EP0703973B1 - Wässrige bleichmittel - Google Patents

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EP0703973B1
EP0703973B1 EP95917304A EP95917304A EP0703973B1 EP 0703973 B1 EP0703973 B1 EP 0703973B1 EP 95917304 A EP95917304 A EP 95917304A EP 95917304 A EP95917304 A EP 95917304A EP 0703973 B1 EP0703973 B1 EP 0703973B1
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EP
European Patent Office
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weight
alcohol
fatty alcohol
formulations
ether sulfates
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EP95917304A
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EP0703973A1 (de
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Angeles Balaguer
Jaume Josa
Mercedes Mendoza
Miguel Osset
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947—Liquid compositions

Definitions

  • the invention relates to aqueous bleaches containing peroxide compounds, fatty alcohol ether sulfates, Fatty alcohol polyglycol ethers with a narrow homolog distribution and electrolytes.
  • the object of the invention was therefore to find new bleaching agents containing peroxide compounds to provide an advantageous viscosity of at least 100 mPas, have a cloud point of at least 20 ° C and a high storage stability.
  • the invention relates to aqueous bleaches containing 1 to 10% by weight Peroxide compounds, 1 to 2.5% by weight Fatty alcohol ether sulfates, 0.7 to 1.0% by weight Fatty alcohol polyglycol ether with a narrow homolog distribution and 1 to 2.5% by weight Electrolytes.
  • peroxide compounds is to be understood as meaning substances which contain an O-O group. Typical Examples are perborates, percarbonates, percarboxylic acids and especially hydrogen peroxide.
  • the aqueous compositions according to the invention preferably contain hydrogen peroxide in amounts of 1 up to 10, preferably 5 to 8 and in particular 6 to 7% by weight. The calculation refers to 100% Active substance, for example in the form of a 35% by weight aqueous solution.
  • ether sulfates are known anionic surfactants which are produced on an industrial scale by SO 3 or CSA sulfation of fatty alcohol polyglycol ethers and subsequent neutralization.
  • ether sulfates are suitable which follow the formula (I) R 1 O- (CH 2 CH 2 O) n SO 3 X in which R 1 is a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms, n is a number from 1 to 10 and X is an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium.
  • Typical examples are the sulfates of addition products with an average of 1 to 10 and in particular 2 to 5 moles of ethylene oxide with capron alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostyl alcohol, elaal alcohol alcohol, ela-alcohol alcohol, ela-alcohol alcohol, ela-alcohol alcohol, Petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol and erucyl alcohol and their technical mixtures, in the form of their sodium and / or magnesium salts.
  • the ether sulfates can have both a conventional and a narrow homolog distribution. Particularly preferred to use ether sulfates based on adducts of on average 2 to 3 moles of ethylene oxide with technical C 12/14 is -arch. C 12/18 coconut fatty alcohol fractions in the form of their sodium and / or magnesium salts.
  • Fatty alcohol polyglycol ethers with a narrow homolog distribution which are also referred to as “narrow-range ethoxylates (NRE)"
  • NRE narrow-range ethoxylates
  • ethers of the formula (II) are suitable R 2 O- (CH 2 CH 2 O) m H in which R 2 represents a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms and m represents numbers from 1 to 10.
  • Typical examples are addition products of an average of 1 to 10 and in particular 2 to 5 moles of ethylene oxide with capron alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, elalyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol, oleyl alcohol , Arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol and erucyl alcohol and their technical mixtures, which are obtained, for example, from high pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from Roelen's oxosynthesis, with a narrow homolog distribution.
  • Narrow-range adducts of an average of 2 to 5 moles of ethylene oxide with technical fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms such as, for example, coconut, palm, palm kernel or tallow fatty alcohol are preferred.
  • the use of such substances as thickening agents for cosmetic products such as hair shampoos is known from German published patent application DE-A1 3817415 (Henkel).
  • Alkali or alkaline earth salts of mineral acids and mixtures thereof come in as electrolyte salts
  • Typical examples are sodium chloride and / or magnesium chloride.
  • Auxiliaries and additives include, for example, other peroxide-stable surfactants or hydrotropes Consider, such as alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, xylene sulfonates, sarcosinates, taurides, Isethionates, sulfosuccinates, ether carboxylic acids, betaines, sugar esters, amine oxides and alkyl oligoglycosides.
  • the sum of these additional surfactants preferably makes up at most 10% by weight of the total amount of surfactants in the recipe.
  • the agents can be lower alcohols such as Ethanol or isopropyl alcohol, peroxide-stable fragrances, optical brighteners, antioxidants, sequestering agents, Dyes and pigments in a total amount of 0.01 to 0.5 wt .-% - based on the Medium - included.
  • the fragrances known to be peroxide-resistant include, for example, monocyclic and bicyclic monoterpene alcohols and their esters with acetic or propionic acid (e.g. Isoborneal, dihydroterpene oil, isobomylacetate, dihydroterpenylacetate).
  • optical brighteners it can be, for example, the potassium salt of 4,4'- bis (1,2,3-triazolyl) - (2-) - stilbin-2,2-sulfonic acid act under the brand name Phorwite® BHC 766 or Tinopal CBS-X (Ciba) becomes.
  • suitable antioxidants are the di-tert-butylhydroxytoluene (BHT), di-tert-butylhydroxyanisole (BHA), tocopherol (vitamin E), ascorbic acid and ascorbic acid palmitate optionally in Combination with citric acid.
  • Phosphonic acids or amine oxide phosphonic acids come as sequestering agents into consideration.
  • color pigments i.a.
  • the agents according to the invention are produced by stirring. Possibly the product obtained can be decanted to remove foreign bodies and / or agglomerates or be filtered.
  • compositions according to the invention are clear at ambient temperature, have a thickening which is satisfactory for use on vertical surfaces and are stable with regard to their viscosity and the peroxide content, even when stored over a long period at elevated temperature. They are suitable, for example, for cleaning and disinfecting hard surfaces, for example in the sanitary area.
  • the pasty agents for pretreating contaminated textiles are applied directly to the fibers.
  • a typical bleaching agent according to the invention has the following composition (water ad 100% by weight): 7% by weight Hydrogen peroxide 2% by weight C 12/14 fatty alcohol-2 EO sulfate sodium salt 0.7% by weight C 12/14 fatty alcohol-2 EO (NRE) 2% by weight Sodium chloride
  • All formulations are understood to include 0.05% by weight sequestering agent (Sequion®), 0.01% by weight BHT, 0.1% by weight isopropyl alcohol, 0.2% by weight perfume oil, 0.00035% by weight.
  • Dye and ad 100 wt .-% water.

