EP0411986A1 - Peaux non tannées, biologiquement stables, sous forme humide - Google Patents

Peaux non tannées, biologiquement stables, sous forme humide Download PDF

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EP0411986A1
EP0411986A1 EP90402109A EP90402109A EP0411986A1 EP 0411986 A1 EP0411986 A1 EP 0411986A1 EP 90402109 A EP90402109 A EP 90402109A EP 90402109 A EP90402109 A EP 90402109A EP 0411986 A1 EP0411986 A1 EP 0411986A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
skins
relative
wet
al2o3
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP90402109A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Jean-Pierre Communal
Gérard Gavend
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Publication of EP0411986A1 publication Critical patent/EP0411986A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/08—Deliming; Bating; Pickling; Degreasing

Definitions

  • the present invention relates to untanned hides, biologically stable, in wet form, also called B.S.H. ("White Stabilized Wet").
  • skins can come in different forms: - unprocessed (salted, brined, salted-dry and fresh ...) - in the pickled state (treatment with a strong acid solution in the presence of salt) - in the tanned state (notably "wet-blue” chrome treatment) - in the semi-worked state (stain) - or in the finished state.
  • the skins in the raw state present, according to their presentation problems of salt pollution, rewetting .... As for pickled skins, they are fragile because they have not undergone chemical treatment and must be protected against swelling.
  • the leather industry has been interested in new products constituting an intermediate phase of preconditioning the skins after pickling; these have several advantages: - they are free of chromium - they are likely to withstand the operations of slitting and shoring (intended to produce leathers for different markets) before the tanning operations; these ripping and deraying operations carried out on these new products therefore make it possible to avoid the production of chrome-plated solid waste. - the defects existing in the skins can be detected very early in the leather transformation sector, which allows a better choice and a better orientation of the skins according to their quality and market needs.
  • the subject of the present invention is moist, colorless, biologically stable, untanned skins, completely free of chromium, containing from 50 to 70%, preferably from 55 to 65% by weight of water, from 5 to 30%, preferably from 7 to 12%, by weight of total mineral matter relative to dry leather and degreased, from 0.5 to 1.5%, preferably less than 1%, by weight of Al2O3 relative to dry and degreased leather and from 85 to 90% by weight of dermal substance relative to dry and degreased leather, wet skin characterized in that it is intrinsically insensitive to mold without the addition of complementary fungistatic and bacteriostatic agents.
  • the BSHs of the invention can be obtained by impregnation at a pH of the order of 3 to 4, preferably of the order of 3.5 to 3.8, of pickled skins, using a base of basic aluminum polychloride or of basic aluminum polychlorosulfate in an amount corresponding to 0.08 to 0.45%, preferably 0.10 to 0.25% by weight of Al2O3 relative to the weight of the skin in guts, then basification to a final pH of the order of 4 to 4.4 and possibly wringing.
  • the pickled skins used come from various animal species such as sheep, goats, cattle ... and obtained by pickling according to the usual methods of pickling skins that have undergone the classic river operations (revegetation, depilation, deliming, confectionery ).
  • the impregnation operation can be carried out at ordinary temperature (10 to 35 ° C. for example) in a fulling drum with adjustable speed of rotation with the possibility of reheating the impregnation bath.
  • the basification operation is then carried out for example using bicarbonate or sodium carbonate, magnesium oxide, dolomites ... in sufficient quantity to obtain a pH of the bath of the order of 4 to 4 , 4.
  • the product obtained is not very sensitive to molds, without the addition of fungistatic or bacteriostatic agents. So after 7 weeks of storage at 35 ° C, the B.S.H. of the invention still do not exhibit mold.
  • a refinement of the impregnation operation makes it possible to prevent any accidental phenomenon of mold, consists in introducing into the treatment bath from 0.5 to 5% by weight relative to the weight of tripe of a vinyl acid such as methacrylic. , allylic and in particular acrylic and / or 0.02 to 1.25% by weight (expressed as oxide) relative to the tripe weight of one of their metal salts (rare earths of the lanthanum, cerium type; zinc, nickel ...) and in particular lanthanum acrylate.
  • vinyl acids or their salts can be eliminated or transformed for the subsequent use of waste, by polymerization using an oxidation-reduction couple, X-rays, etc.
  • the usual antifungal agents in the treatment of skin can also be introduced into the impregnation bath (derivatives of chlorinated phenols, benzothiazoles, isothiazolones).
  • the B.S.H. of the invention have particularly good rewettability properties, which make it possible in particular in the case of small skins (goats, sheep) not to use a rewetting agent (surfactants of the sulfonate type, amines, amine salts. ..) for their transformation into BSS dry stabilized skin
  • a rewetting agent surfactants of the sulfonate type, amines, amine salts. ..
  • the B.S.H. of the invention are simply introduced for rewetting in a fuller in the presence of water with minimum mechanical work so as not to damage the skins by abrasion.
  • the B.S.H. of the invention is easily reversible; in fact, it can be transformed back into raw skin by acid treatment in a fuller (for example using an aqueous solution of hydrochloric, sulfuric acid, etc.) in order to remove the aluminum salts.
  • the B.S.H. subject of the invention have a minimum shrinkage temperature of at least 60 ° C, generally of the order of 64 to 68 ° C, fully compatible with slitting and derayage operations.
  • the B.S.H. can then undergo the conventional tanning operations: chrome tanning with better exhaustion of the chromium bath since the B.S.H. contains aluminum salts; synthetic tanning; vegetable tanning or combinations of these different types of tanning.
  • Half-croupons of cows having undergone river operations are subjected to the pickling and stabilization operations according to the invention.
  • the device used is an 800 liter wooden fuller with adjustable speed. The percentages mentioned are by weight and calculated on the weight of tripe unless otherwise indicated.
  • the pH of the bath obtained is 3.4.
  • Impregnation rotation speed 6 to 8 rpm 2% (ie 0.16% expressed as Al2O3) of aqueous aluminum polychlorosulfate solution having a basicity of 55%, a desulfation rate of 82% and an Al2 O3 content of 8.3% obtained are added to the bath. according to the process described in European patent application No. 218,487. The medium is rotated for 2 hours The pH of the bath obtained is 3.6.
  • the BSH wringed contains - 60% of its weight of water - 10% of its weight (relative to the dry matter according to standard NF-G 52 202) of mineral matter. - 0.80% of its weight (relative to the dry matter) of Al2O3 - 85% of its weight (relative to the dry matter) of dermal substances.
  • Tanning rotation speed from 8 to 10 rpm 8% chromium sulphate is added to the bath in the form of a 25% aqueous solution - rotation: 6 hours
  • the pH of the bath obtained is from 3.2 to 3.3.
  • Basification rotation speed 8 to 10 rpm
  • Basification rotation speed 8 to 10 rpm
  • the wet-blue obtained are unloaded and placed on an easel.
  • the stains obtained are unloaded and placed on the easel for 24 hours.
  • the product obtained contains 0.132% of fixed Al2O3 (expressed relative to the dry matter).
  • the B.S.H. contained 0.80% of Al2O3 expressed in relation to the dry matter.
  • Example 2 The pickling, impregnation and basification operations described in Example 1 are repeated, carrying out the impregnation operation using 2.2% aqueous solution of basic aluminum polychlorosulfate.

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Abstract

Peaux humides dénuées de coloration, biologiquement stables, non tannées, instrinsèquement insensibles aux moisissures renfermant de 50 à 70 % d'eau, de 5 à 30 % de matières minérales, de 0,5 à 1,5 % d'Al2O3 et de 85 à 90 % de substances dermiques. Elles sont obtenues par imprégnation de peaux picklées à l'aide d'un polychlorure ou polychlorosulfate basique d'aluminium puis basification.

Description

  • La présente invention vise des peaux non tannées, biologi­quement stables, sous forme humide, appelées également B.S.H. ("Blanc Stabilisé Humide").
  • Commercialement les peaux peuvent se présenter sous diffé­rentes formes :
    - à l'état brut (salé, saumuré, salé-sec et frais ...)
    - à l'état picklé (traitement par une solution d'acide fort en présence de sel)
    - à l'état tanné (notamment traitement "wet-blue" au chrome)
    - à l'état semi-ouvré (stain)
    - ou à l'état fini.
