s bis 35 000 mPa·s, insbesondere von 19 000 mPa.s bis 33 000 mPa·s liegt.
Als weiterer wichtiger anwendungsrelevanter Vorteil der erfindungsgemäßen pastenförmigen Mittel ist die weitgehende Konstanz ihrer Viskosität über einen weiten Temperaturbereich zu erwähnen. In der Regel weicht die Viskosität erfindungsgemäßer Pasten bei 0 °C beziehungsweise 40 °C nicht mehr als 35 % von dem Viskositätswert bei 20 °C ab.
Im Rahmen der Herstellung der erfindungsgemäßen Pasten ist lediglich wichtig, daß bei solchen Temperaturen gearbeitet wird, bei denen sämtliche Inhaltsstoffe in flüssiger beziehungsweise gelöster Form vorliegen. Normalerweise sind dafür Temperaturen von 70 °C bis 80 °C völlig ausreichend. Zur Herstellung des erfindungsgemäß zu verwendenden Tensidgemisches wie auch der erfindungsgemäßen pastenförmigen Mittel ist es möglich, von wäßrigen Lösungen beziehungsweise Aufschlämmungen der Inhaltsstoffe auszugehen oder diese in Substanz einzusetzen. Die Reihenfolge des Vermischens der einzelnen Inhaltsstoffe ist dabei weitgehend beliebig. Vorzugsweise wird ein Teil des Wassers vorgelegt, die anionischen Tenside und das nichtionische Tensid zugegeben und gewünschtenfalls anorganisches Salz zur Viskositätserhöhung zugesetzt, falls in den aniontensidischen Rohstoffen nicht ausreichende Mengen vorhanden sind. Die so entstehende erfindungsgemäß zu verwendende fließfähige und pumpbare Tensidmischung kann über längere Zeit aufbewahrt werden, ohne daß Entmischung auftritt. Durch Vermischen mit weiteren üblichen Bestandteilen erhält man ein erfindungsgemäßes pastenförmiges Mittel.
Die erfindungsgemäßen Pasten sind wenig fadenziehend, fließfähig und pumpbar und können ohne Probleme in Vorratsbehälter oder Verkaufsverpackungen, insbesondere Tuben, abgefüllt werden. Auch bei längerer Lagerung nehmen diese positiven Eigenschaften nicht ab.
Beispiele Beispiel 1
Durch einfaches Vermischen der in der nachfolgenden Tabelle 1 angegebenen Bestandteile in den angegebenen Mengenverhältnissen, wobei das Alkylbenzolsulfonat als 50 Gew.-prozentige wäßrige Aufschlämmung, das Ethersulfat als 70 Gew.-prozentige wäßrige Lösung und Formaldehyd in 35 Gew.-prozentiger wäßriger Lösung eingesetzt wurde, wurde ein pastenförmiges Waschmittel P1 und aus diesem durch weitere Salzzugabe unter Verminderung des Wasseranteils die Mittel P2 bis P5 hergestellt. Dabei ging man so vor, daß man die Aniontenside und das nichtionische Tensid mit Wasser vermischte, auf ca. 70 °C unter Rühren erwärmte, bis das Ethersulfat vollständig gelöst war, durch Zugabe geringer Mengen (ca. 0,1 Gew.-%) Zitronensäure den pH-Wert absenkte, dann den Perlglanzwirkstoff zumischte, auf Raumtemperatur abkühlen ließ, die weiteren Inhaltsstoffe zumischte und zuletzt Natriumchlorid zugab. Die in Tabelle 1 angegebenen Mengen sind auf Aktivsubstan-
Zusammensetzung der Waschpasten (Gew.-%)
P1 P2 P3 P4 P5
C12-Alkylbenzolsulfonat 15 15 15 15 15
Ethersulfat 5 5 5 5 5
Niotensid 10 10 10 10 10
NaCl 1,8 2,1 2,3 2,6 3,5
Na2SO4 Perlglanzmittel 0,15 3,0 0,15 3,0 0,15 3,0 0,15 3,0 0,15 3,0
Parfüm 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Formaldehyd 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
Wasser auf 100
Viskosität [mPa.s] 12500 16000 18000 19500 27000
zen bezogen. Die Mengen anorganischer Salze sind einschließlich der in den Aniontensid-Rohstoffen enthaltenen Salzmengen zu verstehen. Die Viskositätsmessungen wurden bei 20 °C unter Verwendung eines Brookfield(R)-RVT-Viskosimeters, Spindel Nr. 6, 20 Umdrehungen pro Minute durchgeführt.
Beispiel 2
Zum Vergleich wurde eine Paste hergestellt, die bei ansonsten gleicher Zusammensetzung als einziges Aniontensid sulfatierten Fettalkohol (Sulfopon(R) T, Hersteller Henkel) enthielt. Diese wies folgende Viskositäten (gemessen unter den oben angegebenen Bedingungen) in Abhängigkeit vom NaCl-Gehalt auf:
NaCl [Gew.-%] 0,05 0,1 0,2 0,3 0,45
Viskosität [mPa.s] 12500 24000 26500 23000 13000
Es zeigte sich, daß die alkylsulfatbasierte Paste nur bei deutlich geringeren Salzgehalten im anwendungstechnisch erwünschten Viskositätsbereich lag und ihre Viskosität schon bei geringem absoluten Anstieg des Salzgehaltes auf unzureichende Werte zurückging, während die erfindungsgemäße Paste bei mehrfach höherem Salzgehalt noch ausgezeichnete Viskositätswerte aufwies.

Claims (14)

  1. Wasserhaltiges, pastenförmiges Waschmittel, enthaltend nichtionisches Tensid und anionisches Tensid vom Sulfat- und Sulfonattyp, dadurch gekennzeichnet, daß es
    5 Gew.-% bis 35 Gew.-% nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel (I), R1-(OC2H4)n-OH in der R1 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad n Werte von 1 bis 12 annehmen kann,
    4 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% einer Kombination aus Alkali- und/oder Ammonium-Alkylbenzolsulfonat mit verzweigtkettigen oder linearen, 9 bis 15 C-Atomen enthaltenden Alkylresten und Ethersulfat der allgemeinen Formel (II), R2-(OC2H4)p-OSO3M in der R2 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, M ein Alkalimetallion und/oder Ammoniumion bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad p Werte von 1 bis 5 annehmen kann und/oder Alkylsulfat der allgemeinen Formel (III), R3-OSO3Y in der R3 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen und Y ein Alkalimetallion und/oder Ammoniumion bedeutet, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu Ethersulfat und/oder Alkylsulfat 1:3 bis 5:1 beträgt, und weitere übliche Bestandteile auf 100 Gew.-% enthält und seine Viskosität bei 20 °C bei Gehalten im gesamten Bereich von 1,75 Gew.-% bis 3,5 Gew.-% anorganischem Salz, welches Alkali- und/oder Ammoniumsulfat und/oder -chlorid ist, im Bereich von 7 500 mPa·s bis 40 000 mPa·s, insbesondere 12 000 mPa·s bis 35 000 mPa·s liegt.
  2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 7,5 Gew.-% bis 15 Gew.-% nichtionisches Tensid der allgemeinen Formel (I) enthält.
  3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Tensid gemäß Formel (I) einen Alkyl- oder Alkenylrest R1 mit 12 bis 18 C-Atomen, insbesondere 12 bis 16 C-Atomen besitzt und/oder der mittlere Ethoxylierungsgrad n 3 bis 10, insbesondere 5 bis 10 beträgt.
  4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es 13 Gew.-% bis 27 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% der Aniontensidkombination enthält.
  5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in der Aniontensidkombination das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu Ethersulfat 1:2 bis 9:2, insbesondere 2:3 bis 4:1 und/oder das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu Alkylsulfat 2:5 bis 5:1, insbesondere 1:1 bis 4:1 beträgt.
  6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Ethersulfat gemäß Formel (II) einen Alkyl- oder Alkenylrest R2 und/oder das Alkylsulfat gemäß Formel (III) einen Alkyl- oder Alkenylrest R3 mit 12 bis 18 C-Atomen besitzt.
  7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% des anorganischen Salzes enthält.
  8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß seine Viskosität bei 20 °C bei Salzgehalten im gesamten Bereich von 1,75 Gew.-% bis 3,5 Gew.-% im Bereich von 12 000 mPa·s bis 35 000 mPa·s, insbesondere von 15 000 mPa·s bis 30 000 mPa·s, liegt.
  9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß seine Viskosität bei 20 °C bei Salzgehalten im gesamten Bereich von 2,5 Gew.-% bis 4 Gew.-% im Bereich von 18 000 mPa·s bis 35 000 mPa·s, insbesondere von 19 000 mPa·s bis 33 000 mPa·s liegt.
  10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Builder, Perlglanzmittel, pH-Regulator, Konservierungsmittel, Farbstoff und/oder Duftstoff enthält.
  11. Mittel nach einem der Ansprüche bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert von 7,0 bis 10,0, insbesondere 7,1 bis 8,0 aufweist.
  12. Mittel nach einem der Ansprüche bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es frei von von Seifen und organischen nicht-wassermischbaren oder wassermischbaren Lösungsmitteln sowie organischen Hydrotropen ist.
  13. Mittel nach einem der Ansprüche bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß seine Viskosität bei 0 °C und bei 40 °C nicht mehr als 35 % von dem Viskositätswert bei 20 °C abweicht.
  14. Verwendung eines lagerstabilen, wasserhaltigen, fließfähigen Tensidgemisches, bestehend aus 7 Gew.-% bis 70 Gew.-% nichtionischem Tensid der allgemeinen Formel (I), R1-(OC2H4)n-OH in der R1 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad n Werte von 1 bis 12, insbesondere von 3 bis 10 annehmen kann,
    7 Gew.-% bis 60 Gew.-% einer Kombination aus Alkali- und/oder Ammonium-Alkylbenzolsulfonat mit verzweigtkettigen oder vorzugsweise linearen, 9 bis 15 C-Atomen enthaltenden Alkylresten und Ethersulfat der allgemeinen Formel (II), R2-(OC2H4)p-OSO3M in der R2 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen, M ein Alkalimetallion und/oder Ammoniumion bedeutet und der mittlere Ethoxylierungsgrad p Werte von 1 bis 5 annehmen kann, und/oder Alkylsulfat der allgemeinen Formel (III), R3-OSO3Y in der R3 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und Y ein Alkalimetallion und/oder Ammoniumion bedeutet, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu Ethersulfat und/oder Alkylsulfat 1:3 bis 5:1 beträgt, und 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-% Alkali- und/oder Ammoniumsulfat und/oder -chlorid sowie auf 100 Gew.-% Wasser,
    zur Herstellung pastenförmiger Waschmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13.
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