EP0699247A1 - Verfahren zur kontinuierlichen vorbehandlung von cellulosehaltigem textilgut - Google Patents

Verfahren zur kontinuierlichen vorbehandlung von cellulosehaltigem textilgut

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EP0699247A1
EP0699247A1 EP94917611A EP94917611A EP0699247A1 EP 0699247 A1 EP0699247 A1 EP 0699247A1 EP 94917611 A EP94917611 A EP 94917611A EP 94917611 A EP94917611 A EP 94917611A EP 0699247 A1 EP0699247 A1 EP 0699247A1
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EP
European Patent Office
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acid
weight
mixture
customary
treatment bath
Prior art date
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EP94917611A
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English (en)
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EP0699247B1 (de
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Heinz-Dieter Angstmann
Dieter Bassing
Peter Freyberg
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L1/00—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods
    • D06L1/12—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods using aqueous solvents
    • D06L1/14—De-sizing
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06L4/10—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • D06L4/13—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen using inorganic agents

Definitions

  • the present invention relates to an improved process for the continuous pretreatment of cellulose-containing textile material
  • a three-stage pretreatment is carried out for fabrics, consisting of desizing, decoction and bleaching.
  • Each of these three treatment steps is subdivided into an impregnation step, in which the treatment liquor is applied to the textile material, a dwell step, in which the chemicals and auxiliaries applied to the textile material can react, and a washout step.
  • the present pretreatment method can be used much more rationally.
  • a pre-cleaning is sufficient, in which the treatment liquor (impregnating liquor), which contains certain additives, is applied to the textile goods and then immediately washed out - without dwell time - as well as the bleaching immediately afterwards in order to achieve good bleaching results with a high level of fabric protection to reach.
  • Particularly good bleaching results result in particular when working with an increased liquor application when impregnating with the bleaching liquor.
  • Such good results which largely correspond to those of the usual three-stage pretreatment, were not to be expected.
  • the pre-cleaning liquor in (a) does not contain the additives mentioned below, there will be insufficient bleaching results.
  • the desizing effect may not be sufficient in some cases.
  • a desizing with additional starch-degrading enzymes can be carried out after the impregnation at (a). In such cases, however, it makes more sense to carry out the present pretreatment process after desizing by adding the additives mentioned below to the first or second washing bath at the end of the desizing process. It is also possible to add the additives mentioned below directly to the desizing liquor, which contains the starch-degrading enzymes.
  • the natural product cotton also contains up to 10% by weight of natural impurities which, depending on the origin, provenance, growth conditions and ripeness of the harvest, can fluctuate considerably.
  • natural accompanying substances of cotton are in particular proteins, pectin, wax esters and alcohols, hemicellulose, lignin substances, resins, colored pigments, organic acids and mineral salts with the cations of Ca, Mg, Na, K, Fe, Mn, Cu and Al and the anions Carbonate, phosphate, sulfate, chloride and silicate.
  • the warp threads must be enveloping through them
  • the purpose of the pretreatment is to prepare the textile material in such a way that disruptive accompanying substances are removed as far as possible and, above all, uniformly, without the exposed clean cotton, the ⁇ -cellulose, being damaged too severely. Because of the difference between these substances, both in their physical appearance and in the chemical constitution already mentioned, this cannot be achieved by a simple washing-out process.
  • Knitted fabric which is produced by knitting or knitting is normally not sized and therefore, unlike the fabric, does not require a desizing step.
  • the object of the present invention was to achieve better bleaching effects in a more rational manner than in the case of a pretreatment according to the prior art.
  • the process defined at the outset was found, which is characterized in that the treatment bath at (a) additionally 1 to 10% by weight, preferably 2 to 6% by weight, based on the weight of the textile material, (i) either an aminopolycarboxylic acid, a hydroxyalkyl- or aminophosphonic acid, a polycarboxylic acid, a polyhydroxycarboxylic acid or an inorganic polymetaphosphate or a mixture thereof as a complexing agent for polyvalent metal ions or
  • a water-soluble polymer which is composed of 40 to 100% by weight of monoethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids or their anhydrides or a mixture thereof and has a K value of 8 to 80 as a dispersant or
  • the treatment bath in (a) additionally contains 1 to 10% by weight, based on the weight of the textile material, of component (i). In a further preferred embodiment, the treatment bath in (a) additionally contains 1 to 10% by weight, based on the weight of the textile material, of component (ii). In a further preferred embodiment, the treatment bath at (a) additionally contains 1 to 10% by weight, based on the weight of the textile goods, of a mixture (iii) of components (i) and (ii) by weight. Ratio of 10: 1 to 1:10, preferably in a weight ratio of 4: 1 to 1: 4.
  • the troublesome accompanying substances are removed so effectively that the subsequent peroxide bleaching with higher amounts of alkali and, if necessary, also higher amounts of peroxide with excellent bleaching results and without significant damage to the goods occur and the alkaline decoction can be dispensed with.
  • the dispersants added in accordance with the invention are able to disperse insoluble compounds of an inorganic and organic type, for example also insoluble hydroxides or carbonates of alkaline earth metals or heavy metals, and insoluble salts of these cations with, for example, pectinate, fatty acids or sizes, and thereby, in addition to the improved precleaning effect, precipitate out and to prevent roller coverings.
  • complexing agents for polyvalent metal ions according to the invention, alkaline earth and heavy metal ions are also removed from the cotton by complexing, precipitation of insoluble salts of these cations is prevented and thus ideal conditions are created for subsequent, problem-free peroxide bleaching and subsequent dyeing.
  • the textile material is freed from interfering substances so well that it bleaches during the subsequent peroxide bleaching (b) behaves much more favorably than without the additives according to the invention, even more favorably than after an additional alkali decoction before the peroxide bleaching.
  • Peeling removal is a question of bleaching time, amount of alkali and peroxide.
  • Good skin removal normally requires an alkaline decoction with 30 to 60 g / 1 caustic soda and a usual wetting or washing agent at 100 ° C for 2 minutes to 30 minutes after the normal desizing and then a peroxide bleaching with 30 to 50 ml / 1 hydrogen peroxide (35% by weight) and 5 to 10 g / 1 caustic soda, in addition to the usual bleach stabilizers and wetting agents or detergents.
  • the peel removal is usually not successful because the high amounts of alkali (> 10 g / 1 caustic soda) required for peel removal promote strong peroxide decomposition and lead to severe damage to the goods.
  • the method of operation according to the invention there is a condition of the goods, free of impurities which interfere with the peroxide bleaching, which enables peroxide bleaching even with significantly higher amounts of caustic soda with excellent bleaching results, without damage to the goods and free of trays.
  • the bleaching can also be carried out with high amounts of peroxide and with a longer bleaching time (up to 60 min) without significant damage to the goods. Because of the excellent stability of the peroxide and its optimal utilization for bleaching the colored accompanying substances of the cotton
  • 25th DE-A 27 35 816 (1) describes a process for desizing and bleaching textile material containing or consisting of cellulose by simultaneous enzymatic desizing and pretreatment with a solution of sodium dithionite ("hydrosulfite") and a customary heavy metal complexing agent with addition
  • Sodium dithionite acts as a reducing agent and requires the use of a buffer system, because the oxidation of dithionite produces sulphurous acid in addition to sulfate anions and the pH value drops as a result.
  • This acidic running of the treatment bath must be avoided by buffering in order to prevent the self-decomposition of the di-thionite, leaving the optimal pH range for the complexation and the occurrence of S0 odor.
  • the sulfate ions formed in the oxidation of the dithionite enter the wastewater, pollute it and, as is known, increase the corrosion of sewer channels and pipes made of concrete, also recognizable by the limit values for sulfations in the wastewater specified by the environmental authorities.
  • the method according to the invention does not require a reducing agent or a buffer system and therefore does not have any of the disadvantages mentioned there.
  • the starting materials can be handled and used as solutions without problems.
  • Complexing agents for polyvalent metal ions can generally also be used with the complexing agents to be used, 15 not just the usual heavy metal complexing agents. Heavy metal ions should be removed as far as possible, but also alkaline earth metal ions or aluminum ions. Thanks to the dispersing effect of the dispersants to be used, insoluble compounds of polyvalent metal ions are also removed from the textile, not just soluble cations.
  • DE-B 28 14 354 (2) describes a process for desizing textiles containing or consisting of starch-sized cellulose using a combination of peroxidized
  • the process is preferably coupled with the alkaline decoction and at pH values between 12 to 14 and at a temperature of approx.
  • EP-B 101 567 (3) relates to the preparation of aqueous concentrated homogeneous 25 to 60% by weight solutions of mixtures having a pH of 3 to 7, preferably in a weight ratio of 7: 1 to 1: 7, from homopolymers of acrylic acid and / or copolymers of acrylic acid with up to 50% by weight of maleic acid and / or maleic anhydride and K values from 10 to 25 and nitrilotriacetic acid, polyaminopolycarboxylic acids, polyaminopolyphosphonic acids and / or hydroxyalkane polyphosphonic acids, the dissolved components completely or at least 20% in the form of the potassium salts and in the latter case the rest in the form of the free acid.
  • Their use in pretreatment or dyeing baths for textile material consisting of cellulose or containing cellulose as a combined dispersing agent and metal ion complexing agent is mentioned. There is no mention of a usability for pre-cleaning or desizing baths.
  • the sophisticated pre-cleaning (a) of cellulose-containing or cellulose-containing textile goods can be carried out continuously in liquor ratios of approximately 1: 1 or in the case of knitted fabrics also liquor ratios of 1: 5 to 1:20.
  • the treatment liquor is applied at immersion times (contact times) of the textile goods of usually 5 to 30 seconds, in particular 10 to 20 seconds, the treatment bath having a temperature between the room temperature (20 ° C.) and 70 ° C. can.
  • the goods loaded with the treatment liquor are squeezed to a liquor absorption of approximately 100% (corresponding to a liquor ratio of approximately 1: 1) and then either washed out immediately or with a residence time of 5 minutes subjected to up to 24 hours at room temperature or from 30 seconds to 3 minutes at approx. 100 ° C and only then washed out.
  • the treated textile goods are usually washed out hot (at temperatures between 80 to 100 ° C) and then cold, usually in a row in several wash baths.
  • the pH of the treatment liquor in (a) should be between 5 and 11, preferably between 6 and 10.
  • the pre-cleaning step (a) according to the invention consisting of impregnating the textile material with the treatment liquor and then immediately washing it out, is often sufficient, to get good bleaching results. If the desizing effect is not optimal, a longer dwell time can be allowed after the impregnation step and only then can it be washed out.
  • This desizing process with the addition of enzymes can take place immediately after the impregnation process according to the invention at (a) or afterwards, that is to say in the first or second washing bath after the pre-cleaning process (a). It is also possible to add the additives according to the invention directly into the desizing liquor which contains the starch-degrading enzymes.
  • Bacterial, malt or pancreatic amylase are mostly used as enzymes, most enzyme types being effective at low temperatures (up to 70 ° C), special types also at higher temperatures (70 ° C to 120 ° C).
  • the amounts of enzyme used are generally between 1 and 8 g / l.
  • These amylases develop optimal activity mostly in a certain pH range, which lies between the pH values 5 to 11, mostly between 6 and 8.
  • residence or reaction times of up to 24 hours at room temperature or even only 1 to 2 minutes at 100 ° C. agile.
  • the desizing liquor usually also contains wetting agents and detergents (surfactants) and other customary auxiliaries, such as common salt and minor Amounts of calcium salts (both for enzyme activation), which are either added separately or introduced automatically via the water hardness.
  • wetting agents and detergents surfactants
  • other customary auxiliaries such as common salt and minor Amounts of calcium salts (both for enzyme activation), which are either added separately or introduced automatically via the water hardness.
  • the peroxide bleaching (b) following the pre-cleaning (a) usually takes place continuously at liquor textile to liquor liquor ratios of 1: 0.6 to 1: 1.7, preferably 1: 1 to 1: 1.5 (corresponding to liquor uptake of 60 wt .-%, based on the textile, up to 170 wt .-%, preferably 100 wt .-% to 150 wt .-%).
  • Peroxide bleaching is generally carried out at temperatures between 70 to 130 ° C., preferably 98 ° to 120 ° C., for 2 to 60 minutes, preferably 10 to 30 minutes.
  • aqueous solution constituents of the bleaching liquor are used, and caustic soda surfactants and other conventional auxiliaries, such as conventional inorganic and organic stabilizers, which ensure sufficient stability of the hydrogen peroxide under bleaching conditions should - and, if necessary, dispersants, which are intended to prevent the precipitation of insoluble compounds and roller coverings.
  • caustic soda surfactants and other conventional auxiliaries such as conventional inorganic and organic stabilizers, which ensure sufficient stability of the hydrogen peroxide under bleaching conditions should - and, if necessary, dispersants, which are intended to prevent the precipitation of insoluble compounds and roller coverings.
  • the amounts of peroxide and caustic soda to be used depend on the textile material, the chosen method and the desired bleaching result, namely whether colored goods (textile material that is to be dyed or printed) or a solid white (for white goods that are not dyed or printed) is) aimed for.
  • the amounts of peroxide used are generally between 10 to 60 g / 1 H 2 O 2 (35% by weight), preferably between 20 to 50 g / 1, the amounts of caustic soda between 5 and 50 g / 1, preferably between 10 and 25 g / 1.
  • the preferred procedure in the bleaching step (b) is the continuous mode of operation, in which the textile material is in a wide web after the pre-cleaning (a) and the subsequent washing or rinsing with the bleaching liquor impregnated and bleached in a steamer at 98 to 120 ° C for 10 to 30 minutes and then washed out intensively hot (several times at 95 ° C) and cold in the usual way.
  • Suitable complexing agents (i) for polyvalent metal ions are amino polycarboxylic acids, hydroxyalkyl and amino phosphonic acids, poly (hydroxy) carboxylic acids and inorganic polymetaphosphates, as free acids or in neutralized form as alkali or ammonium salts. Examples include:
  • Nitrilotriacetic acid ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ß-hydroxyethylaminodiacetic acid, N, N-di- (ß-hydroxyethyl) -glycine, 1, 3-propylenediamine tetraacetic acid, 1, 2-propylenediamine tetraacetic acid, N-ß-hydroxypropylhydroxy-ethylenediamine-triethyl-hydroxy-ethylenediamine-triethyl-hydroxy-ethylenediamine-hydroxy-triethyl-hydroxy-ethylenedi-hydroxy-triethyl-ethylenediamine-tri-hydroxy-triethyl-ethylenediamine-2-hydroxypropyl-ethylenedi-hydroxy-triethyl-ethylenediamine-2-hydroxypropyl-ethylenedi-hydroxypropyl-ethylenediamin-2-hydroxypropyl-ethylenedi-l, 3-diamine tetraacetic acid, di ( ⁇
  • Preferred complexing agents are aminopolycarboxylic acids, phosphonic acids and polyhydroxycarboxylic acids, in particular nitrilotriacetic acid, diethylenetriamine-pentamethylene-phosphonic acid and poly- ⁇ -hydroxyacrylic acid.
  • the complexing agents for polyvalent metal ions should have sequestering properties for divalent or trivalent ions of the metals Ca, Mg, Ba, Sr, Mn, Co, Cu, Fe, Ni, Co, Zn, Cd and Al, especially for ions of the metals Ca. , Mg, Fe, Cu, Mn and Zn and AI, which are found more often on raw cotton.
  • Suitable dispersants (ii) are water-soluble polymers which polymerize monoethylenically unsaturated mono- and / or dicarboxylic acid units in amounts> .40% by weight, preferably> 60% by weight, in particular> 80% by weight contain and have K values 5 between 8 and 80, preferably between 10 and 40.
  • the K values are an approximate measure of the molecular weight or degree of polymerization and are according to H. Fikentscher, Cellulose-Chemie 13, p. 60 (1932) in 2% by weight solutions in dimethylformamide at 25 ° C. certainly.
  • Suitable monoethylenically unsaturated monocarboxylic acids are those which contain 3 to 10 carbon atoms in the molecule.
  • Acrylic acid or methacrylic acid are particularly mentioned here; however, one can also use ⁇ -hydroxyacrylic acid, vinyl acetic acid, allylacetic acid, pro
  • pylideneacetic acid ethylidene propionic acid, dimethylacrylic acid or C 2 - to C 6 -alkyl half-esters of dicarboxylic acids, especially maleic acid.
  • Suitable monoethylenically unsaturated dicarboxylic acids in the polymers are, for example, maleic acid, itaconic acid, glutaconic acid, methylene malonic acid and citraconic acid
  • acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, acrylonitrile, hydroxyethyl and hydroxypropyl acrylate, methyl vinyl ether and diisobutylene are particularly suitable.
  • These comonomers can increase the solubility of the dispersants (ii) in water or in dilute
  • the dispersant (ii) is exposed to water-soluble copolymers
  • water-soluble polymers based on monomers containing carboxyl groups have proven to be particularly advantageous
  • Dispersants (ii) have been proven in which the carboxyl groups are present in the polymer in the form of the sodium salts. But also the lithium, potassium, ammonium and substituted ammonium salts, e.g. Methyl, ethyl, dimethyl, diethyl, trimethyl, triethyl, diethanol, triethanol or triisopropanol ammonium salts can be used.
  • textiles made from cellulose and mixtures thereof with other native or synthetic fibers, e.g. Linen, polyester or polyamide.
  • native or synthetic fibers e.g. Linen, polyester or polyamide.
  • the most important types of fibers are pure cotton and mixtures of cotton and polyester.
  • the object of the invention to develop a more rational, economical and ecologically improved pretreatment process is thus achieved by adding dispersants and / or complexing agents for polyvalent metal ions, in each case alone or in mixtures, in amounts of 1% by weight to 10% by weight. %, preferably 2 to 6% by weight, based on the weight of the textile, dissolved in the pre-cleaning liquor and immediately following alkaline peroxide bleaching. ⁇ ⁇ - " '
  • the residual peroxide content on the textile goods at the beginning of the bleaching (before the start of bleaching) and at the end of the bleaching time was determined in a known manner using a 0.1 n KMnO solution.
  • the pieces of tissue of a certain (equal) weight were placed in aqueous sulfuric acid solution, thereby stopping the peroxide decomposition and determining the peroxide present on the goods by titrimetry.
  • Bleach was set to 100% and the amount of residual peroxide at the end of the bleach was based on it, that is to say as a percentage of the initial value. The higher the amount of residual peroxide, the better the stability of the peroxide in bleaching.
  • the average degree of polymerization is a measure of the fiber damage; the higher the values or the closer to the DP value of the raw goods, the lower the damage. It was determined viscosimetrically in copper cuoxam solution.
  • the 'suction time' was determined as a measure of the hydrophilicity of the textile material.
  • a standardized strip of tissue (width 3 cm) is immersed 1 cm deep in the colored water and the time in seconds after which the water has risen exactly 1 cm in the strip of tissue is measured. The suction time
  • the strength detection according to the Tegewa method in which the remaining starch on the tissue is indicated by a blue-violet staining by a spot test with iodine-iodine potassium, is generally known.
  • the degree of desizing can be determined using the Tegewa Association's violet scale, which shows 9 shades of color. Grade 9 means complete desizing, grade 1 no desizing.
  • a twill fabric made of raw cotton of 310 g / m 2 , finished with water-soluble starch derivatives, was impregnated with a liquor of 70 ° C and a liquor absorption of approx. 100% (corresponding to a liquor ratio of approx. 1: 1) (immersion time contact time of the fabric with the fleet was 20 seconds) 5 g / 1 10-fold ethylated nonylphenyl xg / 1 additives according to Table 1
  • Example 1a If, in accordance with Example 1a, the product mixture A according to the invention was added to the pre-cleaning liquor, but the subsequent peroxide bleaching was carried out using only 5 g / 1 caustic soda instead of 15 g / 1 caustic soda, the peeling was insufficient and the degree of whiteness according to Berger was only 80.
  • the body tissue as in example la-d was impregnated for desizing with a liquor of 60 ° C. and a liquor absorption of approx. 100% (corresponding to a liquor ratio of approx. 1: 1)
  • Example 1 contained and had been adjusted to a pH of approx. 8, immediately (without dwell time) washed twice hot and twice cold and then subjected to peroxide bleaching as in Example 1, but with a liquor absorption of 100%.
  • Example 1 contained and had been adjusted to a pH of about 7.5, and then immediately washed, as described in Example 1, and bleached.
  • NTA nitrilotriacetic acid

Description

Verfahren zur kontinuierlichen Vorbehandlung von cellulosehalti- gem Textilgut
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur kontinuierlichen Vorbehandlung von cellulosehaltigem Textilgut., welches aus
(a) einem Vorreinigungsschritt, bei dem das hierbei verwendete Behandlungsbad übliche Tenside und sonstige übliche Hilfs¬ mittel und gegebenenfalls übliche Enzyme als Entschlich¬ tungsmittel enthält und einen pH-Wert von 5 bis 11 auf- weist, und nach Auswaschen und Spülen
(b) einem Bleichschritt mit Wasserstoffperoxid in alkalisch¬ wäßriger Flotte, welche übliche Tenside und sonstige übli¬ che Hilfsmittel enthält,
besteht,
Üblicherweise erfolgt bei Geweben eine dreistufige Vorbehandlung, bestehend aus Entschlichtung, Abkochung und Bleiche. Jeder dieser drei Behandlungsschritte ist dabei unterteilt in einen Imprä¬ gnierschritt, bei dem die Behandlungsflotte auf das Textilgut aufgebracht wird, eine Verweilstufe, bei der die auf das Textil¬ gut aufgebrachten Chemikalien und Hilfsmittel reagieren können, und eine Auswaschstufe.
Mit dem vorliegenden Vorbehandlungsverfahren kann wesentlich ra¬ tioneller gearbeitet werden. Es genügt bereits eine Vorreinigung, bei der die Behandlungsflotte (Imprägnierflotte) , die bestimmte Zusätze enthält, auf das Textilgut aufgebracht und sofort an- schließend - ohne Verweilzeit - ausgewaschen wird, sowie direkt folgend die Bleiche, um gute Bleichergebnisse bei hoher Waren¬ schonung zu erreichen. Besonders gute Bleichergebnisse resultie¬ ren insbesondere dann, wenn bei der Imprägnierung mit der Bleich¬ flotte mit einem erhöhten Flottenauftrag gearbeitet wird. Solche guten Resultate, die weitgehend denen der üblichen dreistufigen Vorbehandlung entsprechen, waren nicht zu erwarten.
Enthält die Vorreinigungsflotte bei (a) nicht die nachfolgend ge¬ nannten Zusäzte, ergeben sich ungenügende Bleichergebnisse. Bei schwer entfernbaren, nicht wasserlöslichen Stärkeschlichten auf dem Gewebe kann in manchen Fällen der Entschlichtungseffekt nicht ausreichen. Dann muß zusätzlich eine Entschlichtung mit üb- liehen stärkeabbauenden Enzymen im Anschluß an die Imprägnierung bei (a) durchgeführt werden. Sinnvoller ist es in solchen Fällen jedoch, das vorliegende Vorbehandlungsverfahren nach der Ent¬ schlichtung durchzuführen, indem die nachfolgend genannten Zu- sätze in das erste oder zweite Waschbad am Ende des Entschlich¬ tungsprozesse gegeben werden. Möglich ist auch die Zugabe der nachfolgend genannten Zusätze direkt in die Entschlichtunsflotte, die die stärkeabbauenden Enzyme enthält.
Bei allen genannten Verfahrensweisen resultieren überraschend gute Bleichergebnisse, die mit denen einer üblichen dreistufigen Arbeitsweise mindestens vergleichbar sind.
Das Naturprodukt Baumwolle enthält neben der Hauptkomponente Cel- lulose noch bis zu 10 Gew.-% natürliche Verunreinigungen, die je nach Herkunft, Provenienz, Wachstumsbedingungen und Reifezustand bei der Ernte erheblich schwanken können. Solche natürlichen Begleitstoffe der Baumwolle sind insbesondere Proteine, Pektin, Wachsester und Wachsalkohole, Hemicellulose, Ligninsubstanzen, Harze, farbige Pigmente, organische Säuren und Mineralsalze mit den Kationen von Ca, Mg, Na, K, Fe, Mn, Cu und AI und den Anionen Carbonat, Phosphat, Sulfat, Chlorid und Silikat.
Diese Verunreinigungen machen die Rohbaumwolle vollständig was- serabstoßend und verleihen ihr einen harten, unakzeptablen Griff sowie ein gelblich-bräunliches Aussehen und würden beim Bleichen, Färben oder Drucken zu erheblichen Störungen führen. Sie müssen deshalb vorher möglichst vollständig entfernt werden.
Neben diesen natürlichen Begleitsubstanzen müssen auch die wäh¬ rend des Wachstums und bei den Verarbeitungsstufen, absichtlich oder unabsichtlich, aufgebrachten Substanzen in die Betrachtung einbezogen werden. Hierbei muß unterschieden werden zwischen Sub¬ stanzen, die bei Wachstum und Ernte (z.B. Blatt- und Stengelre- ste, Entlaubungsmittel, Insektizide, Fungizide) , bei der Garnher¬ stellung und -Verarbeitung (z.B. Spinnpräparationen, Metalla¬ brieb, Rostflecken) , bei der Herstellung von Maschenware und bei der Gewebeherstellung aufgebracht werden.
Beim Webvorgang müssen die Kettfäden durch sie umhüllende
Polymerfilme vor mechanischer Beschädigung geschützt werden. Ne¬ ben den dazu aufgebrachten Schlichten unterschiedlichster Konsti¬ tution und Löslichkeit (z.B. Stärke, Stärkeether, Stärkeester, Carboxymethylstärke, Carboxylmethylcellulose, Methylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyacrylate) werden zur optimalen Verarbeitung zusätzlich noch Schlichtehilfsmittel (z.B. tierische Fette, teil¬ weise emulgiert, synthetische Wachse, Paraffine) benötigt.
Alle genannten natürlichen und verarbeitungsbedingten Begleitsub- stanzen sehr verschiedener chemischer Konstitutionen können sich auf der Baumwollfaser befinden. Sie alle wirken sich im wesentli¬ chen negativ auf die Veredlungsstufen Bleichen, Färben und Druk- ken aus und können sich bei mangelhafter Entfernung störend be¬ merkbar machen durch z.B. mangelhafte Hydrophilität, ungenügende Bleicheffekte, Warenschädigungen bei der Bleiche, Ausfällungen in den Behandlungsflotten, Walzenbeläge, braune Stippen von den Sa¬ menschalen, unegale Färbungen oder Drucke oder schlechte Farb¬ echtheiten.
Aufgabe der Vorbehandlung ist es, das Textilgut so vorzubereiten, daß störende Begleitstoffe möglichst weitgehend und vor allem gleichmäßig entfernt werden, ohne daß dabei die freigelegte sau¬ bere Baumwolle, die α-Cellulose, zu stark geschädigt wird. Wegen der Unterschiedlichkeit dieser Substanzen sowohl in der physika- lischen Erscheinungsform als auch in der bereits genannten chemi¬ schen Konstitution kann dies nicht durch einen einfachen Aus¬ waschprozeß gelingen.
Bei der klassischen kontinuierlichen Gewebevorbehandlung werden zur optimalen Entfernung der Verunreinigungen üblicherweise drei Verfahrensstufen angewandt: Entschlichten - Alkalisches Abkochen - Bleichen. Dabei wird beim Entschlichten der Abbau und die Ent¬ fernung der Schlichte und eine Vorreinigung, beim Abkochen die weitgehende Entfernung von Faserbegleitstoffen, ein Quellen der Cellulose und ein Anquellen der Samenschalen und beim Bleichen die Zerstörung farbiger Begleitstoffe und der Samenschalen und ein guter Bleicheffekt angestrebt.
Maschenware, die durch Wirkten oder Stricken hergestellt wird, ist normalerweise nicht geschlichtet und benötigt daher - im Un¬ terschied zum Gewebe - keinen Entschlichtungsschritt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, bei rationellerer Ar¬ beitsweise bessere Bleicheffekte zu erzielen als bei einer Vorbe- handlung nach dem Stand der Technik.
Demgemäß wurde das eingangs definierte Verfahren gefunden, wel¬ ches dadurch gekennzeichnet ist, daß das Behandlungsbad bei (a) zusätzlich 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Textilgutes, (i) entweder einer Aminopolycarbonsäure, einer Hydroxy- alkyl- oder Amino-phosphonsäure, einer Polycarbonsäure, einer Polyhydroxycarbonsäure oder eines anorganischen Poly- metaphosphates oder einer Mischung hieraus als Komplexbild- ner für mehrwertige Metallionen oder
(ii) eines wasserlöslichen Polymerisates, welches aus 40 bis 100 Gew.-% monoethylenisch ungesättigter Mono- oder Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden oder einer Mischung hieraus aufgebaut ist und einen K-Wert von 8 bis 80 auf¬ weist, als Dispergiermittel oder
(iii) eines Gemisches der Komponenten (i) und (ii) im Gew.-Ver¬ hältnis von 10:1 bis 1:10
enthält.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Behandiungsbad bei (a) zusätzlich 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Textilgutes, der Komponente (i) . In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Behandlungsbad bei (a) zusätzlich 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Textilgutes, der Kom¬ ponente (ii) . In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ent¬ hält das Behandlungsbad bei (a) zusätzlich 1 bis 10 Gew.-%, bezo- gen auf das Gewicht des Textilgutes, eines Gemisches (iii) der Komponenten (i) und (ii) im Gew.-Verhältnis von 10:1 bis 1:10, vorzugsweise im Gew.-Verhältnis von 4:1 bis 1:4.
Dank der erfindungsgemäßen Arbeitsweise mit dem Zusatz von Dispergiermitteln und/oder Komplexbildnern in die Vorreinigungs¬ flotte neben den üblicherweise enthaltenen Netz- und Waschmitteln sowie Hilfsmitteln gelingt eine so effektive Entfernung der stö¬ renden Begleitstoffe, daß die folgende Peroxidbleiche mit höheren Alkalimengen und bei Bedarf auch höheren Peroxidmengen mit her- vorragenden Bleichergebnissen und ohne nennenswerte Warenschädi¬ gung abläuft und auf die alkalische Abkochung verzichtet werden kann.
Die erfindungsgemäß zugegebenen Dispergiermittel sind in der Lage, unlösliche Verbindungen anorganischer und organischer Art, z.B. auch unlösliche Hydroxide oder Carbonate von Erdalkali- oder Schwermetallen sowie unlösliche Salze dieser Kationen mit z.B. Pektinat, Fettsäuren oder Schlichten, zu dispergieren und auch dadurch neben dem verbesserten Vorreinigungseffekt Ausfällungen und Walzenbeläge zu verhindern. Durch die erfindungsgemäße Zugabe von Komplexbildnern für mehr¬ wertige Metallionen werden auch Erdalkali- und Schwermetallionen von der Baumwolle durch Komplexieren entfernt, Ausfällungen von unlöslichen Salzen dieser Kationen dadurch verhindert und somit ideale Voraussetzungen für eine folgende, problemlose Peroxid¬ bleiche und die spätere Färbung geschaffen.
Dank der erfindungsgemäßen Zugabe von Dispergiermitteln und/oder Komplexbildnern in die Vorreinigungsflotte, Durchführen des Vor- reinigungsprozesses (a) und Auswaschen der dispergierten und/oder gelösten Verunreinigungen wird das Textilgut so gut von störenden Begleitstoffen befreit, daß es sich bei der folgenden Peroxid¬ bleiche (b) wesentlich günstiger verhält als ohne die erfindungs¬ gemäßen Zusätze, sogar günstiger als nach einer zusätzlichen al- kaiischen Abkochung vor der Peroxidbleiche.
Die vorteilhaften Effekte bzw. Auswirkungen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind im wesentlichen erst bei und nach der Peroxid¬ bleiche erkennbar. Direkt nach der Vorreinigung wird allerdings bereits meist eine bessere Hydrophilität durch die erfindungs¬ gemäßen Zusätze gefunden sowie als Maß für den Reinigungseffekt deutlich reduzierte Mengen an beispielsweise Ca, Mg und Fe auf dem Textilgut .
Bei der Peroxidbleiche werden folgende überraschende Effekte er¬ halten:
Höherer Bleicheffekt (gemessen als Weißgrad nach Berger) Geringerer Peroxidverbrauch - Geringere Warenschädigung Gute Hydrophilität
Die Schalenentfernung ist eine Frage von Bleichzeit, Alkali- und Peroxidmenge. Gute Schalenentfernung verlangt normalerweise eine alkalische Abkochung mit 30 bis 60 g/1 Ätznatron und einem übli¬ chen Netz- oder Waschmittel bei 100°C während 2 min bis 30 min nach der normalen Entschlichtung und anschließend eine Peroxid¬ bleiche mit 30 bis 50 ml/1 Wasserstoffperoxid (35 gew.-%ig) und 5 bis 10 g/1 Ätznatron, neben den üblichen Bleichstabilisatoren und Netz- oder Waschmitteln. Mit einer Peroxidbleiche direkt nach der normalen Entschlichtung gelingt die Schalenentfernung meist nicht, weil die zur Schalenentfernung notwendigen hohen Alkali¬ mengen (>10 g/1 Ätznatron) einen starken Peroxidzerfall begünsti¬ gen und zu einer starken Warenschädigung führen. Dank der erfindungsgemäßen Arbeitsweise resultiert ein Warenzu- stand, frei von die Peroxidbleiche störenden Verunreinigungen, der eine Peroxidbleiche auch mit deutlichen höheren Mengen an Ätznatron mit hervorragenden Bleichergebnissen, ohne Warenschädi- 5 gung und frei von Schalen ermöglicht. Die Bleiche kann auch mit hohen Peroxidmengen und bei längerer Bleichzeit (bis 60 min) ohne nennenswerte Warenschädigung durchgeführt werden. Wegen der aus¬ gezeichneten Stabilität des Peroxids und seiner optimalen Ausnut¬ zung für das Bleichen der farbigen Begleitstoffe der Baumwolle
10 (und nicht großer Verluste wegen des Verbrauchs zur Oxidation vorhandener, weiterer Verunreinigungen der Ware) kann die Menge an Peroxid aber ohne große Einbußen an Bleicheffekt deutlich re¬ duziert werden, dies ist ein weiterer Vorteil des erfindungs¬ gemäßen Verfahrens.
15
Die Vorteile der erfindungsgemäßen Arbeitsweise lassen sich auch nach Färben des erfindungsgemäß vorbehandelten Textilgutes erken¬ nen. Es ist nämlich bekannt, daß Erdalkali- und Schwermetallionen mit manchen Farbstoffen unlösliche Verbindungen sowie unlösliche
20 Metallkomplexe bilden und dadurch Farbton- und Farbtiefenverände-, rungen herbeiführen können. Bei der erfindungsgemäß durchgeführ- . ten Vorbehandlung resultieren gleichmäßigere und ruhigere Färbun¬ gen als bei Verwendung der normalen Entschlichtungsarbeitsweise.
25.In der DE-A 27 35 816 (1) wird ein Verfahren zum Entschlichten und Bleichen von Cellulose enthaltendem oder daraus bestehendem Textilgut durch gleichzeitiges enzymatisches Entschlichten und Vorbehandeln mit einer Lösung von Natriumdithionit ("Hydrosul¬ fit") und einem üblichen Schwermetallkomplexbildner unter Zusatz
30 eines Puffersystems bei pH 6 bis 9 und anschließender üblicher Peroxidbleiche in Gegenwart von wenig oder gar keinem Silikat als Stabilisator beschrieben.
Natriumdithionit wirkt als Reduktionsmittel und erfordert die An- 35 wendung eines Puffersystems, weil bei der Oxidation von Dithionit neben Sulfat-Anionen schweflige Säure entsteht und der pH-Wert dadurch absinkt. Dieses Sauerlaufen des Behandlungsbades muß durch Pufferung vermieden werden, um die Eigenzersetzung des Di- thionits, ein Verlassen des für die Komplexierung optimalen pH- 40 Bereiches und das Auftreten von S0 -Geruch zu verhindern. Die bei der Oxidation des Dithionits entstehenden Sulfationen gelangen ins Abwasser, belasten es und steigern - wie bekannt - die Korro¬ sion von Abwasserkanälen und -röhren aus Beton, erkennbar auch an den von den Umweltbehörden festgelegten Grenzwerten für Sulfatio- 45 nen im Abwasser. Weitere Nachteile bei Einsatz von Natriumdithionit sind der Zwang zur Vermarktung als Pulver wegen seiner Instabilität in wäßrigen Lösungen, die Hygroskopie und Selbstentzündlichkeit des Pulvers sowie der Zwang zu einem Pulverprodukt auch bei Mischungen aus 5 den 3 Einzelkomponenten Dithionit/Komplexbildner/Puffersystem, weiterhin auch die Instabilität ebenso bei Stammlösungen, sowohl von Dithionit als auch von Dreiermischungen.
