DE4029805A1 - Bleichbad - Google Patents
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Landscapes
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein für die Verarbeitung farbfotografischer
Silberhalogenidmaterialien geeignetes
Bleichbad, das besonders umweltfreundlich ist.
Zum Bleichen des bei der Entwicklung farbfotografischer
Materialien entstandenen Silbers verwendet man üblicherweise
Eisenkomplexsalze von Aminopolycarbonsäuren, beispielsweise
das Eisenammoniumkomplexsalz der Ethylendiamintetraessigsäure.
Dieser und ähnliche, ebenfalls
verwendete Komplexbildner sind biologisch nur sehr langsam
abbaubar.
Verwendet man unter den üblichen Bedingungen bei pH 6
bis 8 zum Bleichen farbfotografischer Materialien
Bleichbäder, die Eisenkomplexe biologisch leicht abbaubarer
Komplexbildner wie Nitrilotriessigsäure aufweisen,
so fehlt ihnen ein ausreichendes Bleichvermögen.
Aufgabe der Erfindung war die Bereitstellung eines für
die Verarbeitung farbfotografischer Silberhalogenidmaterialien
geeigneten Bleichbades, das biologisch gut
abbaubare Bestandteile enthält und eine ausreichende
Bleichwirkung hat.
Diese Aufgabe wird mit einem Bleichbad gelöst, das
- (1) einen Eisen(III)-komplex enthält, dessen Komplexbildner zu wenigstens 20 Mol-%, vorzugsweise zu wenigstens 80 Mol-% der Formel I (HOOC-CH₂)₂-N-CH₂-CH₂-COOH (I)entspricht, und
- (2) auf einen pH-Wert x eingestellt ist, wobei 6,0<x<4,5 gilt.
Das Bleichbad kann Thiosulfat enthalten, jedoch höchstens
in einer Menge, die zum Fixieren des nicht entwickelten
Silberhalogenids nicht ausreicht. Vorzugsweise
beträgt die Thiosulfatmenge weniger als 0,03 Mol/l;
insbesondere ist das Bleichbad frei von Thioslfat.
Die restlichen höchstens 80 Mol-%, bzw. vorzugsweise
höchstens 20 Mol-% an Komplexbildner können übliche Komplexbildner
wie Ethylendiamintetraessigsäure, Propylendiamintetraessigsäure,
Nitrilotriessigsäure oder Nitrilodipropionmonoessigsäure
oder Mischungen dieser Verbindungen
sein. Bevorzugt werden nur die erfindungsgemäßen
Komplexbildner eingesetzt.
An Eisenkomplex werden insbesondere 0,005 bis 1,0 Mol/l
eingesetzt.
Bleichbäder enthalten außer den erfindungsgemäßen Komponenten
noch ein Halogenid zur Rehalogenierung des Silbers.
Als Halogenide der Bleichbäder kommen insbesondere die
Chloride und Bromide des Natriums, Kaliums und Ammoniums
in Betracht.
Im gebrauchsfertigen Zustand enthält das Bleichbad 0,05
bis 2,0 Mol/l Halogenid.
Vorzugsweise enthält das Bleichbad einen Überschuß von
1 bis 120 Mol-%, vorzugsweise 5 bis 20 Mol-%, bezogen
auf den Eisenkomplex, an freiem Komplexbildner.
Das erfindungsgemäße Bleichbad eignet sich insbesondere
für farbfotografische Silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien,
deren Silberhalogenidemulsionen überwiegend aus
AgBr, AgBrI, AgBrCl oder AgCl bestehen. Vorzugsweise
enthält das farbfotografische Material auf einem reflektierenden
oder transparenten Träger (z. B. beidseitig mit
Polyethylen beschichtetes Papier oder Cellulosetriacetatfilm)
wenigstens eine blauempfindliche, wenigstens
eine grünempfindliche und wenigstens eine rotempfindliche
Silberhalogenidemulsionsschicht, denen in der angegebenen
Reihenfolge wenigstens ein Gelbkuppler, wenigstens
ein Purpurkuppler und wenigstens ein Blaugrünkuppler
zugeordnet sind.
Das erfindungsgemäße Bleichbad wird innerhalb des üblichen
Verarbeitungsverfahrens für farbfotografische
Silberhalogenidmaterialien eingesetzt und eignet sich
zum Bleichen aller bekannten farbfotografischen Silberhalogenidmaterialien
wie Colornegativfilmen, Colornegativpapier,
Colorumkehrfilmen und Colorumkehrpapier.
Das Verarbeitungsverfahren läßt sich unter ständigem Regenerieren
der einzelnen Verarbeitungsbäder kontinuierlich
ausführen.
Die in den Beispielen aufgeführten Bleichbäder wurden
auf ihr Bleichverhalten (Restsilber im verarbeiteten
Material) untersucht.
Restsilberbestimmung:
Der belichtete und anschließend wie unten beschrieben
verarbeitete Stufenkeil des fotografischen Materials
wurde mit einem Infrarot-Silberdetektor PM 8030 der
Firma Photo-Matic, Dänemark auf Restsilber in den Bildschwärzen
untersucht.
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt,
indem auf einen Schichtträger auf beidseitig
mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden
Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen
wurden. Die Mengenangabe beziehen sich jeweils auf
1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden
Mengen AgNO₃ angegeben.
Schichtaufbau
1. Schicht (Substratschicht):
0,2 g Gelatine
0,2 g Gelatine
2. Schicht (blauempfindliche Schicht):
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 0,63 g AgNO₃ mit
1,38 g Gelatine
0,95 g Gelbkuppler Y
0,29 g Trikresylphosphat (TKP)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 0,63 g AgNO₃ mit
1,38 g Gelatine
0,95 g Gelbkuppler Y
0,29 g Trikresylphosphat (TKP)
3. Schicht (Schutzschicht):
1,1 g Gelatine
0,06 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,06 g Dibutylphthalat (DBP)
1,1 g Gelatine
0,06 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,06 g Dibutylphthalat (DBP)
4. Schicht (grünempfindliche Schicht):
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus 0,45 g AgNO₃ mit
1,08 g Gelatine
0,41 g Purpurkuppler M
0,08 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,34 g DBP
0,04 g TKP
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus 0,45 g AgNO₃ mit
1,08 g Gelatine
0,41 g Purpurkuppler M
0,08 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,34 g DBP
0,04 g TKP
5. Schicht (UV-Schutzschicht):
1,15 g Gelatine
0,6 g UV-Absorber der Formel
1,15 g Gelatine
0,6 g UV-Absorber der Formel
0,045 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,04 g TKP
0,04 g TKP
6. Schicht (rotempfindliche Schicht):
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,3 g AgNO₃ mit
0,75 g Gelatine
0,36 g Blaugrünkuppler C
0,36 g TKP
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,3 g AgNO₃ mit
0,75 g Gelatine
0,36 g Blaugrünkuppler C
0,36 g TKP
7. Schicht (UV-Schutzschicht):
0,35 g Gelatine
0,15 g UV-Absorber gemäß 5. Schicht
0,2 g TKP
0,35 g Gelatine
0,15 g UV-Absorber gemäß 5. Schicht
0,2 g TKP
8. Schicht (Schutzschicht):
0,9 g Gelatine
0,3 g Härtungsmittel H der folgenden Formel
0,9 g Gelatine
0,3 g Härtungsmittel H der folgenden Formel
Die verwendeten Komponenten haben folgende Formel:
Ein Stufenkeil wurde auf das oben beschriebene fotografische
Aufzeichnungsmaterial aufbelichtet und wie
folgt verarbeitet:
Die einzelnen Verarbeitungsbäder hatten die folgende
Zusammensetzung:
Entwickler:
Wasser 900 ml
Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) 2 g
Hydroxyethandiphosphonsäure (HEDP) 60gew.-%ig 0,5 ml
Natriumchlorid 2 g
N,N-Diethylhydroxylamin, 85gew.-%ig 5 ml
4-(N-Ethyl-N-2-methansulfonylaminoethyl)- 2-methylphenylendiamin-sesquisulfatmonohydrat (CD3), 50gew.-%ig 8 ml
Kaliumcarbonat 25 g
Wasser 900 ml
Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) 2 g
Hydroxyethandiphosphonsäure (HEDP) 60gew.-%ig 0,5 ml
Natriumchlorid 2 g
N,N-Diethylhydroxylamin, 85gew.-%ig 5 ml
4-(N-Ethyl-N-2-methansulfonylaminoethyl)- 2-methylphenylendiamin-sesquisulfatmonohydrat (CD3), 50gew.-%ig 8 ml
Kaliumcarbonat 25 g
pH-Wert Einstellung auf 10 mit KOH bzw. H₂SO₄.
Mit Wasser auf 1 Liter auffüllen.
Mit Wasser auf 1 Liter auffüllen.
Bleichbad A
Wasser 800 ml
Eisen(III)-nitrat 9 H₂O 40 g
Nitrilodiessigmonopropionsäure 25 g
Ammoniak (zur Einstellung auf pH 5,0), 25gew.-%ig ca. 35 ml
Ammoniumbromid 40 g
Wasser auf 1 Liter
Eisen(III)-nitrat 9 H₂O 40 g
Nitrilodiessigmonopropionsäure 25 g
Ammoniak (zur Einstellung auf pH 5,0), 25gew.-%ig ca. 35 ml
Ammoniumbromid 40 g
Wasser auf 1 Liter
Fixierbad
Wasser 900 ml
Natriumsulfit 10 g
Ammoniumthiosulfat 100 g
Natriumsulfit 10 g
Ammoniumthiosulfat 100 g
Einstellung auf pH 7 mit Ammoniak oder Essigsäure
Mit Wasser auf 1 Liter auffüllen.
Mit Wasser auf 1 Liter auffüllen.
Ergebnis der Restsilberbestimmung siehe Tab. 1.
Die Belichtung und Verarbeitung erfolgten wie in Beispiel
1 beschrieben. Der Entwickler hatte die gleiche
Zusammensetzung wie in Beispiel 1.
Bleichbad B
Wasser 800 ml
Eisen(III)-nitrat 9 H₂O 40 g
Nitrilodiessigmonopropionsäure 25 g
Ammoniak (zur Einstellung auf pH 6), 25gew.-%ig ca. 40 ml
Ammoniumbromid 40 g
Wasser auf 1 Liter
Eisen(III)-nitrat 9 H₂O 40 g
Nitrilodiessigmonopropionsäure 25 g
Ammoniak (zur Einstellung auf pH 6), 25gew.-%ig ca. 40 ml
Ammoniumbromid 40 g
Wasser auf 1 Liter
Fixierbad wie Beispiel 1
Ergebnis der Restsilberbestimmung siehe Tab. 1.
Ergebnis der Restsilberbestimmung siehe Tab. 1.
Die Belichtung und Verarbeitung erfolgten wie in Beispiel
1 beschrieben. Der Entwickler hatte die gleiche
Zusammensetzung wie in Beispiel 1.
Bleichbad C
Wasser 800 ml
Ammonium-Eisen(III)-EDTA 50 g
Ammoniumbromid 80 g
Ammonium-Eisen(III)-EDTA 50 g
Ammoniumbromid 80 g
Einstellung auf pH 6,0 mit Ammoniakwasser oder
Essigsäure.
Mit Wasser auf 1 Liter auffüllen.
Mit Wasser auf 1 Liter auffüllen.
Fixierbad wie Beispiel 1
Ergebnis der Restsilberbestimmung: siehe Tabelle 1.
Ergebnis der Restsilberbestimmung: siehe Tabelle 1.
| Bleichbad | |
| Anzeige des Silberdetektors | |
| (Werte über 6 zeigen das Vorhandensein von Restsilber an) | |
| A | |
| 4 | |
| B | 9 |
| C | 4 |
Tabelle 1 zeigt die gute Bleichwirkung des erfindungsgemäßen
Bleichbades A, in dem ein biologisch abbaubarer
Komplexbildner enthalten ist. Die Bleichwirkung entspricht
der des üblichen Bleichbades C, das die biologisch
schwer abbaubare EDTA enthält. Das Bleichbad B,
das im wesentlichen wie Bleichbad A zusammengesetzt ist,
aber in dem für EDTA-Bleichbäder vorgeschriebenen pH-
Bereich liegt, bleicht dagegen nur ungenügend.
Auf einen transparenten Schichtträger aus Cellulosetriacetat
wurden jeweils folgende Schichten in der hier angegebenen
Reihenfolge aufgetragen.
Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für
den Silberhalogenidauftrag werden die äquivalenten
Mengen an AgNO₃ angegeben.
Alle Silberhalogenidemulsionen waren mit 0,1 g 4-
Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden pro 100 g AgNO₃
stabilisiert.
1. Schicht: (Antihalo-Schicht)
0,2 g schwarze kolloidales Silber
1,2 g Gelatine
0,1 g UV-Absorber UV 1
0,2 g UV-Absorber UV 2
0,02 g Trikresylphosphat
0,03 g Dibutylphthalat
1,2 g Gelatine
0,1 g UV-Absorber UV 1
0,2 g UV-Absorber UV 2
0,02 g Trikresylphosphat
0,03 g Dibutylphthalat
2. Schicht: (Mikrat-Zwischenschicht)
0,25 g AgNO₃ einer Mikrat-Ag (Br, J)-Emulsion:
mittlerer Korn-⌀=0,07 µm, 0,5 Mol-% Iodid
1,0 g Gelatine
0,05 g farbiger Kuppler RM 1
0,10 g Trikresylphosphat
1,0 g Gelatine
0,05 g farbiger Kuppler RM 1
0,10 g Trikresylphosphat
3. Schicht: (niedrig empfindlich rotsensibilisierte
Schicht)
2,2 g AgNO₃, 4 Mol-% Iodid, mittlerer Konrdurchmesser
0,45 µm, rotsensibilisiert
2,0 g Gelatine
0,6 g farbloser Blaugrünkuppler C 1 emulgiert in 0,5 g Trikresylphosphat (TKP)
50 mg farbiger Blaugrünkuppler RM 1 und
30 mg DIR-Kuppler DIR 1 emulgiert in 20 mg TKP.
2,0 g Gelatine
0,6 g farbloser Blaugrünkuppler C 1 emulgiert in 0,5 g Trikresylphosphat (TKP)
50 mg farbiger Blaugrünkuppler RM 1 und
30 mg DIR-Kuppler DIR 1 emulgiert in 20 mg TKP.
4. Schicht: (hochempfindliche rotsensibilisierte
Schicht)
2,8 g AgNO₃, 8,5 Mol-% Iodid, mittlerer Konrdurchmesser
0,8 µm, rotsensibilisiert
1,8 g Gelatine
0,15 g farbloser Blaugrünkuppler C 2 emulgiert mit 0,15 g Dibutylphthalat (DBP)
1,8 g Gelatine
0,15 g farbloser Blaugrünkuppler C 2 emulgiert mit 0,15 g Dibutylphthalat (DBP)
5. Schicht: (Trennschicht)
0,7 g Gelatine
0,2 g 2,5-Diisooctylhydrochinon emulgiert mit 0,15 g DBP
0,2 g 2,5-Diisooctylhydrochinon emulgiert mit 0,15 g DBP
6. Schicht: (niedrigempfindliche grünsensibilisierte
Schicht)
1,8 g AgNO₃ einer spektral grünsensibilisierten
Ag(Br, I)-Emulsion mit 4,5 Mol-% Iodid und
einem mittleren Korndurchmesser von 0,4 µm,
grünsensibilisiert,
1,6 g Gelatine
0,6 g Purpurkuppler M 1 (Latexkuppler)
50 mg Maskenkuppler YM 1 emulgiert mit 50 mg TKP,
30 mg DIR-Kuppler DIR 2 emulgiert in 20 mg DBP
80 mg DIR-Kuppler DIR 3 emulgiert in 60 mg TKP
1,6 g Gelatine
0,6 g Purpurkuppler M 1 (Latexkuppler)
50 mg Maskenkuppler YM 1 emulgiert mit 50 mg TKP,
30 mg DIR-Kuppler DIR 2 emulgiert in 20 mg DBP
80 mg DIR-Kuppler DIR 3 emulgiert in 60 mg TKP
7. Schicht (hochempfindliche grünsensibilisierte
Schicht)
2,2 g AgNO₃ mit 7 Mol-% Iodid und einem mittleren
Korndurchmesser von 0,7 µm, grünsensibilisiert,
1,4 g Gelatine
0,15 g Purpurkuppler M 2 emulgiert mit 0,45 g TKP
30 mg Maskenkuppler gemäß 6. Schicht, emulgiert mit 30 mg TKP
1,4 g Gelatine
0,15 g Purpurkuppler M 2 emulgiert mit 0,45 g TKP
30 mg Maskenkuppler gemäß 6. Schicht, emulgiert mit 30 mg TKP
8. Schicht: (Trennschicht)
0,5 g Gelatine
0,1 g 2,5-Diisooctylhydrochinon emulgiert mit 0,08 g DBP
0,1 g 2,5-Diisooctylhydrochinon emulgiert mit 0,08 g DBP
9. Schicht: (Gelbfilterschicht)
0,2 g Ag (gelbes kolloidales Silbersol)
0,9 g Gelatine
0,2 g 2,5-Diisooctylhydrochinon emulgiert mit 0,16 g DBP
0,9 g Gelatine
0,2 g 2,5-Diisooctylhydrochinon emulgiert mit 0,16 g DBP
10. Schicht: (niedrigempfindliche blauempfindliche
Schicht)
0,6 g AgNO₃; 4,9 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser
0,45 µm, blausensibilisiert,
0,85 g Gelatine
0,7 g Gelbkuppler Y 1 emulgiert mit 0,7 g TKP,
0,5 g DIR-Kuppler DIR 3 emulgiert mit 0,5 g TKP
0,85 g Gelatine
0,7 g Gelbkuppler Y 1 emulgiert mit 0,7 g TKP,
0,5 g DIR-Kuppler DIR 3 emulgiert mit 0,5 g TKP
11. Schicht: (hochempfindliche blauempfindliche
Schicht)
1,0 g AgNO₃, 9,0 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser
0,9 µm, blausensibilisiert,
0,85 g Gelatine
0,3 g Gelbkuppler gemäß 10. Schicht emulgiert mit 0,3 g TKP
0,85 g Gelatine
0,3 g Gelbkuppler gemäß 10. Schicht emulgiert mit 0,3 g TKP
12. Schicht: (Schutz- und Härtungsschicht)
0,5 g AgNO₃ einer Mikrat-Ag(Br, I)-Emulsion,
mittlerer Korndurchmesser 0,07 µm, 0,5 Mol-%
Iodid
1,2 g Gelatine
0,4 g Härtungsmittel der Formel
1,2 g Gelatine
0,4 g Härtungsmittel der Formel
(CH₂=CH-SO₂-CH₂-CONH-CH₂-)₂-
1,0 g Formaldehydfänger der Formel
Gewichtsverhältnis x : y=7 : 3
Ein Stufenkeil wurde auf das oben beschriebene fotografische
Aufzeichnungsmaterial aufbelichtet und wie
folgt verarbeitet:
Die Verarbeitungsbäder hatten die folgende Zusammensetzung:
Entwickler:
Wasser 800 ml
Kaliumcarbonat 37,5 g
Natriumsulfit 4,25 g
Kaliumiodid 1,2 g
Natriumbromid 1,3 g
Hydroxylaminsulfat 2,0 g
Diethylentriaminpentaessigsäure 2,0 g
4-(N-Ethyl-N-β-hydroxyethylamino)- 2-methylanilinsulfat 4,75 g
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH 10,0
Wasser 800 ml
Kaliumcarbonat 37,5 g
Natriumsulfit 4,25 g
Kaliumiodid 1,2 g
Natriumbromid 1,3 g
Hydroxylaminsulfat 2,0 g
Diethylentriaminpentaessigsäure 2,0 g
4-(N-Ethyl-N-β-hydroxyethylamino)- 2-methylanilinsulfat 4,75 g
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH 10,0
Bleichbad D
Wasser 600 ml
Eisensalz der Nitrilodiessigmonopropionsäure 70 g
Nitrilodiessigmonopropionsäure 5,5 g
Ammoniumbromid 150 g
Ammoniumnitrat 16 g
Essigsäure (80gew.-%ig) ca. 10 ml
mit Ammoniak auf pH 5,0 einstellen
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
Eisensalz der Nitrilodiessigmonopropionsäure 70 g
Nitrilodiessigmonopropionsäure 5,5 g
Ammoniumbromid 150 g
Ammoniumnitrat 16 g
Essigsäure (80gew.-%ig) ca. 10 ml
mit Ammoniak auf pH 5,0 einstellen
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
Fixierbad
Wasser 800 ml
Ammoniumthiosulfat-Lösung (58 Gew.-%) 162 ml
Ethylendiamintetraessigsäure 1,3 g
Natriumbisulfit 1,3 g
Natriumhydroxid 2,4 g
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH-Wert 6,5
Ammoniumthiosulfat-Lösung (58 Gew.-%) 162 ml
Ethylendiamintetraessigsäure 1,3 g
Natriumbisulfit 1,3 g
Natriumhydroxid 2,4 g
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH-Wert 6,5
Schlußbad
Wasser 800 ml
Formalin (37 Gew.-%) 3 ml
Polyoxyethylen-p-monononylphenylether 0,5 g
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
Formalin (37 Gew.-%) 3 ml
Polyoxyethylen-p-monononylphenylether 0,5 g
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
Das Ergebnis bezüglich Restsilber ist der nachfolgenden
Tabelle 2 zu entnehmen. Das erzeugte Farbbild war typgemäß.
Die Belichtung und Verarbeitung erfolgten wie in
Beispiel 4 beschrieben. Entwickler-, Fixier- und Schlußbad
hatten die gleiche Zusammensetzung wie in Beispiel 4.
Bleichbad E
Wasser 600 ml
Eisensalz der Nitrilodiessigsäuremonopropionsäure 70 g
Nitrilodiessigmonopropionsäure 5,5 g
Ammoniumbromid 150 g
Ammoniumnitrat 16 g
Essigsäure ca. 10 ml
mit Ammoniak pH-Wert auf 6,0 einstellen
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
Eisensalz der Nitrilodiessigsäuremonopropionsäure 70 g
Nitrilodiessigmonopropionsäure 5,5 g
Ammoniumbromid 150 g
Ammoniumnitrat 16 g
Essigsäure ca. 10 ml
mit Ammoniak pH-Wert auf 6,0 einstellen
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
Das Ergebnis der Restsilberbestimmung ist der nachfolgenden
Tabelle 2 zu entnehmen.
Die Belichtung und Verarbeitung erfolgten wie in
Beispiel 4 beschrieben. Entwickler-, Fixier- und
Schlußbad hatten die gleiche Zusammensetzung wie in
Beispiel 4.
Bleichbad F
Wasser 600 ml
Ammonium-Eisen(III)-EDTA 99 g
Essigsäure (80 Gew.-%) 10 ml
Ammoniumbromid 150 g
Ammoniumnitrat 16 g
mit Ammoniak pH-Wert auf 6,0 einstellen
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
Ammonium-Eisen(III)-EDTA 99 g
Essigsäure (80 Gew.-%) 10 ml
Ammoniumbromid 150 g
Ammoniumnitrat 16 g
mit Ammoniak pH-Wert auf 6,0 einstellen
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
Das Ergebnis bezüglich Restsilber ist der nachfolgenden
Tabelle 2 zu entnehmen.
| Bleichbad | |
| Anzeige des Silberdetektors | |
| (Werte über 6 zeigen das Vorhandensein von Restsilber an) | |
| D | |
| 4 | |
| E | 9 |
| F | 4 |
Wie aus Tabelle 2 zu ersehen ist, entspricht die Bleichwirkung
des erfindungsgemäßen Bleichbades D mit einem
biologisch abbaubaren Komplexbildner der Bleichwirkung
des üblichen Bleichbades F mit dem biologisch schwer abbaubaren
Komplexbildner EDTA. Das Bleichbad E, das im
wesentlichen wie Bleichbad D zusammengesetzt ist, aber
einen für EDTA-Bleichbäder üblichen pH-Wert besitzt,
bleicht dagegen nur genügend. Die durchgeführten
Bleichversuche zeigten, daß das erfindungsgemäße Bleichbad
D nicht zur Bildung von Leuco-Blaugrünfarbstoff
führt, während bei einem üblichen Bleichbad mit EDTA bei
entsprechendem pH-Wert deutliche Verluste an Blaugrünfarbstoff
auftreten.
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die
Umkehrverarbeitung wurde hergestellt, indem auf einen
mit einer Haftschicht versehenen Schichtträger aus
Cellulosetriacetat nacheinander die folgenden Schichten
aufgetragen wurden.
1. (Antihaloschicht)
schwarzes kolloidales Silbersol mit
0,2 g Ag
1,2 g Gelatine
0,10 g UV-Absorber UV-1
0,20 g UV-Absorber UV-2
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
0,03 g Dibutylphthalat (DBP)
schwarzes kolloidales Silbersol mit
0,2 g Ag
1,2 g Gelatine
0,10 g UV-Absorber UV-1
0,20 g UV-Absorber UV-2
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
0,03 g Dibutylphthalat (DBP)
2. (Mikrat-Zwischenschicht)
Mikrat-Silberbromidiodidemulsion
(0,5mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,07 µm) aus
0,25 g AgNO₃, mit
1,0 g Gelatine
0,10 g TKP
3. Eine rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm, enthaltend pro kg 70 g Gelatine, 60 g Silber (davon 96 Mol-% in Form des Bromids und 4 Mol-% in Form des Iodids) und 55 g des Blaugrünkupplers BG.
Der Silberauftrag pro m² beträgt 2,5 g Silbernitrat.
4. Eine 2gew.-%ige wäßrige Gelatinelösung mit einem Naßauftrag von 60 g/m², enthaltend pro kg 4 g des polymeren Weißkupplers W.
5. Eine grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm, enthaltend pro kg 70 g Gelatine, 60 g Silber (davon 96 Mol-% in Form des Bromids und 4 Mol-% in Form des Iodids) und 60 g des Purpurkupplers PP.
Der Silberauftrag pro m² beträgt 2,8 g Silbernitrat.
6. Eine gelbe Silberdispersion, enthaltend pro kg die 1,8 g Silbernitrat entsprechende Menge Silber und 12 g Gelatine. Die Farbdichte der Gelbfilterschicht, gemessen hinter einem Blaufilter, beträgt 0,6; der Silberauftrag pro m² beträgt 0,2 g Silbernitrat.
7. Eine unsensibilisierte Silberhalogenidemulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm, enthaltend pro kg 70 g Gelatine, 60 g Silber (davon 95 Mol-% in Form des Bromids und 5 Mol-% in Form des Iodids) und 140 g des Gelbkupplers GB.
Der Silberauftrag pro m² beträgt 1,5 g Silbernitrat.
8. Eine 1gew.-%ige Gelatinelösung mit einem Naßauftrag von 60 g pro m².
9. Eine 1gew.-%ige wäßrige Lösung des Härters H mit einem Naßauftrag von 60 g pro m²:
Mikrat-Silberbromidiodidemulsion
(0,5mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,07 µm) aus
0,25 g AgNO₃, mit
1,0 g Gelatine
0,10 g TKP
3. Eine rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm, enthaltend pro kg 70 g Gelatine, 60 g Silber (davon 96 Mol-% in Form des Bromids und 4 Mol-% in Form des Iodids) und 55 g des Blaugrünkupplers BG.
Der Silberauftrag pro m² beträgt 2,5 g Silbernitrat.
4. Eine 2gew.-%ige wäßrige Gelatinelösung mit einem Naßauftrag von 60 g/m², enthaltend pro kg 4 g des polymeren Weißkupplers W.
5. Eine grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm, enthaltend pro kg 70 g Gelatine, 60 g Silber (davon 96 Mol-% in Form des Bromids und 4 Mol-% in Form des Iodids) und 60 g des Purpurkupplers PP.
Der Silberauftrag pro m² beträgt 2,8 g Silbernitrat.
6. Eine gelbe Silberdispersion, enthaltend pro kg die 1,8 g Silbernitrat entsprechende Menge Silber und 12 g Gelatine. Die Farbdichte der Gelbfilterschicht, gemessen hinter einem Blaufilter, beträgt 0,6; der Silberauftrag pro m² beträgt 0,2 g Silbernitrat.
7. Eine unsensibilisierte Silberhalogenidemulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm, enthaltend pro kg 70 g Gelatine, 60 g Silber (davon 95 Mol-% in Form des Bromids und 5 Mol-% in Form des Iodids) und 140 g des Gelbkupplers GB.
Der Silberauftrag pro m² beträgt 1,5 g Silbernitrat.
8. Eine 1gew.-%ige Gelatinelösung mit einem Naßauftrag von 60 g pro m².
9. Eine 1gew.-%ige wäßrige Lösung des Härters H mit einem Naßauftrag von 60 g pro m²:
Gewichtsverhältnis x : y=7 : 13
Die auf diese Weise hergestellten Proben wurden unter
einem Stufenteil belichtet und wie folgt verarbeitet:
Die Verarbeitungsbäder hatten folgende Zusammensetzung:
Erstentwickler:
Wasser 500 ml
Pentanatrium-nitrilo- trimethylenphosphonsäure 2,0 g
Pentanatrium-diethylentriamin- pentaessigsäure 2,0 g
Kaliumsulfit 30,0 g
Hydrochinonsulfonsaures Kalium 22,0 g
Kaliumcarbonat 33,0 g
1-Phenyl-4-methyl-4-hydroxy- methyl-3-pyrazolidon 1,4 g
Natriumbromid 2,2 g
Natriumthiocyanat 1,0 g
Kaliumjodid 4,5 g
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH-Wert (mit KOH bzw. H₂SO₄ einstellen) 9,60
Wasser 500 ml
Pentanatrium-nitrilo- trimethylenphosphonsäure 2,0 g
Pentanatrium-diethylentriamin- pentaessigsäure 2,0 g
Kaliumsulfit 30,0 g
Hydrochinonsulfonsaures Kalium 22,0 g
Kaliumcarbonat 33,0 g
1-Phenyl-4-methyl-4-hydroxy- methyl-3-pyrazolidon 1,4 g
Natriumbromid 2,2 g
Natriumthiocyanat 1,0 g
Kaliumjodid 4,5 g
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH-Wert (mit KOH bzw. H₂SO₄ einstellen) 9,60
Umkehrbad
Wasser 800 ml
Pentanatrium-nitrilo- trimethylenphosphonsäure 3,0 g
Zinnchlorid 1,6 g
p-Aminophenol 10,0 mg
Natriumhydroxid 5,0 g
Propionsäure 12,0 ml
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH-Wert (mit HCl bzw. NaOH einstellen) 6,0
Wasser 800 ml
Pentanatrium-nitrilo- trimethylenphosphonsäure 3,0 g
Zinnchlorid 1,6 g
p-Aminophenol 10,0 mg
Natriumhydroxid 5,0 g
Propionsäure 12,0 ml
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH-Wert (mit HCl bzw. NaOH einstellen) 6,0
Farbentwickler:
Wasser 800 ml
Pentanatrium-nitrilo- trimethylenphosphonsäure 2,0 g
Natriumsulfit 7,0 g
Phosphorsäure (85%ig) 8,7 ml
Kaliumbromid 1,0 g
Kaliumjodid 30,0 mg
Kaliumhydroxid (45%ige Lösung) 40,0 ml
Citrazinsäure 1,25 g
N-ethyl-N-(2-methansulfonamidoethyl)- 2-methyl-1,4- phenylendiamin sesquisulfat 11,0 g
3,6-dithiooctan-1,8-diol 1,0 g
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH-Wert (mit KOH bzw. H₂SO₄ einstellen) 11,75 g
Wasser 800 ml
Pentanatrium-nitrilo- trimethylenphosphonsäure 2,0 g
Natriumsulfit 7,0 g
Phosphorsäure (85%ig) 8,7 ml
Kaliumbromid 1,0 g
Kaliumjodid 30,0 mg
Kaliumhydroxid (45%ige Lösung) 40,0 ml
Citrazinsäure 1,25 g
N-ethyl-N-(2-methansulfonamidoethyl)- 2-methyl-1,4- phenylendiamin sesquisulfat 11,0 g
3,6-dithiooctan-1,8-diol 1,0 g
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH-Wert (mit KOH bzw. H₂SO₄ einstellen) 11,75 g
Konditionierbad:
Wasser 800 ml
Ethylendiamintetraessigsäure 8,0 g
Natriumsulfit 12,0 g
Thioglycerin 0,4 ml
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH-Wert (mit KOH bzw. H₂SO₄ einstellen) 6,15
Wasser 800 ml
Ethylendiamintetraessigsäure 8,0 g
Natriumsulfit 12,0 g
Thioglycerin 0,4 ml
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH-Wert (mit KOH bzw. H₂SO₄ einstellen) 6,15
Bleichbad G:
Wasser 500 ml
Eisen(III)-Salz der Nitrilodiessigmonopropionsäure 88,0 g
Nitrilodiessigmonopropionsäure 7,0 g
Kaliumbromid 78,0 g
Bromwasserstoffsäure (48gew.-%ig) 33,0 ml
Kaliumnitrat 25,0 g
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH-Wert (mit Ammoniak bzw. HBr einstellen) 5,0
Wasser 500 ml
Eisen(III)-Salz der Nitrilodiessigmonopropionsäure 88,0 g
Nitrilodiessigmonopropionsäure 7,0 g
Kaliumbromid 78,0 g
Bromwasserstoffsäure (48gew.-%ig) 33,0 ml
Kaliumnitrat 25,0 g
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH-Wert (mit Ammoniak bzw. HBr einstellen) 5,0
Fixierbad:
Wasser 500 ml
Ammoniumthiosulfatlösung (58gew.-%ig) 94,0 ml
Ethylendiamintetraessigsäure 0,8 g
Natriumdisulfit 8,0 g
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH-Wert (mit Ammoniak bzw. H₂SO₄ einstellen) 7,2
Wasser 500 ml
Ammoniumthiosulfatlösung (58gew.-%ig) 94,0 ml
Ethylendiamintetraessigsäure 0,8 g
Natriumdisulfit 8,0 g
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH-Wert (mit Ammoniak bzw. H₂SO₄ einstellen) 7,2
Stabilisierbad:
Wasser 900 ml
Formalin (37gew.-%ig) 6,0 ml
Polyoxyethylen-p-monononyl-phenylether 0,5 ml
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
Wasser 900 ml
Formalin (37gew.-%ig) 6,0 ml
Polyoxyethylen-p-monononyl-phenylether 0,5 ml
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
Das Ergebnis bezüglich Restsilber ist der nachfolgenden
Tabelle 3 zu entnehmen.
Die Belichtung und Verarbeitung erfolgten wie in Beispiel
7 beschrieben. Mit Ausnahme des Bleichbades hatten
alle Verarbeitungsbäder die gleiche Zusammensetzung wie
in Beispiel 7.
Bleichbad H:
Wasser 500 ml
Eisen(III)-Salz der Nitrilodiessigmonopropionsäure 88,0 g
Nitrilodiessigmonopropionsäure 7,0 g
Kaliumbromid 78,0 g
Bromwasserstoffsäure (48gew.-%ig) 33,0 ml
Kaliumnitrat 25,0 g
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH-Wert (mit Ammoniak bzw. HBr einstellen) 6,0
Wasser 500 ml
Eisen(III)-Salz der Nitrilodiessigmonopropionsäure 88,0 g
Nitrilodiessigmonopropionsäure 7,0 g
Kaliumbromid 78,0 g
Bromwasserstoffsäure (48gew.-%ig) 33,0 ml
Kaliumnitrat 25,0 g
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH-Wert (mit Ammoniak bzw. HBr einstellen) 6,0
Das Ergebnis der Restsilberbestimmung ist der nachfolgenden
Tabelle 3 zu entnehmen.
Die Belichtung und Verarbeitung erfolgten wie in Beispiel
7 beschrieben. Mit Ausnahme des Bleichbades hatten
alle Verarbeitungsbäder die gleiche Zusammensetzung wie
in Beispiel 7.
Bleichbad I
Wasser 500 ml
Ammonium-Eisen(III)-EDTA 124,0 g
Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) 10,0 g
Kaliumbromid 78,0 g
Bromwasserstoffsäure (48gew.-%ig) 33,0 ml
Kaliumnitrat 25,0 g
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH-Wert (mit Ammoniak bzw. HBr einstellen) 5,7
Wasser 500 ml
Ammonium-Eisen(III)-EDTA 124,0 g
Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) 10,0 g
Kaliumbromid 78,0 g
Bromwasserstoffsäure (48gew.-%ig) 33,0 ml
Kaliumnitrat 25,0 g
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
pH-Wert (mit Ammoniak bzw. HBr einstellen) 5,7
Das Ergebnis bezüglich Restsilber ist der nachfolgenden
Tabelle 3 zu entnehmen.
| Bleichbad | |
| Anzeige des Silberdetektors | |
| (Werte über 6 zeigen das Vorhandensein von Restsilber an) | |
| G | |
| 4 | |
| H | 9 |
| I | 4 |
Wie aus Tabelle 3 zu ersehen ist, entspricht die Bleichwirkung
des erfindungsgemäßen Bleichbades G mit einem
biologisch abbaubaren Komplexbildner der Bleichwirkung
des üblichen Bleichbades I mit dem biologisch schwer abbaubaren
Komplexbildner EDTA. Das Bleichbad H, das im
wesentlichen wie Bleichbad G zusammengesetzt ist, aber
einen für EDTA-Bleichbäder üblichen pH-Wert besitzt,
bleicht dagegen nur ungenügend.
Claims (5)
1. Bleichbad, das
- (1) einen Eisen(III)-komplex, dessen Komplexbildner zu wenigstens 20 Mol-% der Formel I (HOOC-CH₂)₂-N-CH₂-CH₂-COOH (I)entspricht, enthält, und
- (2) auf einen pH-Wert x eingestellt ist, wobei 6,0<x<4,5 gilt.
2. Bleichbad nach Anspruch 1, dessen Komplexbildner
zu wenigstens 80 Mol-% der Formel I entspricht.
3. Bleichbad nach Anspruch 1 mit einem Überschuß an
freiem Komplexbildner von 1 bis 120 Mol-%.
4. Bleichbad nach Anspruch 1, das Thiosulfat höchstens
in einer Menge enthält, die zum Fixieren des nicht
entwickelten Silberhalogenids nicht ausreicht.
5. Bleichbad nach Anspruch 1, das frei von Thiosulfat
ist.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19904029805 DE4029805A1 (de) | 1990-09-20 | 1990-09-20 | Bleichbad |
| DE59106932T DE59106932D1 (de) | 1990-07-27 | 1991-07-13 | Bleichbad. |
| EP91111713A EP0468325B1 (de) | 1990-07-27 | 1991-07-13 | Bleichbad |
| JP3204577A JPH04251845A (ja) | 1990-07-27 | 1991-07-22 | 漂白浴 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19904029805 DE4029805A1 (de) | 1990-09-20 | 1990-09-20 | Bleichbad |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4029805A1 true DE4029805A1 (de) | 1992-03-26 |
Family
ID=6414625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19904029805 Withdrawn DE4029805A1 (de) | 1990-07-27 | 1990-09-20 | Bleichbad |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4029805A1 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5670305A (en) * | 1993-09-28 | 1997-09-23 | Eastman Kodak Company | Photographic processing solution containing ternary ferric-complex salts |
| DE10038018A1 (de) * | 2000-08-04 | 2002-02-21 | Agfa Gevaert Ag | Bleichbad |
-
1990
- 1990-09-20 DE DE19904029805 patent/DE4029805A1/de not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5670305A (en) * | 1993-09-28 | 1997-09-23 | Eastman Kodak Company | Photographic processing solution containing ternary ferric-complex salts |
| DE10038018A1 (de) * | 2000-08-04 | 2002-02-21 | Agfa Gevaert Ag | Bleichbad |
| US6824965B2 (en) | 2000-08-04 | 2004-11-30 | Agfa-Gevaert | Bleach bath |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |