HU210155B - Process for producing non-tanned biologically stable wet leather - Google Patents
Process for producing non-tanned biologically stable wet leather Download PDFInfo
- Publication number
- HU210155B HU210155B HU904673A HU467390A HU210155B HU 210155 B HU210155 B HU 210155B HU 904673 A HU904673 A HU 904673A HU 467390 A HU467390 A HU 467390A HU 210155 B HU210155 B HU 210155B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- bath
- skins
- hides
- aluminum
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
- C14C1/08—Deliming; Bating; Pickling; Degreasing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás biológiailag stabil, cserzetten, nedves formában lévő bőrök, más néven W.S.W.H. bőrök („Wet Stabilized White Hide”) előállítására.
A bőrök sokféle formában kerülhetnek kereskedelmi forgalomba:
- nyers állapotban (sózott, sólében pácolt, szárazon sózott, friss, stb.);
- savasan pácolt állapotban (kezelés erős sav oldatában só jelenlétében);
- cserzett állapotban (elsősorban „nedves-kék” kezelés króm vegyületekkel);
- félig feldolgozott („stain”) állapotban; vagy
- kész állapotban.
Megjelenési formájuktól függően a nyers állapotban lévő bőrök gondot jelentenek a sószennyezettség, az újra nedvesedés, stb. szempontjából. Ami a savasan pácolt bőröket illeti, ezek törékenyek, mivel nem kaptak semmiféle kémiai kezelést, és ezeket védeni kell a duzzadás ellen.
A bőrök „nedves-kék” formában való forgalmazása sem mentes a hátrányoktól, különösen ökológiai szempontból; további adjuvánsok alkalmazása nélkül és/vagy az ehhez az eljáráshoz adaptált jól működő króm-elnyelési eljárások nélkül ugyanis a magából a fürdőből eredő, majd az újracserzési műveletekből (helyettesítés az űjracserző szerekkel) eredő kimerült elfolyó oldatok nagy króm-koncentrációval bírnak.
Ezenkívül a krómfürdők akár 40%-a is szilárd hulladék formájában kárba vész a hasítási és hántolási műveletek során.
A 2 239 525 lajstromszámú francia szabadalmi leírásban az elfolyó folyadékok króm-koncentrációjának csökkentésére olyan eljárást javasolnak, amely szerint a krómos cserzést megelőzően 10-12 óra hosszat, 3,94,2 pH-értéken, a kezelendő bőrök tömegére számítva 1-4% Al2O3-nak megfelelő mennyiségű bázikus alumínium-polikloriddal végeznek kezelést.
Ez valójában irreverzíbilis előcserzési műveletet jelent, mivel jelentős mértékben átalakítja a kollagén molekulákat.
Az alumíniumsóval végzett előcserzés után növényi cserzést vagy krómcserzést végeznek.
Az EP-281 486 sz. szabadalmi leírás biológiailag stabil, nemcserzett bőrökre vonatkozik, azonban az így előállított bőrök önmagukban nem állnak ellen a penészedésnek, hiszen fungicidet is adnak hozzájuk. Az említett eljárás értelmében a bőröket egy akrilgyanta jelenlétében teljesen mésztelemtik és csávázzák a pikkelezéshez, majd egy alumíniumsó segítségével előcserzik. Az alkalmazott alumíniumsó alumínium-szulfát, amelynek természete alapvetően különbözik a találmány szerinti eljárásban alkalmazott alumínium-polikloridtól, illetve alumínium-poliklórszulfáttól.
Mintegy 10 év óta a bőripar érdekelt olyan új termékek létrehozásában, amelyek a bőrök pácolás utáni előkondicionált állapotát képviselik; ezek a termékek számos előnnyel rendelkeznek:
- krómtól mentesek;
- képesek elviselni a hasítási és hántolási műveleteket (amelyeknek az a célja, hogy különböző piacokra különböző bőröket termeljen) a cserzési műveletek előtt; az ezeken az új termékeken elvégzett hasítási és hántolási műveletek tehát lehetővé teszik, hogy ne képződjenek krómtartalmú szilárd hulladékok;
- a bőrökben meglévő hibákat nagyon korai stádiumban ki lehet mutatni a bőrfeldolgozó vonalban, ez pedig lehetővé teszi a bőrök minőség szerinti és piaci igény szerinti jobb kiválogatását és elosztását;
- a nem megfelelő vastagságú bőröket és az összes hulladékot tartalmazó selejtanyagot ipari zselatinná és élelmiszer minőségű kollagénné lehet alakítani, mivel ezek egyáltalán nem tartalmaznak krómot;
- lehetővé válik, hogy olyan bőrök álljanak rendelkezésre, amelyek stabilitási jellemzői könnyen megfordíthatok; ez azt jelenti, hogy a stabilizáló anyagok eltávolítása után ezek a bőrök egyenértékűek az eredeti pácolt bőrökkel, mivel a kollagén ismét rendelkezésre áll a hagyományos cserzési műveletekhez;
- ezeknek a bőröknek a zsugorodási hőmérséklete és stabilitása az idő függvényében nagy, így lehetővé válik a hosszú idejű tárolás nehezebb körülmények között is (pl. hosszútávú szállítás hónapokon át).
Ezeket az új termékeket W.S.W.H.-nak („Wet Stabilized White Hide”) hívják, amikor nedvesek és D.S.W.H.-nak („Dry Stabilized White Hide”) hívják, amikor szárazak (lásd a 2 610 643 lajstromszámú francia szabadalmi leírást).
A találmány tárgya eljárás színezékektől mentes, biológiailag stabil, cserzetlen, krómtól teljesen mentes nedves bőrök előállítására, amelyek 50-70 tömeg%, előnyösen 55-65 tömeg% vizet, 5-30 tömeg%, előnyösen 7-12 tömeg% szervetlen anyagot (a száraz és zsírtalanított bőrre vonatkoztatva), 0,5-1,5 tömeg%, előnyösen kevesebb, mint 1 tömeg% Al2O3-at (a száraz és zsírtalanított bőrre vonatkoztatva) tartalmaznak; ezekre a nedves bőrökre az jellemző, hogy alapvetően érzéketlenek a penészedésre anélkül, hogy kiegészítésként bármiféle fungisztatikus vagy bakteriosztatikus anyagot adnánk hozzájuk.
A találmány értelmében WSWH-t úgy állítunk elő, hogy a pácolt bőröket 3-4 közötti pH tartományban, előnyösen 3,5-3,8 közötti pH tartományban impregnáljuk olyan fürdő segítségével, amely bázikus alumínium-polikloridot vagy bázikus alumínium-poliklórszulfátot tartalmaz a nyersbőr tömegére számítva 0,08-0,45 tömeg%, előnyösen 0,10-0,25 tömeg% Al2O3-nak megfelelő mennyiségben, majd a végső pH-t 4-4,4 közti értékre állítjuk be, és kívánt esetben a bőröket kifacsarjuk.
Az alkalmazott pácolt bőrök különböző eredetű, pl. birka, kecske, szarvasmarha stb. bőrök lehetnek; amelyeket - a pácolt bőrök előállításához szokásos eljárások szerinti pácolás előtt - hagyományos munkameneteknek vetettünk alá (kikészítés, szőrtelenítés, előpácolás, puhítás, stb.).
A bázikus alumínium-polikloridokon és bázikus alumínium-poliklórszulfátokon az alábbi képletű vegyületeket értjük:
-Aln(OH)mCl3n.m, (I) ahol n és m bármely pozitív egész szám lehet, és a (3n-m)-nek pozitívnak kell lennie;
HU 210 155 Β
-Al(OH)mCl3.m.2n(SO4)n, (II) (ezt a terméket a 218 487 számú európai szabadalmi bejelentés tartalmazza).
A bázikus alumínium-polikloridokat vagy bázikus alumínium-poliklór-szulfátokat olyan vizes oldatok formájában alkalmazhatjuk, amelyek - Al2O3-ban kifejezve - 4-20 tömeg% aktív vegyületet tartalmaznak, vagy alkalmazhatjuk por alakú szilárd anyag formájában.
Az impregnálási műveletet végezhetjük normál hőmérsékleten (pl. 10 és 35 °C között) állítható forgási sebességű és az impregnáló fürdő melegítését lehetővé tevő fuller (csapó) berendezésben.
A lúgosítási műveletet ezután végezhetjük pl. nátrium-bikarbonát, nátrium-karbonát, magnézium-oxid, dolomit, stb. segítségével, amelyeket olyan mennyiségben adagolunk, hogy a pH 4-4,4 közé álljon be.
