KR20220103121A

KR20220103121A - 하이드, 스킨 또는 펠트의 탈모 및 석회처리 공정

Info

Publication number: KR20220103121A
Application number: KR1020227018167A
Authority: KR
Inventors: 안드레스 게라르더스 조셉퍼스 마리아 반 델 함
Original assignee: 스탈 인터내셔날 비.브이.
Priority date: 2019-11-22
Filing date: 2020-11-20
Publication date: 2022-07-21
Also published as: MX2022006174A; NL2024293B1; WO2021101381A1; CN114787390A; BR112022009615A2; EP4061970A1; US20220347069A1

Abstract

본 발명은 실질적으로 석회없이 금속 규산염 및 알칼리를 사용하는 스킨/하이드/펠트의 탈모 및 석회처리에 대한 신규한 공정에 관한 것으로, 양질의 탈모 스킨/하이드/펠트를 얻고, 탈모공정으로부터 발생하는 오염 폐수를 감소시킨다.

Description

하이드, 스킨 또는 펠트의 탈모 및 석회처리 공정

본 발명은 양질의 탈모된 스킨(skin)/하이드(hides)/펠트(pelt)를 얻기 위한 실질적으로 석회를 사용하지 않는 스킨/하이드/펠트의 탈모(dehairing)에 대한 신규한 공정에 관한 것이다. 탈모 과정에서 석회(수산화칼슘)의 완전한 또는 적어도 상당한 제거는 감소된 TDS(총 용존 고형물), 감소된 TSS(총 부유 고형물), COD(화학적 산소 요구량), 개선된 BOD₅/COD 비율(BOD₅는 생물학적 산소 요구량으로, 5일 동안 측정됨), 감소된 총 질소 함량 및 폐수 내 감소된 황화물 농도를 야기한다. TDS, BOD₅ 및 COD는 폐수의 환경 영향에 대한 척도로 사용된다.

가죽 제조 공정에서 생(raw) 스킨/하이드/펠트의 전처리는 태닝 및 크러스팅 전에 수행되어야 하는 것으로 잘 알려져 있다. 자주 사용된는 수산화칼슘 때문에 종종 석회처리(liming)라고 불리는 탈모는 전처리 과정 중 하나이며, 스킨/하이드/펠트에서 털과 원치 않은 단백질을 제거하고 콜라겐 섬유 구조를 여는 주요한 단계이다. 가죽 제조 공정은 일반적으로 다음 단계로 구성된다: 수적(soaking)(먼지 제거 및 재수화); 탈모(전통적으로 석회처리 과정의 일부인 털 제거); 석회처리(털 제거, 지방 및 단백질 분해, 콜라겐 구조의 팽창, 이른바 개방); 제육(fleshing)(지방 조직 제거); 할피(splitting)(그레인 스플리트(grain split)와 플래시 스플리트(flesh split)로 수평 절단); 탈회(deliming)(석회, 분해된 단백질/지방 방출 및 pH 낮춤); 효해(bating)(비구조적 단백질 제거, 찌꺼지(scut) 제거 및 섬유 개방); 침산(pickling)(pH 값을 약 3으로 낮추기) 및 태닝(tanning)(스킨 또는 하이드 기질 안정화).

탈모 단계 중, 상기 스킨/하이드/펠트는 일반적으로 알칼리 및 황화물 용액으로 처리되는데, 이는 케라틴의 황-황 결합을 환원시킴으로써 가장 약한 부분인 모근에서 털 구조를 파괴하는 것을 목표로 한다. 석회는 일반적으로 그래듀에이트(graduate) 및 제어된 팽윤 효과를 달성하기 위한 필수 알칼리제로 사용된다. 이어서, 다음 과정을 위해 준비된 펠트를 얻기 위해 석회는 제거되어야 한다. 탈회는 스킨/하이드/펠트의 표면 및 내부까지 수산화칼슘을 제거하고, 스킨/하이드/펠트의 pH 값을 약 7까지 저하시킨다. 더 낮은 pH는 상기 팽윤이 감소되어 하이드 내부에서 분해된 단백질/지방이 부유물로 흘러 들어가는 것을 의미한다. 주요한 탈회 과정은 산, 산염 및 아미드, 예컨대, 프탈산, 설포프탈산, 붕산, 디카르복실산의 혼합물, 폴리석신이미드, 에스테르 및 암모늄 염에 의해 수행된다.

