DE188188C

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Publication number: DE188188C
Application number: DE1906188188D
Authority: DE
Priority date: 1906-01-26
Filing date: 1906-01-26
Anticipated expiration: 1926-01-27
Also published as: FR363643A

Description

icimtn^H, des

KAISERLICHES

PATENTAMT,

PATENTSCHRIFT

Vt 188188 — KLASSE 12«. GRUPPEN

Patentiert im Deutschen Reiche vom 27. Januar 1906 ab.

Wenn man Stickoxyd (NO) bei gewöhnlicher Temperatur mit einem Überschuß von Sauerstoff zusammenbringt, so oxydiert es sich bekanntlich nach einer gewissen Zeit vollständig zu N O₂ bezw. N₂O₄.

Berthelot gibt an, daß diese Oxydation zunächst zu iV₂ O₃ führt (Bulletin de la Societe cbimique de Paris XXI, 1874, S. 100 ff.), und zwar verläuft nach Raschig, der den quantitativen Verlauf dieser Reaktionen neuerdings wieder (Zeitschrift für angewandte Chemie 1905, S. 1281 ff.) eingehend studiert hat, der erste Teil der Reaktion: 4 NO -f O₂ = 2 N₂ O₃ außerordentlich schnell, während die weitere Oxydation: 2N₂O₃-J- O₂ = 2 N₂ O₄ verhältnismäßig langsam vor sich geht.

Raschig kommt zu dem Resultat, daß es möglich sein müsse, das mittels elektrischer Entladungen aus Luft gewonnene Stickoxyd quantitativ in Nitrit überzuführen, wenn man die Apparate so baue, daß etwa 1 Sekunde nach der Bildung des Stickoxyds die Absorption der daraus durch Oxydation entstehenden salpetrigen Säure erfolge.

Selbstverständlich würde eine solche Anordnung der Apparatur technisch erhebliche Unbequemlichkeiten bieten.

Es wurde nun gefunden, daß es zur Darstellung von Nitriten keineswegs erforderlich ist, so unmittelbar nach Bildung des Stickoxyds die Absorption zu bewirken, sofern man dafür Sorge trägt, daß die aus dem Stickoxyd entstehenden nitrosen Gase, die nach Raschig N₂ O₃, nach Auffassung anderer Autoren ein Gemisch von N O + N O₂ enthalten, bis zur Absorption genügend heiß gehalten werden.

Das vorliegende Verfahren zur Darstellung von Nitriten besteht.nun darin, daß man die nitrosen Gase, welche nicht mehr am Stickstoff chemisch gebundenen Sauerstoff enthalten, als dem Verhältnis N₂ : O₃ entspricht, bis zur Absorption so heiß hält, daß eine weitere chemische Bindung von Sauerstoff völlig oder fast ganz vermieden wird. Es ist dies z. B. der Fall, wenn man eine Temperatur von etwa 300⁰ wählt. Auf diese Weise gelingt es leicht, technisch reine Nitrite darzustellen. Zur Absorption eignen sich sowohl Alkalihydroxyde und -karbonate sowie auch Erdalkalihydroxyde usw. Die heißen, zur Absorption zu bringenden Gase entwickeln hierbei aus den Lösungen Wasserdampf, und es tritt dadurch eine Verdünnung der Gase ein. Da nun die Absorption um so langsamer stattfindet, je verdünnter die Gase sind, ist es zweckmäßig, zur Absorption Lösungen von möglichst geringer Tension, z. B. solche, welche bereits größere Mengen von Nitrit enthalten, zu verwenden.

Man ist bei vorliegendem Verfahren selbstverständlich nicht auf die Verwendung von Gasen angewiesen, wie sie bei der Behandlung von Luft mittels elektrischer Entladun-

gen resultieren, sondern man kann z. B. auch solche Gase in Nitrit überführen, die man beim Ausblasen JV O₂- oder JV₂ O₃ - haltiger Salpetersäure erhält. Da alle Stiekstoff-Sauerstoff-Verbindungen bei Temperaturen über Rotglut in NO und 0 zerfallen, ist'es nur erforderlich, diese Gase bezw. Gasgemenge zunächst auf Rotglut zu erhitzen und danach in der angegebenen Weise zu absorbieren.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von reinen Nitriten aus nitrosen Gasen, welche nicht mehr an Stickstoff chemisch gebundenen Sauerstoff enthalten, als dem Verhältnis JV₂: O₃ entspricht, darin bestehend, daß man diese Gase bis zur Absorption so heiß hält, daß eine weitere chemische Bindungvon Sauerstoff vermieden wird.