Meglepő módon úgy találtuk, hogy a kapott termék csak nagyon kevéssé érzékeny a penészedésre annak ellenére, hogy semmiféle fungisztatikus vagy bakteriosztatikus szert nem adunk hozzá. így 7 hetes, 35 °C hőmérsékleten végzett tárolás után a találmány szerinti WSWH nem mutat semmiféle penészedést.
Az impregnálási művelet egy javított változata, amely lehetővé teszi bármiféle alkalmi penészesedési tünet megakadályozását, abból áll, hogy a kezelő fürdőbe 0,5-5 tömeg% (a nyersbőr tömegére vonatkoztatva) valamely vinil-karbonsavat, pl. metakrilsavat, allilsavat és különösen akrilsavat, és/vagy 0,02-1,25 tömeg% (a nyersbőr tömegére vonatkoztatva) valamely fémsót (oxid formájában kifejezve, pl. ritka földfémek, lantán, cérium vagy hasonló típusú fémek, valamint cink, nikkel, stb. sóit) adunk, a kettőt együtt pl. előnyösen lantán-akrilát formájában.
Úgy találtuk, hogy ezek a vinil-karbonsavak és fémsóik erősítik a bázikus alumínium-polikloridokon vagy -poliklórszulfátokon alapuló kezelő fürdők gombaellenes aktivitását.
Ezeket a vinil-karbonsavakat és sóikat el lehet távolítani vagy a szennyvíz további felhasználása során polimerizációval át lehet alakítani redox kapcsolás vagy röntgensugárzás, stb. segítségével.
Bár ezek nem szükségesek, adagolhatunk az impregnáló fürdőbe további olyan gombaellenes szereket is, amelyeket általában alkalmaznak a bőrök kezelésében (pl. klórozott fenolok, benzotiazolok vagy izotiazolok származékai).
A találmány szerinti eljárással előállított WSWH-k különlegesen jó újranedvesedési tulajdonságokkal bírnak, ami lehetővé teszi elsősorban kis bőrök (kecske, birka) esetében, hogy ne alkalmazzunk semmiféle újranedvesítő szert (szulfonát-, amin-, amin-só és hasonló típusú felületaktív szerek), amikor átalakítjuk ezeket száraz, stabilizált DSWH bőrökké. A találmány szerinti eljárással előállított WSWH-kat újranedvesítésre egyszerűen egy fuller berendezésbe helyezzük víz jelenlétében, és minimális mechanikai munkával elvégezzük az újranedvesítést úgy, hogy a bőrök nem károsodnak dörzsölés következtében,
A találmány szerinti eljárással előállított WSWH-k könnyen át- illetve visszaalakíthatok; ezeket vissza lehet alakítani nyers bőrökké fullerben végzett savas kezeléssel (pl. sósav, kénsav vagy hasonló savak alkalmazásával), amelynek az a célja, hogy az alumíniumsókat eltávolítsa.
A találmány szerinti eljárással előállított WSWHknak minimális zsugorodási hőmérséklete legalább 60 °C, általában pedig 64-68 °C között van, amely tökéletesen megfelel a hasítási és hántolási műveletek szempontjából.
A WSWH-kat azután alá lehet vetni hagyományos cserzési műveleteknek: krómos cserzésnek jobb krómfürdő kimerítéssel, mivel a WSWH alumínium sókat tartalmaz, szintetikus cserzésnek, növényi cserzésnek, valamint a cserzések ezen különböző típusai kombinációinak.
Az alábbi példákkal a találmány szerinti eljárást szemléltetjük a korlátozás szándéka nélkül.
1. példa
Boqúbőröket, amelyeken előzőleg a szokásos munkameneteket (pl. kikészítés, szőrtelenítés, előpácolás, puhítás, stb.) elvégeztük, a találmány szerinti pácolási és stabilizálási műveleteknek vetjük alá.
Az alkalmazott berendezés egy 800 literes, fából készült fuller, állítható forgási sebességgel. A hivatkozott százalékok általában tömegszázalékok és a nyersbőrre vannak számítva, hacsak másként nem jelezzük.
Pácolás. Forgási sebesség: 6-8 fordulat/perc
A boqúbőröket az alábbi fürdőkben kezeljük:
1. ) - hideg víz (18-20 °C): 25%
- tengeri só: 5%
- forgatás: 5 percen át
- fürdő sűrűség: 1,04-1,07 g/cm3
2. ) hozzáadunk 1,5% kénsavat 10%-os vizes oldat formájában;
- forgatás: 30 percen át;
3. ) hozzáadunk 0,7% nátrium-formiátot 10%-os vizes oldat formájában
- forgatás: 3 órán át.
