DE3939756A1 - Bleich- und bleichfixierbad - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein für die Verarbeitung farbfotografischer
Silberhalogenidmaterialien geeignetes
Bleich- bzw. Bleichfixierbad, das besonders umweltfreundlich
ist.
Zum Bleichen des bei der Entwicklung farbfotografischer
Materialien entstandenen Silbers verwendet man üblicherweise
Eisenkomplexsalze von Aminopolycarbonsäuren, beispielsweise
das Eisenammoniumkomplexsalz der Ethylendiamintetraessigsäure.
Dieser und ähnliche, ebenfalls
verwendete Komplexbildner sind biologisch nur sehr langsam
abbaubar.
Verwendet man zum Bleichen farbfotografischer Materialien
Bleichbäder, die Eisenkomplexe biologisch leicht
abbaubarer Komplexbildner wie Nitrilotriessigsäure aufweisen,
so fehlt ihnen im allgemein üblichen pH-Bereich
von 6 bis 8 ein ausreichendes Bleichvermögen.
Aufgabe der Erfindung war die Bereitstellung eines für
die Verarbeitung farbfotografischer Silberhalogenidmaterialien
geeigneten Bleich- bzw. Bleichfixierbades,
das biologisch gut abbaubare Bestandteile enthält und
eine ausreichende Bleichwirkung hat.
Diese Aufgabe wird mit einem Bleich- bzw. Bleichfixierbad
gelöst, das einen Eisen(III)-komplex enthält,
dessen Komplexbildner zu wenigstens 20 Mol-%, vorzugsweise
zu wenigstens 80 Mol-% der Formel I
HOOC-CH₂-N-[CH₂-X-COOH]₂ (I)
entspricht, worin
X CH₂, CH₂-CH₂ oder CHOH bedeutet.
Als Komplexbildner der Formel (I) können Reinstoffe,
aber auch Gemische eingesetzt werden.
Eine bevorzugte Verbindung innerhalb der Formel I ist
Nitrilomonoessigdipropionsäure der Formel
HOOC-CH₂-N(CH₂-CH₂-COOH)₂.
Die restlichen höchstens 80 Mol-%, bzw. vorzugsweise
höchstens 20 Mol-% an Komplexbildner können übliche
Komplexbildner wie Ethylendiamintetraessigsäure, Propylendiamintetraessigsäure,
Nitrilomonopropiondiessigsäure
oder Nitrilotriessigsäure sein. Bevorzugt werden
nur die erfindungsgemäßen Komplexbildner eingesetzt.
Bleichbäder enthalten außer dem erfindungsgemäßen Eisenkomplex
noch ein Halogenid zur Rehalogenierung des
Silbers; Bleichfixierbäder enthalten außer dem erfindungsgemäßen
Eisenkomplex noch ein Thiosulfat und ein
Sulfit.
Als Halogenide der Bleichbäder kommen insbesondere die
Chloride und Bromide des Natriums, Kaliums und Ammoniums
in Betracht. Als Thiosulfat wird üblicherweise Ammonium-
oder Natriumthiosulfat, als Sulfit Natriumsulfit oder
Ammoniumsulfit verwendet.
Im gebrauchsfertigen Zustand enthalten Bleich- bzw.
Bleichfixierbad die Bestandteile in folgenden Konzentrationen:
| Bleichbad | |
| Fe(III)-komplex | |
| 0,05 bis 1,0 Mol/l | |
| Halogenid | 0,1 bis 2,5 Mol/l |
| Bleichfixierbad | |
| Fe(III)-komplex | |
| 0,04 bis 0,4 Mol/l | |
| Thiosulfat | 0,2 bis 2 Mol/l |
| Sulfit | 0,02 bis 0,3 Mol/l |
Darüber hinaus enthalten beide Bäder vorzugsweise bis
1,3 Mol/l freien Komplexbildner.
Der pH-Wert des Bleichbades beträgt insbesondere 1 bis
8, der des Bleichfixierbades 4 bis 8.
