EP0430000B1 - Bleichbad - Google Patents

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EP0430000B1
EP0430000B1 EP90121996A EP90121996A EP0430000B1 EP 0430000 B1 EP0430000 B1 EP 0430000B1 EP 90121996 A EP90121996 A EP 90121996A EP 90121996 A EP90121996 A EP 90121996A EP 0430000 B1 EP0430000 B1 EP 0430000B1
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EP
European Patent Office
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layer
mol
bleaching
bath
gelatin
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP90121996A
Other languages
English (en)
French (fr)
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EP0430000A1 (de
Inventor
Dipl.-Ing. Tappe Gustav
Ralf Dr. Wichmann
Heinz Dr. Meckl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
a&o Imaging Solutions GmbH
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
Publication of EP0430000A1 publication Critical patent/EP0430000A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0430000B1 publication Critical patent/EP0430000B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/40—Chemically transforming developed images
    • G03C5/44—Bleaching; Bleach-fixing

Definitions

  • the invention relates to a bleaching bath which is suitable for processing color photographic silver halide materials and which is particularly environmentally friendly.
  • Iron complex salts of aminopolycarboxylic acids for example the iron ammonium complex salt of ethylenediaminetetraacetic acid, are usually used to bleach the silver formed during the development of color photographic materials. This and similar complexing agents, which are also used, are only very slowly biodegradable.
  • bleaching baths containing iron complexes of readily biodegradable complexing agents such as nitrilotriacetic acid are used for the bleaching of color photographic materials under the usual conditions at pH 6 to 8, they lack sufficient bleaching capacity.
  • the object of the invention was to provide a bleaching bath which is suitable for processing color photographic silver halide materials and which contains readily biodegradable constituents and has a sufficient bleaching effect.
  • Preferred compounds within the formula I are nitrilotriacetic acid and nitrilomonopropionediacetic acid of the formulas N- (CH2COOH) 3 and (HOOC-CH2) 2-N-CH2-CH2-COOH.
  • complexing agent can be conventional complexing agents such as ethylenediaminetetraacetic acid or propylenediaminetetraacetic acid. Only the complexing agents according to the invention are preferably used.
  • bleach baths also contain a halide for the re-halogenation of the silver.
  • the halides of the bleaching baths are in particular the chlorides and bromides of sodium, potassium and ammonium.
  • the bleach bath When ready for use, the bleach bath contains 0.05 to 1.5 mol / l halide.
  • the bleaching bath according to the invention is particularly suitable for color photographic silver halide recording materials whose silver halide emulsions consist predominantly of AgBr, AgBrI, AgBrCl or AgCl.
  • the color photographic material preferably contains on a reflective or transparent support (for example paper coated on both sides with polyethylene or cellulose triacetate film) at least one blue-sensitive, at least one green-sensitive and at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, to which at least one yellow coupler, at least one magenta coupler and at least one cyan coupler in the order given assigned.
  • the bleaching bath according to the invention is used within the usual processing method for silver halide color photographic materials, which consists of the steps of imagewise exposure, development, optionally stopping, bleaching, fixing or bleach-fixing, watering, optionally stabilizing and drying, the watering being omitted if at the end of Processing a stabilizing bath is applied.
  • the processing method can be carried out continuously with constant regeneration of the individual processing baths.
  • the bleaching baths listed in the examples were examined for their bleaching behavior (residual silver in the processed material).
  • the exposed step wedge of the photographic material which was subsequently processed as described below, was examined for residual silver in the image blackness using an infrared silver detector PM 8030 from Photo-Matic, Denmark.
  • a color photographic recording material was produced by applying the following layers in the order given to a support on paper coated on both sides with polyethylene.
  • the quantities given relate to 1 m2.
  • the corresponding amounts of AgNO3 are given.
  • a step wedge was exposed on the photographic material described above and processed as follows:
  • the individual processing baths had the following composition:
  • Example 1 The exposure and processing were carried out as described in Example 1.
  • the developer had the same composition as in Example 1.
  • Example 1 The exposure and processing were carried out as described in Example 1.
  • the developer had the same composition as in Example 1.
  • Table 1 shows the good bleaching action of the bleaching bath A according to the invention, which contains a biodegradable complexing agent.
  • the bleaching effect corresponds to that of the usual bleaching bath C, which contains the biodegradable EDTA.
  • the bleaching bath B which is composed essentially like bleaching bath A, but is in the pH range prescribed for EDTA bleaching baths, on the other hand only bleaches insufficiently.
  • a step wedge was exposed on the photographic material described above and processed as follows:
  • the processing baths had the following composition:
  • the result with regard to residual silver is shown in Table 2 below.
  • the color image produced was of the type.
  • the bleaching action of the bleaching bath D according to the invention with a biodegradable complexing agent corresponds to the bleaching action of the conventional bleaching bath F with the biodegradable complexing agent EDTA.
  • the bleaching bath E which is composed essentially like bleaching bath D, but has a pH value which is customary for EDTA bleaching baths, on the other hand only bleaches insufficiently.
  • the bleaching tests carried out showed that the bleaching bath D according to the invention does not lead to the formation of leuco blue-green dye, while in a conventional bleaching bath with EDTA there are significant losses of blue-green dye at the corresponding pH.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft ein für die Verarbeitung farbfotografischer Silberhalogenidmaterialien geeignetes Bleichbad, das besonders umweltfreundlich ist.
  • Zum Bleichen des bei der Entwicklung farbfotografischer Materialien entstandenen Silbers verwendet man üblicherweise Eisenkomplexsalze von Aminopolycarbonsäuren, beispielsweise das Eisenammoniumkomplexsalz der Ethylendiamintetraessigsäure. Dieser und ähnliche, ebenfalls verwendete Komplexbildner sind biologisch nur sehr langsam abbaubar.
  • Verwendet man unter den üblichen Bedingungen bei pH 6 bis 8 zum Bleichen farbfotografischer Materialien Bleichbäder, die Eisenkomplexe biologisch leicht abbaubarer Komplexbildner wie Nitrilotriessigsäure aufweisen, so fehlt ihnen ein ausreichendes Bleichvermögen.
  • Aufgabe der Erfindung war die Bereitstellung eines für die Verarbeitung farbfotografischer Silberhalogenidmaterialien geeigneten Bleichbades, das biologisch gut abbaubare Bestandteile enthält und eine ausreichende Bleichwirkung hat.
  • Diese Aufgabe wird mit einem Bleichbad gelöst, das (1) einen Eisen (III)-komplex, dessen Komplexbildner zu wenigstens 20 Mol-%, vorzugsweise zu wenigstens 80 Mol-% der Formel I
    Figure imgb0001
    entspricht, worin
    • R₁
    Wasserstoff oder Hydroxy,
    n
    1 oder 2
    x
    2 oder 3 und
    y
    0 oder 1

    bedeuten und die Summe aus x und y stets 3 ist, und
    • (2) einen Überschuß an freiem Komplexbildner von 1 bis 120 Mol-%, vorzugsweise von 5 bis 20 Mol-%, bezogen auf den Eisenkomplex oder das Eisenkomplexsalz enthält, und
    • (3) auf einen pH-Wert ≦ 4,5 eingestellt ist.
  • Als Komplexbildner der Formel (I) können Reinstoffe, aber auch Gemische eingesetzt werden.
  • Bevorzugte Verbindungen innerhalb der Formel I sind Nitrilotriessigsäure und Nitrilomonopropiondiessigsäure der Formeln

            N-(CH₂COOH)₃


       und

            (HOOC-CH₂)₂-N-CH₂-CH₂-COOH.

  • Die restlichen höchstens 80 Mol-%, bzw. vorzugsweise höchstens 20 Mol-% an Komplexbildner können übliche Komplexbildner wie Ethylendiamintetraessigsäure oder Propylendiamintetraessigsäure sein. Bevorzugt werden nur die erfindungsgemäßen Komplexbildner eingesetzt.
  • An Eisenkomplex oder Eisenkomplexsalz werden insbesondere 0,005 bis 0,5 Mol/l eingesetzt.
  • Bleichbäder enthalten außer den erfindungsgemäßen Komponenten noch ein Halogenid zur Rehalogenierung des Silbers.
  • Als Halogenide der Bleichbäder kommen insbesondere die Chloride und Bromide des Natriums, Kaliums und Ammoniums in Betracht.
  • Im gebrauchsfertigen Zustand enthält das Bleichbad 0,05 bis 1,5 Mol/l Halogenid.
  • Das erfindungsgemäße Bleichbad eignet sich insbesonders für farbfotografische Silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien, deren Silberhalogenidemulsionen überwiegend aus AgBr, AgBrI, AgBrCl oder AgCl bestehen. Vorzugsweise enthält das farbfotografische Material auf einem reflektierenden oder transparenten Träger (z.B. beidseitig mit Polyethylen beschichtetes Papier oder Cellulosetriacetatfilm) wenigstens eine blauempfindliche, wenigstens eine grünempfindliche und wenigstens eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, denen in der angegebenen Reihenfolge wenigstens ein Gelbkuppler, wenigstens ein Purpurkuppler und wenigstens ein Blaugrünkuppler zugeordnet sind.
  • Das erfindungsgemäße Bleichbad wird innerhalb des üblichen Verarbeitungsverfahrens für farbfotografische Silberhalogenidmaterialien eingesetzt, das aus den Schritten bildmäßiges Belichten, Entwickeln, gegebenenfalls Stoppen, Bleichen, Fixieren bzw. Bleichfixieren, Wässern, gegebenenfalls Stabilisieren und Trocknen besteht, wobei das Wässern entfallen kann, wenn am Ende der Verarbeitung ein Stabilisierbad angewendet wird.
  • Das Verarbeitungsverfahren läßt sich unter ständigem Regenerieren der einzelnen Verarbeitungsbäder kontinuierlich ausführen.
  • Die in den Beispielen aufgeführten Bleichbäder wurden auf ihr Bleichverhalten (Restsilber im verarbeiteten Material) untersucht.
    • Restsilberbestimmung:
  • Der belichtete und anschließend wie unten beschrieben verarbeitete Stufenkeil des fotografischen Materials wurde mit einem Infrarot-Silberdetektor PM 8030 der Firma Photo-Matic, Dänemark auf Restsilber in den Bildschwärzen untersucht.
  • Über die biologische Abbaubarkeit des im erfindungsgemäßen Bleichbad verwendeten Komplexbildners gibt die Druckschrift: Nitrilotriessigsäure, BUA-Stoffbericht 5 (Oktober 1986), herausgegeben vom Bundesgremium für umweltrelevante Altstoffe (BUA) der Gesellschaft Deutscher Chemiker, Verlag Chemie, Weinheim 1987, Auskunft.
    • Beispiel 1 (erfindungsgemäß)
  • Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger auf beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ angegeben.
    • Schichtaufbau
    • 1. Schicht (Substratschicht):
         0,2 g Gelatine
    • 2. Schicht (blauempfindliche Schicht):
         blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 0,63 g AgNO₃ mit
         1,38 g Gelatine
         0,95 g Gelbkuppler Y
         0,29 g Trikresylphosphat (TKP)
    • 3. Schicht (Schutzschicht)
         1,1 g Gelatine
         0,06 g 2,5-Dioctylhydrochinon
         0,06 g Dibutylphthalat (DBP)
    • 4. Schicht (grünempfindliche Schicht)
         grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus 0,45 g AgNO₃ mit
         1,08 g Gelatine
         0,41 g Purpurkuppler M
         0,08 g 2,5-Dioctylhydrochinon
         0,34 g DBP
         0,04 g TKP
    • 5. Schicht (UV-Schutzschicht)
         1,15 g Gelatine
         0,6 g UV-Absorber der Formel
      Figure imgb0002
          0,045g 2,5-Dioctylhydrochinon
         0,04 g TKP
    • 6. Schicht (rotempfindliche Schicht)
         rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,3 g AgNO₃ mit
         0,75 g Gelatine
         0,36 g Blaugrünkuppler C
         0,36 g TKP
    • 7. Schicht (UV-Schutzschicht)
         0,35 g Gelatine
         0,15 g UV-Absorber gemäß 5. Schicht
         0,2 g TKP
    • 8. Schicht (Schutzschicht)
         0,9 g Gelatine
         0,3 g Härtungsmittel H der folgenden Formel
      Figure imgb0003
  • Die verwendeten Komponenten haben folgende Formel:
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
  • Ein Stufenkeil wurde auf das oben beschriebene fotografische Aufzeichnungsmaterial aufbelichtet und wie folgt verarbeitet:
    Figure imgb0007
  • Die einzelnen Verarbeitungsbäder hatten die folgende Zusammensetzung:
    • Entwicker:
  • Figure imgb0008
    pH-Wert Einstellung auf 10 mit KOH bzw. H₂SO₄.
    Mit Wasser auf 1 Liter auffüllen.
    • Bleichbad A
  • Figure imgb0009
    • Fixierbad
    • Wasser
    900 ml
    Natriumsulfit
    10 g
    Ammoniumthiosulfat
    100 g

    Einstellung auf pH 7 mit Ammoniak oder Essigsäure Mit Wasser auf 1 Liter auffüllen.
  • Ergebnis der Restsilberbestimmung siehe Tab. 1.
    • Beispiel 2 (Vergleich)
  • Die Belichtung und Verarbeitung erfolgten wie in Beispiel 1 beschrieben. Der Entwickler hatte die gleiche Zusammensetzung wie in Beispiel 1.
    • Bleichbad B
  • Figure imgb0010
    • Fixierbad wie Beispiel 1
  • Ergebnis der Restsilberbestimmung: siehe Tabelle 1.
    • Beispiel 3 (Vergleich)
  • Die Belichtung und Verarbeitung erfolgten wie in Beispiel 1 beschrieben. Der Entwickler hatte die gleiche Zusammensetzung wie in Beispiel 1.
    • Bleichbad C
    • Wasser
    800 ml
    Ammonium-Eisen(III)EDTA
    50 g
    EDTA
    5 g
    Ammoniumbromid
    80 g
  • Einstellung auf pH 6,0 mit Ammoniakwasser oder Essigsäure.
    Mit Wasser auf 1 Liter auffüllen.
    • Fixierbad wie Beispiel 1
  • Ergebnis der Restsilberbestimmung: siehe Tabelle 1.
    Figure imgb0011
  • Tabelle 1 zeigt die gute Bleichwirkung des erfindungsgemäßen Bleichbades A, in dem ein biologisch abbaubarer Komplexbildner enthalten ist. Die Bleichwirkung entspricht der des üblichen Bleichbades C, das die biologisch schwer abbaubare EDTA enthält. Das Bleichbad B, das im wesentlichen wie Bleichbad A zusammengesetzt ist, aber in dem für EDTA-Bleichbäder vorgeschriebenen pH-Bereich liegt, bleicht dagegen nur ungenügend.
    • Beispiel 4 (erfindungsgemäß)
  • Auf einen transparenten Schichtträger aus Cellulosetriacetat wurden jeweils folgende Schichten in der hier angegebenen Reihenfolge aufgetragen.
  • Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m² . Für den Silberhalogenidauftrag werden die äquivalenten Mengen an AgNO₃ angegeben.
  • Alle Silberhalogenidemulsionen waren mit 0,1 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden pro 100 g AgNO₃ stabilisiert.
    • 1. Schicht: (Antihalo-Schicht)
  •    0,2 g schwarzes kolloidales Silber
       1,2 g Gelatine
       0,1 g UV-Absorder UV 1
       0,2 g UV-Absorder UV 2
       0,02 g Trikresylphosphat
       0,03 g Dibutylphthalat
    • 2. Schicht: (Mikrat-Zwischenschicht)
  •    0,25 g AgNO₃ einer Mikrat-Ag (Br,J)-Emulsion: mittlerer Korn-ø = 0,07 µm, 0,5 Mol-% Iodid
       1,0 g Gelatine
       0,05 g farbiger Kuppler RM 1
       0,10 g Trikresylphosphat
    • 3. Schicht: (niedrig empfindlich rotsensibilisierte Schicht)
  •    2,2 g AgNO₃, 4 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser
       0,45 µm, rotsensibilisiert
       2,0 g Gelatine
       0,6 g farbloser Blaugrünkuppler C 1 emulgiert in
       0,5 g Trikresylphosphat (TKP)
       50 mg farbiger Blaugrünkuppler RM 1 und
       30 mg DIR-Kuppler DIR 1 emulgiert in 20 mg TKP.
    • 4. Schicht: (hochempfindliche rotsensibilisierte Schicht)
  •    2,8 g AgNO₃, 8,5 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser
       0,8 µm, rotsensibilisiert
       1,8 g Gelatine
       0,15 g farbloser Blaugrünkuppler C 2 emulgiert mit 0,15 g Dibutylphthalat (DBP)
    • 5. Schicht: (Trennschicht)
  •    0,7 g Gelatine
       0,2 g 2,5-Diisooctylhydrochinon
       emulgiert mit 0,15 g DBP
    • 6. Schicht: (niedrigempfindliche grünsensibilisierte Schicht)
  •    1,8 g AgNO₃ einer spektral grünsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion mit 4,5 Mol-% Iodid und einem mittleren Korndurchmesser von 0,4 µm, grünsensibilisiert,
       1,6 g Gelatine
       0,6 g Purpurkuppler M 1 (Latexkuppler)
       50 mg Maskenkuppler YM 1 emulgiert mit 50 mg TKP,
       30 mg DIR-Kuppler DIR 2 emulgiert in 20 mg DBP
       80 mg DIR-Kuppler DIR 3 emulgiert in 60 mg TKP
    • 7. Schicht (hochempfindliche grünsensibilisierte Schicht)
  •    2,2 g AgNO₃ mit 7 Mol-% Iodid und einem mittleren Korndurchmesser von 0,7 µm, grünsensibilisiert,
       1,4 g Gelatine
       0,15 g Purpurkuppler M 2 emulgiert mit 0,45 g TKP
       30 mg Maskenkuppler gemäß 6. Schicht, emulgiert mit 30 mg TKP
    • 8. Schicht: (Trennschicht)
  •    0,5 g Gelatine
       0,1 g 2,5-Diisooctylhydrochinon emulgiert mit 0,08 g DBP
    • 9. Schicht: (Gelbfilterschicht)
  •    0,2 g Ag (gelbes kolloidales Silbersol)
       0,9 g Gelatine
       0,2 g 2,5-Diisooctylhydrochinon emulgiert mit 0,16 g DBP
    • 10. Schicht: (niedrigempfindliches blauempfindliche Schicht)
  •    0,6 g AgNO₃, 4,9 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm, blausensibilisiert,
       0,85 g Gelatine
       0,7 g Gelbkuppler Y 1 emulgiert mit 0,7 g TKP,
       0,5 g DIR-Kuppler DIR 3 emulgiert mit 0,5 g TKP
    • 11. Schicht: (hochempfindliche blauempfindliche Schicht
  •    1,0 g AgNO₃, 9,0 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,9 µm, blausensibilisiert,
       0,85 g Gelatine
       0,3 g Gelbkuppler gemäß 10. Schicht emulgiert mit 0,3 g TKP
    • 12. Schicht: (Schutz- und Härtungsschicht)
  •    0,5 g AgNO₃ einer Mikrat-Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,07 µm, 0,5 Mol-% Iodid
       1,2 g Gelatine
       0,4 g Härtungsmittel der Formel

            (CH₂=CH-SO₂-CH₂-CONH-CH₂-)₂-


       1,0 g Formaldehydfänger der Formel
    Figure imgb0012
    Figure imgb0013
    Gewichtsverhältnis x : y = 7:3
    Figure imgb0014
    Figure imgb0015
    Figure imgb0016
    Figure imgb0017
    Figure imgb0018
    Figure imgb0019
    Figure imgb0020
    Figure imgb0021
    Figure imgb0022
    Figure imgb0023
    Figure imgb0024
  • Ein Stufenkeil wurde auf das oben beschriebene fotografische Aufzeichnungsmaterial aufbelichtet und wie folgt verarbeitet:
    Figure imgb0025
  • Die Verarbeitungsbäder hatten die folgende Zusammensetzung:
    • Entwickler:
  • Figure imgb0026
    • Bleichbad D
  • Figure imgb0027
  • mit Ammoniak oder Essigsäure
    auf pH 4,2 einstellen
    mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
    • Fixierbad
  • Figure imgb0028
    • Schlußbad
  • Figure imgb0029
  • Das Ergebnis bezüglich Restsilber ist der nachfolgenden Tabelle 2 zu entnehmen. Das erzeugte Farbbild war typgemäß.
    • Beispiel 5 (Vergleich)
  • Die Belichtung und Verarbeitung erfolgten wie in Beispiel 4 beschrieben. Entwickler-, Fixier- und Schlußbad hatten die gleiche Zusammensetzung wie in Beispiel 4.
    • Bleichbad E
  • Figure imgb0030
    mit Ammoniak oder Essigsäure
    pH-Wert auf 6,0 einstellen
    mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
  • Das Ergebnis der Restsilberbestimmung ist der nachfolgenden Tabelle 2 zu entnehmen.
    • Beispiel 6 (Vergleich)
  • Die Belichtung und Verarbeitung erfolgten wie in Beispiel 4 beschrieben. Entwickler-, Fixier- und Schlußbad hatten die gleiche Zusammensetzung wie in Beispiel 4.
    • Bleichbad F
    • Wasser
    600 ml
    Ammonium-Eisen(III)-EDTA
    99 g
    Essigsäure (80 Gew.-%)   ca.
    10 ml
    Ammoniumbromid
    150 g
    Ammoniumnitrat
    16 g

    mit Ammoniak oder Essigsäure
    pH-Wert auf 6,0 einstellen
    mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
  • Das Ergebnis bezüglich Restsilber ist der nachfolgenden Tabelle 2 zu entnehmen.
    Figure imgb0031
  • Wie aus Tabelle 2 zu ersehen ist, entspricht die Bleichwirkung des erfindungsgemäßen Bleichbades D mit einem biologisch abbaubaren Komplexbildner der Bleichwirkung des üblichen Bleichbades F mit dem biologisch schwer abbaubaren Komplexbildner EDTA. Das Bleichbad E, das im wesentlichen wie Bleichbad D zusammengesetzt ist, aber einen für EDTA-Bleichbäder üblichen pH-Wert besitzt, bleicht dagegen nur ungenügend. Die durchgeführten Bleichversuche zeigten, daß das erfindungsgemäße Bleichbad D nicht zur Bildung von Leuco-Blaugrünfarbstoff führt, während bei einem üblichen Bleichbad mit EDTA bei entsprechendem pH-Wert deutliche Verluste an Blaugrünfarbstoff auftreten.

Claims (4)

  1. Bleichbad, das (1) einen Eisen (III)-komplex dessen Komplexbildner zu wenigstens 20 Mol-% der Formel I
    Figure imgb0032
     entspricht, worin
    R₁   Wasserstoff oder Hydroxy,
    n   1 oder 2
    x   2 oder 3 und
    y   0 oder 1
    bedeuten und die Summe aus x und y stets 3 ist, und
    (2) einen Überschuß an freiem Komplexbildner von 1 bis 120 Mol-% bezogen auf den Eisenkomplex oder das Eisenkomplexsalz enthält, und
    (3) auf einen pH-Wert ≦ 4,5 eingestellt ist.
  2. Bleichbad nach Anspruch 1, dessen Komplexbildner zu wenigstens 80 Mol-% der Formel I entspricht.
  3. Bleichbad nach Anspruch 1, wonach der Komplexbildner Nitrilotriessigsäure oder Nitrolomonopropiondiessigsäure ist.
  4. Bleichbad nach Anspruch 1 mit einem Überschuß an freiem Komplexbildner von 5 bis 20 Mol-%.
EP90121996A 1989-12-01 1990-11-17 Bleichbad Expired - Lifetime EP0430000B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3939755A DE3939755A1 (de) 1989-12-01 1989-12-01 Bleichbad
DE3939755 1989-12-01

Publications (2)

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