EP0549632A1 - Flüssige, nichtionische tensidkombination mit verbesserter kältestabilität. - Google Patents

Flüssige, nichtionische tensidkombination mit verbesserter kältestabilität.

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EP0549632A1
EP0549632A1 EP91915934A EP91915934A EP0549632A1 EP 0549632 A1 EP0549632 A1 EP 0549632A1 EP 91915934 A EP91915934 A EP 91915934A EP 91915934 A EP91915934 A EP 91915934A EP 0549632 A1 EP0549632 A1 EP 0549632A1
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EP
European Patent Office
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weight
surfactant combination
alcohols
linear
alcohol
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EP91915934A
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EP0549632B1 (de
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Thomas Merz
Khalil Shamayeli
Werner Kuhlmann
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Publication of EP0549632B1 publication Critical patent/EP0549632B1/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C11D1/8255—Mixtures of compounds all of which are non-ionic containing a combination of compounds differently alcoxylised or with differently alkylated chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Definitions

  • the present invention relates to a liquid, nonionic surfactant combination which is still pourable at low temperatures and is stable in storage in a wide temperature range from minus 10 to plus 40 ° C.
  • Such surfactant combinations are used in particular as liquid concentrates together with so-called washing alkalis and are particularly suitable for washing oil-soiled textiles and work clothes in laundry companies.
  • automatically meterable liquid concentrates are particularly appreciated which, in addition to the properties mentioned, show a viscosity behavior which is only slightly influenced by temperature fluctuations.
  • Known pourable concentrates used for such purposes usually contain solvents, in particular low molecular weight alcohols, in order to guarantee the required low-temperature stability.
  • solvents in particular low molecular weight alcohols
  • low molecular weight polyglycols or propylene glycol are added to them in order to improve not only the low-temperature stability but also the viscosity behavior in the desired manner.
  • both additives do not contribute to the washing effect.
  • the object was therefore to develop a corresponding liquid concentrate which, despite the absence of solvent additives, is stable in a further temperature range and can be metered easily at different temperatures without significant changes in viscosity.
  • the washing and cleaning properties in particular in relation to oil and fat-containing soiling, should not be reduced in comparison to known top products, but should be fully preserved or increased. This object is achieved by the invention described below.
  • the invention relates to a liquid, nonionic surfactant combination with improved low-temperature stability, comprising
  • alcohol alkoxylates (a) and (b) have a restricted homolog distribution (narrow range ethoxylates, nre).
  • alcohol alkoxylates (b) are preferred in which the propylene oxide distribution also corresponds to a restricted homolog distribution.
  • the nonionic component (a) preferably consists of an alcohol ethoxylate which is derived from primary, saturated and linear alcohols with 12 to 14 carbon atoms, such as are present, for example, in alcohol mixtures which have been synthesized by the Ziegler or can be obtained from native fatty acids by reduction.
  • the preferred alcohol mixtures of native origin can still contain small amounts of CIQ or contain, but the proportion of C ⁇ 6 alcohol should be less than 10 wt .-%, in particular less than 5 wt .-% and the proportion of CiQ alcohol less than 15 wt .-%, in particular less than 10 wt .-% .
  • the stated degree of ethoxylation (E0) of the nonionic component (a) is preferably 2 to 5.
  • the content of the agent in component (a) is preferably 20 to 45% by weight and in particular 25 to 40% by weight.
  • the nonionic component (b) is derived from primary, saturated alcohols having 12 to 15 carbon atoms, in which the alcohol radical can be linear or methyl-branched in the 2-position or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as is customary in oxo alcohol remains are present.
  • the alcohol radical can be linear or methyl-branched in the 2-position or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as is customary in oxo alcohol remains are present.
  • linear residues of alcohols of natural origin with 12 to 14 carbon atoms are preferred, which may optionally contain appropriate proportions of CIQ and Cjo alcohol residues.
  • Component (b) contains both ethylene oxide residues (EO) and propylene oxide residues (PO).
  • R- (E0) x - (P0) y R stands for the alcohol residue
  • x for the number of (EO) groups
  • y for the number of (PO) groups.
  • the number of EO groups is preferably
  • the proportion of component (b) in the concentrate is preferably 20 to 45% by weight and in particular 25 to 40% by weight.
  • Component (c) is derived from oxo alcohols, which are known to be a mixture of linear and 2-methyl-branched alkanols, the proportion of linear alcohols generally predominating.
  • the alcohol residues have 12 to 15, preferably 13 to 14, carbon atoms.
  • Technical mixtures can additionally contain small proportions of 11 or 15 carbon atoms, but their respective proportions should preferably be less than 10% by weight, based on the technical mixture.
  • the degree of ethoxylation of component (c) is preferably 2 to 5, in particular 2.5 to 4.
  • the proportion of component (c) in the concentrate is preferably 10 to 45% by weight and in particular 15 to 40% by weight.
  • the concentrates can be anhydrous or up to 20% by weight, preferably
  • the agents can contain further additives, provided that it is ensured that they are soluble and do not change the advantageous properties of the concentrates.
  • additives include in particular dyes and fragrances with which the intrinsic color or odor of the mixtures is covered.
  • Solvents can in principle be added, but for the reasons given they are neither necessary nor expedient.
  • the concentrates behave like Newtonian liquids, i.e. their viscosity is independent of the shear forces. They are therefore easy to convey and meter, and their viscosity changes comparatively little depending on the temperature. They are stable in storage even after several months of storage in a climatic cabinet at repeatedly changing temperatures between minus 10 ° C and plus 40 ° C, i.e. they do not tend to segregate.
  • the concentrates have a liquid consistency of at least 0 ° C. They can be in liquid or solid form between minus 10 ° C and 0 ° C. The concentrates in solid form at these temperatures also give clear and homogeneous liquids when thawed. These properties make them particularly suitable for fully automatic dosing in commercial laundry operations.
  • the concentrates can be used without additional additives for the production of wash liquors. However, they are preferably used in combination with customary builder substances, so-called washing alkalis, co-builders and sequestering agents and other customary detergent additives.
  • Suitable co-builders are polymeric polycarboxylates, in particular homopolymers of Acrylic acid and copolymers of acrylic acid with maleic acid.
  • Suitable complexing agents or sequestering agents are aminopolycarboxylates, such as sodium nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate and its higher homologues, phosphonates, such as l-hydroxyethane-l, l-diphosphonate, aminotri- (methylenephosphonate), ethylenediaminetetra- (methylenephosphonate) and their higher Homologues such as diethylenetriaminepenta- (methylenephosphonate).
  • aminopolycarboxylates such as sodium nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate and its higher homologues
  • phosphonates such as l-hydroxyethane-l, l-diphosphonate, aminotri- (methylenephosphonate), ethylenediaminetetra- (methylenephosphonate) and their higher Homologues such as diethylenetriaminepenta- (methylenephosphonate).
  • graying inhibitors e.g. Cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyalkyl celluloses with C2-C4-hydroxyalkyl radicals and mixed ethers such as alkylhydroxyalkyl cellulose.
  • the group of additives also includes optical brighteners, enzymes, bleaches from the per-compound class, which are usually used together with activators, and active chlorine compounds, furthermore foam inhibitors and colorants and fragrances.
  • the concentrates according to the invention may furthermore contain customary anionic and nonionic surfactants.
  • customary anionic and nonionic surfactants include linear alkylbenzenesulfonates, such as Cg-Ci3-alkylbenzenesulfonate, alkanesulfonates, ⁇ -sulfo fatty acids and fatty alcohol sulfates.
  • these agents can also contain customary nonionic surfactants, in particular ethoxylates of C.sub.1 -C.sub.4-Fe.sub.1 ⁇ alcohols and C.sub.12 -C.sub.6-0xoalcohols.
  • the detergent constituents and additives mentioned are stored separately from the surfactant combination according to the invention and - usually as prefabricated mixtures - are added to the wash liquor as required.
  • softened water is usually used.
  • the nonionic surfactant combination according to the invention is particularly suitable in combination with the abovementioned detergent components for Wash heavily soiled work clothing and is characterized by its high washing power compared to soils containing mineral oil.
  • the linear C12-C14-alcohol alkoxylates used for the preparation of the surfactant combination had the following C chain distribution
  • the concentrate was composed as follows:
  • the clear concentrate was exposed for 5 months in a climatic cabinet to a temperature of - 10 ° C and + 40 ° C that changed every 12 hours, with no segregation occurring. A slight cloudiness beginning at -5 ° C disappeared again at 0 ° C. Another sample stored exclusively at -5 ° C for several months behaved identically.
  • the viscosity in the measuring range (5 s -1 to 100 s -1) was independent of the shear rate (no thixotropy).
  • the washing tests were carried out in the following way:
  • Frista washing machine capacity 7.5 kg of textile, quantity of 5 kg of normally soiled textiles (filling laundry) plus artificially soiled test cloths water hardness 0 ° dH, ratio of laundry: washing liquor 1: 7.5,
  • composition of the washing powder added was (in% by weight):
  • a surfactant combination had the following composition (in% by weight): Ci2-Ci4-alcohol + 3 E0 (nre) 40
  • the mean was stable in an alternating climate between -10 ° C and 40 ° C. A turbidity which started at 0 ° C disappeared at + 3 ° C.
  • the agent had the following viscosities at the temperatures indicated, regardless of the shear rate:
  • a surfactant combination had the following composition (in% by weight):
  • the mean was stable in an alternating climate between -10 ° C and + 40 ° C, i.e. Even after several changes in temperature, there was a clear, homogeneous liquid that did not tend to separate.
  • the agent had the following viscosities at the temperatures indicated, regardless of the shear rate:

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Description

"Flüssige, nichtionische Tensidko bination mit verbesserter Kältestabili- tat"
Die vorliegende Erfindung betrifft eine flüssige, nichtionische Tensidkom¬ bination, die bei niedrigen Temperaturen noch gießbar ist und in einem breiten Temperaturbereich von minus 10 bis plus 40 °C lagerstabil ist.
Derartige Tensidkombinationen werden insbesondere als Flüssigkonzentrate zusammen mit sogenannten Waschalkalien eingesetzt und eignen sich insbe¬ sondere zum Waschen ölverschmutzter Textilien und Berufskleidung in Wäschereibetrieben. Für eine derartige Anwendung sind automatisch dosier¬ bare Flüssigkonzentrate besonders geschätzt, die über die genannten Eigenschaften hinaus ein von Temperaturschwankungen nur wenig beeinflußtes Viskositätsverhalten zeigen.
Bekannte, für derartige Zwecke verwendete gießbare Konzentrate enthalten üblicherweise Lösungsmittel, insbesondere niedermolekulare Alkohole, um die geforderte Kältestabilität zu garantieren. Vielfach werden ihnen auch niedermolekulare Polyglykole bzw. Propylenglykol zugesetzt, um neben der Kältestabilität auch das Viskositätsverhalten in der gewünschten Weise zu verbessern. Beide Zusätze tragen jedoch nichts zur Waschwirkung bei.
Es bestand daher die Aufgabe, ein entsprechendes flüssiges Konzentrat zu entwickeln, daß trotz Verzicht auf Lösungsmittelzusätze in einem weiteren Temperaturbereich stabil ist und sich ohne erhebliche Viskositätsänderun¬ gen bei unterschiedlichen Temperaturen leicht dosieren läßt. Dabei sollen die Wasch- und Reinigungseigenschaften, insbesondere gegenüber öl- und fetthaltigen Anschmutzungen im Vergleich zu bekannten Spitzenprodukten nicht reduziert, sondern voll erhalten bzw. noch gesteigert werden. Diese Aufgabe wird durch die nachfolgend geschilderte Erfindung gelöst. Gegenstand der Erfindung ist eine flüssige, nichtionische Tensidkombina- tion mit verbesserter Kältestabilität, enthaltend
(a) 20 bis 50 Gew.-% eines Alkoholethoxylats, abgeleitet von primären, linearen Ci2-Ci5-Alkoholen mit durchschnittlich 2 bis 7 Ethylenoxid- gruppen (E0),
(b) 20 bis 50 Gew.-% eines Alkoholalkoxylats, abgeleitet von primären Ci2~Cl5-Alkoholen mit durchschnittlich 3 bis 7 Ethylenoxidgruppen (E0) und 2 bis 8 Propylenoxidgruppen (PO),
(c) 5 bis 50 Gew.-% eines Alkoholethoxylats, abgeleitet von Gemischen pri¬ märer linearer und in 2-Stellung methylverzweigter Ci2-Ci5-Alkohole (Oxoalkohole) mit durchschnittlich 2 bis 8 Ethylenoxidgruppen.
Alle angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder gebrochene Zahlen sein kön¬ nen. Bevorzugte Alkoholalkoxylate (a) und (b) weisen eine eingeschränkte Homologenverteilung (narrow ränge ethoxylates, nre) auf. Insbesondere sind solche Alkoholalkoxylate (b) bevorzugt, in denen auch die Propylenoxid- Verteilung einer eingeschränkten HomologenVerteilung entspricht.
Die nichtionische Komponente (a) besteht vorzugsweise aus einem Alkohol- ethoxylat, das sich von primären, gesättigten und linearen Alkoholen mit 12 bis 14 C-Atomen ableitet, so wie sie beispielsweise in Alkoholgemischen vorliegen, die durch die Synthese nach der Methode von Ziegler bzw. aus nativen Fettsäuren durch Reduktion erhalten werden. Die bevorzugten Alko¬ holgemische nativen Ursprungs können noch geringe Anteile an CIQ- bzw. enthalten, jedoch soll der Anteil an Cχ6-Alkohol weniger als 10 Gew.-%, insbesondere weniger als 5 Gew.-% und der Anteil an CiQ-Alkohol weniger als 15 Gew.-%, insbesondere weniger als 10 Gew.-% betragen. Der angegebene Ethoxylierungsgrad (E0) der nichtionischen Komponente (a) be¬ trägt vorzugsweise 2 bis 5. Der Gehalt der Mittel an der Komponente (a) beträgt vorzugsweise 20 bis 45 Gew.-% und insbesondere 25 bis 40 Gew.-%.
Die nichtionische Komponente (b) leitet sich von primären, gesättigten Alkoholen mit 12 bis 15 C-Atomen ab, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkohol- resten vorliegen. Bevorzugt sind jedoch lineare Reste aus Alkoholen nati¬ ven Ursprungs mit 12 bis 14 C-Atomen, die gegebenenfalls entsprechende Anteile an CIQ- und Cjö-Alkoholresten enthalten können. Die Komponente (b) enthält sowohl Ethylenoxidreste (EO) als auch Propylenoxidreste (PO). Diese können statistisch verteilt sein, vorzugsweise werden jedoch solche Verbindungen eingesetzt, bei denen der Alkoholrest zunächst vollständig ethoxyliert und anschließend daran propoxyliert ist, so wie es durch die schematische Formel R-(E0)x-(P0)y wiedergegeben wird. In dieser Formel steht R für den Alkoholrest, x für die Anzahl der (EO)-Gruppen und y für die Anzahl der (PO)-Gruppen. Die Zahl der EO-Gruppen beträgt vorzugsweise
4 bis 6 und die Zahl der PO-Gruppen vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2,5, 3 und 4. Sofern die Anzahl der EO-Gruppen größer als 5 beträgt, empfiehlt sich auch ein höherer Anteil an PO-Gruppen, z.B. 5 bis 6. Als ökologisch besonders geeignet hat sich ein Alkoxylat erwiesen, das (durch¬ schnittlich) 4 bis 6 EO-Gruppen und 2 bis 3 PO-Gruppen aufweist. Der An¬ teil der Komponente (b) im Konzentrat beträgt vorzugsweise 20 bis 45 Gew.-% und insbesondere 25 bis 40 Gew.-%.
Die Komponente (c) leitet sich von Oxoalkoholen ab, die bekanntlich ein Gemisch linearer und in 2-Stellung methylverzweigter Alkanole darstellen, worin der Anteil linearer Alkohole im allgemeinen überwiegt. Die Alkohol¬ reste weisen 12 bis 15, vorzugsweise 13 bis 14 C-Atome auf. Technische Gemische können zusätzlich geringe Anteile mit 11 bzw. 15 C-Atomen ent¬ halten, jedoch soll deren jeweiliger Anteil vorzugsweise weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf das technische Gemisch, betragen. Der Ethoxylierungs- grad der Komponente (c) beträgt vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2,5 bis 4. Der Anteil der Komponente (c) im Konzentrat beträgt vorzugsweise 10 bis 45 Gew.-% und insbesondere 15 bis 40 Gew.-%.
Die Konzentrate können wasserfrei sein oder bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise
5 bis 15 Gew.-% Wasser enthalten. Für die Kältestabilität und die Dosier- barkeit spielt der Wassergehalt nur eine untergeordnete Rolle. Da es sich bei den nichtionischen Tensiden (a), (b) und (c) jedoch um technische Pro¬ dukte handelt, die in unterschiedlicher Qualität und Reinheit erhalten und angeboten werden, kann es vorkommen, daß sich die Konzentrate bei dem Ein¬ satz bestimmter technischer Produktchargen trüben oder auch gelartige Niederschläge bilden. Diese Trübungen und Ausfällungen werden durch den Zusatz von Wasser zuverlässig vermieden. Im allgemeinen reichen hierfür Zusätze von 5 bis 10 Gew.-% aus.
Die Mittel können weitere Zusätze enthalten, sofern gewährleistet ist, daß diese löslich sind und die vorteilhaften Eigenschaften der Konzentrate nicht verändern. Hierzu zählen insbesondere Färb- und Duftstoffe, mit de¬ nen die Eigenfarbe bzw. der Eigengeruch der Gemische überdeckt wird. Lö¬ sungsmittel können zwar grundsätzlich zugefügt werden, jedoch sind sie aus den angeführten Gründen weder erforderlich noch zweckmäßig.
Die Konzentrate verhalten sich wie newtonsche Flüssigkeiten, d.h. ihre Viskosität ist unabhängig von den einwirkenden Scherkräften. Sie sind da¬ her leicht zu fördern und zu dosieren, wobei sich ihre Viskosität in Ab¬ hängigkeit von der Temperatur vergleichsweise wenig ändert. Sie sind selbst nach mehrmonatiger Lagerung im Klimaschrank bei wiederholt wech¬ selnden Temperaturen zwischen minus 10 °C und plus 40 °C lagerstabil, d.h. sie neigen nicht zum Entmischen. Die Konzentrate besitzen mindestens bis 0 °C eine flüssige Konsistenz. Zwischen minus 10 °C und 0 °C können sie in flüssiger oder fester Form vorliegen. Auch die bei diesen Temperaturen in fester Form vorliegenden Konzentrate ergeben beim Auftauen wiederum klare und homogene Flüssigkeiten. Diese Eigenschaften machen sie besonders ge¬ eignet für eine vollautomatische Dosierung in gewerblichen Wäschereibe¬ trieben.
Die Konzentrate können zwar ohne weitere Zusätze zur Herstellung von Waschlaugen verwendet werden. Vorzugsweise werden sie jedoch in Kombina¬ tion mit üblichen Buildersubstanzen, sogenannten Waschalkalien, Co- Buildern und Sequestrierungsmitteln sowie sonstigen üblichen Waschmitte1- zusatzstoffen verwendet.
Geeignete Buildersubstanzen sind z.B. feinkristalline Zeolithe vom Typ NaA und Phosphate, insbesondere Pentanatriumtriphosphat. Als Waschalkalien kommen Soda und Natriumsilikate, insbesondere Metasilikat und Silikate der Zusammensetzung a2θ : Siθ2 = 1 : 1,5 bis 1 : 3,3 in Frage. Geeignete Co- Builder sind polymere Polycarboxylate, insbesondere Homopolymere der Acrylsäure und Co-Polymere der Acrylsäure mit Maleinsäure. Als Komplex¬ bildner bzw. Sequestrierungsmittel eignen sich Aminopolycarboxylate, wie Natriu -Nitrilotriacetat, Ethylendiamintetraacetat und dessen höhere Homologen, Phosphonate, wie l-Hydroxyethan-l,l-diphosphonat, Aminotri- (methylenphosphonat), Ethylendia intetra-(methylenphosphonat) und dessen höhere Homologe, wie Diethylentriaminpenta-(methylenphosphonat).
Weitere geeignete Zusatzstoffe sind Vergrauungsinhibitoren, z.B. Cellulo- seether wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulo- sen mit C2-C4-Hydroxyalkylresten und Mischether, wie Alkylhydroxyalkylcel- lulose. In die Gruppe der Zusatzstoffe gehören weiterhin optische Aufhel¬ ler, Enzyme, Bleichmittel aus der Klasse der Perverbindungen, die üb¬ licherweise zusammen mit Aktivatoren eingesetzt werden, sowie Aktivchlor¬ verbindungen, ferner Schauminhibitoren sowie Färb- und Duftstoffe.
In Fällen, in denen die erfindungsgemäßen Konzentrate als Waschkraftver¬ stärker bzw. zur Verbesserung der Öl und Fett-Auswaschbarkeit üblichen Waschmitteln zugesetzt werden, können letztere darüber hinaus übliche an¬ ionische und nichtionische Tenside enthalten. Hierzu zählen lineare Alkyl- benzolsulfonate, wie Cg-Ci3-Alkylbenzolsulfonat, Alkansulfonate, α-Sulfo- fettsäuren sowie Fettalkoholsulfate. Weiterhin können diese Mittel auch übliche nichtionische Tenside, insbesondere Ethoxylate von C^-Ciß-Fe"^- alkoholen und Ci2-Ci6-0xoalkohole enthalten. Hinsichtlich der Auswahl und Menge dieser und der vorgenannten Inhaltsstoffe ergeben sich aufgrund des Einsatzes der erfindungsgemäßen Tensidkombination keine Beschränkungen, da sie mit den genannten Stoffen gut verträglich sind.
Üblicherweise werden die genannten Waschmittelbestandteile und Zusatzstof¬ fe getrennt von der erfindungsgemäßen Tensidkombination aufbewahrt und - meist als vorgefertigte Gemische - der Waschlauge bedarfsgerecht zuge¬ setzt. Bei Einsatz im gewerblichen Bereich wird üblicherweise mit enthär¬ tetem Wasser gearbeitet.
Die erfindungsgemäße nichtionische Tensidkombination eignet sich in Ver¬ bindung mit den vorgenannten Waschmittelbestandteilen insbesondere zum Waschen stark verschmutzter Berufskleidung und zeichnet sich durch eine hohe Waschkraft gegenüber mineralölhaltigen Anschmutzungen aus.
B e i s p i e l e
Beispiel 1
Die zur Herstellung der Tensidkombination verwendeten linearen C12-C14-AI- koholalkoxylate (Komponenten a und b) wiesen folgende C-Kettenverteilung auf
C10 0,5 Gew.-%
C12 72,5 Gew.-%
C14 26,0 Gew.-%
C15 1,0 Gew.-%
Das Konzentrat war wie folgt zusammengesetzt:
(a) 30 Gew.-% Ci2-Ci4-Alkohol + 3 E0 (nre)
(b) 30 Gew.-% Ci2-Cχ4-Alkohol + 5 E0 + 4 PO (nre)
(c) 30 Gew.-% Ci3-0xoalkohol + 3 E0
(d) 10 Gew.-% Wasser
Das klare Konzentrat wurde 5 Monate im Klimaschrank einer in 12stündigem Turnus wechselnden Temperatur von - 10 °C und + 40 °C ausgesetzt, wobei keine Entmischung eintrat. Eine geringfügige bei - 5 °C einsetzende Trü¬ bung verschwand bei 0 °C wieder. Eine weitere ausschließlich bei - 5 °C über mehrere Monate gelagerte Probe verhielt sich identisch.
Die mit einem Rotationsrheo eter (Firma Carrimed) durchgeführten Visko¬ sitätsmessungen ergaben folgende Werte:
mPa*s
Die Viskosität war im Meßbereich (5 s~l bis 100 s"l) von der Scherge¬ schwindigkeit unabhängig (keine Thixotropie). Die Waschversuche wurden in folgender Weise durchgeführt:
Waschautomat "Frista", Kapazität 7,5 kg Textilgut, Einsatzmenge 5 kg normal verschmutzte Textilen (Füllwäsche) zuzüglich künstlich angeschmutz¬ te Testläppen Wasserhärte 0 °dH, Verhältnis Waschgut: Waschflotte 1 : 7,5,
1. Waschtakt 15 Min. bei 80 °C mit 75 ml Tensidkombination und 175 g Waschpulver,
2. Waschtakt 15 Min. bei 70 °C mit 175 g Waschpulver.
Nach dem 1. Waschtakt wurde die Waschlauge abgelassen und Imal mit Wasser von 70 °C zwischengespült. Nach dem 2. Waschtakt wurde 5mal nachgespült.
Die Zusammensetzung des zugesetzten Waschpulvers lautete (in Gew.-%):
Cg-Ci3-Alkylbenzolsulfonat 1,6
Ci2-Ci6-Fettalkohol + 7 E0 3,0
Na5P3010 20,0
Soda 25,0
Natriummetasilikat 45,0
Celluloseether 1,5
Hydroxyethandiphosphonat 0,4 optischer Aufheller 0,1
Wasser Rest
Folgende künstlich angeschmutzten Testläppen wurden geprüft:
I) Ruß, Pflanzenfett und Mineralöl auf veredelter Baumwolle,
II) Ruß, Pflanzenfett und Mineralöl auf Mischgewebe aus Polyester und veredelter Baumwolle,
III) Ruß und Mineralöl auf veredelter Baumwolle,
IV) Staub und Hautfett auf Baumwolle.
Zum Vergleich wurden 2 Flüssigkonzentrate A und B eingesetzt, bei denen es sich um Lösungsmittel (Alkohol, Glykole) enthaltende Produkte des Handels mit gleichem Einsatzgebiet handelt. Beide zählen zu den Spitzenprodukten des Fachhandels. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammenge- stellt. Die Zahlen geben auf photometrischem Wege ermittelte Remissions¬ werte an.
Waschversuche mit einem phosphatfreien, zeolithhaltigen Waschmittel erga¬ ben vergleichbare Ergebnisse.
Beispiel 2
Eine Tensidkombination wies die folgende Zusammensetzung auf (in Gew.-%): Ci2-Ci4-Alkohol + 3 E0 (nre) 40
Ci2-Ci4-Alkohol + 5 E0 + 4 PO (nre) 40
Ci3-0xoalkohol + 3 E0 10
Wasser 10
Das Mittel war im Wechselklima zwischen -10 °C und 40 °C stabil. Eine bei 0 °C einsetzende Trübung verschwand bei + 3 °C. Das Mittel wies bei den angegebenen Temperaturen unabhängig von der Schergeschwindigkeit folgende Viskositäten auf:
mPa-s
Hinsichtlich seiner Waschleistung erwies es sich dem Mittel gemäß Beispiel 1 gegenüber als gleichwertig und in Einzelfällen (Proben I und II) gering¬ fügig überlegen. Beispiel 3
Eine Tensidkombination wies die folgende Zusammensetzung auf (in Gew.-%):
Das Mittel war im Wechselklima zwischen -10 °C und + 40 °C stabil, d.h. auch nach mehrfachem Temperaturwechsel lag eine klare, homogene Flüssigkeit vor, die nicht zum Entmischen neigte. Das Mittel wies bei den angegebenen Temperaturen unabhängig von der Schergeschwindigkeit folgende Viskositäten auf:
mPa.s
Hinsichtlich seiner Waschleistung erwies es sich dem Mittel gemäß Beispiel 1 gegenüber als gleichwertig.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Flüssige, nichtionische Tensidkombination mit verbesserter Kältestabi¬ lität, enthaltend
(a) 20 bis 50 Gew.-% eines Alkoholethoxylats, abgeleitet von primä¬ ren, linearen Ci2-Ci5-Al oholen mit durchschnittlich 2 bis 7 Ethylenoxidgruppen,
(b) 20 bis 50 Gew.-% eines Alkoholalkoxylats, abgeleitet von primären Ci2~Ci5-Alkoholen mit durchschnittlich 3 bis 7 Ethylenoxidgruppen und 2 bis 8 Propylenoxidgruppen,
(c) 5 bis 50 Gew.-% eines Alkoholethoxylats, abgeleitet von Gemischen primärer linearer und in 2-Stellung methylverzweigter C12-C15- Alkohole (Oxoalkohole) mit durchschnittlich 2 bis 8 Ethylenoxid¬ gruppen,
2. Tensidkombination gemäß Anspruch 1, worin die Komponente (a) sich von linearen Ci2-Cl4-Alkoholen ableitet und durchschnittlich 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen aufweist.
3. Tensidkombination gemäß den Ansprüchen 1 und 2, worin der Anteil der Komponente (a) 20 bis 45 Gew.-%, insbesondere 25 bis 40 Gew.-% beträgt.
4. Tensidkombination nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, wo¬ rin die Komponente (b) sich von linearen Ci2-Ci4-Alkoholen ableitet und der Formel
R-(E0)x-(P0)y
entspricht, worin R der Alkoholrest, (E0) Ethylenoxidgruppen, (PO) Propylenoxidgruppen, x und y statistische Mittelwerte mit x = 3 bis 7, vorzugsweise 4 bis 6, und y = 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 5, bedeuten.
5. Tensidkombination gemäß den Ansprüchen 1 und 4, worin der Anteil der Komponente (b) 20 bis 45 Gew.-%, insbesondere 30 bis 40 Gew.-%, beträgt.
6. Tensidkombination nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, wo¬ rin sich die Komponente (c) von Ci3~Ci4-Alkoholen ableitet und durch¬ schnittlich 2,5 bis 4 Ethylenoxidgruppen aufweist.
7. Tensidkombination gemäß den Ansprüchen 1 und 6, worin der Anteil der Komponente (c) 10 bis 45 Gew.-% beträgt.
8. Tensidkombination nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, ent¬ haltend bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% Wasser.
9. Verwendung der Tensidkombination gemäß einem oder mehreren der Ansprü¬ che 1 bis 8 als TextilWaschmittel.
10. Verwendung der Tensidkombination gemäß Anspruch 9 zusammen mit wei¬ teren bekannten Waschmittelbestandteilen.
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