WO2003060225A1 - Verfahren zur wiedergewinnung von schlichten durch eine kombination von entschlichtung mit dispergiermitteln/komplexbildnern und anschliessendem recycling - Google Patents

Verfahren zur wiedergewinnung von schlichten durch eine kombination von entschlichtung mit dispergiermitteln/komplexbildnern und anschliessendem recycling Download PDF

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WO2003060225A1
WO2003060225A1 PCT/EP2003/000421 EP0300421W WO03060225A1 WO 2003060225 A1 WO2003060225 A1 WO 2003060225A1 EP 0300421 W EP0300421 W EP 0300421W WO 03060225 A1 WO03060225 A1 WO 03060225A1
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acid
size
acids
poly
desizing
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PCT/EP2003/000421
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Volker Giesen
Peter Freyberg
Ulrich SCHÜTZE
Paul-Rüdiger Dürrbeck
Klaus STÖHR
Willi Armbruster
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Basf Aktiengesellschaft
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
    • B01D61/145—Ultrafiltration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/444—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by ultrafiltration or microfiltration
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L1/00—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods
    • D06L1/12—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods using aqueous solvents
    • D06L1/14—De-sizing
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • D06L4/13—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen using inorganic agents

Definitions

  • the present invention relates to a process for the recovery of sizes on textile goods, in particular cotton, in which the textile goods are desized after processing, generally the weaving process, with the aid of a dispersant and / or complexing agent, and the mixture thus obtained is subjected to ultrafiltration to recover the Plain submits.
  • So-called sizing is used in the textile processing industry for weaving. It is applied to the textile threads before the weaving process and serves to apply the textile threads from the aqueous medium before the weaving process in order to prevent so-called warp thread breaks, i.e. the tearing of the inserted thread.
  • the size has fulfilled its task of smoothing the thread and increasing the abrasion resistance and must now be removed from the fabric. This is the only way to give the finished fabric the necessary properties such as breathability, softness, dyeability and printability.
  • cotton which is mainly composed of ⁇ -cellulose, contains impurities such as proteins, pectin, wax esters and wax alcohols, hemicellulose, lignin substances, resins, colored pigments, organic acids and mineral salts with calcium, magnesium, sodium, potassium, Iron, manganese, copper and aluminum cations and carbonate, phosphate, sulfate, chloride and silicate anions.
  • impurities such as proteins, pectin, wax esters and wax alcohols, hemicellulose, lignin substances, resins, colored pigments, organic acids and mineral salts with calcium, magnesium, sodium, potassium, Iron, manganese, copper and aluminum cations and carbonate, phosphate, sulfate, chloride and silicate anions.
  • c) introducing the size / water mixture obtained from a) into an ultrafiltration and separating this desizing liquor into a concentrated size solution and into process water. d) reinserting the size solution obtained in c) in a size process preceding step a), optionally after further cleaning of the size and / or addition of fresh size.
  • the method according to the invention makes it possible to recover a large part of the size applied to the textile yarn before the weaving process and then to use it again in a size process. Recovery rates of up to 80% of the size polymers used are achieved with the process according to the invention.
  • Each of the above-mentioned stages a) and b) comprises bringing the textile goods into contact with the treatment liquor, lingering the textile goods in the liquor or with the liquor applied for a specific, variable time and then washing out the goods.
  • the process water recovered in step c) can be used in customary washing processes, for example bleaching or pressure washing. In a preferred embodiment, the process water is used again in the desizing step a).
  • Suitable monoethylenically unsaturated monocarboxylic acids are those which contain 3 to 10 carbon atoms in the molecule. Examples include acrylic acid, methacrylic acid, ⁇ -Hydroxyacrylic acid, vinyl acetic acid, allylacetic acid, propylidene acetic acid, ethylidene propionic acid, dimethylacrylic acid and C 6 -C 6 -alkyl half-esters of dicarboxylic acids, preferably maleic acid. Acrylic acid or methacrylic acid are preferred.
  • Suitable monoethylenically unsaturated dicarboxylic acids include, for example, maleic acid, itaconic acid, glutaconic acid, methylene malonic acid and citraconic acid or anhydrides, of which, for example, maleic anhydride. Mixtures of unsaturated mono- and / or dicarboxylic acids and / or their anhydrides can also be used.
  • the polymers can contain ⁇ 60% by weight, preferably ⁇ 40% by weight, in particular ⁇ 20% by weight, of carboxyl-free, in particular monoethylenically unsaturated, monomers which are copolymerizable with the monomers bearing carboxyl groups.
  • Examples include acrylamide, methacrylamide, (meth) acrylonitrile, acrylamidosulfonic acid, vinylsulfonic acid, AUylsulfonic acid, vinylphosphonic acid, AUylphosphonic acid, vinyl acetate, vinyl propionate, allyl alcohol, acrolein, hydroxyethyl and hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid methyl and methyl ester, styrene 2 - to C-olefins, alkyl vinyl ethers with alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, and mixtures of said substances.
  • acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, acrylonitrile, hydroxyethyl and hydroxypropyl acrylate, methyl vinyl ether and diisobutylene and mixtures thereof are particularly suitable. These comonomers can decisively influence the solubility of the dispersants i) in water or in dilute alkalis.
  • the dispersant i) is exposed to water-soluble polymers / copolymers
  • the water-soluble polymers based on monomers containing carboxyl groups it can also prove to be particularly advantageous for the water-soluble polymers used as dispersants if the carboxyl groups are present in the polymer in the form of the sodium salts.
  • Lithium, potassium, ammonium, and substituted ammonium salts e.g. B. methyl, ethyl, dimethyl, diethyl, trimethyl, triethyl, diethanol, triethanol or triisopropanolammonium salts can, however, also be used.
  • suitable complexing agents ii) include aminopolycarboxylic acids, hydroxyalkyl and aminophosphonic acids, poly (hydroxy) carboxylic acids, and inorganic polymetaphosphates, as free acids or in neutralized form as alkali metal or ammonium salts. These are complexing agents for polyvalent metal ions.
  • Preferred complexing agents are nitrilotriacetic acid, emylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ß-hydroxyethylaminodiacetic acid, N, N-di- (ß-hydroxyethyl) glycine, 1,3-propylenediamine tetraacetic acid, 1,2-propylenediamine tetraacetic acid, N-ß-hydroxypropylethylethylenedioic acid -l, 3-diamine tetraacetic acid, di- (ß-aminoethyl) ether tetraacetic acid, glycol bis (ß-amino ethyl) ether tetraacetic acid, cyclohexylene-l, 2-diamine tetraacetic acid, ß-alanine diacetic acid, L-aspartic acid - Acid, isoserine diacetic acid, L-glutamine diacetic acid
  • 1 -hydroxy-C t -CiQ-alkyl- 1, 1 diphosphonic acids such as 1 -hydroxyethane-1, 1 -diphosphonic acid
  • sugar acids such as mannosugaric acid or gluconic acid, mucic acid, lactic acid, tartaric acid, malic acid, citric acid, tartronic acid, glucoheptonic acid, poly- ( ⁇ -hydroxy-) acrylic acid, polyacrylic acid, polyvaleic acid, 1,2,3,4-cyclopentane-tetracarbonic acid, o-carboxymethyl-tartronic acid, o-carboxymethyl malic acid and poly- (di, tri-, tetra- and hexa-) metaphosphate.
  • aminopolycarboxylic acids, phosphonic acids and polyhydroxycarboxylic acids are preferred as complexing agents ii).
  • Preferred complexing agents ii) have sequestering properties for divalent or trivalent ions of the metals Ca, Mg, Ba, Sr, Mn, Co, Cu, Fe, Ni, Co, Zn, Cd and Al, in particular for ions of the metals Ca, Mg, Fe, Cu, Mn and Zn and AI, which are often found on raw cotton.
  • the treatment bath in step a) contains 0.3 to 10 g / kg of textile material of component i). In a further preferred embodiment, the treatment bath in step a) contains 0.3 to 10 g / kg of textile material of component ii). In a further preferred embodiment, the treatment bath in step a) additionally contains 0.3 to 10 g / kg of textile material of a mixture of components i) and ii) in a weight ratio of 10: 1 to 1:10, preferably in a weight ratio of Ratio from 4: 1 to 1: 4.
  • the process according to the invention makes it possible, on the one hand, to carry out peroxide bleaching with higher amounts of alkali and, if necessary, also higher amounts of peroxide with excellent bleaching results.
  • the method according to the invention makes it possible to subject the treatment mixture obtained after desizing to ultrafiltration and thus to recover a large part of the size used.
  • the method according to the invention is suitable in principle for desizing textiles of all kinds, for example cotton, linen, polyesters, polyamides, viscose, wool, or mixtures thereof.
  • the process according to the invention is particularly suitable for desizing cotton and cotton blend fabrics, for example cotton / polyester blend fabric, and viscose / polyester blend fabric.
  • the desizing a) of the textile material can be carried out continuously, semi-continuously and discontinuously, preferably continuously.
  • the fabric runs through the treatment liquor in washing compartments at speeds of 20 m min to 150 m / min, the contact time of the textile goods with the treatment liquor being greater than 30 seconds.
  • Longer contact times can be achieved in particular by using the liquor in a ratio of approx. 1: 0.5 to 1: 2 impregnated fabrics remain outside the treatment bath at temperatures between room temperature and 100 ° C (e.g. in a steamer).
  • the temperature of the treatment liquor can be between room temperature and 98 ° C and should preferably be between 80 ° C and 95 ° C. It is advisable for the desizing in the washing compartments to frequently squeeze the goods in between and to treat the textile goods with the highest possible squeezing pressure at the end of the decoating step.
  • the treatment liquor is collected and fed to ultrafiltration, step c).
  • Peroxide bleaching b) after desizing a) is usually also carried out continuously at liquor textile to liquor liquor ratios of 1: 0.6 to 1: 1.7, preferably 1: 1 to 1: 1.5, resulting in liquor uptake of 60 to 170 Wt .-%, preferably 100 to 150 wt .-%, each based on the textile corresponds.
  • Peroxide bleaching is generally carried out at temperatures from 70 to 130 ° C., preferably 98 to 120 ° C., and over a period of 2 to 60 minutes, preferably 10 to 30 minutes.
  • the method according to the invention is suitable in principle for all known sizes of natural, synthetic or semi-synthetic origin which have good water solubility.
  • examples are starches and modified starches (based on various sources, for example maize, rice, potatoes, wheat, tapioca, carboxymethyl starch, starch esters, starch ethers), carboxymethyl cellulose, polyacrylates and acrylate copolymers (polyacrylic acid, which the person skilled in the art calls BASF Schlichte CE, BASF size CB, BASF size UC-1 or BASF size UCF-4), polyvinyl alcohol and mixtures thereof. Synthetic sizes are preferred.
  • the process according to the invention is particularly suitable for the recovery of sizes from polyacrylates, acrylate copolymers (BASF size CE, BASF size CB, BASF size UC-1 or also BASF size UCF-4), polyvinyl alcohol and mixtures thereof.
  • step a) In the case of water-soluble sizes such as starch ethers, carboxymethyl cellulose, polyacrylates, acrylate copolymers or polyvinyl alcohol, desizing step a) according to the invention (intensive contact of the textile material with the treatment liquor and immediate subsequent washing out) is often sufficient.
  • the treatment liquor used according to the invention can optionally remain in contact with the tissue for a relatively long time and only then be washed out. In the continuous process, this is usually done by staying in suitable units (e.g. a damper), in the semi-continuous Processes, for example, by chewing, and in the discontinuous process, usually by staying in the treatment liquor.
  • Enzymes can be added after the desizing step a) according to the invention or afterwards, that is to say in the first or second washing bath after the desizing a). It is also possible to add the enzymes directly to the desizing liquor.
  • the desizing liquor may optionally contain, in addition to component i) and / or ii) and the optional component enzyme, wetting agents and detergents (surfactants) and other customary auxiliaries.
  • wetting agents and detergents surfactants
  • other customary auxiliaries examples include wetting agent based on tributyl phosphate and ethoxylates of long-chain alcohols (available as under the name Leophen M ® from BASF) and wetting agent / detergent from alkoxylates of long chain alcohols, and modified polyacrylate (available as under the name Kieralon ® MFB from BASF).
  • auxiliaries include conventional defoamers.
  • no wetting agents or detergents are added to the desizing liquor in step a). This ensures perfect operation with the ultrafiltration (d).
  • Ultrafiltration is a physical substance separation process in which substance mixtures can be separated on semipermeable membranes.
  • the mixtures of substances are pumped through the membrane under a certain hydrostatic pressure in a circuit.
  • the solvent in this case water, passes through the membrane while the higher molecular weight substances are retained on the membrane.
  • the membrane itself is usually constructed asymmetrically, a pore structure being formed on the surface (skin layer) of the membrane, after which a finger-like asymmetrical carrier of the membrane is formed.
  • the pore radii in the skin layer of the membrane are determined by the formulation and the conditions present when the membrane is precipitated.
  • the membranes can either be produced as self-supporting membranes (so-called capillary membranes), flat membranes applied on a support or as tubular membranes.
  • Various textile or inorganic materials are used as supports, which are designed as flat membranes (usually spiral flat membranes) or as tubular membranes. These membranes are known to the person skilled in the art.
  • the desizing of the fabrics with washed-out natural cotton substances such as hardening agents, waxes, iron and other salts and pesticides can lead to a significant increase in hardness in the desizing liquor.
  • Another factor to be mentioned is the ion composition in the desizing liquor, which can have a strong influence.
  • the membrane geometry must therefore allow strong flow turbulence, which results in permanent self-cleaning of the membrane and thus guarantees a long service life.
  • Tubular membranes are preferably used for this purpose.
  • Tubular membranes have a round and unobstructed flow channel, which has a very high self-cleaning effect due to strong, natural turbulence in the flow, which counteracts the deposition of substances and fouling on the membrane. This results in a very long service life for the membrane and very long rinsing cycles, which are often only carried out with hot water, which leads to a significant reduction in cleaning times and the use of cleaning chemicals. Due to the low covering layer formation on the membrane, there is also only very little loss of substance in the permeate of approx. 0.1 to 0.5%, which manifests itself in a very high recovery rate, which is between 92 to 95% for the entire system. The low covering layer formation is also observed when using cotton from mineral-rich growing areas.
  • the membrane tube itself is preferably formed from a textile material using a special welding technique, the membrane material being applied to this support at the same time. This membrane tube is then generally placed individually in a perforated stainless steel pressure tube and sealed at both ends.
  • the construction of the membrane filter tube ensures a very long service life of the membranes, which is usually between 6-8 years and often also 10 years.
  • the low flushing loads also contribute to the long service life.
  • the tube membrane achieves a reduction in the total COD in the sewage treatment plant of up to 65%.
  • the operating parameters of the tube membrane used according to the invention are preferably as follows:

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von insbesondere cellulosehaltigem Textilgut-Gewebe mit den folgenden Schritten: a) Entschlichten des Textilgutgewebes oder der Ware mit wässrigen Behandlungsflotten, die eine Kombination aus einem oder mehreren an sich bekannten Dispergiermitteln i) und/oder einem oder mehreren Komplexbildnern ii) enthalten, gefolgt von Auswaschen und Spülen b) Bleichen des Gewebes oder der Ware, vorzugsweise mit Peroxid, wobei zwischen den Schritten a) und b) keine alkalische Abkochung des Textilguts erfolgen muss, c) Einführen des aus a) erhaltenen Schlichte/Wasser-Gemischs in einer Ultrafiltration und Auftrennen dieser Entschlichtungsflotte in eine aufkonzentrierte Schlichtelösung und in Prozesswasser. d) Wiedereinsetzen der in c) erhaltenen Schlichtelösung in einem dem Schritt a) vorausgehenden Schlichtprozess, gegebenenfalls nach weiterer Reinigung der Schlichte und/oder Zusatz von frischer Schlichte.

Description

Verfahren zur Wiedergewinnung von Schlichten durch eine
Kombination von Entschlichtung mit
Dispergiermitteln/Komplexbildnern und anschließendem Recycling
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Wiedergewinnung von Schlichten auf Textilgut, insbesondere Baumwolle, bei dem das Textilgut nach erfolgter Verarbeitung, im Allgemeinen dem Webprozess, unter Zuhilfenahme eines Dispergiermittels und/oder Komplexbildners entschlichtet wird und man das so erhaltene Gemisch einer Ultrafiltration zur Wiedergewinnung der Schlichte unterwirft.
So genannte Schlichte findet in der textilverarbeitenden Industrie Einsatz beim Weben. Sie wird vor dem Webvorgang auf die Textilfaden aufgebracht und dient dazu, die Textilfaden vor dem Webprozess aus wässrigem Medium zu beaufschlagen, um sogenannte Kettfadenbrüche, also das Reißen des eingeschossenen Fadens, zu verhindern.
Mit Beendigung des Webvorgangs hat die Schlichte ihre Aufgabe, den Faden zu glätten und die Scheuerfestigkeit zu erhöhen, erfüllt und muss nun aus dem Gewebe entfernt werden. Nur so erhält das fertige Gewebe die notwendigen Eigenschaften wie Atmungsaktivität, Weichheit, Färb- und Bedruckbarkeit.
Bei einer Menge von ca. 1% bis 25% Schlichte am Textilfaden, die zum Erreichen eines zufriedenstellenden Resultats bei dem Webvorgang aufgetragen werden muss, fallt somit nach dem Entschlichten eine größere Menge an gebrauchter Schlichte an. Nicht nur aus ökologischen Gründen ist die Wiedergewinnung der Schlichte durch Recycling wünschenswert. Ein Wiedergewinnen der Schlichte und der erneute Einsatz beim Webvorgang ist oftmals wirtschaftlicher als ein Entsorgen gebrauchter Schlichte und Neukauf.
Es ist heute Stand der Technik, das nach dem Entschlichtungsvorgang erhaltene
Wasser/Schlichte-Gemisch, das weitere Verunreinigungen wie Mineralsalze mit den
Kationen von Ca, Mg, Na, K, Fe, Mn, Cu, und AI und den Anionen Carbonat, Phosphat, Sulfat, Chlorid und Silikat, sowie natürliche Wachse der Baumwolle enthält, durch eine Ultrafiltration aufzukonzentrieren und das so erhaltene Schlichte-Regenerat wieder einzusetzen. Es werden dabei Rückgewinnungsraten von ca. 70 bis 80% erreicht.
Bis jetzt ist es üblich, das nach dem Webvorgang erhaltene Textilgewebe in einem dreistufigen Verfahren für den Einsatz in die Weiterverarbeitung vorzubehandeln. Es wird dabei zuerst eine Entschlichtung zum Entfernen der sich noch auf der Faser befindlichen Schlichte durchgeführt, an die sich als zweiter Schritt ein Abkochvorgang, generell in alkalischem Medium, anschließt. Damit erreicht man die Quellung von Pflanzenresten wie Samenschalen, Blattteilen etc., die als Verunreinigungen aus dem Ernteprozess resultieren. Im Anschluss daran wird als dritter Schritt noch ein Bleichvorgang durchgeführt, generell mit Peroxid, um das Gewebe ohne störende, von natürlichen Pigmenten herrührende Farbtöne zu erhalten.
So enthält beispielsweise Baumwolle, die hauptsächlich aus α-Cellulose aufgebaut ist, Verunreinigungen wie Proteine, Pektin, Wachsester und Wachsalkohole, Hemicellulose, Ligninsubstanzen, Harze, farbige Pigmente, organische Säuren und Mineralsalze mit Kalzium-, Magnesium-, Natrium-, Kalium-, Eisen-, Mangan-, Kupfer- und Aluminium- Kationen und Carbonat-, Phosphat-, Sulfat-, Chlorid- und Silikat-Anionen. Durch diese Verunreinigungen wird die Rohbaumwolle vollständig wasserabstoßend und besitzt einen harten, unakzeptablen Griff sowie ein gelblich-bräunliches Aussehen, was beim Färben oder Drucken verständlicherweise nicht erwünscht ist.
Weiterhin sind auch noch auf der Baumwolle während des Wachstums und der vorhergehenden Verarbeitungsstufen aufgebrachte Substanzen vorhanden. Dabei handelt es sich etwa um Blatt- und Stängelreste, Entlaubungsmittel, Insektizide, Fungizide, die während des Wachstums aufgebracht wurden, und bei der Garnherstellung und -Verarbeitung aufgebrachte Verunreinigungen wie Spinnpräparationen, Metallabrieb und Rostflecken.
Alle diese Substanzen müssen zusätzlich zur Schlichte entfernt werden, wobei bis jetzt klassisch das vorstehend beschriebene 3 -Stufen- Verfahren durchgeführt wurde.
Es existieren zwar auch Verfahren, die eine Vorbehandlung des beim Webvorgang entstandenen Gewebes in einem 2-Stufen-Prozess durchführen. Das Abkochen wird überflüssig, da der Entschlichtungsvorgang unter Zusatz von Chemikalien durchgeführt wird; nach dem Entschlichten ist nur noch der Bleichvorgang, allerdings mit höheren Mengen Alkali, durchzuführen. Als Chemikalien werden dabei oberflächenaktive Substanzen wie Tenside, insbesondere Netzmittel und Waschmittel eingesetzt. Das Vorliegen solcher Substanzen im Entschlichtungsgut stört aber den Rückfiltrationsprozess und den Wiedereinsatz des Schlichtemittels erheblich bzw. macht diesen sogar gänzlich unmöglich. Gleichzeitig verschlechtern sich die Schlichteeffekte (= Webresultate) deutlich. Prinzipiell ist das 2-Stufen- Verfahren aus wirtschaftlichen Gründen bevorzugt. Jedoch steht der Anwendung von 2-Stufen-Prozessen mit Schlichterückgewinnung in vielen Fällen die Tatsache entgegen, dass eine Rückgewinnung der Schlichte durch Ultrafiltration bisher nur mit Wasser, frei von Chemikalien aller Art, möglich ist. Insbesondere vor dem Hintergrund, dass Schlichtemittel nach dem Einleiten ins Abwasser aus diesem entfernt werden müssen und alternative Verfahren zur Schlichteentfernung (biologischer Abbau durch Enzyme/Bakterien, Adsorption an Klärschlamm mit anschließender Entsorgung oder Fällung gefolgt von anschließender Entsorgung), nur beschränkt leistungs- oder einsatzfahig und außerdem kostspielig sind, ist die Ultrafiltration zur Rückgewinnung der Schlichte prinzipiell das Verfahren der Wahl.
Es ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, mit dem eine Vorbehandlung von Gewebe in einem 2-Stufen-Prozess durchgeführt werden kann, bei dem ein Rückgewinnen der in der Vorbehandlung erhaltenen Schlichte durch Ultrafiltration möglich ist.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Behandlung von insbesondere cellulosehaltigem Textilgut-Gewebe mit den folgenden Schritten:
a) Entschlichten des Textilgutgewebes oder der Ware mit einer Kombination aus einem oder mehreren an sich bekannten Dispergiermitteln i) und oder einem oder mehreren Komplexbildnern ii), gefolgt von Auswaschen und Spülen
b) Bleichen des Gewebes oder der Ware, vorzugsweise mit Peroxid,
c) Einführen des aus a) erhaltenen Schlichte/Wasser-Gemischs in eine Ultrafiltration und Auftrennen dieser Entschlichtungsflotte in eine aufkonzentrierte Schlichtelösung und in Prozesswasser. d) Wiedereinsetzen der in c) erhaltenen Schlichtelösung in einem dem Schritt a) vorausgehenden Schlichteprozess, gegebenenfalls nach weiterer Reinigung der Schlichte und/oder Zusatz von frischer Schlichte.
Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet es, die vor dem Webvorgang auf das Textilgarn aufgebrachte Schlichte zu einem großen Teil wieder zu gewinnen und diese dann erneut in einem Schlichtprozess zu verwenden. Es werden mit dem erfindungsgemäßen Verfahren Rückgewinnungsraten von bis zu 80% der eingesetzten Schlichtepolymeren erzielt.
Die WO 94/28228 offenbart ein Verfahren der zweistufigen Vorbehandlung von Textilgut, bei dem die im vorliegenden erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Dispergiermittel und Komplexbildner verwendet werden. Es geht jedoch aus der Anmeldung nicht hervor, dass die Kombination dieses zweistufigen Prozesses mit einer Ultrafiltration zum Wiedergewinnen der Schlichte positive Resultate dahingehend liefert, dass ein Großteil der Schlichte rückgewonnen und anschließend wiederverwendet werden kann.
Jede der vorstehend genannten Stufen a) und b) umfasst dabei das Inkontaktbringen des Textilguts mit der Behandlungsflotte, das Verweilen des Textilguts in der Flotte bzw. mit aufgebrachter Flotte für eine bestimmte, variable Zeit und das anschließende Auswaschen der Ware.
Das in Schritt c) zurückgewonnene Prozesswasser kann in üblichen Waschprozessen, beispielsweise der Bleichnachwäsche oder der Drucknachwäsche eingesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Prozesswasser wieder in den Entschlichtungsschritt a) eingesetzt.
Geeignete Dispergiermittel i) umfassen wasserlösliche Polymerisate, die monoethylenisch ungesättigte Mono- und/oder Dicarbonsäureeinheiten in Mengen > 40 Gew.-% , vorzugsweise > 60 Gew.-%, insbesondere > 80 Gew.-%, einpolymerisiert enthalten und K- Werte von 5 bis 30, vorzugsweise von 8 bis 20, besitzen. Die K- Werte sind ein ungefähres Maß für das Molekulargewicht bzw. den Polymerisationsgrad und werden nach H. Fikentscher, Cellulosechemie 13, S. 60 (1932) in 2 gew.-%igen Lösungen in Dimethylformamid bei 25 °C bestimmt.
Geeignete monoethylenisch ungesättigte Monocarbonsäuren sind dabei solche, die 3 bis 10 C-Atome im Molekül enthalten. Beispiele umfassen Acrylsäure, Methacrylsäure, α-Hydroxyacrylsäure, Vinylessigsäure, Allylessigsäure, Propylidenessigsäure, Ethylidenpropionsäure, Dimethylacrylsäure und C -C6-Alkylhalbester von Dicarbon- säuren, vorzugsweise Maleinsäure. Bevorzugt sind Acrylsäure oder Methacrylsäure. Geeignete monoethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren umfassen beispielsweise Maleinsäure, Itaconsäure, Glutaconsäure, Methylenmalonsäure und Citraconsäure oder Anhydride, davon beispielsweise Maleinsäureanhydrid. Auch Mischungen von ungesättigten Mono- und/oder Dicarbonsäuren und/oder deren Anhydriden können verwendet werden.
Neben den carbonsäuregruppentragenden Monomeren können die Polymerisate < 60 Gew.-%, vorzugsweise < 40 Gew.-%, insbesondere < 20 Gew.-%, carboxylgruppenfreie, insbesondere monoethylenisch ungesättigte Monomeren enthalten, die mit den carboxylgruppentragenden Monomeren copolymerisierbar sind. Beispiele umfassen Acrylamid, Methacrylamid, (Meth)acrylnitril, Acrylamidosulfonsäure, Vinylsulfonsäure, AUylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure, AUylphosphonsäure, Vinylacetat, Vinylpropionat, Allylalkohol, Acrolein, Hydroxyethyl- und Hydroxypropyl(meth)acrylat, (Meth)acrylsäuremethyl- und -ethylester, Styrol, C2- bis C -Olefine, Alkylvinylether mit Alkylresten mit 1 bis 4 C-Atomen sowie Mischungen aus den genannten Substanzen. Von den genannten Monomeren eignen sich besonders Acrylamid, Methacrylamid, Vinylacetat, Acrylnitril, Hydroxyethyl- und Hydroxypropylacrylat, Methylvinylether und Diisobutylen sowie Mischungen daraus. Diese Comonomeren können die Löslichkeit der Dispergiermittel i) in Wasser oder in verdünnten Alkalien entscheidend beeinflussen.
In einer bevorzugten Ausführungsform setzt man als Dispergiermittel i) wasserlösliche Polymerisate/Copolymerisate aus
40 bis 100 Gew. -%, vorzugsweise 60 bis 100 Gew.-% Acrylsäure, Methacrylsäure, α-Hydroxyacrylsäure oder Maleinsäure oder einer Mischung hieraus und
0 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 40 Gew.-%, copolymerisierbarer Monomerer, welche vorzugsweise carboxylgruppenfrei sind,
mit einem K-Wert von 5 bis 30 ein. Besonders gute Ergebnisse liefern Homopolymerisate von Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid sowie Copolymere aus Acrylsäure und Methacrylsäure, vorzugsweise im Gew. -Verhältnis von 50:50 bis 95:5, und Copolymere aus Acrylsäure und Maleinsäure, vorzugsweise im Gew. -Verhältnis 20:80 bis 80:20.
Weiterhin kann es bei den als Dispergiermittel i) verwendeten wasserlöslichen Polymerisaten auf Basis von carboxylgruppenhaltigen Monomeren sich als besonders günstig erweisen, wenn die Carboxylgruppen im Polymerisat in Form der Natriumsalze vorliegen. Lithium-, Kalium-, Ammonium-, und substituierten Ammoniumsalze, z. B. Methyl-, Ethyl-, Dimethyl-, Diethyl-, Trimethyl-, Triethyl-, Diethanol-, Triethanol- oder Triisopropanolammoniumsalze, können jedoch ebenfalls verwendet werden.
Beispiele für geeignete Komplexbildner ii) umfassen Aminopolycarbonsäuren, Hydroxyalkyl- und Aminophosphonsäuren, Poly(hydroxy)carbonsäuren, und anorganische Polymetaphosphate, als freie Säuren oder in neutralisierter Form als Alkali- oder Ammoniumsalze. Es handelt sich dabei um Komplexbildner für mehrwertige Metallionen.
Bevorzugte Komplexbildner sind Nitrilotriessigsäure, Emylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, ß-Hydroxyethylaminodiessigsäure, N,N-Di-(ß-hydroxy- ethyl)-glycin, 1,3-Propylendiamintetraessigsäure, 1,2-Propylendiamintetraessigsäure, N-ß-Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, 2-Hydroxypropylen-l,3-diamintetraessig- säure, Di-(ß-aminoethyl)-ethertetraessigsäure, Glykol-bis-(ß-amino-ethyl)-ethertetraessig- säure, Cyclohexylen-l,2-diamintetraessigsäure, ß-Alanindiessigsäure, L-Aparagindiessig- säure, Isoserindiessigsäure, L-Glutamindiessigsäure, Nitrilomonoessigdipropionsäure, Nitrilotripropionsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure, Poly(α-iminodiessigsäure-)acryl~ säure, Phosphonobutantricarbonsäure, Aminotris-methylenphosphonsäure, Ethylendiamin- tetraethylenphosphonsäure, Hexamethylendiamintetramethylenphosphonsäure,
Diethylentriamin-pentamethylenphosphonsäure, Morpholinomethandiphosphonsäure,
1 -Hydroxy-Ct-CiQ-alkyl- 1 , 1 diphosphonsäuren wie 1 -Hydroxyethan-1 , 1 -diphosphon-säure, Zuckersäuren wie Mannozuckersäure oder Gluconsäure, Schleimsäure, Milchsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Citronensäure, Tartronsäure, Glucoheptonsäure, Poly-(α- hydroxy-)acrylsäure, Polyacrylsäure, Polvmaleinsäure, 1,2,3,4-Cyclopentan-tetracarbon- säure, o-Carboxymethyl-tartronsäure, o-Carboxymethyläpfelsäure und Poly-(di, tri-, tetra- und hexa-)metaphosphate. Insbesondere sind Aminopolycarbonsäuren, Phosphonsäuren und Polyhydroxycarbon- säuren, insbesondere Nitrilotriessigsäure, Diethylentria in-pentamethylen-phosphonsäure und Poly-α-hydroxyacrylsäure, als Komplexbildner ii) bevorzugt.
Bevorzugte Komplexbildner ii) weisen dabei sequestrierende Eigenschaften für zwei- bzw. dreiwertige Ionen der Metalle Ca, Mg, Ba, Sr, Mn, Co, Cu, Fe, Ni, Co, Zn, Cd und AI, insbesondere für Ionen der Metalle Ca, Mg, Fe, Cu, Mn und Zn und AI, die häufig auf Rohbaumwolle vorhanden sind, auf.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Behandlungsbad in Schritt a) 0,3 bis 10 g/kg Textilgut der Komponente i). In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Behandlungsbad in Schritt a) 0,3 bis 10 g/kg Textilgut der Komponente ii). In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Behandlungsbad in Schritt a) zusätzlich 0,3 bis 10 g/kg Textilgut eines Gemisches der Komponenten i) und ii) im Gew.- Verhältnis von 10:1 bis 1:10, vorzugsweise im Gew. -Verhältnis von 4:1 bis 1:4.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird es zum einen ermöglicht, die Peroxidbleiche mit höheren Alkalimengen und bei Bedarf auch höheren Peroxidmengen mit hervorragenden Bleichergebnissen durchzuführen.
Zum anderen ermöglicht das erfindungsgemäße Verfahren, das nach Entschlichten erhaltene Behandlungsgemisch einer Ultrafiltration zu unterwerfen und so einen Großteil der eingesetzten Schlichte zurückzugewinnen.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich prinzipiell zum Entschlichten von Textilien aller Art, beispielsweise Baumwolle, Leinen, Polyestern, Polyamiden, Viskose, Wolle, oder Mischungen davon. Besonders ist das erfindungsgemäße Verfahren zum Entschlichten von Baumwolle und Baumwollmischgewebe geeignet, beispielsweise Baumwolle/Polyester-Mischgewebe, und Viskose/Polyester-Mischgewebe.
Die Entschlichtung a) des Textilgutes kann kontinuierlich, semi-kontinuierlich und diskontinuierlich, bevorzugt kontinuierlich, erfolgen. Beim kontinuierlichen Verfahren läuft das Gewebe mit Geschwindigkeiten von 20 m min bis 150 m/min in Waschabteilen durch die Behandlungsflotte, wobei die Kontaktzeit des Textilgutes mit der Behandlungsflotte größer als 30 Sekunden betragen sollte. Längere Kontaktzeiten lassen sich insbesondere dadurch erreichen, dass das mit der Flotte im Verhältnis von ca. 1:0,5 bis 1:2 imprägnierte Gewebe außerhalb des Behandlungsbades bei Temperaturen zwischen Rautemperatur und 100°C (z. B. in einem Dämpfer) verweilt. Die Temperatur der Behandlungsflotte kann zwischen Raumtemperatur und 98°C und sollte vorzugsweise zwischen 80°C und 95°C liegen. Sinnvollerweise sollte bei der Entschlichtung in den Waschabteilen ein häufiges Zwischenabquetschen der Ware erfolgen und das Textilgut am Ende der Entsc ichtungsstufe mit möglichst hohem Abquetschdruck behandelt werden. Die Behandlungsflotte wird gesammelt und der Ultrafiltration, dem Schritt c), zugeführt.
Die Peroxidbleiche b) im Anschluss an die Entschlichtung a) erfolgt üblicherweise ebenfalls kontinuierlich bei Flottenverhältnissen Textilgut zu Flotte von 1:0,6 bis 1:1,7, vorzugsweise 1:1 bis 1:1,5, was Flottenaufnahmen von 60 bis 170 Gew.-%, vorzugsweise 100 bis 150 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Textilgut, entspricht. Die Peroxidbleiche erfolgt in der Regel bei Temperaturen von 70 bis 130°C, vorzugsweise 98 bis 120°C, und über einen Zeitraum von 2 bis 60 Minuten, vorzugsweise 10 bis 30 Minuten.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich prinzipiell für alle bekannten Schlichten natürlicher, synthetischer oder halbsynthetischer Herkunft, die eine gute Wasserlöslichkeit aufweisen. Beispiele sind Stärken und modifizierte Stärken (basierend auf verschiedenen Quellen, beispielsweise Mais, Reis, Kartoffeln, Weizen, Tapioka, Carboxymethylstärke, Stärkeester, Stärkeether), Carboxymethylcellulose, Polyacrylate und Acrylat-Copolymere (Polyacrylsäure, die der Fachmann unter den Namen BASF Schlichte CE, BASF Schlichte CB, BASF Schlichte UC-1 oder auch BASF Schlichte UCF-4 kennt), Polyvinylalkohol und Mischungen davon. Bevorzugt sind synthetische Schlichten. Besonders ist das erfindungsgemäße Verfahren für die Wiedergewinnung von Schlichten aus Polyacrylaten, Acrylat-Copolymeren (BASF Schlichte CE, BASF Schlichte CB, BASF Schlichte UC-1 oder auch BASF Schlichte UCF-4), Polyvinylalkohol und Mischungen davon geeignet.
Im Fall von wasserlöslichen Schlichten wie beispielsweise Stärkeethern, Carboxymethylcellulose, Polyacrylaten, Acrylat-Copolymeren oder Polyvinylalkohol reicht häufig der erfindungsgemäße Entschlichtungsschritt a) (intensives in Kontaktbringen des Textilgutes mit der Behandlungsflotte und sofortiges anschließendes Auswaschen) aus. Optional kann nach dem Imprägnierschritt die erfindungsgemäß verwendete Behandlungsflotte eine längere Zeit mit dem Gewebe in Kontakt bleiben und erst danach ausgewaschen werden. Im kontinuierlichen Verfahren geschieht dies meist durch Verweilen in geeigneten Aggregaten (z. B. einem Dämpfer), im semi-kontinuierlichen Verfahrenen beispielsweise durch Aufkaulen, und im diskontinuierlichen Verfahren meist durch Verweilen in der Behandlungsflotte.
Im Fall der Verwendung von Schlichten mit unzureichender Wasserlöslichkeit, beispielsweise nativer Stärke, ist häufig für eine effektive Entschlichtung der Zusatz von Enzymen, die Stärke abbauen, notwendig. Dies sind in der Regel α-Amylase-Enzyme.
Die Zugabe von Enzymen kann im Anschluss an den erfindungsgemäßen Entschlichtungsschritt a) oder auch danach, also im ersten oder zweiten Waschbad nach der Entschlichtung a) erfolgen. Möglich ist auch die Zugabe der Enzyme direkt zu der Entschlichtungsflotte.
Die Entschlichtungsflotte kann gegebenenfalls neben Komponente i) und/oder ii) sowie der optionalen Komponente Enzym noch Netz- und Waschmittel (Tenside) sowie weitere übliche Hilfsmittel enthalten. Beispiele für Netz- und Waschmittel umfassen etwa Netzmittel auf Basis von Tributylphosphat und Ethoxylaten langkettiger Alkohole (erhältlich etwa unter dem Namen Leophen®M von der BASF) und Netz-/Waschmittel aus Alkoxilaten langkettiger Alkohole und von modifiziertem Polyacrylat (erhältlich etwa unter dem Namen Kieralon®MFB von der BASF).
Beispiele für Hilfsmittel umfassen übliche Entschäumer. Vorzugsweise werden der Entschlichtungsflotte in Schritt a) keine Netz- oder Waschmittel zugegeben. Dadurch wird bei der Ultrafiltration (d) ein einwandfreier Betrieb erreicht.
Das erfindungsgemäß eingesetzte Verfahren der Ultrafiltration wird nachfolgend beschrieben.
Die Ultrafiltration ist ein physikalisches Stofftrennverfahren, bei dem an semipermeablen Membranen Stoffgemische separiert werden können. Es werden die Stoffgemische mittels Pumpe unter einem bestimmten hydrostatischen Druck im Kreislauf über die Membran gepumpt. Dabei tritt das Lösemittel, im vorliegenden Fall Wasser, durch die Membran hindurch, während die höhermolekularen Stoffe an der Membran zurückgehalten werden. Durch Ergänzen des ausgeschiedenen Wassers durch Frischwasser werden die im Kreislauf befindlichen höhermolekularen Substanzen auf konzentriert. Die Membran selbst ist in der Regel asymmetrisch aufgebaut, wobei an der Oberfläche (Skinschicht) der Membran eine Porenstruktur ausgebildet ist, wonach sich ein fingerartiger asymmetrischer Träger der Membran bildet. Die Porenradien in der Skinschicht der Membran werden durch die Rezeptur sowie die bei der Fällung der Membran vorliegenden Bedingungen bestimmt. Die Membranen können entweder als selbsttragende Membranen (sogenannte Kapillarmembranen), auf einem Träger applizierte Flachmembranen oder als Röhrenmembranen hergestellt werden. Als Träger werden verschiedene textile oder anorganische Materialien verwendet, die als Flachmembran (üblicherweise Spiral-Flachmembran) oder als Röhrenmembran ausgebildet sind. Diese Membranen sind dem Fachmann bekannt.
Die bei der Entschlichtung der Gewebe mit ausgewaschenen natürlichen Stoffe der Baumwolle, wie Härtebildner, Wachse, Eisen sowie andere Salze und Pestizide, können je nach Herkunftsland der Baumwolle zu einer signifikanten Erhöhung der Härte in der Entschlichtungsflotte führen. Dies wiederum hat zur Folge, dass durch die Ablagerungen dieser Stoffe auf den Membranen sich ein mehr oder minder starkes Fouling auf den Membranen ausbildet und eine sogenannte Sekundärmembrane aufgebaut wird, die zu einer Reduzierung des Permeatflusses durch die Membran führt. Als weiterer Faktor ist die Ionenzusammensetzung in der Entschlichtungsflotte zu nennen, die einen starken Einfluss ausüben kann.
Als weitere Kriterien für die Rückgewinnung und die Membran sind die Temperatur, die Viskosität und die mechanische Belastung durch die auftretenden Scherkräfte zu nennen.
Die Membrangeometrie muss daher eine starke Strömungsturbulenz zulassen, die eine permanente Selbstreinigung der Membrane bewirkt und dadurch eine hohe Standzeit gewährleistet. Vorzugsweise werden dazu Röhrenmembranen eingesetzt.
Röhrenmembranen besitzen einen runden und hindernisfreien Strömungskanal, der durch starke, natürliche Turbulenz in der Strömung einen sehr hohen Selbstreinigungseffekt besitzt, was der Ablagerung von Stoffen und Fouling auf der Membran entgegenwirkt. Dadurch ergeben sich sehr lange Standzeiten der Membran und sehr lange Spülzyklen, die häufig nur mit heißem Wasser durchgeführt werden, was zu einer signifikanten Reduzierung der Reinigungszeiten und des Einsatzes von Reinigungschemikalien führt. Durch die geringe Deckschichtbildung auf der Membran entstehen darüber hinaus nur sehr geringe Substanzverluste ins Permeat von ca. 0,1 bis 0,5%, was sich in einer sehr hohen Rückgewinnungsrate manifestiert, die zwischen 92 bis 95% für die Gesamtanlage liegt. Die geringe Deckschichtbildung wird auch bei Verwendung von Baumwolle aus mineralreichen Anbaugebieten beobachtet.
Die Membranröhre selbst wird vorzugsweise aus einem textilen Werkstoff unter Einsatz einer speziellen Schweißtechnik gebildet, dabei wird gleichzeitig das Membranmaterial auf diesen Träger appliziert. Diese Membranröhre wird danach generell einzeln in ein perforiertes Edelstahldruckrohr eingebracht und an beiden Enden abgedichtet.
Der Aufbau der Membranfilterröhre gewährleistet eine sehr hohe Lebensdauer der Membranen, die in der Regel zwischen 6-8 Jahren liegt und häufig auch 10 Jahre beträgt. Die geringen Spülbelastungen tragen ebenfalls zu der hohen Lebensdauer bei.
Bei Leckage einer Membranröhre muss nur diese Einzelröhre ausgetauscht werden, so dass der Membranersatz ein absolutes Minimum an Kosten bewirkt.
Diese Faktoren sind nicht nur für die Wirtschaftlichkeit von großer Bedeutung, sie stellen auch einen wichtigen Faktor in der Umweltbelastung durch Schlichte dar. Die Röhrenmembran erzielt eine Reduzierung des Gesamt CSB in der Kläranlage von bis zu 65%.
Die Betriebsparameter der erfindungsgemäß eingesetzten Röhrenmembran sind vorzugsweise wie folgt:
- Temperatur: 20 bis 100°C, vorzugsweise 80 bis 85°C
- transmembraner Druck: 1 bis 10 bar, vorzugsweise 3 bis 5 bar
- mittlere Permatleistung: 10 bis 40, vorzugsweise 22 bis 25 L/m2-h (Konzentrationen 2,5-10%)

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Behandlung von geschlichtetem Textilgut-Gewebe mit den folgenden Schritten:
a) Entschlichten des Textilgutgewebes oder der Ware mit einer Kombination aus einem oder mehreren an sich bekannten Dispergiermitteln i) und oder einem oder mehreren Komplexbildnern ii) sowie optional üblicher Tenside und Hilfsmittel, gefolgt von Auswaschen und Spülen
b) Bleichen des Gewebes oder der Ware, vorzugsweise mit Peroxid,
c) Einführen des aus a) erhaltenen Schlichte/Wasser-Gemischs in eine Ultrafiltration und Auftrennen dieser Entschlichtungsflotte in eine auf konzentrierte Schlichtelösung und in Prozesswasser.
d) Wiedereinsetzen der in c) erhaltenen Schlichtelösung in einem dem Schritt a) vorausgehenden Schlichteprozess, gegebenenfalls nach weiterer Reinigung der Schlichte und/oder Zusatz von frischer Schlichte.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen den Schritten a) und b) kein Abkochen erfolgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das in c) zurückgewonnene Prozesswasser erneut eingesetzt wird, vorzugsweise in Schritt a).
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Dispergiermittel i) wasserlösliche Polymerisate eingesetzt werden, die monoethylenisch ungesättigte Mono- und/oder Dicarbonsäureeinheiten in Mengen
> 40 Gew.-% , vorzugsweise > 60 Gew.-%, insbesondere > 80 Gew.-%, einpolymerisiert enthalten und K- Werte von 5 bis 30, vorzugsweise von 8 bis 20, besitzen, und wobei die Carboxylgruppen im Polymerisat gegebenenfalls in Form der Natrium-, Lithium-, Kalium-, Ammonium-, und substituierten Ammoniumsalze, vorzugsweise des Natrium-Salzes, vorliegen.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die monoethylenisch ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Monocarbonsäuren mit 3 bis 10 C-Atome im Molekül, vorzugsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, α-Hydroxyacrylsäure, Vinylessigsäure, Allylessigsäure, Propylidenessigsäure, Ethylidenpropionsäure und
Dimethylacrylsäure, und C2- bis C6-Alkylhalbestern von Dicarbonsäuren, vorzugsweise Maleinsäure, insbesondere aus der Gruppe Acrylsäure und Methacrylsäure, und monoethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren und deren Anhydriden, vorzugsweise Maleinsäure, Itaconsäure, Glutaconsäure, Methylenmalonsäure und Citraconsäure und deren Anhydriden, und Mischungen der vorstehend genannten Verbindungen.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass Polymerisate < 60 Gew.-%, vorzugsweise < 40 Gew.-%, insbesondere < 20 Gew.-%, carboxylgruppenfreie, insbesondere monoethylenisch ungesättigte Monomeren enthalten, die mit den carboxylgruppentragenden Monomeren copolymerisierbar sind, vorzugsweise Acrylamid, Methacrylamid, (Meth)acrylnitril, Acrylamidosulfonsäure, Vinylsulfonsäure, AUylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure, AUylphosphonsäure, Vinylacetat, Vinylpropionat, Allylalkohol, Acrolein, Hydroxyethyl- und Hydroxypropyl(meth)acrylat, (Meth)acrylsäuremethyl- und - ethylester, Styrol, C - bis C -Olefine, Alkylvinylether, mit Alkylresten mit 1 bis 4 C- Atomen sowie Mischungen daraus, insbesondere Acrylamid, Methacrylamid, Vinylacetat, Acrylnitril, Hydroxyethyl- und Hydroxypropylacrylat, Methylvinylether und Diisobutylen sowie Mischungen daraus.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Dispergiermittel i) wasserlösliche Copolymerisate aus 40 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 60 bis 100 Gew.-% Acrylsäure, Methacrylsäure, α-Hydroxyacrylsäure oder Maleinsäure oder einer Mischung hieraus und 0 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 60 Gew.-%, copolymerisierbarer Monomerer, die vorzugsweise carboxylgruppenfrei sind, mit einem K-Wert von 8 bis 30 einsetzt, mehr bevorzugt Homopolymerisate von Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid sowie Copolymere aus Acrylsäure und Methacrylsäure, insbesondere im Gew. -Verhältnis von 50:50 bis 95:5, oder Copolymere aus Acrylsäure und Maleinsäure, insbesondere im Gew. -Verhältnis 20:80 bis 80:20.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komplexbildner ii) Aminopolycarbonsäuren, Hydroxyalkyl- oder Amino- phosphonsäuren, Poly(hydroxy)carbonsäuren oder anorganische Polymetaphosphate, in Form der freien Säuren oder in neutralisierter Form als Alkali- oder Ammoniumsalze, einsetzt.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komplexbildner ii) Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, ß-Hydroxyethylaminodiessigsäure, N,N-Di-(ß- hydroxy-ethyl)-glycin, 1,3-Propylendiamintetraessigsäure, 1,2-Propylendiamintetra- essigsäure, N-ß-Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, 2-Hydroxypropylen-l ,3- diamintetraessig-säure, Di-(ß-aminoethyl)ethertetraessigsäure, Glykol-bis-(ß-amino- ethyl)-ethertetraessig-säure, Cyclohexylen- 1 ,2-diamintetraessigsäure, ß-Alanindi- essigsäure, L-Aparagindiessig-säure, Isoserindiessigsäure, L-Glutamindiessigsäure, Nitrilomonoessigdipropionsäure, Nitrilotripropionsäure, Ethylendiamindibernstein- säure, Poly(α-iminodiessigsäure-)acryl-säure, Phosphonobutantricarbonsäure, Aminotris-methylenphosphonsäure, Ethylendiamin-tetraethylenphosphonsäure,
Hexamethylendiamintetramethylenphosphonsäure, Diethylentriamin-pentamethylen- phosphonsäure, Morpholino-methandiphosphonsäure, 1 -Hydroxy-Ci- o-alkyl- l,ldiphosphonsäuren, vorzugsweise l-Hydroxyethan-l,l-diphosphon-säure,
Zuckersäuren, vorzugsweise Mannozuckersäure oder Gluconsäure, Schleimsäure, Milchsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Citronensäure, Tartronsäure, Glucoheptonsäure, Poly~(α~hydroxy-)acrylsäure, Polyacrylsäure, Polymaleinsäure, 1,2,3,4-Cyclopentan- tetracarbon-säure, o-Carboxymethyl-tartronsäure, o-Carboxymethyl-äpfelsäure und/oder Poly-(di, tri-, tetra- und hexa-)metaphosphate, mehr bevorzugt
Aminopolycarbonsäuren, Phosphonsäuren oder Polyhydroxycarbonsäuren, insbesondere Nitrilotriessigsäure, Diethylentriamin-pentamethylen-phosphonsäure oder Poly-α-hydroxyacrylsäure einsetzt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das zu entschlichtende Gewebe ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Baumwolle, Leinen, Polyestern, Polyamiden, Viskose, Wolle oder Mischungen davon, vorzugsweise aus der Gruppe bestehend aus Baumwolle, Baumwolle/Polyester- Mischgeweben und Viskose/Polyester-Mischgeweben und anderen Baumwollmischgeweben. x
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Schlichte ausgewählt ist aus der Gruppe der gut wasserlöslichen Schlichten enthaltend Stärke oder modifizierte Stärke basierend auf vorzugsweise Mais, Reis, Kartoffeln, Weizen, Tapioka, Carboxymethylstärke, Stärkeestern oder Stärkeethern, Carboxymethylcellulose, Polyacrylate oder Acrylat-Copolymere, Polyvinylalkohol oder Mischungen davon, vorzugsweise die Schlichte eine synthetische Schlichte ist, insbesondere aus der Gruppe bestehend aus Polyacrylaten, Acrylat-Copolymeren, Polyvinylalkohol und Mischungen davon.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Ultrafiltration unter Verwendung einer Röhrenmembran durchgeführt wird.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Ultrafiltration bei einer Temperatur von 20 bis 100°C, vorzugsweise 80 bis 85°C, einem Druck von 1 bis 10 bar, vorzugsweise 3 bis 5 bar und einer Permeatleistung von 10 bis 40 L/m2-h, vorzugsweise 22 bis 25 L/m2-h, durchgeführt wird.
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