  • Les peaux à l'état brut présentent, suivant leur présentation des problèmes de pollution saline, de remouillage .... Quant aux peaux picklées, elles sont fragiles car elles n'ont pas subi de traitement chimique et doivent être protégées contre le gonflement.
  • La présentation de marchandises en "wet-blue" n'est pas exempte d'inconvénients, notamment du point de vue écologique ; en effet sans utilisation d'adjuvants complémentaires et/ou de modes opératoires d'épuisement du chrome adaptés, les solutions efflu­entes rejetées présentent une concentration élevée en chrome venant des bains de tannage eux-mêmes puis des opérations de retannage (déplacement par les agents de retannage).
  • En outre jusqu'à 40 % des bains de chrome sont perdus sous forme de déchets solides lors des opérations de refendage et de derayage.
  • Il a été proposé (brevet français n° 2.239.525), et ce afin de réduire la concentration en chrome des effluents, de faire précéder le tannage au chrome par un traitement pendant 10 à 12 heures à un pH de l'ordre de 3,9 à 4,2 à l'aide de polychlorure d'aluminium basique selon une quantité exprimée en Al₂O₃ corres­pondant à 1 à 4 % du poids de la peau à traiter.
  • Il s'agit d'une véritable opération de prétannage irréver­sible car transformant d'une manière importante la molécule de collagène.
  • Depuis une dizaine d'années l'industrie du cuir s'intéresse à de nouveaux produits constituant une phase intermédiaire de précon­ditionnement des peaux après picklage ; ceux-ci présentent plu­sieurs avantages :
    - ils sont exempts de chrome
    - ils sont susceptibles de supporter les opérations de refente et de derayage (destinées à produire des cuirs pour des marchés différents) avant les opérations de tannage ; ces opéra­tions de refente et de derayage effectuées sur ces nouveaux pro­duits permettent donc d'éviter la production de déchets solides chromés.
    - les défauts existant dans les peaux peuvent être détectés très tôt dans la filière de transformation du cuir, ce qui permet un meilleur choix et une meilleure orientation des peaux selon leur qualité et les besoins du marche.
    - les écarts de fabrication que constituent les croûtes d'épaisseur trop faible et tous les déchets peuvent être revalo­risés par transformation en gélatine industrielle et en collagène alimentaire, puisqu'ils ne contiennent pas de chrome.
    - ils permettent de présenter une peau dont le caractère de stabilité est aisément reversible ; en effet après élimination des produits de stabilisation, ces matériaux sont équivalents à la peau picklée d'origine car le collagène redevient disponible pour les opérations de tannage conventionnelles.
    - ils présentent une température de rétraction et une stabi­lité dans le temps élevées permettant leur stockage pendant de longue durée dans des conditions difficiles (par exemple transport sur de longues distances pendant plusieurs mois).
  • Ces nouveaux produits sont dénommés "Blanc Stabilisé Humide" (B.S.H.) lorsqu'ils sont humides ou "Blanc Stabilisé Sec" (B.S.S.) lorsqu'ils sont secs (brevet français n° 2.610.643).
  • La présente invention a pour objet des peaux humides dénuées de coloration, biologiquement stables, non tannées, totalement exemptes de chrome, renfermant de 50 à 70 %, de préférence de 55 à 65 % en poids d'eau, de 5 à 30 %, de préférence de 7 à 12 %, en poids de matières minérales totales par rapport au cuir sec et dégraissé, de 0,5 à 1,5 %, de préférence moins de 1 %, en poids d'Al₂O₃ par rapport au cuir sec et dégraissé et de 85 à 90 % en poids de substance dermique par rapport au cuir sec et dégraissé, peaux humides caractérisées en ce qu'elles sont intrinsèquement insensibles aux moisissures sans addition d'agents fongistatiques et bactériostatiques complémentaires.
  • Les BSH de l'invention peuvent être obtenus par imprégnation à un pH de l'ordre de 3 à 4, de préférence de l'ordre de 3,5 à 3,8 de peaux picklées, à l'aide d'un bain à base de polychlorure basique d'aluminium ou d'un polychlorosulfate basique d'aluminium en quantité correspondant à 0,08 à 0,45 %, de préférence 0,10 à 0,25 % en poids d'Al₂O₃ par rapport au poids de la peau en tripe, puis basification jusqu 'à un pH final de l'ordre de 4 à 4,4 et éventuellement essorage.
  • Les peaux picklées mises en oeuvre sont issues d'espèces animales diverses telles que ovins, caprins, bovins ... et obtenues par picklage selon les procédés habituels de picklage de peaux ayant subi les opérations classiques de rivière (reverdissage, épilage, déchaulage, confitage).
  • Parmi les polychlorures basiques d'aluminium et les polychlo­rosulfates basiques d'aluminium on peut citer ceux de formule :
    - Aln (OH)m Cl3n-m      (I)
    où n et m sont des nombres entiers positifs quelconques avec 3n-m positif
    - Al (OH)m Cl3-m-2n(SO4)n      (II)
    où m est compris entre 1,1 et 2,1 ; n entre 0,12 et 0,18 ; sa basicité est comprise entre 0,37 et 0,70.
    Ce produit est décrit dans le brevet français n° 2.239.525
    - Aln (OH)m Cl3n-m-2k (SO4)k      (III)
    où k, m et n sont des entiers positifs avec 3n>m + 2 k et k/n = 0,01 à 0,3 ; sa basicité m/3n est comprise entre 0,3 et 0,7.
    Ce produit est décrit dans le brevet US n° 3.929.666.
    - [Aln (OH)3n-m-2p Clm (SO4)p] z      (IV)
    où (3n-m-2p)/3n = 0,4 à 0,7 ; p = 0,04 à 0,25n ; m/p = 8 à 35, m, n et p étant des nombres entiers et z est égal à 1 au moins.
    Ce produit est décrit dans le brevet anglais n° 2.128.977.
    - Aln (OH)m (SO4)k Cl3n-m-2k      (V)
    où la basicité m/3n est comprise entre 0,40 et 0,65, le rapport équivalent Al/équivalent Cl est compris entre 2,8 et 5, la masse moléculaire moyenne en poids Mw allant de 10 000 à 500 000, de préférence de 10 000 à 300 000, les diamètres hydrodynamiques réels 0̸Z et 0̸W présentant les valeurs suivantes :
    0̸Z (A) de 90 à 450,
    0̸W (A) de 50 à 300.
    Ce produit est décrit dans la demande européenne n° 218.487. Les polychlorures basiques ou les polychlorosulfates basiques d'aluminium peuvent être mis en oeuvre sous forme de solutions aqueuses à 4-20 % en poids de matière active exprimée en Al₂O₃ ou sous forme de solide pulvérulent.
  • L'opération d'imprégnation peut être réalisée à température ordinaire (10 à 35°C par exemple) dans un foulon de vitesse de rotation réglable avec possibilité de réchauffage du bain d'impré­gnation.
  • L'opération de basification est ensuite réalisée par exemple à l'aide de bicarbonate ou de carbonate de sodium, d'oxyde de magnésium, de dolomies ... en quantité suffisante pour obtenir un pH du bain de l'ordre de 4 à 4,4.
  • On constate que d'une manière étonnante, le produit obtenu est peu sensible aux moisissures et ce sans l'addition d'agents fongistatiques ou bactériostatiques. Ainsi après 7 semaines de stockage à 35°C, les B.S.H. de l'invention ne présentent toujours pas de moisissures.
  • Un perfectionnement de l'opération d'imprégnation, permettant de prévenir tout phénomène accidentel de moisissure, consiste à introduire dans le bain de traitement de 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids de tripe d'un acide vinylique tel que méthacry­lique, allylique et notamment acrylique et/ou de 0,02 à 1,25 % en poids (exprimé en oxyde) par rapport au poids de tripe d'un de leurs sels métalliques (de terres rares du type lanthane, cerium ... ; de zinc, de nickel ...) et notamment d'acrylate de lanthane.
  • La demanderesse a enfin constaté que ces acides vinyliques ou leurs sels métalliques renforcent l'activité antifongique du bain de traitement à base de polychlorure ou de polychlorosulfate basique d'aluminium.
  • Ces acides vinyliques ou leur sels peuvent être éliminés ou transformés pour l'utilisation ultérieure des déchets, par polymé­risation à l'aide d'un couple oxydo-réducteur, de rayons X etc ..
  • Bien que non nécessaires des agents antifongiques habituels dans le traitement des peaux peuvent être en outre introduits dans le bain d'imprégnation (dérivés de phénols chlorés, de benzothia­zoles, d'isothiazolones).
  • Les B.S.H. de l'invention possèdent des propriétés de re­mouillabilité particulièrement bonnes, qui permettent notamment dans le cas de petites peaux (caprins, ovins) de ne pas employer d'agent de remouillage (tensio-actifs du type sulfonates, amines, sels d'amines ...) pour leur transformation en peau stabilisée sèche B.S.S. Les B.S.H. de l'invention sont simplement introduites pour remouillage dans un foulon en présence d'eau avec un travail mécanique minimum pour ne pas abimer les peaux par abrasion.
  • Le B.S.H. de l'invention est aisément reversible ; en effet celui-ci peut être retransformé en peau brute par traitement acide dans un foulon (par exemple à l'aide d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique, sulfurique ...) afin d'éliminer les sels d'alumi­nium.
  • Les B.S.H. faisant l'objet de l'invention présentent une température de rétraction minimale d'au moins 60°C, généralement de l'ordre de 64 à 68°C, tout à fait compatible avec des opérations de refendage et de derayage.
  • Les B.S.H. peuvent ensuite subir les opérations classiques de tannage : tannage au chrome avec un meilleur épuisement du bain de chrome puisque le B.S.H. contient des sels d'aluminium ; tannage synthétique ; tannage végétal ou des combinaisons de ces différents types de tannage.
  • Les exemples suivants sont donnés à titre indicatif et ne peuvent être considérés comme une limite du domaine et de l'esprit de l'invention.
    • Exemple 1
  • On soumet des demi-croupons de vache ayant subi des opérations de rivière (reverdissage, épilage, déchaulage, confitage) aux opéra­tions de picklage et de stabilisation selon l'invention.
    L'appareil utilisé est un foulon en bois de 800 litres à vitesse de rotation réglable. Les pourcentages mentionnés sont pondéraux et calculés sur le poids de tripe sauf indication contraire.
  • Picklage : vitesse de rotation de 6 à 8 tours/mn On traite les demi-croupons dans les bains suivants :
    • 1)- eau froide (18-20°C) : 25 %
      - sel marin : 5 %
      - rotation : 5 mn
      - densité du bain : 1,04 à 1,07 g/cm³
    • 2) ajout de 1,5 % d'acide sulfurique sous forme d'une solution aqueuse à 10 %
      - rotation : 30 mn
    • 3) ajout de 0,7 % de formiate de sodium sous forme d'une solution aqueuse à 10 %
      - rotation : 3 heures
  • Le pH du bain obtenu est de 3,4.
  • Imprégnation : vitesse de rotation 6 à 8 tours/mn
    On ajoute au bain 2 % (soit 0,16 % exprimé en Al₂O₃) de solution aqueuse de polychlorosufate d'aluminium présentant une basicité de 55 %, un taux de désulfatation de 82 % et une teneur en Al₂ O₃ de 8,3 % obtenu selon le procédé décrit dans la demande de brevet européen n° 218 487.
    Le milieu est mis en rotation pendant 2 heures
    Le pH du bain obtenu est de 3,6.
    • Basification
  • On ajoute au bain 0,6 % de bicarbonate de sodium sous forme d'une solution aqueuse à 10 % .
    Le milieu est mis en rotation pendant 1 h 30 mn.
    Le pH du bain est de 4,1.
    On essore la peau B.S.H. ainsi obtenue sous faible pression (5 x 10⁵ Pa).
  • Le B.S.H. essoré renferme
    - 60 % de son poids d'eau
    - 10 % de son poids (par rapport à la matière sèche selon la norme NF-G 52 202) de matières minérales.
    - 0,80 % de son poids (par rapport à la matière sèche) d'Al₂O₃
    - 85 % de son poids (par rapport à la matière sèche) de substances dermiques.
  • Sa température de rétraction mesurée selon la norme NF-G 52 012 est de 67°C.
    Après stockage à 32/35°C et 80-85 % d'humidité relative pendant 7 semaines on ne constate aucune moisissure.
    • Transformation en wet-blue
  • Les pourcentages mentionnés ci-après sont pondéraux et calculés sur le poids de B.S.H. essoré x par 1,5 (pour obtenir un % équivalent à celui exprimé par rapport à la tripe).
    Les demi-croupons B.S.H. essorés et stockés sont ensuite dérayés à 1,8 mm sans aucun problème et subissent des opérations de remouil­lage, acidification, tannage et basification dans un foulon sem­blable à celui décrit ci-dessus.
    . remouillage : vitesse de rotation de 6 à 8 tours/mn
    - eau froide (16-18°C) = 10 %
    - rotation : 10 mn puis égouttage.
    . acidification : vitesse de rotation de 6 à 8 tours/mn
    - eau froide (16-18°C) = 40 %
    - NaCl = 4 %
    - rotation : 10 mn
    - pH du bain = 4,0 densité du bain : 1,04 à 1,07 g/cm³
    Puis ajout de 0,5 % d'acide sulfurique sous forme d'une solution aqueuse à 10 %
    rotation : 20 mn
    Le pH du bain obtenu est de 3,2.
  • Tannage : vitesse de rotation de 8 à 10 tours/mn
    On ajoute au bain 8 % de sulfate de chrome sous forme d'une solu­tion aqueuse à 25 %
    - rotation : 6 heures
    Le pH du bain obtenu est de 3,2 à 3,3.
  • Basification : vitesse de rotation 8 à 10 tours/mn
    On ajoute au bain :
    . 0,5 % de bicarbonate de sodium sous forme d'une solution aqueuse à 10 %.
    rotation : 15 mn, le pH obtenu est de 3,6
    . puis à nouveau 0,5 % de bicarbonate de sodium sous forme d'une solution aqueuse à 10 %
    rotation : 60 mn, le pH obtenu est de 3,9.
  • Les wet-blue obtenus sont déchargés et mis sur chevalet.
    • Transformation du wet-blue en stain
  • Les pourcentages mentionnés ci-après sont calculés sour le poids de bleu.
  • Les demi-croupons ex BSH tannés au chrome à l'opération précédente subissent les opérations suivantes :
    . lavage : vitesse de rotation 8 à 10 tours/mn
    - eau froide (16-18°C) : 150 %
    - rotation : 5 mn puis égouttage
    . retannage-neutralisation : vitesse de rotation 8 à 10 tours/mn
    - eau à 35°C : 100 %
    - SYNEKTAN N.C.R. (tannin organométallique commercialisé par ICI) : 4 %
    - rotation 30 mn
  • Puis ajout de 2 % de NEUTRAKTAN D (agent de neutralisation commercialisé par ICI)
    - rotation 1 h
    Le pH du bain obtenu est de 5,4
  • Après égouttage le produit est lavé par 100 % d'eau à 40°C - rotation 5 mn
  • Retannage : vitesse de rotation 8 à 10 tours/mn
    - eau à 40°C : 50 %
    - ALBATAN SF (tannin synthétique commercialisé par Rhône-­Poulenc) : 8 %
    - rotation 45 mn puis égouttage
  • Nourriture : vitesse de rotation 8 à 10 tours/mn
    - eau à 60°C : 50 %
    - Lipoderm-licker PK (huile sulfitée d'origine animale commercialisée par BASF) : 6 %
    - rotation 45 mn
  • Les stains obtenus sont déchargés et mis 24 h sur chevalet.
  • Après essorage et séchage, on constate que le produit obtenu renferme 0,132 % d'Al₂O₃ fixé (exprimé par rapport à la matière sèche).
  • Le B.S.H. renfermait lui 0,80 % d'Al₂O₃ exprimé par rapport à la matière sèche.
  • On constate donc que la majeure partie de l'Al₂O₃ a été éliminée par déplacement par les agents tannants au cours de la transforma­tion en wet-blue et en stain ; cela est du à la propriété de reversibilité du B.S.H.
    • Exemple 2
  • On répéte les opérations de picklage, imprégnation et basification décrites à l'exemple 1, en réalisant l'opération d'imprégnation en mettant en oeuvre 2,2 % de solution aqueuse de polychlorosulfate basique d'aluminium.
  • Après 2 heures de rotation on ajoute 1,1 % exprimé par rapport au poids de tripe d'acide acrylique.
  • Après 2 heures de rotation le milieu est basifié comme précédemment jusqu'à pH4.
  • Après stockage à 32/35°C et 80.85% d'humidité relative pendant 11 semaines on ne constate aucune moisissure.

Claims (8)

1 - Peaux humides dénuées de coloration, biologiquement stables, non tannées, totalement exemptes de chrome, renfermant de 50 à 70 % en poids d'eau, de 5 à 30 % en poids de matières minérales totales par rapport au cuir sec et dégraissé, de 0,5 à 1,5 % en poids d'Al₂O₃ par rapport au cuir sec et dégraissé et de 85 à 90 % en poids de substance dermique par rapport au cuir sec et dégraissé, peaux humides caractérisées en ce qu'elles sont intrinsèquement insensibles aux moisissures sans addition d'agents fongistatiques et bactériostatiques complémentaires.
2 - Peaux humides selon la revendication 1) caractérisées en ce qu'elles renferment de 55 à 65 % en poids d'eau, de 7 à 12 % en poids de matières minérales totales et moins de 1 % en poids d'Al₂O₃
3 - Procédé de préparation des peaux humides faisant l'objet des revendications 1 et 2 par imprégnation à un pH de l'ordre de 3 à 4 de peaux picklées, à l'aide d'un bain à base de polychlo­rure basique d'aluminium ou d'un polychlorosulfate basique d'aluminium en quantité correspondant à 0,08 à 0,45 % en poids d'Al₂O₃ par rapport au poids de la peau en tripe, puis basifi­cation jusqu'à un pH final de l'ordre de 4 à 4,4 et éven­tuellement essorage.
4 - Procédé selon la revendication 3) caractérisé en ce que le pH est de l'ordre de 3,5 à 3,8 et la quantité d'Al₂O₃ de l'ordre de 0,10 à 0,25 %
5 - Procédé selon la revendication 3 ou 4 caractérisé en ce que le polychlorure ou polychlorosulfate basique d'aluminium a pour formule.
- Aln (OH)m Cl3n-m      (I)
où n et m sont des nombres entiers positifs quelconques avec 3n-m positif
- Al (OH)m Cl3-m-2n (SO4)n      (II)
où m est compris entre 1,1 et 2,1 ; n entre 0,12 et 0,18 ; sa basicité est comprise entre 0,37 et 0,70.
- Aln (OH)m Cl3n-m-2k (SO4)k      (III)
où k, m et n sont des entiers positifs avec 3n>m + 2 k et k/n = 0,01 à 0,3 ; sa basicité m/3n est comprise entre 0,3 et 0,7.
- [Aln (OH)3n-m-2p Clm (SO4)p] z      (IV)
où (3n-m-2p)/3n = 0,4 à 0,7 ; p = 0,04 à 0,25 n ; m/p = 8 à 35, m, n et p étant des nombres entiers et z est égal à 1 au moins.
- Aln (OH)m (SO4)k Cl3n-m-2k      (V)
où la basicité m/3n est comprise entre 0,40 et 0,65, le rapport équivalent Al/équivalent Cl est compris entre 2,8 et 5, la masse moléculaire moyenne en poids Mw allant de 10 000 à 500 000 les diamètres hydrodynamiques réels ØZ et ØW présentant les valeurs suivantes :
ØZ (Å) de 90 à 450,
ØW (Å) de 50 à 300,
6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 5) caractérisé en ce que le bain contient en outre de 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids de tripe d'un acide vinylique et/ou de 0,02 à 1,25 % en poids par rapport au poids de tripe d'un sel vinylique de terre rare.
7 - Procédé selon la revendication 5) caractérisé en ce que l'acide vinylique est de l'acide acrylique et le sel de terre rare de l'acrylate de lanthane.
8 - Utilisation des peaux humides faisant l'objet de la reven­dication 1 ou 2 pour la préparation de peaux à l'état tanné, à l'état semi-ouvré ou à l'état fini.
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