A végül kapott fürdő pH-ja 3,4.
Impregnálás. Forgási sebesség: 6-8 fordulat/perc. A fürdőhöz hozzáadunk 2% vizes alumínium-poliklórszulfát-oldatot (amely Al2O3-ban kifejezve 0,16%-nak felel meg); a nevezett vegyület bázikussági foka 55%, deszulfatálási mértéke 82% és A12O3 tartalma 8,3%, és ezt a 218 487 számú európai szabadalmi bejelentésben leírt eljárás szerint kaphatjuk meg.
A keveréket 2 órán át forgatjuk.
A kapott fürdő pH-ja 3,6.
Lúgosítás
A fürdőhöz 0,6% nátrium-bikarbonátot adunk 10%os vizes oldat formájában.
A keveréket 1 óra 30 percen át forgatjuk.
A fürdő pH-ja 4,1.
Az így kapott WSWH-t kis nyomáson (5xl05 Pa) préseljük.
A préselt WSWH az alábbiakat tartalmazza:
- tömegének 60%-a víz;
- tömegének (a G 52 202 számú NF standard szerinti szárazanyagra vonatkoztatva) 0,80%-a A12O3;
HU 210 155 Β
- tömegének (szárazanyagra vonatkoztatva) 85%-a bőranyag.
A WSWH G 52 012 NF standard szerint mért zsugorodási hőmérséklete 67 °C.
hetes, 32/35 °C hőmérsékleten és 80-85% relatív páratartalomnál végzett tárolás után sem található penészedés.
Átalakítás „nedves-kék”-ké
Az alább megadott százalékok tömegszázalékok, a „préselt WSWH tömege szorozva 1,5-tel” alapon számítva (abból a célból, hogy a nyersbőrre vonatkozó százalékokkal ekvivalens értékekben fejezzük ki).
A préselt és tárolt WSWH borjúbőröket 1,8 mm-esre hántoljuk minden probléma nélkül, és újranedvesítési, savanyítási, cserzési és lúgosítási műveleteknek vetjük alá a fent leírtakhoz hasonló fullerban.
Újranedvesítés. A forgatás sebessége 6-8 fordulat/perc.
- hideg víz (16-18 °C): 10%
- forgatás: 10 percen át; ezt leürítés követi.
Sávosítás. A forgatás sebessége 6-8 fordulat/perc.
- hideg víz (16-18 °C): 10%
-NaCl: 4%
- forgatás: 10 percen át
- a fürdő pH-ja: 4,0
-fürdősűrűsége: 1,04-1, 07 g/cm3.
Ezután a fürdőhöz 0,5% kénsavat adunk 10%-os vizes oldat formájában, majd
- forgatás: további 20 percen át.
A kapott fürdő pH-ja 3,2.
Cserzés. A forgatás sebessége 8-10 fordulat/perc. A fürdőhöz 8% króm-szulfátot adunk 25%-os vizes oldat formájában, majd
- forgatás: 6 órán át
A kapott fürdő pH-ja 3,2-3,3.
Lúgosítás. A forgatás sebessége 8-10 fordulat/perc. A fürdőhöz az alábbiakat adjuk hozzá:
- 0,5% nátrium-bikarbonát 10%-os vizes oldat formájában,
- forgatás: 15 percen át
- a kapott pH: 3,6, majd ismét 0,5% nátrium-bikarbonát 10%-os vizes oldat formájában,
- forgatás: 60 percen át
- a kapott pH: 3,9.
A kapott „nedves-kék” átalakítása félig feldolgozott („ stain ) állapotra
Az alább megadott százalékok a „nedves-kék” tömegére vannak számítva.
A fentiek szerint előállított, WSWH eredetű, krómmal cserzett boíjúbőröket az alábbi műveleteknek vetjük alá:
Mosás. A forgatás sebessége 8-10 fordulat/perc
-hideg víz (16-18’): 150%
- forgatás: 5 percen át,
- majd a fürdő leeresztése.
Újracserzés-semlegesítés. Forgatási sebesség 8-10 fordulat/perc
- 35 °C hőmérsékletű víz : 100%
- Snektan N.C.R. (szerves fémtartalmú tannin, amely az ICI terméke): 4%
- forgatás: 30 percen át.
Ezután hozzáadunk 2% Neutrakon D-t (semlegesítőszer, amely az ICI terméke), majd
- forgatás: 1 órán át.
A kapott fürdő pH-ja 5,4.
Miután a cserző-semlegesítő oldatot leengedtük, a terméket mossuk az alábbi körülmények között:
- 40 °C hőmérsékletű víz : 100%
- forgatás: 5 percen át.
Újracserzés. Forgatási sebesség: 8-10 fordulat/perc
- 40 °C hőmérsékletű víz: 50%
- Albaton SF (szintetikus tannin, a Rhone-Poulenc terméke): 8%
- forgatás: 45 percen át, majd az újracserző oldatot leengedjük.
Betöltés (feeding). Forgatási sebesség 8-10 fordulat/perc.
- 60 °C hőmérsékletű víz: 50%
-Lipoderm-licker PK (állati eredetű, szulfittal kezelt olaj, a BASF terméke): 6%
- forgatás: 45 percen át.
A kapott félkész „stain” bőröket a fürdőből kiveszszük és 24 órára rácsos állványra helyezzük.
Préselés és szárítás után a kapott termék 0,132% rögzített Al2O3-at tartalmaz (szárazanyagra vonatkoztatva).
A WSWH maga 0,80% Al2O3-at tartalmaz (szárazanyagra vonatkoztatva).
Ebből azt a következtetést lehet levonni, hogy az A12O3 nagy része eltávozik a cserzőanyagokkal történő helyettesítéssel a „nedves-kék”-be, valamint a félkész termékké (stain) történ átalakítás során; ez a WSWH reverzibilitási tulajdonságának következménye.
2. példa
Az 1. példában leírt pácolási, impregnálási és lúgosítási műveleteket megismételjük, az impregnálási műveletben bázikus alumínium-poliklórszulfátból 2,2%ot alkalmazva vizes oldat formájában.
órán át végzett forgatás után 1,1% akrilsavat adunk hozzá (a nyersbőr tömegére számítva):
órás forgatás után a keveréket pH 4-re lúgosítjuk.
Nem találunk penészedést 11 hetes tárolás után, a tárolást 32/35 °C hőmérsékleten és 80-85% relatív nedvességnél végezve.
Claims (5)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1, Eljárás színezéktől mentes, biológiailag stabil, krómtól teljesen mentes nedves bőrök előállítására, amelyek 50-70 tömeg% vizet, 5-30 tömeg% összes szervetlen anyagot (száraz és zsírtalanított bőrre számítva) és 85-90 t% bőranyagot - száraz és zsfrtalan bőrre számítva - tartalmaznak, továbbá lényegében érzéketlenek a penészedésre anélkül, hogy kiegészítésként bármiféle fungisztatikus vagy bakteriosztatikus szert tartalmaznának, azzal jellemezve, hogy pácolt bőröket impregnálunk 3 és 4 közötti pH tartományban olyan fürdőben, amely valamely bázikus alumínium4HU 210 155 Β polikloridot vagy valamely bázikus alumínium-poliklór-szulfátot tartalmaz 0,08-0,45 tömeg% Al2O3-nak megfelelő mennyiségben a nyersbőr tömegére vonatkoztatva, majd a végső pH-t 4 és 4,4 közti tartományra állítjuk, és kívánt esetben a bőröket préseljük.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 3,5 és 3,8 közötti pH tartományban lévő és 0,100,25 tömeg% Al2O3-nak megfelelő mennyiségű alumíniumvegyületet tartalmazó fürdőben impregnálunk.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázikus alumínium-polikloridként vagy bázikus alumínium-poliklór-szulfátként az alábbi képletű vegyületeket alkalmazzuk:Aln(OH)nCl3n.m, (I) ahol n és m bármely pozitív egész szám, és (3n-m) értéke pozitív;Al(OH)mCl3.m.2n(SO4)n (Π) ahol m 1,1 és 2,1 közötti érték,nO,12 és 0,18 közötti érték 5 és vegyület bázikussági értéke 0,37 és 0,70 között van;
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fürdőként olyan fürdőt alkalmazunk, amely tartalmaz még 0,5-5 tömeg% valamely vinil-karbonsavat és/vagy 0,02-1,25 tömeg% valamely10 ritka földfém vinil-karbonsav-sót, a nyersbőr tömegére vonatoztatva.
- 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy vinil-karbonsavként akrilsavat és ritka földfémsóként lantán-akrilátot alkalmazunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR898910193A FR2650293B1 (fr) | 1989-07-28 | 1989-07-28 | Peaux non tannees, biologiquement stables, sous forme humide |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU904673D0 HU904673D0 (en) | 1991-01-28 |
| HUT56400A HUT56400A (en) | 1991-08-28 |
| HU210155B true HU210155B (en) | 1995-02-28 |
Family
ID=9384239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU904673A HU210155B (en) | 1989-07-28 | 1990-07-27 | Process for producing non-tanned biologically stable wet leather |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5147693A (hu) |
| EP (1) | EP0411986A1 (hu) |
| JP (1) | JPH03115499A (hu) |
| KR (1) | KR910003118A (hu) |
| CN (1) | CN1049525A (hu) |
| AU (1) | AU631229B2 (hu) |
| BR (1) | BR9003681A (hu) |
| CA (1) | CA2022044A1 (hu) |
| DD (1) | DD296706A5 (hu) |
| FI (1) | FI903774A0 (hu) |
| FR (1) | FR2650293B1 (hu) |
| HU (1) | HU210155B (hu) |
| IE (1) | IE902736A1 (hu) |
| IL (1) | IL95194A0 (hu) |
| MA (1) | MA21917A1 (hu) |
| NO (1) | NO903321L (hu) |
| NZ (1) | NZ234622A (hu) |
| PT (1) | PT94840A (hu) |
| RO (1) | RO109557B1 (hu) |
| RU (1) | RU1836429C (hu) |
| TN (1) | TNSN90107A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA905880B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2686099B1 (fr) * | 1992-01-14 | 1994-11-25 | Hoechst France | Application de sols de silice a l'obtention d'une peau dite blanc pickle stabilise ou blanc stabilise. |
| US20060137103A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the preparation of bio-tanning agent |
| CN111304380B (zh) * | 2020-03-24 | 2023-04-14 | 中科花鹿农业发展有限公司 | 一种鹿皮处理方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2009255A (en) * | 1934-09-14 | 1935-07-23 | Sven H Friestedt | Method of tanning leather and the leather produced by said method |
| IT998322B (it) * | 1973-08-03 | 1976-01-20 | Montedison Spa | Metodo per la concia delle pelli |
| US4272242A (en) * | 1977-07-16 | 1981-06-09 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Use of water-insoluble aluminosilicates in tanning process for the production of leather |
| US4185011A (en) * | 1978-10-16 | 1980-01-22 | Firma Carl Freudenberg | Process for the production of collagen fibers |
| EP0037224A1 (en) * | 1980-03-24 | 1981-10-07 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Rare earth metal carboxylates, their use as antimicrobial agents, and medicinal, cosmetic and cleansing compositions containing them |
| CA1207107A (en) * | 1983-02-04 | 1986-07-08 | Raymond A. Smith | Method for reversibly preserving hides |
| JPH0634149B2 (ja) * | 1986-09-02 | 1994-05-02 | 日本電気株式会社 | 表示装置 |
| FR2610643B1 (fr) * | 1987-02-11 | 1989-05-12 | Centre Tech Cuir Chaussure | Peaux biologiquement stabilisees et non tannees et procede d'obtention de ces peaux |
| US5011679A (en) * | 1989-05-30 | 1991-04-30 | Nabisco Brands, Inc. | Raw hide having a coating containing an inorganic pyrophosphate |
| FR2650294B1 (fr) * | 1989-07-28 | 1991-10-25 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de traitement de peaux, et peaux obtenues |
-
1989
- 1989-07-28 FR FR898910193A patent/FR2650293B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-07-23 EP EP90402109A patent/EP0411986A1/fr not_active Withdrawn
- 1990-07-23 NZ NZ234622A patent/NZ234622A/xx unknown
- 1990-07-25 CN CN90107247A patent/CN1049525A/zh active Pending
- 1990-07-26 NO NO90903321A patent/NO903321L/no unknown
- 1990-07-26 CA CA002022044A patent/CA2022044A1/fr not_active Abandoned
- 1990-07-26 ZA ZA905880A patent/ZA905880B/xx unknown
- 1990-07-26 AU AU59840/90A patent/AU631229B2/en not_active Ceased
- 1990-07-26 MA MA22187A patent/MA21917A1/fr unknown
- 1990-07-26 IL IL95194A patent/IL95194A0/xx unknown
- 1990-07-27 DD DD90343107A patent/DD296706A5/de not_active IP Right Cessation
- 1990-07-27 RO RO145638A patent/RO109557B1/ro unknown
- 1990-07-27 JP JP2198106A patent/JPH03115499A/ja active Pending
- 1990-07-27 RU SU904830679A patent/RU1836429C/ru active
- 1990-07-27 IE IE273690A patent/IE902736A1/en not_active Application Discontinuation
- 1990-07-27 HU HU904673A patent/HU210155B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-07-27 PT PT94840A patent/PT94840A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-07-27 FI FI903774A patent/FI903774A0/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-07-27 BR BR909003681A patent/BR9003681A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-07-27 TN TNTNSN90107A patent/TNSN90107A1/fr unknown
- 1990-07-28 KR KR1019900011762A patent/KR910003118A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-07-30 US US07/559,337 patent/US5147693A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9003681A (pt) | 1991-09-03 |
| FI903774A0 (fi) | 1990-07-27 |
| KR910003118A (ko) | 1991-02-26 |
| EP0411986A1 (fr) | 1991-02-06 |
| RU1836429C (ru) | 1993-08-23 |
| MA21917A1 (fr) | 1991-04-01 |
| HU904673D0 (en) | 1991-01-28 |
| AU631229B2 (en) | 1992-11-19 |
| NZ234622A (en) | 1992-09-25 |
| CA2022044A1 (fr) | 1991-01-29 |
| TNSN90107A1 (fr) | 1991-03-05 |
| IE902736A1 (en) | 1991-02-27 |
| RO109557B1 (ro) | 1995-03-30 |
| JPH03115499A (ja) | 1991-05-16 |
| IL95194A0 (en) | 1991-06-10 |
| CN1049525A (zh) | 1991-02-27 |
| ZA905880B (en) | 1991-10-30 |
| NO903321L (no) | 1991-01-29 |
| FR2650293B1 (fr) | 1994-06-24 |
| HUT56400A (en) | 1991-08-28 |
| AU5984090A (en) | 1991-01-31 |
| NO903321D0 (no) | 1990-07-26 |
| PT94840A (pt) | 1991-03-20 |
| FR2650293A1 (fr) | 1991-02-01 |
| US5147693A (en) | 1992-09-15 |
| DD296706A5 (de) | 1991-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105063253A (zh) | 一种无盐铬高吸收动物皮铬鞣方法及其应用 | |
| KR20180030052A (ko) | 동물 가죽의 개선된 무두질 방법 | |
| US4935031A (en) | Process for short-term preservation of rawhides and skins | |
| HU181796B (en) | Process for liming of raw hides with respect of the environment | |
| CN109415774B (zh) | 生产皮革的方法 | |
| CN113227407B (zh) | 鞣前准备皮革助剂 | |
| HU210155B (en) | Process for producing non-tanned biologically stable wet leather | |
| US5480456A (en) | Silica sols for obtaining a hide which is called a stabilized pickled or white or stabilized white | |
| EP0019435B1 (en) | A tanning process and tanning compositions | |
| EP3094754B1 (en) | A composition for water free, pickle free chrome tanning of hides/skins | |
| RU2052507C1 (ru) | Способ противогрибковой и антибактериальной обработки шкур | |
| US7063728B2 (en) | Process for making chrome tanned leathers | |
| WO1988010317A1 (en) | Process for the treatment of hides | |
| EP0495873B1 (en) | A method of treating hides | |
| GB2394229A (en) | Leather tanning | |
| EP0290143B1 (en) | Tanning agent | |
| KR960011115B1 (ko) | 생물학적으로 안정되고 무두질되지 않은 가죽 및 이들 가죽을 얻기 위한 방법 | |
| KR20220103121A (ko) | 하이드, 스킨 또는 펠트의 탈모 및 석회처리 공정 | |
| CA1207107A (en) | Method for reversibly preserving hides | |
| US4322210A (en) | Auxiliary, and process, for the soaking of hides | |
| CN111051538B (zh) | 使用二醛鞣制动物皮的方法 | |
| RU2151193C1 (ru) | Способ противоплесневой обработки кожи | |
| WO1996006953A1 (en) | Pickling of hides and skins | |
| US2577033A (en) | Tanning of hides and skins with formals | |
| CN1349564A (zh) | 羰基化合物在生皮鞣制过程中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |