EP0459197A1 - Verfahren zur Reinigung von Ammoniumsulfat-Lösungen - Google Patents

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EP0459197A1
EP0459197A1 EP91107664A EP91107664A EP0459197A1 EP 0459197 A1 EP0459197 A1 EP 0459197A1 EP 91107664 A EP91107664 A EP 91107664A EP 91107664 A EP91107664 A EP 91107664A EP 0459197 A1 EP0459197 A1 EP 0459197A1
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ammonium nitrate
ammonium
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Klaus Dr. Burkhardt
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/24Sulfates of ammonium

Definitions

  • ammonium sulfate solutions which contain ammonium nitrate and organic products as minor components can be cleaned and returned to the ammonium sulfate crystallization process if these solutions are treated with reducing agents at temperatures between 150 and 320 ° C. and, if appropriate, subsequently treated with oxidizing agents carries out.
  • Ammonium sulfate solutions which are formed as mother liquor in the (NH4) 2SO4 crystallization, contain 20 - 35% ammonium sulfate, 5 - 15% ammonium nitrate and 1 to 8% organic impurities. If these solutions are heated with reducing agents to temperatures around 200-350 ° C, the ammonium nitrate breaks down and at the same time some of the organic by-products flocculate as a solid substance and can e.g. be removed by filtration.
  • the known reducing agents can be used to reduce the cleavage of the NH4NO3.
  • Examples are methanol, ethanol, isopropanol, formaldehyde, acetone, SO2, H2S, S, (NH4) 2S and hydrogen.
  • soluble metal salts When using hydrogen, soluble metal salts, vzw. Sulphates of iron, manganese, chromium, cobalt and nickel, used as catalysts.
  • Solid, water-insoluble catalysts such as Iron oxides and supported catalysts based on SiO2, Al2O3, Al-silicates, which are doped with iron, chromium, nickel, cobalt and noble metal salts, can be used.
  • the amounts of reducing agents that can be used based on ammonium nitrate vary between 0.1 - 7 moles per mole of NH4NO3. In the case of organic compounds, molar ratios between 0.4 and 1.2 are preferably set. In the case of inorganic reducing agents, the molar ratio of reducing agent / NH4NO3 is preferably 0.5-2.
  • the concentration of the metal salts used as a catalyst is 0.0001-1 mol / l, vzw. 0.001-0.01 mol / l.
  • the pressures at which the reaction is carried out should be higher than the partial pressure of the water at the reaction temperature.
  • nitrate ion content in the solution has been largely reduced.
  • the content of soluble organic impurities is reduced to about 20-30% of the original value.
  • An almost complete removal of organic impurities can optionally be carried out by a known oxidation with air, oxygen or nitric acid. As is known, these oxidations are carried out in the temperature range from 200 to 350 ° C. under pressure.
  • the order of the cleaning steps can be changed for cleaning the ammonium sulfate solution.
  • an (air) oxidation can easily be carried out as the first step with subsequent reduction treatment with regard to cleaning.
  • Oxidative treatment in addition to reductive treatment is preferred.
  • the solids precipitating in these processes can be separated from the purified solution between the reaction stages or at the end of the process.
  • the process can be carried out batchwise and continuously.
  • 617 g ammonium sulfate solution which contains 97.8 g / l ammonium nitrate, 330 g / l ammonium sulfate and organic impurities, the COD (chemical oxygen demand) of which is 80 g / l, is mixed with 20 g methanol and 617 g water under an N2 atmosphere 3 h heated to 280 ° C in an autoclave. A pressure of 85 bar is established.
  • the solution is filtered. It still contains 15.5 g / l ammonium nitrate and a COD value of 15 g / l.
  • Example 2 A repetition of Example 2 with 71 g 30% Formalin solution instead of methanol lowered the NH4NO3 value to 9 g / l and the COD value to 19.8 g / l.
  • the ammonium nitrate content had been reduced to 6 mg / l.
  • the COD value was 19.4 g / l.

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Abstract

Es wurde gefunden, daß man Ammoniumsulfatlösungen,die Ammoiumnitrat und organische Produkte als Nebenbestandteile enthalten, reinigen und in den Ammoniumsulfat-Kristallisationsprozeß zurückführen kann, wenn man diese Lösungen mit Reduktionsmitteln bei Temperaturen zwischen 150 und 320°C behandelt und gegebenenfalls anschließend eine Behandlung mit Oxidationsmitteln durchführt.

Description

  • In industriellen Prozessen fallen verschiedentlich Ammoniumsulfatlösungen an, die als Verunreinigung Ammoniumnitrat und mehrere organische Bestandteile enthalten. Aus diesen Lösungen wird durch Verdampfungskristallisation festes Ammoniumsulfat erzeugt. In der dabei entstehenden Mutterlauge reichern sich die organischen Verunreinigungen sowie das Ammoniumnitrat an. Wegen dieser Beimengungen ist eine weitere Verwendung dieser Ammoniumsulfat enthaltenden Restlösung nicht möglich.
  • Es besteht daher die Aufgabe, diese verunreinigte Ammoniumsulfatlösung von den Nebenbestandteilen so weit zu befreien, daß die gereinigte Lösung wieder in den Kristallisationsprozeß zurückgeführt werden kann.
  • Es wurde nun gefunden, daß man Ammoniumsulfatlösungen, die Ammoiumnitrat und organische Produkte als Nebenbestandteile enthalten, reinigen und in den Ammoniumsulfat-Kristallisationsprozeß zurückführen kann, wenn man diese Lösungen mit Reduktionsmitteln bei Temperaturen zwischen 150 und 320°C behandelt und gegebenenfalls anschließend eine Behandlung mit Oxidationsmitteln durchführt.
  • Ammoniumsulfatlösungen, die als Mutterlauge bei der (NH₄)₂SO₄-Kristallisation entstehen, enthalten 20 - 35 % Ammoniumsulfat, 5 - 15 % Ammoniumnitrat und 1 bis 8 % organische Verunreinigungen. Erhitzt man diese Lösungen mit Reduktionsmitteln unter Druck auf Temperaturen um 200-350°C, so zerfällt das Ammoniumnitrat und gleichzeitig flockt ein Teil der organischen Nebenprodukte als feste Substanz aus und kann z.B. durch Filtration entfernt werden.
  • Zur Reduktion für die Spaltung des NH₄NO₃ können die bekannten Reduktionsmittel eingesetzt werden. Beispiele sind Methanol, Ethanol, Isopropanol, Formaldehyd, Aceton, SO₂, H₂S, S, (NH₄)₂S und Wasserstoff.
  • Bei der Verwendung von Wasserstoff werden zweckmäßig lösliche Metallsalze, vzw. Sulfate von Eisen, Mangan, Chrom, Kobalt und Nickel, als Katalysatoren eingesetzt. Auch feste, in Wasser nicht lösliche Katalysatoren wie z.B. Eisenoxide und Trägerkatalysatoren auf der Basis von SiO₂, Al₂O₃, Al-Silikaten, die mit Eisen-, Chrom-, Nickel-, Kobalt- sowie Edelmetallsalzen dotiert sind, können Verwendung finden.
  • Die Mengen an Reduktionsmitteln, die bezogen auf Ammoniumnitrat eingesetzt werden können, variieren zwischen 0.1 - 7 Molen pro Mol NH₄NO₃. Bei organischen Verbindungen werden vorzugsweise Molverhältnisse zwischen 0.4 und 1.2 eingestellt. Bei anorganischen Reduktionsmitteln beträgt das Molverhältnis Reduktionsmittel/NH₄NO₃ vorzugsweise 0.5 - 2.
  • Bei der Verwendung von Wasserstoff als Reduktionsmittel beträgt die Konzentration der als Katalysator verwendeten Metallsalze 0.0001 - 1 Mol/l, vzw. 0.001 -0.01 Mol/l.
  • Die Drucke, bei denen die Reaktion durchgeführt wird, sollen höher sein als der Partialdruck des Wassers bei Reaktionstemperatur.
  • Nach der Behandlung mit Reduktionsmitteln ist der Gehalt an Nitrat-Ionen in der Lösung weitgehend vermindert worden. Der Gehalt an löslichen organischen Verunreinigungen dagegen reduziert sich auf etwa 20 -30 % des ursprünglichen Wertes. Eine fast vollständige Entfernung von organischen Verunreinigungen kann gegebenenfalls durch eine an sich bekannte Oxidation mit Luft, Sauerstoff oder Salpetersäure vorgenommen worden. Diese Oxidationen werden bekanntlich im Temperaturbereich von 200 bis 350°C unter Druck durchgeführt.
  • Für die Reinigung der Ammoniumsulfatlösung kann die Reihenfolge der Reinigungsschritte verändert werden. So ist ohne weiteres eine (Luft)oxidation als erster Schritt mit nachfolgender Reduktionsbehandlung im Hinblick auf die Reinigung durchführbar. Eine oxidative Behandlung zusätzlich zur reduktiven Behandlung ist bevorzugt. Die bei diesen Prozessen ausfallenden Feststoffe können zwischen den Reaktionsstufen oder am Ende des Verfahrens von der gereinigten Lösung abgetrennt werden.
  • Das Verfahren kann absatzweise und kontinuierlich durchgeführt werden.
  • Beispiele Beispiel 1
  • 1335 g Ammoniumsulfatlösung, die 330 g/l Ammoniumsulfat, 97,8 g/l Ammoniumnitrat und organische Verunreinigungen enthält, deren CSB-Wert (chemische Sauerstoffedarf) 80 g/l beträgt, wird mit 117 g SO₂ gesättigt. Diese Lösung wird in N₂-Atmosphäre im Autoklaven 2 h auf 280°C erhitzt. Nach einer Filtration in der Kälte zur Entfernung ausgefallener Produkte wird die Lösung 2 h bei 280°C und 85 bar mit 200 Nl/h Luft begast. Die so gereinigte, fast farblose Ammoniumsulfatlösung enthält nur noch 0,9 g/l NH₄NO₃. Der CSB-Wert beträgt 1,8 g/l. Sie kann in die Ammoniumsulfat-Kristallisation zurückgeführt werden.
  • Beispiel 2
  • 617 g Ammoniumsulfatlösung, die 97,8 g/l Ammoniumnitrat, 330 g/l Ammoniumsulfat und organische Verunreinigungen enthält, deren CSB (chem. Sauerstoffbedarf) 80 g/l beträgt, wird mit 20 g Methanol und 617 g Wasser unter N₂-Atmosphäre 3 h auf 280°C im Autoklaven erhitzt. Es stellt sich ein Druck von 85 bar ein.
  • Nach dem Abkühlen wird die Lösung filtriert. Sie enthält noch 15,5 g/l Ammoniumnitrat und einen CSB-Wert von 15 g/l.
  • Beispiel 3
  • Eine Wiederholung des Beispiels 2 mit 71 g 30 %iger Formalinlösung statt Methanol senkte den NH₄NO₃-Wert auf 9 g/l und den CSB-Wert auf 19,8 g/l.
  • Beispiel 4
  • 800 g Ammoniumsulfatlösung mit der in Beispiel 1 abgegebenen Zusammensetzung wurde mit 48,6 g Isopropanol in Stickstoff-Atmosphäre 3 h auf 250°C erhitzt. Der Ammoniumnitratwert wurde auf 7 g/l und der CSB-Wert auf 23,8 g/l gesenkt.
  • Beispiel 5
  • 1235 g Ammoniumsulfat-Lösung (nach Beispiel 1) wird mit 53 g 40 % (NH₄)₂S-Lösung 3 h auf 250°C erhitzt. Durch diese Maßnahme wird der NH₄NO₃-Gehalt auf 36,1 g/l vermindert.
  • Beispiel 6
  • IN 1235 g Ammoniumsulfatlösung werden 18,3 g FeSO₄·7 H₂O gelöst. Unter Wasserstoffdruck von 100 bar wird diese Lösung auf 280°C im Autoklaven erwärmt. Drucksteigerungen bis auf 200 bar werden durch Entspannung abgebaut. Wasserstoff wird durch dreimaliges Nachpressen von 40 bar H₂ zu der Lösung hinzugegeben. Nach 1 h Reaktionszeit wurden keine Druckänderungen im Autoklaven mehr beobachtet.
  • Der Ammoniumnitratgehalt war auf 6 mg/l abgebaut worden. Der CSB-Wert betrug 19,4 g/l.
  • Beispiel 7, 8 und 9
  • Je 1235 g Ammoniumsulfatlösung der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 1 wurde in einen 2 l-Autoklaven gegeben und mit FeSO₄ oder MnSO₄ versetzt. Ein weiterer Versuch erfolgte ohne einen Zusatz. Es wurde jeweils ein Wasserstoffdruck von 100 bar aufgedrückt und die Lösungen auf 250°C erwärmt, wobei der Druck im Autoklaven auf 185 - 190 bar ansteigt. Dreimal wurde im Abstand von einer Stunde der Druck um 40 bar entspannt und anschließend wieder 40 bar Wasserstoff aufgepreßt. Die Versuche wurden jeweils nach 4 Stunden abgebrochen, der Autoklaveninhalt abgekühlt und analysiert.
    Figure imgb0001

Claims (10)

  1. Verfahren zur Reinigung von Ammoniumsulfatlösungen, die Ammoniumnitrat und organische Verunreinigungen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ammoniumsulfatlösungen mit Reduktionsmitteln und gegebenenfalls Oxidationsmitteln in beliebiger Reihenfolge, auf Temperaturen zwischen 200 und 350° unter Druck erhitzt.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Reduktionsmittel Alkohole, Aldehyde und Ketone verwendet werden.
  3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Reduktionsmittel Schwefel und Schwefelverbindungen mit einer Oxidationsstufe <4 eingesetzt werden.
  4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Wasserstoff als Reduktionsmittel, ggf. in Gegenwart von üblichen Katalysatoren, verwendet wird.
  5. Verfahren nach Anspruch 4), dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysatoren lösliche Metallsalze oder feste Katalysatoren mitverwendet werden.
  6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß 0,1 bis 5 Mole Reduktionsmittel pro Mol Ammoniumnitrat verwendet werden.
  7. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß 0,4 bis 2 Mol organische Reduktionsmittel pro Mol Ammoniumnitrat verwendet werden.
  8. Verfahren nach Ansprüchen 1, 3, 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß 0,5 bis 7 Mol anorganische Reduktionsmittel pro Mol Ammoniumnitrat eingesetzt werden.
  9. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Reduktion eine Oxidation mit Luft, Sauerstoff oder Salpetersäure im Temperaturbereich von 200 bis 350°C unter Druck vorgenommen wird.
  10. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß nach der reduktiven und gegebenenfalls oxidativen Reinigung die Mischungen in den Ammoniumsulfat-Kristallisationsprozeß zurückgeführt werden.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992018426A1 (en) * 1991-04-12 1992-10-29 Battelle Memorial Institute Aqueous phase removal of nitrogen from nitrogen compounds
EP1123900A1 (de) * 2000-02-11 2001-08-16 Dsm N.V. Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von wässrigem Ammoniumsulfat, Ammoniumnitrat und organischen Verbindungen enthaltenden Lösungen
WO2003020648A1 (en) * 2001-09-05 2003-03-13 Ecotec Gestione Impianti S.R.L. Method for purifying solutions containing cyanides, nitriles and nitrogen-compounds

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2178540B1 (es) * 2000-03-14 2003-11-01 Univ Sevilla Procedimiento de potabilizacion de aguas con elevada carga de amonio para consumo publico.

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3408157A (en) * 1966-06-01 1968-10-29 Standard Oil Co Process for recovery of ammonium salts from process waste streams and disposal thereof
DE1284954B (de) * 1965-08-05 1968-12-12 Uhde Gmbh Friedrich Verfahren zur Gewinnung von Ammonsulfat aus der Ablauge der Caprolactam-Herstellung
GB1160580A (en) * 1965-12-09 1969-08-06 Stamicarbon Process for the Recovery of Ammonium Sulfate from Aqueous Ammonium Sulfate Solutions containing Organic Components
FR2078949A5 (de) * 1970-02-27 1971-11-05 Sincat Ind Catan
EP0126058A1 (de) * 1983-05-13 1984-11-21 MONSANTO p.l.c. Verfahren zur Rückgewinnung von anorganischem Salz

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1284954B (de) * 1965-08-05 1968-12-12 Uhde Gmbh Friedrich Verfahren zur Gewinnung von Ammonsulfat aus der Ablauge der Caprolactam-Herstellung
GB1160580A (en) * 1965-12-09 1969-08-06 Stamicarbon Process for the Recovery of Ammonium Sulfate from Aqueous Ammonium Sulfate Solutions containing Organic Components
US3408157A (en) * 1966-06-01 1968-10-29 Standard Oil Co Process for recovery of ammonium salts from process waste streams and disposal thereof
FR2078949A5 (de) * 1970-02-27 1971-11-05 Sincat Ind Catan
EP0126058A1 (de) * 1983-05-13 1984-11-21 MONSANTO p.l.c. Verfahren zur Rückgewinnung von anorganischem Salz

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 83, no. 14, 4. Oktober 1976, Columbus, Ohio, US; abstract no. 96560 M, H. SATO ET AL. 'Prevention of coloring of by-product ammonium sulfate from caprolactam. ' Seite 136 ; *
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 85, no. 2, 12. Juli 1976, Columbus, Ohio, US; abstract no. 10076 Y, K. HARA ET AL. 'Treating waste solutions containing organic matters and ammonium sulfate. ' Seite 302 ; *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992018426A1 (en) * 1991-04-12 1992-10-29 Battelle Memorial Institute Aqueous phase removal of nitrogen from nitrogen compounds
EP1123900A1 (de) * 2000-02-11 2001-08-16 Dsm N.V. Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von wässrigem Ammoniumsulfat, Ammoniumnitrat und organischen Verbindungen enthaltenden Lösungen
WO2003020648A1 (en) * 2001-09-05 2003-03-13 Ecotec Gestione Impianti S.R.L. Method for purifying solutions containing cyanides, nitriles and nitrogen-compounds

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