Das erfindungsgemäße Bleich- bzw. Bleichfixierbad eignet
sich insbesonders für farbfotografische Silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien,
deren Silberhalogenidemulsionen
überwiegend aus AgBr, AgBrI, AgBrCl oder AgCl
bestehen. Vorzugsweise enthält das farbfotografische
Material auf einem reflektierenden oder transparenten
Träger (z. B. beidseitig mit Polyethylen beschichtetes
Papier oder Cellulosetriacetatfilm) wenigstens eine
blauempfindliche, wenigstens eine grünempfindliche und
wenigstens eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht,
denen in der angegebenen Reihenfolge wenigstens
ein Gelbkuppler, wenigstens ein Purpurkuppler und
wenigstens ein Blaugrünkuppler zugeordnet sind.
Das erfindungsgemäße Bleichbad bzw. Bleichfixierbad
wird innerhalb des üblichen Verarbeitungsverfahrens für
farbfotografische Silberhalogenidmaterialien eingesetzt,
das aus den Schritten bildmäßiges Belichten, Entwickeln,
gegebenenfalls Stoppen, Bleichen, Fixieren bzw. Bleichfixieren,
Wässern, gegebenenfalls Stabilisieren und
Trocknen besteht, wobei das Wässern entfallen kann, wenn
am Ende der Verarbeitung ein Stabilisierbad angewendet
wird.
Das Verarbeitungsverfahren läßt sich unter ständigem Regenerieren
der einzelnen Verarbeitungsbäder kontinuierlich
ausführen.
Die in den Beispielen aufgeführten Bleichbäder bzw.
Bleichfixierbäder wurden auf ihr Bleichverhalten
(Restsilber im verarbeiteten Material) untersucht.
Der belichtete und anschließend wie unten beschrieben
verarbeitete Stufenkeil des fotografischen Materials
wurde mit einem Infrarot-Silberdetektor PM 8030 der
Firma Photo-Matic, Dänemark, auf Restsilber in den Bildschwärzen
untersucht.
Über die biologische Abbaubarkeit des im erfindungsgemäßen
Bleichbad verwendeten Komplexbildners gibt die
Druckschrift: Nitrilotriessigsäure, BUA-Stoffbericht 5
(Oktober 1986), herausgegeben vom Bundesgremium für
umweltrelevante Altstoffe (BUA) der Gesellschaft
Deutscher Chemiker, Verlag Chemie, Weinheim 1987,
Auskunft.
Auf einen transparenten Schichtträger aus Cellulosetriacetat
wurden jeweils folgende Schichten in der hier
angegebenen Reihenfolge aufgetragen.
Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für
den Silberhalogenidauftrag werden die äquivalenten
Mengen an AgNO₃ angegeben.
Alle Silberhalogenidemulsionen waren mit 0,1 g 4-
Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden pro 100 g AgNO₃
stabilisiert.
1. Schicht (Antihalo-Schicht):
0,2 g schwarzes kolloidales Silber
1,2 g Gelatine
0,1 g UV-Absorber UV 1
0,2 g UV-Absorber UV 2
0,02 g Trikresylphosphat
0,03 g Dibutylphthalat
1,2 g Gelatine
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0,2 g UV-Absorber UV 2
0,02 g Trikresylphosphat
0,03 g Dibutylphthalat
2. Schicht (Mikrat-Zwischenschicht):
0,25 g AgNO₃ einer Mikrat-Ag (Br, J)-Emulsion:
mittlerer Korn-⌀ = 0,07 µm, 0,5 Mol-% Iodid
1,0 g Gelatine
0,05 g farbiger Kuppler RM 1
0,10 g Trikresylphosphat
1,0 g Gelatine
0,05 g farbiger Kuppler RM 1
0,10 g Trikresylphosphat
3. Schicht (niedrig empfindlich rotsensibilisierte
Schicht):
2,2 g AgNO₃, 4 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser
0,45 µm, rotsensibilisiert
2,0 g Gelatine
0,6 g farbloser Blaugrünkuppler C 1 emulgiert in 0,5 g Trikresylphosphat (TKP)
50 mg farbiger Blaugrünkuppler RM 1 und
30 mg DIR-Kuppler DIR 1 emulgiert in 20 mg TKP
2,0 g Gelatine
0,6 g farbloser Blaugrünkuppler C 1 emulgiert in 0,5 g Trikresylphosphat (TKP)
50 mg farbiger Blaugrünkuppler RM 1 und
30 mg DIR-Kuppler DIR 1 emulgiert in 20 mg TKP
4. Schicht (hochempfindliche rotsensibilisierte
Schicht):
2,8 g AgNO₃, 8,5 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser
0,8 µm, rotsensibilisiert
1,8 g Gelatine
0,15 g farbloser Blaugrünkuppler C 2 emulgiert mit 0,15 g Dibutylphthalat (DBP)
1,8 g Gelatine
0,15 g farbloser Blaugrünkuppler C 2 emulgiert mit 0,15 g Dibutylphthalat (DBP)
5. Schicht (Trennschicht):
0,7 g Gelatine
0,2 g 2,5-Diisooctylhydrochinon, emulgiert mit 0,15 g DBP
0,2 g 2,5-Diisooctylhydrochinon, emulgiert mit 0,15 g DBP
6. Schicht (niedrigempfindliche grünsensibilisierte
Schicht):
1,8 g AgNO₃ einer spektral grünsensibilisierten
Ag(Br, I)-Emulsion mit 4,5 Mol-% Iodid und
einem mittleren Korndurchmesser von 0,4 µm,
grünsensibilisiert
1,6 g Gelatine
0,6 g Purpurkuppler M 1 (Latexkuppler)
50 mg Maskenkuppler YM 1, emulgiert mit 50 mg TKP
30 mg DIR-Kuppler DIR 2, emulgiert in 20 mg DBP
80 mg DIR-Kuppler DIR 3, emulgiert in 60 mg TKP
1,6 g Gelatine
0,6 g Purpurkuppler M 1 (Latexkuppler)
50 mg Maskenkuppler YM 1, emulgiert mit 50 mg TKP
30 mg DIR-Kuppler DIR 2, emulgiert in 20 mg DBP
80 mg DIR-Kuppler DIR 3, emulgiert in 60 mg TKP
7. Schicht (hochempfindliche grünsensibilisierte
Schicht):
2,2 g AgNO₃ mit 7 Mol-% Iodid und einem mittleren
Korndurchmesser von 0,7 µm, grünsensibilisiert
1,4 g Gelatine
0,15 g Purpurkuppler M 2, emulgiert mit 0,45 g TKP
30 mg Maskenkuppler gemäß 6. Schicht, emulgiert mit 30 mg TKP
1,4 g Gelatine
0,15 g Purpurkuppler M 2, emulgiert mit 0,45 g TKP
30 mg Maskenkuppler gemäß 6. Schicht, emulgiert mit 30 mg TKP
8. Schicht (Trennschicht):
0,5 g Gelatine
0,1 g 2,5-Diisooctylhydrochinon, emulgiert mit 0,08 g DBP
0,1 g 2,5-Diisooctylhydrochinon, emulgiert mit 0,08 g DBP
9. Schicht (Gelbfilterschicht):
0,2 g Ag (gelbes kolloidales Silbersol)
0,9 g Gelatine
0,2 g 2,5-Diisooctylhydrochinon, emulgiert mit 0,16 g DBP
0,9 g Gelatine
0,2 g 2,5-Diisooctylhydrochinon, emulgiert mit 0,16 g DBP
10. Schicht (niedrigempfindliche blauempfindliche
Schicht):
0,6 g AgNO₃, 4,9 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser
0,45 µm, blausensibilisiert
0,85 g Gelatine
0,7 g Gelbkuppler Y 1, emulgiert mit 0,7 g TKP
0,5 g DIR-Kuppler DIR 3, emulgiert mit 0,5 g TKP
0,85 g Gelatine
0,7 g Gelbkuppler Y 1, emulgiert mit 0,7 g TKP
0,5 g DIR-Kuppler DIR 3, emulgiert mit 0,5 g TKP
11. Schicht (hochempfindliche blauempfindliche
Schicht):
1,0 g AgNO₃, 9,0 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser
0,9 µm, blausensibilisiert
0,85 g Gelatine
0,3 g Gelbkuppler gemäß 10. Schicht, emulgiert mit 0,3 g TKP
0,85 g Gelatine
0,3 g Gelbkuppler gemäß 10. Schicht, emulgiert mit 0,3 g TKP
12. Schicht (Schutz- und Härtungsschicht):
0,5 g AgNO₃ einer Mikrat-Ag (Br, I)-Emulsion,
mittlerer Korndurchmesser 0,07 µm, 0,5 Mol-%
Iodid
1,2 g Gelatine
0,4 g Härtungsmittel der Formel
1,2 g Gelatine
0,4 g Härtungsmittel der Formel
(CH₂=CH-SO₂-CH₂-CONH-CH₂-)₂-
1,0 g Formaldehydfänger der Formel
Ein Stufenkeil wurde auf das oben beschriebene fotografische
Aufzeichnungsmaterial aufbelichtet und wie
folgt verarbeitet:
| Entwickler | |
| 3 min 15 s 37,8°C | |
| Bleichbad | 4 min 20 s 38°C |
| Wässerung | 1 min 5 s 38°C |
| Fixierbad | 4 min 20 s 38°C |
| Wässerung | 3 min 15 s 38°C |
| Schlußbad | 1 min 5 s 38°C |
Die Verarbeitungsbäder hatten die folgende Zusammensetzung:
| Entwickler | ||
| Wasser|800 ml | ||
| Kaliumcarbonat | 37,5 g | |
| Natriumsulfit | 4,25 g | |
| Kaliumiodid | 1,2 g | |
| Natriumbromid | 1,3 g | |
| Hydroxylaminsulfat | 2,0 g | |
| Diethylentriaminpentaessigsäure | 2,0 g | |
| 4-(N-Ethyl-N-β-hydroxyethyl-amino)-2-methylanilinsulfat | 4,75 g | |
| mit Wasser auf 1 Liter auffüllen @ | pH | 10,0 |
| Bleichbad A | |
| Wasser|600 ml | |
| Nitrolomonoessigdipropionsäure | 65 g |
| Fe(NO₃)₃ · 9 H₂O | 109 g |
| Ammoniumbromid | 150 g |
| Ammoniumnitrat | 16 g |
| Ammoniak (25gew.-%ig) | ca. 120 ml |
| mit Ammoniak oder Essigsäure auf pH 4,2 einstellen @ | mit Wasser auf 1 Liter auffüllen |
| Fixierbad | ||
| Wasser|800 ml | ||
| Ammoniumthiosulfat-Lösung (58gew.-%ig) | 162 ml | |
| Ethylendiamintetraessigsäure | 1,3 g | |
| Natriumbisulfit | 1,3 g | |
| Natriumhydroxid | 2,4 g | |
| mit Wasser auf 1 Liter auffüllen @ | pH-Wert | 6,5 |
| Schlußbad | |
| Wasser|800 ml | |
| Formalin (37gew.-%ig) | 3 ml |
| Polyoxyethylen-p-monononylphenylether | 0,5 g |
| mit Wasser auf 1 Liter auffüllen |
Das Ergebnis bezüglich Restsilber ist der nachfolgenden
Tabelle 1 zu entnehmen. Das erzeugte Farbbild war typgemäß.
Die Belichtung und Verarbeitung erfolgten wie in
Beispiel 1 beschrieben. Entwickler-, Fixier- und Schlußbad
hatten die gleiche Zusammensetzung wie in Beispiel
1.
| Bleichbad B | |
| Wasser|600 ml | |
| Ammonium-Eisen(III)-EDTA | 99 g |
| Essigsäure (80 Gew.-%) | ca. 10 ml |
| Ammoniumbromid | 150 g |
| Ammoniumnitrat | 16 g |
| mit Ammoniak oder Essigsäure pH-Wert auf 6,0 einstellen @ | mit Wasser auf 1 Liter auffüllen |
Das Ergebnis bezüglich Restsilber ist der nachfolgenden
Tabelle 1 zu entnehmen. Das erzeugte Farbbild war typgemäß.
Wie aus Tabelle 1 zu ersehen ist, entspricht die Bleichwirkung
des erfindungsgemäßen Bleichbades A mit einem
biologisch abbaubaren Komplexbildner der Bleichwirkung
des üblichen Bleichbades B mit dem biologisch schwer abbaubaren
Komplexbildner EDTA. Die durchgeführten Bleichversuche
zeigten, daß das erfindungsgemäße Bleichbad A
nicht zur Bildung von Leuco-Blaugrünfarbstoff führt,
während bei einem üblichen Bleichbad mit EDTA bei entsprechendem
pH-Wert deutliche Verluste an Blaugrünfarbstoff
auftreten.
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, welches
für das erfindungsgemäße Verarbeitungsverfahren geeignet
ist, wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger
auf beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die
folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen
wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils
auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden
Mengen AgNO₃ angegeben.
1. Schicht (Substratschicht):
0,2 g Gelatine
2. Schicht (blauempfindliche Schicht):
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 0,63 g AgNO₃ mit
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 0,63 g AgNO₃ mit
1,38 g Gelatine
0,95 g Gelbkuppler Y
0,29 g Trikresylphosphat (TKP)
0,95 g Gelbkuppler Y
0,29 g Trikresylphosphat (TKP)
3. Schicht (Schutzschicht):
1,1 g Gelatine
0,06 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,06 g Dibutylphthalat (DBP)
0,06 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,06 g Dibutylphthalat (DBP)
4. Schicht (grünempfindliche Schicht):
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus 0,45 g AgNO₃ mit
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus 0,45 g AgNO₃ mit
1,08 g Gelatine
0,41 g Purpurkuppler M
0,08 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,34 g DBP
0,04 g TKP
0,41 g Purpurkuppler M
0,08 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,34 g DBP
0,04 g TKP
5. Schicht (UV-Schutzschicht)
1,15 g Gelatine
0,6 g UV-Absorber der Formel
0,6 g UV-Absorber der Formel
0,045 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,04 g TKP
0,04 g TKP
6. Schicht (rotempfindliche Schicht):
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion
(99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,3 g AgNO₃ mit
(99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,3 g AgNO₃ mit
0,75 g Gelatine
0,36 g Blaugrünkuppler C
0,36 g TKP
0,36 g Blaugrünkuppler C
0,36 g TKP
7. Schicht (UV-Schutzschicht):
0,35 g Gelatine
0,15 g UV-Absorber gemäß 5. Schicht
0,2 g TKP
0,15 g UV-Absorber gemäß 5. Schicht
0,2 g TKP
8. Schicht (Schutzschicht):
0,9 g Gelatine
0,3 g Härtungsmittel H der folgenden Formel
0,3 g Härtungsmittel H der folgenden Formel
Die verwendeten Komponenten haben folgende Formel:
Ein Stufenkeil wurde auf das oben beschriebene fotografische
Aufzeichnungsmaterial aufbelichtet und wie
folgt verarbeitet:
Die einzelnen Verarbeitungsbäder hatten die folgende
Zusammensetzung:
| Entwickler | |
| Wasser|900 ml | |
| Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) | 2 g |
| Hydroxyethandiphosphonsäure (HEDP) 60gew.-%ig | 0,5 ml |
| Natriumchlorid | 2 g |
| N,N-Diethylhydroxylamin, 85gew.-%ig | 5 ml |
| 4-(N-Ethyl-N-2-methansulfonylaminoethyl)-2-methylphenylendiamin-sesquisulfatmonohydrat (CD3), 50gew.-%ig | 8 ml |
| Kaliumcarbonat | 25 g |
| pH-Wert Einstellung auf 10 mit KOH bzw. H₂SO₄ @ | mit Wasser auf 1 Liter auffüllen |
| Bleichfixierbad A | |
| Wasser|800 ml | |
| Nitrilomonoessig-dipropionsäure | 30 g |
| Fe(NO₃)₃ · 9 H₂O | 50 g |
| Ammoniak (25gew.-%ig) | ca. 40 ml |
| Natriumsulfit | 10 g |
| Ammoniumthiosulfat | 80 g |
| mit Ammoniak oder Essigsäure auf pH 6,0 einstellen @ | mit Wasser auf 1 Liter auffüllen |
Das Ergebnis bezüglich Restsilber ist der nachfolgenden
Tabelle 2 zu entnehmen. Das erzeugte Farbbild war typgemäß.
Die Belichtung und Verarbeitung erfolgten wie in Beispiel
3 beschrieben. Der Entwickler hatte die gleiche
Zusammensetzung wie in Beispiel 3.
| Bleichfixierbad A | |
| Wasser|800 ml | |
| Ammonium-Eisen(III)-EDTA | 45 g |
| Natriumsulfit | 10 g |
| Ammoniumthiosulfat | 80 g |
| mit Ammoniak oder Essigsäure auf pH 6,0 einstellen @ | mit Wasser auf 1 Liter auffüllen |
Das Ergebnis bezüglich Restsilber ist der nachfolgenden
Tabelle 2 zu entnehmen. Das erzeugte Farbbild war typgemäß.
Tabelle 2 zeigt die gute Bleichwirkung des erfindungsgemäßen
Bleichfixierbades A, in dem ein biologisch
abbaubarer Komplexbildner enthalten ist. Die Bleichwirkung
entspricht der des üblichen Bleichfixierbades
B, das die biologisch sehr langsam abbaubare EDTA als
Komplexbildner enthält.
Claims (3)
1. Bleich- bzw. Bleichfixierbad, das einen Eisen(III)-komplex
enthält, dessen Komplexbildner zu
wenigstens 20 Mol-% der Formel I
HOOC-CH₂-N-[CH₂-X-COOH]₂ (I)entspricht, worin
X CH₂, CH₂-CH₂ oder CHOH bedeutet.
2. Bleich- bzw. Bleichfixierbad nach Anspruch 1,
dessen Komplexbildner zu wenigstens 80 Mol-% der
Formel I entspricht.
3. Bleich- bzw. Bleichfixierbad nach Anspruch 1,
wonach der Komplexbildner Nitrilomonoessigdipropionsäure
ist.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3939756A DE3939756A1 (de) | 1989-12-01 | 1989-12-01 | Bleich- und bleichfixierbad |
| JP31814190A JPH03180842A (ja) | 1989-12-01 | 1990-11-26 | 漂白浴および漂白／定着浴 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3939756A DE3939756A1 (de) | 1989-12-01 | 1989-12-01 | Bleich- und bleichfixierbad |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3939756A1 true DE3939756A1 (de) | 1991-06-06 |
Family
ID=6394589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3939756A Withdrawn DE3939756A1 (de) | 1989-12-01 | 1989-12-01 | Bleich- und bleichfixierbad |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03180842A (de) |
| DE (1) | DE3939756A1 (de) |
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|---|---|---|---|---|
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| EP0293729A1 (de) * | 1987-05-25 | 1988-12-07 | Konica Corporation | Zusammensetzung, die ein Eisen-III-Komplexsalz enthält |
-
1989
- 1989-12-01 DE DE3939756A patent/DE3939756A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-11-26 JP JP31814190A patent/JPH03180842A/ja active Pending
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|---|---|
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