Zum Unterschied zu dem in (1) beschriebenen Verfahren benötigt 10 das erfindungsgemäße Verfahren kein Reduktionsmittel und kein Puffersystem, hat also keinen der dort genannten Nachteile. Die Einsatzstoffe können als Lösungen problemlos gehandhabt und ein¬ gesetzt werden. Auch bei den einzusetzenden Komplexbildnern sind generell Komplexbildner für mehrwertige Metallionen einsetzbar, 15 nicht nur die üblichen Schwermetallkomplexbildner. Zwar sollen Schwermetallionen möglichst entfernt werden, zusätzlich aber auch Erdalkalimetall-Ionen oder Aluminium-Ionen. Dank der dispergie- renden Wirkung der einzusetzenden Dispergiermittel werden auch unlösliche Verbindungen von mehrwertigen Metallionen von dem 20 Textilgut entfernt, nicht nur lösliche Kationen.
In der DE-B 28 14 354 (2) wird ein Verfahren zum Entschlichten von mit Stärke geschlichteter Cellulose enthaltender oder daraus bestehender Textilien mit Hilfe einer Kombination von Peroxidi-
25 sulfat und eines oxidationsbeständigen Dispergiermittels für die durch den oxidativen Abbau der Schlichte entstehenden, wasserun¬ löslichen Stärkemolekül-Bruchstücke beschrieben. Das Verfahren wird bevorzugt mit der alkalischen Abkochung gekoppelt und bei pH-Werten zwischen 12 bis 14 und bei einer Temperatur von ca.
30 100°C während mindestens 1 Minute durchgeführt. Trotz der einge¬ setzten relativ geringen Mengen (0,1 bis 3 g Peroxidisulfat pro Liter Entschlichtungsflotte) läßt sich auch bei dem beschriebe¬ nen, oxidativen Entschlichtungsverfahren eine Faserschädigung nie ganz vermeiden. Das Oxidationsmittel unterscheidet nicht zwischen
35 Stärke und Cellulose, beide bekanntlich chemisch sehr ähnlich. Guter oxidativer Abbau der Stärke wird meist zwangsläufig von einer oxidativen Schädigung der Cellulosefasern begleitet, bei geringer Faserschädigung bleibt die Stärkeentschlichtung meist unbefriedigend. Die beim Verfahren eingesetzten Dispergiermittel
40 sollen die oxidativen Spaltprodukte der Stärkeschlichte disper- gieren und müssen oxidationsstabil sein.
Im Unterschied zu dem in (2) beschriebenen Verfahren werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren , das ja auf die Verwendung von 45 Peroxidisulfat als Entschlichtungsmittel verzichtet, alle diese Einschränkungen und Nachteile ausgeschlossen. Die eingesetzten Dispergiermittel müssen nicht oxidationsstabil sein und müssen wesentlich weitergehendere Dispergieraufgaben erfüllen als die Dispergierung oxidativer Stärke-Abbauprodukte. Außerdem kann bei dem im erfindungsgemäßen Verfahren als erste Stufe durchgeführten Vorreinigungsschritt (a) eine Faserschädigung vollständig ausge- schlössen werden. Falls überhaupt, könnte eine solche höchstens bei der folgenden Peroxidbleiche (b) eintreten.
Die EP-B 101 567 (3) betrifft die Herstellung wäßriger konzen¬ trierter homogener 25 bis 60 gew.-%iger, einen pH-Wert von 3 bis 7 aufweisender Lösungen von Mischungen, vorzugsweise im Gewichts¬ verhältnis 7:1 bis 1:7, aus Homopolymerisaten der Acrylsäure und/ oder Copolymerisaten der Acrylsäure mit bis zu 50 Gew.-% Malein¬ säure und/oder Maleinsäureanhydrid und K-Werten von 10 bis 25 und Nitrilotriessigsäure, Polyaminopolycarbonsäuren, Polyaminopoly- phosphonsäuren und/oder Hydroxyalkanpolyphosphonsäuren, wobei die gelösten Komponenten vollständig oder zumindest zu 20 % in Form der Kaliumsalze und in letzterem Fall der Rest in Form der freien Säure vorliegen. Ihre Verwendung in Vorbehandlungs- oder Färbebä¬ dern für aus Cellulose bestehendes oder Cellulose enthaltendes Textilgut als kombiniertes Dispergier- und Metallionenkomplexie- rungsmittel wird genannt. Eine Verwendbarkeit für Vorreini- gungs- oder Entschlichtungsbäder wird nicht erwähnt.
Aus der DE-A 42 08 106 (4) ist bekannt, ein Gemisch aus Citronen- säure, einem Alkalimetall- oder Ammoniumsalz einer Zuckercarbon¬ säure und gegebenenfalls einer geringen Mengen Mineralsäure als Hilfsmittel für veredelnde Behandlungen von Textilfasermaterial einzusetzen.
Die anspruchsgemäße Vorreinigung (a) von Cellulose enthaltendem oder aus Cellulose bestehendem Textilgut kann kontinuierlich bei Flottenverhältnissen von ca. 1:1 oder bei Maschenware auch Flot¬ tenverhältnissen von 1:5 bis 1:20 vorgenommen werden. Beim Konti- nueprozeß wird die Behandlungsflotte bei Tauchzeiten (Kontaktzei- ten) des Textilgutes von üblicherweise 5 bis 30 Sekunden, insbe¬ sondere 10 bis 20 Sekunden, aufgebracht, wobei das Behandlungsbad eine Temperatur zwischen Raumtempertur (20°C) und 70°C haben kann. Nach diesem Tauch- bzw. Imprägnierschritt wird die mit der Be¬ handlungsflotte beladene Ware auf eine Flottenaufnahme von ca. 100 % (entsprechend einem Flottenverhältnis von ca. 1:1) abge¬ quetscht und anschließend entweder sofort ausgewaschen oder aber einer Verweilzeit von 5 Minuten bis 24 Stunden bei Raumtemperatur oder von 30 Sekunden bis 3 Minuten bei ca. 100°C unterworfen und dann erst ausgewaschen. Das Auswaschen des behandelten Textilgu- tes erfolgt üblicherweise heiß (bei Temperaturen zwischen 80 bis 100°C) und anschließend kalt, meist in mehreren Waschbädern hin¬ tereinander.
Der pH-Wert der Behandlungsflotte bei (a) sollte zwischen 5 und 11, bevorzugt zwischen 6 und 10, liegen.
Bei Maschenwaren oder Geweben, die wasserlösliche Schlichten (wie z.B. Stärkeether, Carboxymethylceiiulose, Polyvinylalkohol oder Polyacrylate) enthalten, reicht häufig der erfindungsgemäße Vor- reinigungsschritt (a) , bestehend aus dem Imprägnieren des Textil¬ gutes mit der Behandlungsflotte und sofortiges anschließendes Auswaschen, aus, um gute Bleichergebnisse zu erhalten. Ist der Entschlichtungseffekt nicht optimal kann nach dem Imprägnier¬ schritt eine längere Verweilzeit eingeräumt und erst danach aus- gewaschen werden.
Bei wasserunlöslichen Schlichten (wie z.B. aus Nativer Stärke von Mais, Reis, Kartoffeln oder Weizen, Carboxymethylstärke, Stärke¬ ester oder Tapioka-Stärke) müssen effektivere Maßnahmen zur Ent- Schlichtung ergriffen werden. Dazu wird die enzymatische Ent¬ schlichtung benutzt, bei der in der Regel Stärke abbauende α-Amylase-Enzyme eingesetzt werden, die daher bei Anwesentheit von Stärke oder Stärkederivaten angewandt wird.
Dieser Entschlichtungsprozeß mit Zugabe von Enzymen kann sofort im Anschluß an den erfindungsgemäßen Imprägnierprozeß bei (a) oder danach, also im ersten oder zweiten Waschbad nach dem Vor¬ reinigungsprozeß (a) , erfolgen. Möglich ist auch die Zugabe der erfindungsgemäßen Zusätze direkt in die Entschlichtungsflotte, die die stärkeabbauenden Enzyme enthält.
Als Enzyme werden meist Bakterien-, Malz- oder Pankreas-Amylase eingesetzt, wobei die meisten Enzymtypen bei niedrigen Temperatu¬ ren (bis 70°C) , spezielle Typen auch bei höheren Temperaturen (70°C bis 120°C) wirksam sind. Die eingesetzten Enzymmengen liegen in der Regel zwischen 1 bis 8 g/1. Optimale Aktivität entfalten diese Amylasen meist in einem bestimmten pH-Bereich, der zwischen den pH-Werten 5 bis 11, meist zwischen 6 und 8 liegt. Je nach dem eingesetzten Enzymtyp und/oder der zur Verfügung stehenden Zeit werden nach dem Imprägnieren des Textilmaterials mit der Ent¬ schlichtungsflotte Verweil- bzw. Reaktionszeiten bis zu 24 Stun¬ den bei Raumtemperatur oder auch nur 1 bis 2 Minuten bei 100°C an¬ gewandt.
Die Entschlichtungsflotte enthält üblicherweise neben dem gegebe¬ nenfalls eingesetzten Enzym noch Netz- und Waschmittel (Tenside) sowie weitere übliche Hilfsmittel, so häufig Kochsalz und geringe Mengen an Calciumsalzen (beides zur Enzymaktivierung) , die entwe¬ der separat zugegeben oder über die Wasserhärte automatisch ein¬ gebracht werden.
Die Peroxidbleiche (b) im Anschluß an die Vorreinigung (a) er¬ folgt üblicherweise kontinuierlich bei Flottenverhältnissen Textilgut zu Flotte von 1:0,6 bis 1:1,7, vorzugsweise 1:1 bis 1:1,5 (entsprechend Flottenaufnahmen von 60 Gew.-%, bezogen auf das Textilgut, bis 170 Gew.-%, vorzugsweise 100 Gew.-% bis 150 Gew.-%) . Solche hohe Flottenaufnahmen sind erst durch neue, moderne Auftragstechniken (z.B. "Flexnip" von Fa. Küsters, "Su- per-Sat" von Fa. Babcock oder "Raco-Yet" von Fa. Ramisch-Kleine- wefers, siehe DE-A 42 02 720) erreichbar geworden und ermöglichen wegen des höheren Angebots an Chemikalien und Hilfsmitteln sowie der erhöhten Wassermenge auf dem Textilgut die zusätzliche Stei¬ gerung des Vorbehandlungsergebnisses, insbesondere des Weißgrades bei verringerter Warenschädigung. Bei Maschenwaren kann die kon¬ tinuierliche Peroxidbleiche auch aus langer Flotte, also bei Flottenverhältnissen Textilgut zu Flotte von 1:6 bis 1:15, erfol- gen.
Die Peroxidbleiche erfolgt in der Regel bei Temperaturen zwischen 70 bis 130°C, vorzugsweise 98° bis 120°C, während 2 bis 60 Minu¬ ten, vorzugsweise 10 bis 30 Minuten.
Bestandteile der Bleichflotte sind neben Wasserstoffperoxid, üblicherweise in Form der 30 bis 50 gew.-%igen wäßrigen Lösung eingesetzt, und Ätznatron Tenside sowie sonstige übliche Hilfs¬ mittel, so übliche anorganische und organische Stabilisatoren - die für eine ausreichende Stabilität des Wasserstoffperoxids unter Bleichbedingungen sorgen sollen - und gegebenenfalls Dispergiermittel, die Ausscheidungen unlöslicher Verbindungen und Walzenbeläge verhindern sollen. Die einzusetzenden Mengen an Per¬ oxid und Ätznatron richten sich nach dem Textilgut, dem gewählten Verfahren und dem angestrebten Bleichergebnis, nämlich ob Farb¬ ware (Textilgut, das gefärbt oder bedruckt werden soll) oder ein Vollweiß (für Weißware, die nicht gefärbt oder bedruckt wird) an¬ gestrebt wird. Vollweißartikel verlangen einen höheren Weißgrad und totale Schalenfreiheit. Die eingesetzten Peroxidmengen liegen in der Regel zwischen 10 bis 60 g/1 H2O2 (35 gew.-%ig), vorzugs¬ weise zwischen 20 bis 50 g/1, die Ätznatronmengen zwischen 5 und 50 g/1, vorzugsweise zwischen 10 und 25 g/1.
Bevorzugter Verfahrensablauf beim Bleichschritt (b) ist die kon- tinuierliche Arbeitsweise, bei der das Textilgut in breiter Wa¬ renbahn nach der anspruchsgemäß durchgeführten Vorreinigung (a) und dem nachfolgenden Auswaschen bzw. Spülen mit der Bleichflotte imprägniert und in einem Dämpfer bei 98 bis 120°C während 10 bis 30 Minuten gebleicht und anschließend intensiv heiß (mehrmals bei 95°C) und kalt in üblicher Weise ausgewaschen wird.
Als Komplexbildner (i) für mehrwertige Metallionen eignen sich Amino-polycarbonsäuren, Hydroxyalkyl- und Amino-phosphonsäuren, Poly (hydroxy) carbonsäuren und anorganische Polymetaphosphate, als freie Säuren oder in neutralisierter Form als Alkali- oder Ammoniumsalze. Als Beispiele seien genannt:
Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentri- aminpentaessigsäure, ß-Hydroxyethylaminodiessigäsure, N,N-Di-(ß-hydroxyethyl)-glycin, 1, 3-Propylendiamintetraessigsäure, 1, 2-Propylendiamintetraessigsäure, N-ß-Hydroxyethylethylendiamin- triessigsäure, 2-Hydroxyρropylen-l,3-diamintetraessigsäure, Di- (ß-aminoethyl)-ethertetraessigsäure, Glykol-bis- (ß-amino- ethyl) -ethertetraessigsäure, Cyclohexylen-1,2-diamintetraessig- säure, ß-Alanindiessigsäure, L-Aparagindiessigsäure, Isoserindies- sigsäure, L-Glutamindiessigsäure, Nitrilomonoessigdipropionsäure, Nitrilotripropionsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure,
Poly (α-iminodiessigsäure-) acrylsäure, Phosphonobutantricarbon- säure, Aminotris-methylenphosphonsäure, Ethylendiamintetraethy- lenphosphonsäure, Hexamethylendiamintetramethylenphosphonsäure, Diethylentriamin-pentamethylenphosphonsäure, Morpholino-methan- diphosphonsäure, 1-Hydroxy-Cι-bis Cιo-alkyl-1,ldiphosphonsäuren wie 1-Hydroxyethan-l,1-diphosphonsäure, Zuckersäuren wie Manno- zuckersäure oder Gluconsäure, Schleimsäure, Milchsäure, Wein¬ säure, Äpfelsäure, Citronensäure, Tartronsäure, Glucoheptonsäure, Poly-(α-hydroxy-)acrylsäure, Polyacrylsäure, Polymaleinsäure, 1,2,3, 4-Cyclopentan-tetracarbonsäure, o-Carboxymethyl-tartron- säure, o-Carboxymethyl-äpfelsäure und Poly-(di-, tri-, tetra- und hexa-)metaphosphate.
Bevorzugte Komplexbildner sind Aminopolycarbonsäuren, Phosphon- säuren und Polyhydroxycarbonsäuren, insbesondere Nitrilotriessig¬ säure, Diethylentriamin-pentamethylen-phosphonsäure und Poly-α-hydroxyacrylsäure.
Die Komplexbildner für mehrwertige Metallionen sollten möglichst sequestrierende Eigenschaften für zwei- bzw. dreiwertige Ionen der Metalle Ca, Mg, Ba, Sr, Mn, Co, Cu, Fe, Ni, Co, Zn, Cd und AI, insbesondere für Ionen der Metalle Ca, Mg, Fe, Cu, Mn und Zn und AI, die häufiger auf Rohbaumwolle angetroffen werden, besitzen. Als Dispergiermittel (ii) eignen sich wasserlösliche Polymeri¬ sate, die monoethylenisch ungesättigte Mono- und/oder Dicarbon- säureeinheiten in Mengen >.40 Gew.-%, vorzugsweise > 60 Gew.-%, insbesondere > 80 Gew.-%, einpolymerisiert enthalten und K-Werte 5 zwischen 8 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 40, besitzen. Die K-Werte sind ungefähres Maß für das Molekulargewicht bzw. den Po¬ lymerisationsgrad und werden nach H. Fikentscher, Cellulose- chemie 13, S. 60 (1932) in 2 gew.-%igen Lösungen in Dimethylform- amid bei 25°C bestimmt.
10
Geeignete monoethylenisch ungesättigte Monocarbonsäuren sind sol¬ che, die 3 bis 10 C-Atome im Molekül enthalten. Genannt seien hier vor allem Acrylsäure oder Methacrylsäure; jedoch kann man auch α-Hydroxyacrylsäure, Vinylessigsäure, Allylessigsäure, Pro-
15 pylidenessigsäure, Ethylidenpropionsäure, Dimethylacrylsäure oder C2- bis Cβ-Alkylhalbester von Dicarbonsäuren, vor allem der Ma¬ leinsäure, einsetzen. Als geeignete monoethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren können in den Polymerisaten z.B. Maleinsäure, Itaconsäure, Glutaconsäure, Methylenmalonsäure und Citraconsäure
20 oder deren Anhydride, z.B. Maleinsäureanhydrid, enthalten sein. Auch Mischungen von ungesättigten Mono- bzw. Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden können verwendet werden.
Neben den Carbonsäuregruppen-tragenden Monomeren können die Poly-
25 merisate <. 60 Gew.-%, vorzugsweise < 40 Gew.-%, insbesondere < 20 Gew.-%, carboxylgruppenfreie, insbesondere monoethylenisch ungesättigte Monomeren enthalten, die mit den carboxylgruppentra- genden Monomeren copol merisierbar sind. Hier seien z.B. Acryl- amid, Methacrylamid, (Meth)acrylnitril, Acrylamidosulfonsäure,
30 Vinylsulfonsäure, Allylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure, Allyl- phosphonsäure, Vinylacetat, Vinylpropionat, Allylakohol, Acrolein, Hydroxyethyl- oder Hydroxypropyl(meth)acrylat, (Meth)acrylsäuremethyl- oder -ethylester, Styrol, C2- bis C -01efine, Alkylvinylether mit Alkylresten mit 1 bis 4 C-Atomen
35 sowie Mischungen hieraus genannt. Von den genannten Monomeren eignen sich in besonderem Maße Acrylamid, Methacrylamid, Vinyl¬ acetat, Acrylnitril, Hydroxyethyl- und Hydroxypropylacrylat, Me- thylvinylether uad Diisobutylen. Diese Comonomeren können die Löslichkeit der Dispergiermittel (ii) in Wasser oder in verdünn-
40 ten Alkalien entscheidend beeinflussen.
In einer bevorzugten Ausführungsform setzt man als Dispergier¬ mittel (ii) wasserlösliche Copolymerisate aus
45 40 bis 100 Gew.-%,vorzugsweise 60 bis 100 Gew.-%, Acrylsäure,
Methacrylsäure, α-Hydroxyacrylsäure oder Ma¬ leinsäure oder einer Mischung hieraus und 0 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 40 Gew.-%, copolymerisier- barer Monomerer, welche vorzugsweise carboxyl- gruppenfrei sind,
mit einem K-Wert von 8 bis 80 ein.
Besonders gute Ergebnisse liefern insbesondere Homopolymerisate der Acrylsäure, der Methacrylsäure und der Maleinsäure bzw. von Maleinsäureanhydrid sowie Copolymere aus Acrylsäure und Meth- acrylsäure, beispielsweise im Gew.-Verhältnis von 50:50 bis 95:5, und Copolymere aus Acrylsäure und Maleinsäure, beispielsweise im Gew.-Verhältnis 20:80 bis 80:20.
Weiterhin haben sich die wasserlöslichen Polymerisate auf Basis von carboxylgruppenhaltigen Monomeren als besonders günstige
Dispergiermittel (ii) erwiesen, bei denen die Carboxylgruppen im Polymerisat in Form der Natriumsalze vorliegen. Aber auch die Lithium-, Kalium-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze, z.B. Methyl-, Ethyl-, Dimethyl-, Diethyl-, Trimethyl-, Triethyl-, Diethanol-, Triethanol- oder Triisopropanol-ammoniumsalze, können verwendet werden.
Für das erfindungsgemäße Verfahren werden Textilien aus Cellulose und Mischungen derselben mit anderen nativen oder synthetischen Fasern, z.B. Leinen, Polyester oder Polyamid, eingesetzt. Wich¬ tigste Faserarten sind reine Baumwolle und Mischungen aus Baum¬ wolle und Polyester.
Die Aufgabe der Erfindung, ein rationelleres, ökonomischeres und ökologisch verbessertes Vorbehandlungsverfahren zu entwickeln, wird somit durch Zugabe von Dispergiermitteln und/oder Komplex¬ bildnern für mehrwertige Metallionen, jeweils allein oder in Mischungen, in Mengen von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Textilgewicht, in die Vorreim- gungssflotte und direkt folgende alkalische Peroxidbleiche ge¬ löst. ^^ - "'
Die folgenden Be spi e erläutern die Erfindung in nicht be- Weise.
Anwendungstechnische Prüfungen
Zur Beurteilung der Qualität der Vorbehandlung wurden am ge¬ bleichten Textilgut folgende Prüfungen durchgeführt: Der Weißgrad wurde auf einem Spectroflash 500 der Firma ICS- Texunion gemessen und nach Berger ausgewiesen.
Der Restperoxidgehalt auf dem Textilgut am Anfang der Bleiche (vor Bleichbeginn) und am Ende der Bleichzeit wurde titrime- tisch mit 0,1 n KMn0 -Lösung in bekannter Weise bestimmt. Dazu wurden die Gewebestücke bestimmten (gleichen) Gewichtes in wäßrige Schwefelsäurelösung gegeben, dadurch der Peroxid¬ zerfall gestoppt und das auf der Ware vorhandene Peroxid titrimetrisch bestimmt. Die Peroxidmenge am Anfang der
Bleiche wurde gleich 100 % gesetzt und die Restperoxidmenge am Ende der Bleiche darauf bezogen, also im Prozent des An¬ fangswertes, angegeben. Je höher die Restperoxidmenge, umso besser war die Stabilität des Peroxids bei der Bleiche.
Der Durchschnittspolymerisationsgrad (DP-Wert) ist ein Maß für die Faserschädigung; je höher die Werte bzw. je näher am DP-Wert der Rohware, umso geringer ist die Schädigung. Er wurde vikosimetrisch in Kupfercuoxam-Lösung bestimmt.
Als Maß für die Hydrophilität des Textilmaterials wurde die ' Saugzeit bestimmt. Dabei wird ein genormter Gewebestreifen (Breite 3 cm) 1 cm tief in das angefärbte Wasser eingetaucht und die Zeit in Sekunden gemessen, nach der das Wasser exakt 1 cm im Gewebestreifen hochgestiegen ist. Die Saugzeit
(Steigzeit) wird dann in s/cm angegeben. Je geringer die Saugzeit, umso besser die Hydrophilität.
Der Stärkenachweis nach der Tegewa-Methode, bei dem durch einen Tüpfeltest mit Jod-Jodkalium die noch vorhandene Stärke auf dem Gewebe durch eine Blau-Violett-Färbung angezeigt wird, ist allgemein bekannt. Mit Hilfe der Violett-Skala des Tegewa-Verbandes, die 9 Farbnuancierungen zeigt, läßt sich der Entschlichtungsgrad -bestimmen. Note 9 bedeutet vollstän- dige Entschlichtung, Note 1 keinerlei Entschlichtung.
Die Schalenentfernung wurde isu ll beurteilt.
Beispiele la-d
Ein Köpergewebe aus Rohbaumwolle von 310 g/m2, geschlichtet mit wasserlöslichen Stärkederivaten, wurde mit einer Flotte von 70°C und einer Flottenaufnahme von ca. 100 % (entsprechend einem Flot¬ tenverhältnis von ca. 1:1) imprägniert (Tauchzeit = Kontaktzeit des Gewebes mit der Flotte war 20 Sekunden), die 5 g/1 10-fach oxethyliertes Nonylphenyl x g/1 Zusätze gemäß Tabelle 1
enthielt und auf einen pH-Wert von 8,5 eingestellt worden war, anschließend sofort 2 mal heiß (_> 95°C) und 2 mal kalt ausgewa¬ schen und anschließend wurde eine Peroxidbleiche im Dämpfer bei 100°C während 15 Minuten durchgeführt. Die dabei mit einer Flottenaufnahme von 125 % (entsprechend einem Flottenverhältnis von 1:1,25) aufgebrachte Bleichflotte hatte folgende Zusammen- setzung:
40 g/1 Wasserstoffperoxid (35 gew.-%ig) 15 g/1 Ätznatron 1 g/1 10-fache oxethyliertes Nonylphenol 5 g/1 handelsüblicher Bleichstabilisator (Mg-haltiger
Stabilisator auf Basis von Phosphonsäure und Polyacrylsäure)
Nach dem Auswaschen und Trocknen resultierte ein gebleichtes Baumwollgewebe, das durch die in der Tabelle 1 aufgeführten Daten charakterisiert werden konnte. Aus den Werten läßt sich die Ver¬ besserung durch die erfindungsgemäße Arbeitsweise klar ablesen.
Tabelle 1: Ergebnisse der Beispiele la-d
A = Nitrilotriessigsäure (.WA) + Polyacrylsäure von K-Wert 15, beide als Na-Salze, im Gew.-Verhältnis 1:1 B = Diethylentriaminpentanathylenphosphonsäure (DTPMP) + Copolymerisat aus 45 Gew.-% Acrylsäure/
55 Gew.-% Maleinsäure vom K-Wert 25,,beide als Na-Salze, im Gew.-Verhältnis 2:1 C = DTPMP, als Na-Salz D = Copolymerisat aus 34 Gew.-% Acrylsäure/70 Gew.-% Maleinsäure, als Na-Salz, vom K-Wert 12
Wurde gemäß Beispiel la mit Zugabe der erfindungsgemäßen Produkt¬ mischung A in die Vorreinigungsflotte gearbeitet, die an¬ schließende Peroxidbleiche aber mit nur 5 g/1 Ätznatron anstatt 15 g/1 Ätznatron durchgeführt, so war die Schalenentfernung unge¬ nügend und der Weißgrad nach Berger lag nur bei 80.
Vergleichsbeispiel le mit dreistufiger Arbeitsweise
Das Köpergewebe wie im Beispiel la-d wurde zur Entschlichtung mit einer Flotte von 60°C und einer Flottenaufnahme von ca. 100 % (entsprechend einem Flottenverhältnis von ca. 1:1) imprägniert, die
4 g/1 Bakterien-α-Amalyse
5 g/1 10-fach oxethyliertes Nonylphenol 3 g/1 Kochsalz
enthielt, mit Wasser von ca. 10° deutscher Härte angesetzt und auf einen pH-Wert von ca. 7 eingestellt worden war, 24 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen, heiß und kalt ausgewachen, dann wurde eine alkalische Abkochung mit
40 g/1 Ätznatron 3 g/1 10-fach oxethyliertem Nonylphenol
während 15 Minuten bei 100°C im Dämpfer durchgeführt und eine Pe¬ roxidbleiche mit folgender Rezeptur
40 g/1 Wasserstoffperoxid (35 gew.-%ig)
6 g/1 Ätznatron
1 g/1 10-fach oxethyliertes Nonylphenol 5 g/1 Bleic.-stabilisator (wie bei Bsp. la-d)
wie in Beispiel la-d, aber mit einer Flottenaufnahme von 100 % ar"-_,schlössen. Es wurden folgende Prüfdaten erhalten: Weißgrad (Berger) = 82,2, Restperoxid = 16 %, DP-Wert = 1.680, Saug¬ zeit = 2,0 s/cm, Tegewa-Wert = 8, Schalenentfernung vollständig.
Das Ergebnis zeigt, daß mit der erfindungsgemäßen zweistufigen Arbeitsweise bessere Vorbehandlungsergebnisse erzielt werden kön¬ nen als mit der dreistufigen Arbeitsweise. Beispiele 2a-d
Ein rohes Baumwoll-Gewebe von 230 g/m2, geschlichtet mit einer Mischung aus wasserlöslichen Stärkederivaten und Carboxymethyl- cellulose, wurde zur Vorreinigung mit einer Flotte von Raumtempe¬ ratur und einer Flottenaufnahme von ca. 100 % imprägniert (Tauch¬ zeit ca. 15 Sekunden), die
5 g/1 10-fach oxethyliertes Nonylphenol x g/1 Zusätze gemäß Tabelle 2
enthielt und auf einen pH-Wert von ca. 8 eingestellt worden war, sofort (ohne Verweilzeit) 2 mal heiß und 2 mal kalt ausgewaschen und anschließend einer Peroxidbleiche wie in Beispiel 1, aller- dings mit einer Flottenaufnahme von 100 %, unterworfen.
Die Bleichergebnisse für die jeweils eingesetzten Zusätze sind der Tabelle 2 zu entnehmen.
Wird nach dem Imprägnieren mit der Vorreinigungsflotte eine Ver¬ weilstufe für das imprägnierte Gewebe von 20 Minuten bei Raumtem peratur eingebaut, resultieren nach der Peroxidbleiche nahezu die gleichen Bleichergebnisse.
Tabelle 2: Ergebnisse der Beispiele 2a-d
Bedeutung von A bis D s. Tabelle 1
Beispiele 3a-d und 4a-d
Ein rohes Baumwollnesselgewerbe von 150 g/m2, geschlichtet mit Stärkederivaten, wurde zur Vorreinigung mit einer Flotte von 60°C und einer Flottenaufnahme von ca. 100 % imprägniert (Tauchzeit ca. 20 Sekunden), die
5 g/1 10-fach oxethyliertes Nonylphenol x g/1 Zusätze gemäß Tabelle 3
enthielt und auf einen pH-Wert von ca. 7,5 eingestellt worden war, und anschließend sofort, wie in Beispiel 1 beschrieben, aus¬ gewaschen und gebleicht.
Das Vorbehandlungsergebnis für die Beispiele 3a-d für die jeweils eingesetzten Zusätze sind in Tabelle 3 aufgeführt. Die Verbesse¬ rung durch die erfindungsgemäße Arbeitsweise wird deutlich er¬ kennbar. Allerdings ist die Entschlichtung, erkennbar an den Te- gewa-Werten, nicht optimal. Zur Verbesserung der Entschlichtung wurde daher nach der folgenden Verfahrensweise vorbehandelt:
Das gleiche Baumwollnesselgewebe wie bei den Beispielen 3a-d wurde zur Entschlichtung mit einer Flotte von 70°C und einer Flottenaufnahme von ca. 100 % imprägniert, die
4 g/1 Bakterien-α-Amylase
5 g/1 10-fach oxethyliertes Nonylphenol 3 g/1 Kochsalz x g/1 Zusätze gemäß Tabelle 3
enthielt, mit Wasser von ca. 10° deutscher Härte angesetzt und auf einen pH-Wert von ca. 7 eingestellt worden war, 24 Stunden bei Raumtemperatur stehen gelassen, dann 2 mal heiß (>95°C) und 2 mal kalt ausgewaschen, wobei in das erste Heißwaschbad die erfindungsgemäßen Zusätze gemäß Tabelle 3 gegeben wurden. An¬ schließend wurde die Peroxidbleiche, wie in den Beispielen la-d beschrieben, durchgeführt. Als Vergleich wurde die Entschlichtung und Bleiche ohne erfindungsgemäße Zusätze im ersten Waschbad durchgeführt.
Die Vorbehandlungsergebnisse für die Beispiele 4a-d zeigt Ta¬ belle . Es wurden vergleichbare Ergebnisse wie bei Tabelle 3 er¬ halten, aber deutlich bessere Entschlichtungseffekte gefunden.
Tabelle 3: Ergebnisse der Beispiele 3a-d
A = Nitrilotriessigsaure (NTA) + Polyacrylsäure vom K-Wert 15, beide als Na-Salze, im Gew.-Verhältnis 1:1 E = NTA + Copolymerisat aus 80 Gew.-% Acrylsäure/20 Gew.-% Acrylamici (K-Wert=28) , beide als Na-Salze im Gew.-Verhältnis 2:1 F = DTPMP + Poly-α-hydroxyacrylsäure (K-Wert = 18), beide als Na-Salze, im Gew.-Verhältnis 1:2
Tabelle 4: Ergebnisse der Beispiele 4a-d
Bedeutung von A und E bis G s . Tabelle 3
In einer weiteren Verfahrensvariante wurden die erfindungsgemäßen Zusätze nicht ins erste Waschbad, sondern direkt in die Ent¬ schlichtungsflotte gegeben. Die dabei resultierenden Ergebnisse entsprechen denen, die in Tabelle 4 aufgeführten sind, weitge¬ hend.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur kontinuierlichen Vorbehandlung von cellulose- haltigem Textilgut, bestehend aus
(a) einem Vorreinigungsschritt, bei dem das hierbei verwen¬ dete Behandlungsbad übliche Tenside und sonstige übli¬ che Hilfsmittel und gegebenenfalls übliche Enzyme als Entschlichtungsmittel enthält und einen pH-Wert von 5 bis 11 aufweist, und nach Auswaschen und Spülen
(b) einem Bleichschritt mit Wasserstoffperoxid in alka¬ lisch-wäßriger Flotte, welche übliche Tenside und son- stige übliche Hilfsmittel enthält,
dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsbad bei (a) zu¬ sätzlich 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Textil¬ gutes,
(i) entweder einer Aminopolycarbonsäure, einer Hydroxy- alkyl- oder Amino-phosphonsäure, einer Polycarbonsäure, einer Polyhydroxycarbonsäure oder eines anorganischen Pol metaphosphates oder einer Mischung hieraus als Kom- ■ plexbildner für mehrwertige Metallionen oder
(ii) eines wasserlöslichen Polymerisates, welches aus 40 bis 100 Gew.-% monoethylenisch ungesättigter Mono- oder Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden oder einer Mischung hieraus aufgebaut ist und einen K-Wert von 8 bis 80 aufweist, als Dispergiermittel oder
(iii) eines Gemisches der Komponenten (i) und (ii) im Gew.- Verhältnis von 10:1 bis 1:10
enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsbad bei (a) zusätzlich 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Textilgutes, der Komponente (i) enthält
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsbad bei (a) zusätzlich 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Textilgutes, der Komponente (ii) enthält
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Behandlungsbad bei (a) zusätzlich 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Textilgutes, eines Gemisches (iii) der Komponenten (i) und (ii) im Gew.-Verhältnis von 10:1 bis 1:10 enthält.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeich¬ net, daß das Behandlungsbad bei (a) die zusätzlichen Kompo¬ nenten (i) oder (ii) oder das Gemisch (iii) aus (i) und (ii) in einer Menge von 2 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Textilgutes, enthält.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeich¬ net, daß man als Komplexbildner (i) Nitrilotriessigsaure, Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure oder Poly-α-hydro- xyacrylsäure einsetzt.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeich¬ net, daß man als Dispergiermittel (ii) ein wasserlösliches Polymerisat, welches aus 40 bis 100 Gew.-% Acrylsäure, Meth- • acrylsäure, α-Hydroxyacrylsäure oder Maleinsäure oder einer • Mischung hieraus aufgebaut ist und einen K-Wert von 8 bis 80 aufweist, einsetzt.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeich¬ net, daß man den Vorreinigungsschritt (a) bei Temperaturen von 20 bis 100°C durchführt.
9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeich- net, daß man den Bleichschritt (b) bei Temperaturen von 70 bis 130°C durchführt.
10. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeich¬ net, daß man den Bleichschritt bei einem Flottenverhältnis Textilgut zu Flotte von 1:0,6 bis 1:1,7 durchführt.
Verfahren zur kontinuierlichen Vorbehandlung von cellulosehalti¬ gem Textilgut
Zusammenfassung
Kontinuierliche Vorbehandlung von cellulosehaltigem Textilgut, bestehend aus
(a) einem Vorreinigungsschritt, bei dem das hierbei verwendete Behandlungsbad übliche Tenside und sonstige übliche Hilfs¬ mittel und gegebenenfalls übliche Enzyme als Entschlich¬ tungsmittel enthält und einen pH-Wert von 5 bis 11 auf¬ weist, und nach Auswaschen und Spülen
(b) einem Bleichschritt mit Wasserstoffperoxid in alkalisch¬ wäßriger Flotte, welche übliche Tenside und sonstige übli¬ che Hilfsmittel enthält,
wobei das Behandlungsbad bei (a) zusätzlich 1 bis 10 Gew.-%, be¬ zogen auf das Gewicht des Textilgutes,
(i) entweder einer Aminopolycarbonsäure, einer Hydroxy- alkyl- oder Amino-phosphonsäure, einer Polycarbonsäure, einer Polyhydroxycarbonsäure oder eines anorganischen Poly- metaphosphates oder einer Mischung hieraus als Komplexbild¬ ner für mehrwertige Metallionen oder
(ii) eines wasserlöslichen Polymerisates, welches aus 40 bis 100 Gew.-% monoethylenisch ungesättigter Mono- oder
Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden oder einer Mischung hieraus aufgebaut ist und einen K-Wert von 8 bis 80 auf¬ weist, als Dispergiermittel oder
(iii) eines Gemisches der Komponenten (i) und (ii) im Gew.-Ver¬ hältnis von 10:1 bis 1:10
enthält.
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