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Description

Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft wäßrige Bleichmittel mit einem Gehalt an Peroxidverbindungen, Fettalkoholethersulfaten, Fettalkoholpolyglycolethern mit eingeengter Homologenverteilung und Elektrolyten.
Stand der Technik
In der Vergangenheit haben sich in den Bereichen Hygiene und Desinfektion solche Bleichmittel auf der Grundlage von Wasserstoffperoxid bewährt, die über eine bemerkenswerte Viskosität verfügen und sich daher sowohl für die Behandlung horizontaler als auch geneigter und vor allem vertikaler Oberflächen eignen. Die Viskosität dieser Mittel bewirkt, daß die Kontaktzeit zwischen diesen und den zu behandelnden Oberflächen wesentlich größer ist als bei handelsüblichen Flüssigprodukten, die rasch von der Oberfläche abfließen.
Es hat daher nicht an Versuchen gemangelt, derartig viskose Bleichmittel bereitzustellen. In der spanischen Patentanmeldung ES 8811389 (Henkel lberica) werden beispielsweise wäßrige Bleich- und Desinfektionsmittel auf Basis von Alkalihypochloriten vorgeschlagen, die durch Zusatz von Fettalkoholethersulfaten verdickt werden. Zur Viskositätseinstellung von Bleichmitteln mit einem Gehalt an Wasserstoffperoxid erweisen sich Ethersulfate alleine jedoch als ungeeignet. Es werden vielmehr sehr dünnflüssige Produkte erhalten, die bei niedrigen Temperaturen austrüben und nicht ausreichend lagerstabil sind. Zubereitungen mit Fettalkoholpolyglycolethern und Fettalkoholethersulfaten sind des weiteren aus den Druckschriften JP-A Hei 031091597, EP-A 0431747 und DE-A 4140181 bekannt.
Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, neue Bleichmittel mit einem Gehalt an Peroxidverbindungen zur Verfügung zu stellen, die eine vorteilhafte Viskosität von mindestens 100 mPas, einen Trübungspunkt von mindestens 20°C und eine hohe Lagerstabilität aufweisen.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind wäßrige Bleichmittel, enthaltend
1 bis 10 Gew.-% Peroxidverbindungen,
1 bis 2,5 Gew.-% Fettalkoholethersulfate,
0,7 bis 1,0 Gew.-% Fettalkoholpolyglycolether mit eingeengter Homologenverteilung und
1 bis 2,5 Gew.-% Elektrolyte.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß der Zusatz von Fettalkoholethersulfaten, Fettalkoholpolyglycolethern und Elektrolytsalzen in ausgewählten Mengenverhältnissen zu einer ausgezeichneten Verdickung wäßriger Wasserstoffperoxidlösungen führt. Es werden Produkte erhalten, die hinsichtlich Viskosität und Peroxidgehalt außerordentlich lagerstabil sind und einen Trübungspunkt von mindestens 20°C aufweisen.
Peroxidverbindungen
Unter dem Begriff Peroxidverbindungen sind Stoffe zu verstehen, die eine O-O-Gruppe enthalten. Typische Beispiele sind Perborate, Percarbonate, Percarbonsäuren und insbesondere Wasserstoffperoxid. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen wäßrigen Mittel Wasserstoffperoxid in Mengen von 1 bis 10, vorzugsweise 5 bis 8 und insbesondere 6 bis 7 Gew.-%. Die Berechnung bezieht sich auf 100 % Aktivsubstanz, der Einsatz erfolgt beispielsweise in Form einer 35 Gew.-%igen wäßrigen Lösung.
Fettalkoholethersulfate
Fettalkoholethersulfate ("Ethersulfate") stellen bekannte anionische Tenside dar, die großtechnisch durch SO3- oder CSA-Sulfatierung von Fettalkoholpolyglycolethern und nachfolgende Neutralisation hergestellt werden. Im Sinne der Erfindung kommen Ethersulfate in Betracht, die der Formel (I) folgen, R1O-(CH2CH2O)nSO3X in der R1 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Typische Beispiele sind die Sulfate von Anlagerungsprodukten von durchschnittlich 1 bis 10 und insbesondere 2 bis 5 Mol Ethylenoxid an Capron-alkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Mischungen, in Form ihrer Natrium- und/oder Magnesiumsalze. Die Ethersulfate können dabei sowohl eine konventionelle als auch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Ethersulfaten auf Basis von Addukten von durchschnittlich 2 bis 3 Mol Ethylenoxid an technische C12/14-bzw. C12/18-Kokosfettalkoholfraktionen in Form ihrer Natrium- und/oder Magnesiumsalze.
NRE-Fettalkoholpolyolycolether
Fettalkoholpolyglycolether mit eingeengter Homologenverteilung, die auch als "Narrow-range ethoxy-lates (NRE)" bezeichnet werden, stellen bekannte nichtionische Tenside dar, die großtechnisch z.B. durch Anlagerung von Ethylenoxid an Fettalkohole in Gegenwart geeigneter Katalysatoren (calcinierte oder mit Fettsäuren hydrophobierte Schichtverbindungen) hergestellt werden. Übersichten zu diesem Thema finden sich beispielsweise von M.Cox in J.Am.Oil.Chem.Soc. 67, 599 (1990) und H.Hensen et al. in Seifen-Öle-Fette-Wachse, 117, 592 (1991). Im Sinne der Erfindung kommen Ether der Formel (II) in Betracht, R2O-(CH2CH2O)mH in der R2 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und m für Zahlen von 1 bis 10 steht. Typische Beispiele sind Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 1 bis 10 und insbesondere 2 bis 5 Mol Ethylenoxid an Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethyl-hexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, lsotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleyl-alkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachyl-alkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestem auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese anfallen, mit einer eingeengten Homologenverteilung. Bevorzugt sind narrow-range Addukte von durchschnittlich 2 bis 5 Mol Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettalkohol. Die Verwendung derartiger Stoffe als Verdickungsmittel für kosmetische Produkte wie beispielsweise Haarshampoos ist aus der deutschen Offenlegungsschrift DE-A1 3817415 (Henkel) bekannt.
Elektrolyte
Als Elektrolytsalze kommen Alkali- oder Erdalkalisalzen von Mineralsäuren sowie deren Gemische in Betracht, die als Hilfsmittel für die Viskositätseinstellung von wäßrigen Tensidlösungen grundsätzlich bekannt sind. Typische Beispiele sind Natriumchlorid und/oder Magnesiumchlorid.
Hilfs- und Zusatzstoffe
Als Hilfs- und Zusatzstoffe kommen beispielsweise weitere peroxidstabile Tenside bzw. Hydrotrope in Betracht, wie etwa Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Xylolsulfonate, Sarkosinate, Tauride, Isethionate, Sulfosuccinate, Ethercarbonsäuren, Betaine, Zuckerester, Aminoxide und Alkyloligoglykoside. Vorzugsweise macht die Summe dieser zusätzlichen Tenside höchstens 10 Gew.-% der Gesamtmenge an Tensiden in der Rezeptur aus. Darüber hinaus können die Mittel niedere Alkohole wie Ethanol oder Isopropylalkohol, peroxidstabile Duftstoffe, optische Aufheller, Antioxidantien, Sequestriermittel, Farbstoffe und Pigmente in Mengen von insgesamt 0,01 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten. Zu den als peroxidbeständig bekannten Duftstoffen zählen beispielsweise monocyclische und bicyclische Monoterpenalkohole sowie deren Ester mit Essig- oder Propionsäure (z.B. Isoborneal, Dihydroterpenöl, lsobomylacetat, Dihydroterpenylacetat). Bei den optischen Aufhellern kann es sich beispielsweise um das Kalisalz der 4,4'- bis-(1,2,3-Triazolyl)-(2-)-Stilbin-2,2-sulfonsäure handeln, das unter der Markenbezeichnung Phorwite® BHC 766 bzw. Tinopal CBS-X (Ciba) vertrieben wird. Beispiele für geeignete Antioxidantien die Di-tert.-Butylhydroxytoluol (BHT), Di-tert.-Butylhydroxyanisol (BHA), Tocopherol (Vitamin E), Ascorbinsäure und Ascorbinsäurepalmitat gegebenenfalls in Kombination mit Citronensäure. Als Sequestriermittel kommen Phosphonsäuren oder Aminoxidphosphonsäuren in Betracht. Als Farbpigmente können schließlich u.a. grüne Chlorophthalocyanine (Pigmo-sol®Green, Hostaphine®Green), gelbes Solar Yellow BG 300 (Sandoz) oder rotes Rojo Basazol®eingesetzt werden. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt mittels Umrühren. Gegebenenfalls kann das erhaltene Produkt zur Abtrennung von Fremdkörpern und/oder Agglomeraten dekantiert oder filtriert werden.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Die erfindungsgemäßen Mittel sind bei Umgebungstemperatur klar, weisen eine für die Anwendung an vertikalen Flächen zufriedenstellende Verdickung auf und sind hinsichtlich ihrer Viskosität und des Peroxidgehaltes auch bei Lagerung über einen längeren Zeitraum bei erhöhter Temperatur stabil. Sie eignen sich beispielsweise zur Reinigung und Desinfizierung von harten Oberflächen, beispielsweise im Sanitärbereich. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung werden die pastösen Mittel zur Vorbehandlung von verunreinigten Textilien direkt auf die Fasern aufgebracht. Ein typisches Bleichmittel besitzt nach der Erfindung folgende Zusammensetzung (Wasser ad 100 Gew.-%):
7 Gew.-% Wasserstoffperoxid
2 Gew.-% C12/14-Fettalkohol-2 EO-sulfat-Natriumsalz
0,7 Gew.-% C12/14-Fettalkohol-2 EO (NRE)
2 Gew.-% Natriumchlorid
Beispiele
Eingesetzte Stoffe. Die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Rezepturen R1 bis R3 und der Vergleichsrezepturen R4 bis R9 sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Eingesetzt wurden:
  • (A) Wasserstoffperoxid als 21 Gew.-%ige wäßrige Lösung
  • (B) C12/14-Kokosfettalkohol+2EO-ethersulfat-Natriumsalz
  • (C) C12/14-Kokosfettalkohol+2EO-Addukt mit eingeengter Homologenverteilung
    • Alle Rezepturen verstehen sich mit 0,05 Gew.-% Sequestriermittel (Sequion®), 0.01 Gew.-% BHT, 0,1 Gew.-% Isopropylalkohol, 0,2 Gew.-% Parfümöl, 0,00035 Gew.-% Farbstoff und ad 100 Gew.-% Wasser.
    Figure 00060001
    Anwendungstechnische Untersuchungen. Zur Beurteilung der anwendungstechnischen Leistung wurde die Viskosität der Rezepturen nach Brookfield (20°C, 20 Upm, Spindel 1 bis 2), der Trübungspunkt sowie die Abnahme des Peroxidgehaltes bei Lagerung über 4 bzw. 12 Wochen (40°C) bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.
    Figure 00070001

    Claims (5)

    1. Wäßrige Bleichmittel, enthaltend 1 bis 10 Gew.-% Peroxidverbindungen, 1 bis 2,5 Gew.-% Fettalkoholethersulfate, 0,7 bis 1,0 Gew.-% Fettalkoholpolyglycolether mit eingeengter Homologenverteilung und 1 bis 2,5 Gew.-% Elektrolyte.
    2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Peroxidverbindungen Wasserstoffperoxid enthalten.
    3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Fettalkoholethersulfate der Formel (I) enthalten, R1O-(CH2CH2O)nSO3X in der R1 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht.
    4. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie Fettalkoholpolyglycolether mit eingeengter Homologenverteilung der Formel (II) enthalten, R2O-(CH2CH2O)mH in der R2 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und m für Zahlen von 1 bis 10 steht.
    5. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Salze, Natriumchlorid und/oder Magnesiumchlorid enthalten.
    EP95917304A 1994-04-18 1995-04-10 Wässrige bleichmittel Expired - Lifetime EP0703973B1 (de)

    Applications Claiming Priority (3)

    Application Number Priority Date Filing Date Title
    DE4413433 1994-04-18
    DE4413433A DE4413433C2 (de) 1994-04-18 1994-04-18 Wäßrige Bleichmittel
    PCT/EP1995/001304 WO1995028470A1 (de) 1994-04-18 1995-04-10 Wässrige bleichmittel

    Publications (2)

    Publication Number Publication Date
    EP0703973A1 EP0703973A1 (de) 1996-04-03
    EP0703973B1 true EP0703973B1 (de) 1998-12-09

    Family

    ID=6515775

    Family Applications (1)

    Application Number Title Priority Date Filing Date
    EP95917304A Expired - Lifetime EP0703973B1 (de) 1994-04-18 1995-04-10 Wässrige bleichmittel

    Country Status (7)

    Country Link
    US (1) US5716924A (de)
    EP (1) EP0703973B1 (de)
    JP (1) JP4307547B2 (de)
    AT (1) ATE174379T1 (de)
    DE (2) DE4413433C2 (de)
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