스킨/하이드/펠트의 현재 석회처리 방법은 산업 실무상 심각한 단점이 있다. 전체 가죽 제조 공정에서, 빔하우스 공정(beamhouse process)(즉, 태닝을 위한 하이드를 준비하는 공정)은 폐수 및 슬러지에서 유기성 폐기물의 80%를 차지한다. 이 중, 약 70%가 석회화 공정에서 발생한다. 전통적인 석회처리 공정에서, 수산화칼슘(석회)은 황화나트륨과 함께 사용되며, 이 석회처리 공정은 사용되는 방법에 따라, 일반적으로 18시간 내지 24시간이 걸린다. 슬러지를 만드는 털 펄프, 석회 및 유기물에서 나오는 고형 폐기물 외에도, 황화수소 방출로 인한 대기 오염도 종종 발생한다. 추가적인 폐기물 발생원은 일반적으로 석회처리 공정 이후에 적용되는 석회제거 공정이다. 가죽 산업에서 사용되는 탈회제는 주로 가죽 산업에서 널리 사용되는 암모늄염을 기본으로 한다. 석회 제거용으로 사용되는 암모늄염은 석회 처리된 스킨/하이드/펠트에 물리적, 화학적으로 결합된 수산화칼슘과 반응한다. 염화 암모늄을 사용하면 염화칼슘과 암모니아가 발생하고, 황산 암모늄을 사용하면 황산 칼슘과 암모니아가 발생한다. 이 반응에서 방출되는 암모니아는 작업자에게 원치 않는 노출을 야기하고, 무두질공장(tannery) 폐수에서 암모니아를 제거해야 하므로 폐수 처리 비용과 기간을 증가시킨다.

'가죽 기술자의 핸드북'('Leather Technician’s Handbook’ by J.H. Sharphouse, 1989, ISBN 0950228516, page 111)과 같은 텍스트북에서도 석회를 사용하지 않는 탈모 공정에 대해 기술되어 있는데, 여기서 수산화나트륨이 대안으로 사용되고, 다량의 수산화나트륨이 요구된다는 것이 언급되어 있는데 이는 과도한 팽창 및 단백질 가수분해의 위험을 야기할 수 있다.

효소를 사용하는 석회없는 탈모 공정이 또한 기술되어 있다.

미국특허 제7198647B2호는 동물 및/또는 허브 효소를 사용하는 탈모 공정을 기술한다.

미국특허 제6957554B2호는 효소와 선택적으로 규산염을 사용하는 탈모 및 섬유 개방에 의한 스킨/하이드/펠트 제조 공정을 기술한다. 그러나, 상기 탈모 공정은 상기 스킨/하이드/펠트에 페이스트를 도포하는 번거로운 방법이다.

미국특허 제9267182B2호 및 제9856540B2호는 스킨/하이드/펠트를 박테리아 글루타밀 엔도펩티다제로 효소 처리하는 단계를 포함하는 스킨/하이드/펠트의 가죽 가공 방법을 기술한다.

미국특허 제6957554B2호는 선택적으로 규산염으로 보조된 단백질 분해 효소를 사용하는 탈모 단계에 이어, 규산염을 사용하여 섬유를 개방하는 두 번째 단계를 포함하는 공정을 본질적으로 개시한다. 상기 공정은 규산염을 사용하더라도 조건의 조정으로 인해 첫 번째 단계 자체에서 탈모 및 섬유 개방의 가능성을 제공하지 않는다. 또한, 규산염은 페이스트 형태로 사용될 때 활성을 나타내는 데 한계가 있다.

탈모 단계에서 규산나트륨의 사용은 가죽 기술자 및 화학자협회 저널(Journal of the Society of Leather Technologists and Chemists, volume 99, 2015, 페이지 231-237)에 기술되어 있다. 이 논문에서 추가 수산화나트륨을 또한 사용했지만 별도의 연속 공정 단계에서 사용되며, 추가 공정 단계는 바람직하지 않다.

규산나트륨을 사용하는 주요 이점은 규산나트륨이 물에 쉽게 용해되는 반면, 전통적인 수산화칼슘은 물에 잘 녹지 않기 때문에 부유체에 다량의 부유 고형물이 발생한다는 것이다. 그러나 규산나트륨을 사용하는 것은 수산화칼슘을 사용하는 것보다 하이드 팽창이 덜 발생하고, 이는 규산나트륨이 충분한 진피 개방을 유도하지 않는다는 것을 의미한다.

따라서, 본 발명의 목적은 실질적으로 석회를 사용하지 않는 스킨/하이드/펠트의 탈모 공정을 제공하는 것이고, 이는 양질의 스킨/하이드/펠트를 제공한다.

본 발명의 또 다른 목적은 현재 사용되는 탈모 및 석회처리제보다 고형 폐기물이 적고 오염된 폐수를 감소시키는 스킨/하이드/펠트용 탈모 및 석회처리제를 제공하는 것으로, 이는 유사하거나 개선된 품질의 크러스트와 가죽을 제공하면서도 매우 효과적인 탈모 및 석회 처리제이다.

본 발명에 따르면, 털을 제거 또는 느슨하게하고, 하이드, 스킨 또는 펠트의 석회처리 방법을 제공하는데, 실질적으로 수산화칼슘을 사용하지 않는 수용액에서 하이드, 스킨 또는 펠트를 금속 규산염과 알칼리로 동시에 처리하는 단계를 포함한다.

실질적으로 석회를 사용하지 않는 탈모/석회 단계에서 금속 규산염을 알칼리성 물질과 조합하여 사용하는 것이 놀랍게도, 수산화칼슘을 단독으로 사용하거나 수산화칼슘 대신에 규산나트륨을 단독으로 사용할 때보다 더 나은 품질의 크러스트 및 최종 가죽을 얻을 수 있다.

본 발명의 알칼리 및 금속 규산염의 조합은 주로 탈모 보조제 및 석회제로 작용한다. 이것은 일반적으로 이러한 물질을 사용하여 완전하고 충분한 탈모를 달성하기 위해, 통상의 단백질 이황화물 환원제 또는 모근의 파괴 또는 연화를 돕는 효소와 같은 추가 화합물이 필요하다는 것을 의미한다.

본 발명에서 실질적으로 석회를 사용하지 않는 실질적으로 석회가 없는 수용성 조성물에 존재하는 석회(수산화칼슘)의 양은 0.2 중량% 미만, 바람직하게는 0.1 중량% 미만임을 의미하며, 여기서 중량 백분율은 수용성 처리 조성물의 중량을 기준으로 한 수산화칼슘의 백분율이다. 석회의 양은 일반적으로 0.5중량% 미만, 바람직하게는 0.2 중량% 미만이며, 여기서 중량 백분율은 염화된(salted) 펠트의 중량을 기준으로 한 백분율이다.

본 발명의 방법에 따른 이점은 훨씬 감소된 TSS(총 부유 고형물)를 얻는 것이다. 일반적으로 TSS 농도는 석회 사용에 비해 본 발명의 탈모 및 석회제를 사용함으로써 적어도 50% 감소된다.

본 발명의 방법에 따른 추가 이점은 감소된 TDS(총 용존 고형물), 개선된 BOD₅/COD의 비율, 감소된 황화물 농도 및 폐수에서 감소된 COD이다.

TDS(총 용존 고형물)는 전도도(conductivity)를 통해 측정된다. 염 및 미네랄과 같은 용해된 이온화된 고체는 용액의 전기 전도도를 증가시킨다. 이는 이온화된 고체의 부피 측정이기 때문에, 전기 전도도를 사용하여 TDS를 측정할 수 있다. 설탕과 같은 용해된 유기 고체 및 콜로이드와 같은 미세한 고형 입자는 용액의 전도도에 유의한 영향을 미치지 않으며 TDS에 고려되지 않는다. 스킨/펠트 kg당 mg으로 표시되는 TDS 값은 더 낮은 값이 바람직하다.

COD(화학적 산소 요구량)는 황산은을 촉매로 하여 상기 산화성 물질을 황산 및 중크롬산칼륨 용액과 반응시켜 측정된다. 염화물은 황산수은으로 가려져 있다. 이 값은 Cr³⁺의 녹색 착색 강도로 얻어진다. 이 방법은 ISO 15705에 따른다. 스킨/펠트 kg당 mg으로 표시되는 COD 값은 더 낮은 값이 바람직하다.

BOD₅(생물학적 산소 요구량)는 5일 동안의 생화학적 산소 요구량이며, 여기서 질산화는 5mg/L 알릴티오우레아(allylthiourea)에 의해 억제된다. 용존 산소는 Fe²⁺의 존재 하에 피로카테콜 유도체가 포함된 알칼리 용액에서 분석되는데, 이런 조건하에서 광분광계로 측정되는 적색 염료가 형성된다. 상기 방법은 EN 1899-1에 따른다. BOD₅/COD의 비율은 COD와 BOD₅의 측정값으로부터 계산된다. 0.3 내지 0.6 사이의 BOD₅/COD 비율이 최적으로 간주되는데, 이는 폐수 처리 시설에서 폐수가 더 잘 생분해된다는 것을 의미한다.

TSS(총 부유 고형물)는 중량으로 측정된다. 빈 중량이 측정된 유리 섬유 필터 디스크는 여과 플라스크의 필터로 사용된다. 폐수의 정해진 샘플 양을 이 필터로 여과하고 동일한 섬유 필터 디스크에 있는 잔류물을 105℃의 오븐에서 일정한 중량으로 건조시킨다. 중량 차이는 총 부유 고형물이다. 사용된 부피에 따라, 부유 고형물은 mg/L로 표시될 수 있으며, 이는 스킨/펠트 kg당 mg으로 다시 계산될 수 있다. 이 방법은 ISO 11923:1997에 따른다. 스킨/펠트 kg당 mg으로 표시되는 TSS 값은 더 낮은 값이 바람직하다.

본 발명의 또 다른 이점은 수산화칼슘을 사용하는 고전적 방법에서 형성되고 표면 활성제를 사용하여 용해되는 지질 또는 그리스 볼(grease balls)이 관찰되지 않기 때문에 탈모/석회처리 단계 자체에서 표면 활성제가 덜 필요하다는 것이다.

본 발명의 또 다른 이점은 빔하우스 공정의 이어지는 탈회 단계에서 탈모/석회처리 단계에서 수산화칼슘이 사용되는 경우인 무두질 공장 폐수에 칼슘염이 발생하지 않는다는 점이다. 대신에 탈회제를 첨가하면 다른 염이 형성되는데, 이는 나트륨 염, 칼륨 염과 같은 다른 염으로, 일반적으로 물에 더 잘 용해되고, 고형 폐기물을 덜 생성하기 때문에 유리하다.

빔하우스 공정

하기 기술된 공정 단계에서, 백분율은 별도로 표시되지 않는 한 스킨/하이드/펠트의 중량을 기준으로한다.

본 발명에 따라 탈모된 기질은 빔하우스에서 통상적으로 처리되는 임의의 하이드, 스킨 또는 펠트가 사용될 수 있다. 예를 들어 양, 염소, 돼지, 소 및 기타 동물의 펠트, 하이드 또는 스킨(예: 말, 망아지, 암사슴, 사슴, 타조, 가금류, 단봉 낙타 및 낙타 유사 동물 - 예: 라마 또는 알파카) 및 양모 가죽 (주로 양이나 염소) 그리고 모피일 수 있다. 상기 기질은 보존하고, 부패를 방지하기 위해 염(NaCl)으로 처리될 수 있다.

수적

염화된 스킨/하이드/펠트가 빔하우스에 들어갈 때 소금과 흙을 제거하기 위해 오염수적(dirt soak) 시킨다. 소요시간은 빔하우스의 공정에 따라 조정될 수 있으며 1시간에서 12시간까지 다양할 수 있다. 오염수적 후에는 일반적으로 8시간에서 72시간 사이의 긴 수적이 이어진다. 이 수적은 스킨/하이드/펠트를 재수화하는 역할을 하고, 섬유 구조의 개방을 시작한다. 이러한 수적 단계는 일반적으로 기계적 교반이 수적 공정을 가속화하기 때문에 패들, 드럼 또는 믹서에서 수행된다.

탈모

탈모는 상기 기술된 황화물과 석회(수산화칼슘)을 사용하여 종래의 방식으로 수행된다.

그러나, 본 발명은 보다 효율적이고, 보다 환경친화적인 탈모 공정을 제공한다. 본 발명의 탈모 공정에서 금속 규산염과 알칼리는 실질적으로 많은 양의 수산화칼슘을 첨가하지 않고, 수적된 스킨/하이드/펠트를 처리하는데 사용된다. 이 탈모 단계에서, 금속 규산염과 알칼리의 혼합물을 첨가함으로써, pH가 증가하고, 면역화(immunization) (털의 황-황 결합의 변형)된다.

규산염은 일반적으로 0 ≤ x < 2인 일반 화학식 [SiO_4-x ^(4-2x)-]을 갖는 규소 및 산소로 구성된 음이온 패밀리이다. 상기 패밀리에는 x = 0인 오르토규산염, x = 1인 메타규산염 및 x = 0.5이고 n = 2인 피로규산염이 포함된다. 규산염은 일반적으로 메타규산나트륨과 같은 음이온의 염 또는 테트라메틸 오르토규산염과 같은 그의 에스테르를 포함한다. 임의의 금속 규산염, 특히 나트륨 기재의 규산염이 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 칼륨 및/또는 리튬 기반 규산염은 용해도가 규산나트륨의 용해도와 유사한 경우 사용할 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 금속 규산염은 개별적 또는 임의의 조합으로 메타규산나트륨(물에 용해된 경우 물유리로도 알려짐), 오르토규산나트륨, 규산칼륨, 규산리튬을 포함한다.

본 발명에서 사용되는 알칼리는 바람직하게는 수조(bath)의 pH를 12 이상으로 증가시킬 수 있는 강알칼리이어야 한다. 적합한 알칼리에는 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화리튬과 같은 금속 수산화물이 포함되지만 수산화칼슘은 제외된다.

금속 규산염과 알칼리 처리가 수행되는 조건은 특정 금속 규산염과 선택된 금속 규산염 대 알칼리의 비율에 따라 달라질 수 있다. 변화될 수 있는 일부 매개변수는 하기 기술된다. 매개변수는 단독으로 변화되거나 매개변수의 조합이 동시에 변화될 수 있다.

일반적으로 본 발명의 탈모 단계에서 사용되는 금속 규산염과 알칼리 사이의 중량비는 90/10 내지 75/25, 바람직하게는 90/10 내지 80/20, 가장 바람직하게는 85/15 내지 80/20이고, 여기서 상기 비율은 두 고형물의 중량을 기준으로 하고 주성분은 금속 규산염이다. 금속 규산염과 알칼리의 비율이 이 범위 내이면, 얻어지는 가죽의 품질이 우수하다.

바람직한 실시예에서, 총 금속 규산염 및 알칼리 탈모제의 양은 하이드, 스킨 또는 펠트 kg당 0.2 내지 8%, 바람직하게는 0.5 내지 4%, 더욱 바람직하게는 1 내지 2.5% 범위이다.

선택적으로, 본 발명에 따라 금속 규산염과 알카리로 수적된 스킨/하이드/펠트을 처리하기 전에 효소, 환원제, 메르캅탄 제품, 프로바이오틱 보조제 중 하나를 사용한 처리가 선행되며, 이는 또한 분산제로도 작용할 수 있다. 효소 처리는 후에 황화물 성분에 대한 필요성을 감소시킨다. 메르캅탄 제품과 같은 환원제로 처리하면 모근이 파괴되거나 부드러워지는데 도움이 된다.

수적된 스킨/하이드/펠트를 금속 규산염 및 알칼리로 처리하는 것은 바람직하게는 황화수소 및/또는 황화물과 같은 단백질 이황화물 환원제의 존재하에 수행된다. 본 발명에서, 황화수소 및/또는 황화물이 바람직한 단백질 이황화물 환원제이다. 단백질 이황화물 환원제는 면역화되지 않은 털/모근의 황-황 결합을 파괴하여 모발이 뿌리에서 방출되도록 한다. 사용된 황화물 염은 개별적 또는 조합으로 황화나트륨, 황화수소나트륨으로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는, 상기 황화수소 및 황화물은 황화수소나트륨 및 황화나트륨이다.

상기 금속 규산염 및 알칼리 탈모 처리시간은 충분한 탈모 및 그레인 손상이 없는 것으로 매우 제한되도록 조정될 수 있다. 본 발명의 실시예에서 처리 시간은 0.1 내지 5시간 사이, 바람직하게는 0.1 내지 2시간 사이이다.

부유물 조성은 최적화되고, 적절하게 변형될 수 있다. 당업자들은 그러한 변형을 얻는 방법을 알것이다. 부유물 조성은 스킨/하이드/펠트 외에 드럼의 내용물이며, 이는 따라서 다양한 화학 물질 및 첨가제가 첨가된 대부분의 물이지만 스킨/하이드/펠트에서 유래한 유기 물질도 포함된다. 일반적으로 부유물 조성은 물을 기반으로 한다. 부유물에는 습윤제, 탈지제 및 살생물제가 포함될 수도 있다.

탈모 단계는 공정을 가속화하기 위해 일반적으로 기계적 작용, 예컨대, 패들, 드럼 또는 믹서 같은 기계적 교반 장치로 수행된다. 가이드라인으로, 하이드는 하이드, 스킨 또는 펠트 kg당 50 내지 400%, 바람직하게는 50 내지 200%의 부유물로 드럼에서 처리된다. 처리는 5 내지 30℃, 바람직하게는 10 내지 25℃, 더욱 바람직하게는 15 내지 20℃ 범위에서 수행될 수 있다.

석회처리

석회처리 단계는 빔하우스 공정에서 종래의 최종 탈모 단계로, 이는 일반적으로 케라틴 분자에서 이황화 결합을 환원시키기 위해 황화물을 사용하고, 콜라겐 구조를 느슨하게하기 위해 수산화칼슘을 사용하여 비콜라겐성 섬유간 단백질(interfibrillary noncollagenous proteins)을 방출한다. 털의 최종 남은 부분은 이로써 제거된다.

본 발명에서, 이 단계는 실질적인 수산화칼슘의 추가 없이 수산화칼슘의 부재중에 실질적으로 수행된다. 대신에, 금속 규산염 및 알칼리가 석회처리제로 사용된다. 그들의 추가는 섬유 개방 및 비구조적 단백질의 제거를 야기한다. 당업자들은 석회처리제의 양을 최적화하는 방법을 알것이다. 바람직한 실시예에서, 금속 규산염과 알칼리 석회처리제의 총양은 하이드, 스킨 또는 펠트 kg당 0.2 내지 8%, 바람직하게는 0.5 내지 4%, 더욱 바람직하게는 1 내지 2.5% 범위이다. 금속 규산염과 알칼리의 중량비는 바람직하게는 90/10 내지 75/25의 범위, 더욱 바람직하게는 90/10 내지 80/20의 범위이며, 여기서 상기 비는 두 고형물의 중량을 기준으로 하고 주성분은 금속 규산염이다.

따라서 본 발명의 방법에서 하이드, 스킨 또는 펠트의 탈모 및 석회 처리와 관련된 모든 단계는 실질적으로 수산화칼슘의 부재 하에 수행되며, 이는 탈모/석회 처리 조성물에 존재하는 수산화칼슘의 양이 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 0.2 중량% 미만임을 의미한다.

석회 처리 단계에서 금속 규산염 및 알칼리 처리는, 모발을 훨씬 더 효율적으로 방출하기 위해, 황화물 처리 또는 대체 가능한 단백질 이황화물-환원 화합물을 사용한 처리를 동반할 수 있다. 황화물이라는 용어가 사용될 때 별도로 명시되지 않는 한 별도의 단백질 이황화물 환원 화합물을 포함한다는 것으로 이해해야 한다. 당업자는 어떤 황화물이 빔하우스 공정에 적합한지 알 수 있을 것이며, 일부 예는 Na₂S, CaS, As₂S₃ 및 NaHS 뿐만 아니라 이들의 다른 염이다. 대안의 단백질 이황화물 환원 화합물은 티오글리콜산의 염 뿐만 아니라 다른 티올(메르캅탄), 또는 단백질에서 이황화 결합의 재배열을 촉매할 수 있는 효소일 수 있다. 당업자는 황화물의 양을 최적화하는 방법을 알 것이다. 바람직한 실시예에서, 황화물의 양은 하이드, 스킨 또는 펠트 kg당 0.05 내지 4%, 바람직하게는 0.1 내지 2%, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 1.5% 범위이다.

탈회

빔하우스 공정에서 석회처리 후 석회 제거를 수행하여 펠트에서 석회처리제를 제거하고 pH를 7 내지 8.5 사이로 낮춘다. pH의 저하는 팽창을 역전시켜 분해된 단백질/지방을 부유물로 유출시킨다. 이것은 빔하우스 공정의 나머지 부분을 위해 펠트를 준비하는 데 중요하다.

침산 및 태닝

이러한 공정은 빔하우스 공정의 나머지 단계이며, 상기 기술된 과정의 영향을 받지 않는다. 일부 빔하우스 공정은 또한 추가 단백질을 제거하는 역할을 하는 효해(bating) 단계를 포함하지만, 이는 본 발명의 빔하우스 공정에서 선택적 단계이다. 당업자는 이러한 단계를 수행하는 방법을 알고 있을 것이다.

본 발명의 탈모 및 석회처리 공정은 하기에 상세히 예시되며 일반적으로 하기 단계를 포함한다:

i) 선택적으로, 수적된 스킨/하이드/펠트를 10 내지 25℃의 온도, 50 내지 150%의 물 중, 바람직하게는 교반 조건 하에서, 0.05 내지 0.5%의 효소, 0.01 내지 1%의 프로바이오틱 보조제, 0.05 내지 0.3%의 환원제 및 0.10 내지 1.0%의 메르캅탄 제품으로 처리한다.

ii) 금속 규산염과 알칼리를 첨가하고 10분 내지 1시간 동안 1차 처리한다. 결합된 금속 규산염과 알칼리 양은 하이드, 스킨 또는 펠트 kg당 0.2 내지 8%, 바람직하게는 0.5 내지 4%, 더욱 바람직하게는 1 내지 2.5% 범위이다. 금속 규산염과 알칼리의 비율은 바람직하게는 90/10 내지 75/25의 범위, 보다 바람직하게는 90/10 내지 80/20의 범위이며, 여기서 상기 비율은 두 고형물의 중량을 기준으로 하고 주성분은 금속 규산염이다. 선택적으로, 프로바이오틱 제제, 탈지제 및/또는 습윤제가 존재한다. 이 단계에서 pH가 증가하고 헤어 세이빙(hair saving)(면역화에 의한)이 필요한 경우 처리 시간이 약 1시간 정도 걸린다. 모발이 타면 모발의 면역화가 필요하지 않기 때문에 처리는 일반적으로 더 짧아 약 5분이다.

iii) 다음으로, 0.2 내지 3.5%의 황화수소나트륨 및/또는 0.1 내지 3.0%의 황화나트륨과 같은 하나 이상의 단백질 이황화물 환원제를 첨가하고, 면역화된 모발은 여과에 의해 제거되는 동안 또는 제거된 후 2시간 내지 8시간 동안 처리를 계속한다.

iv) 다음으로, 물, 금속 규산염 및 알칼리를 첨가하고 선택적으로, 하나 이상의 단백질 이황화 환원제, 예를 들어 0.1 내지 1.0%의 황화나트륨을 첨가한다. 처리는 3시간 내지 20시간 동안 지속된다. 금속 규산염 및 알칼리의 결합된 양은 하이드, 스킨 또는 펠트 kg당 0.2 내지 8%, 바람직하게는 0.5 내지 4%, 더욱 바람직하게는 1 내지 2.5% 이다. 이 단계에서 사용된 금속 규산염 및 알칼리의 실제 양은 일반적으로 단계 (ii)에서 사용된 양보다 작다. 상기 금속 규산염과 알칼리의 비율은 바람직하게는 90/10 내지 75/25의 범위, 보다 바람직하게는 90/10 내지 80/20의 범위이며, 여기서 상기 비율은 두 고형물의 중량을 기준으로 하고 주성분은 금속 규산염이다.

(v) 선택적으로, 0.1 내지 1.0%의 산화제를 첨가하여 부유물에 존재하는 잔류 황화물을 제거한다. 10 내지 120분 동안 실행한 후 드럼에서 스킨/하이드/펠트를 제거하고 제육하고 할피한다.

그 후, 통상적인 방법을 사용하여 탈회(실제로는 중화 단계), 효해, 침산, 크롬 태닝, 리태닝, 중화, 염색 및 가지(fatliquoring)를 거쳐 크러스트를 얻는다.

본 발명의 방법을 사용하여 얻은 크러스트 또는 가죽은 품질이 매우 좋다. 수산화칼슘 또는 금속 규산염만을 탈모 및 석회제로 사용하여 얻은 가죽에 비해 가죽의 감촉이 더 풍부하고 팽팽하며, 가죽이 더 개방적이며 가죽의 광택이 더 높다. 이러한 속성은 시각적 및 촉각적으로 평가된다.

탈모 과정에서 석회(수산화칼슘)가 실질적으로 또는 완전히 제거되면 TDS, TSS가 감소하고 BOD₅/COD의 비율이 개선되고 총 질소 함량이 감소하며 황화물 농도가 감소하고 경우에 따라 폐수에서 COD도 감소한다. TDS, TSS, BOD₅, COD, 총 질소 및 황화물 농도는 폐수의 환경 영향에 대한 척도로 사용된다. 감소된 TSS는 공정에 의해 훨씬 적은 고형 폐기물이 생성됨을 의미하며, 본 발명의 탈모 및 석회 처리 공정을 사용함으로써 생성된 TSS는 석회를 사용하는 기존 공정을 통해 얻은 것보다 상당히 더 감소된다. 본 발명의 방법에 따라 생성된 TSS는 일반적으로 석회를 사용하는 통상적인 방법을 통해 일반적으로 얻어지는 TSS의 절반 미만이다. TDS 감소, COD 감소, BOD₅/COD 비율 개선 및 폐수 내 황화물 농도 감소는 폐수가 더 깨끗하고 생분해성이 우수함을 의미한다. 그리고 감소된 총 질소 함량은 탈모 단계에서 단백질 분해가 덜 발생했음을 나타낸다. 폐수에서 더 낮은 질소 함량은 또한 생분해성에 유리함을 나타내는데, 무두질 공장 폐수는 일반적으로 질소와 탄소 사이의 최적 비율이 약 1:100인데, 탄소에 비해 너무 많은 질소를 함유하고, 폐수 내 질소 함량이 낮다는 것은 1:100 비율에 더 가까워지는 것을 의미한다. 0.3 내지 0.6 사이의 비율이 BOD₅/COD 비율에 대해 최적인 것으로 여겨지고, 이는 폐수 처리 시설에서 폐수가 더 잘 생분해된다는 것을 의미하기 때문이다.

하기 실시예는 본 발명을 예시하는 역할을 하지만, 본 발명을 제한하는 의도는 아니다.

실시예 1

종래 방식으로 수적된 이탈리아산 소 하이드를 적용 시험을 위해 사용하였다. 탈모 및 석회처리 과정은 하기 단계를 포함한다:

(i) 수적된 펠트는 25℃, 50% 물(%는 수적된 펠트의 중량을 기준으로 한 중량%)을 포함한 드럼에서, 0.15%의 효소(Bemanol RS-300, Stahl Europe BV), 0.03%의 프로바이오틱 보조제(ProSoak, Stahl Europe BV), 0.15%의 환원제(Bemanol RS-240, Stahl Europe BV) 및 0.60%의 메르캅탄 제품(Mollescal MF, Stahl Europe BV)로 사전 탈모되었고, 8.5%의 얼음물에 이어 0.15%의 황화나트륨을 첨가하여 추가 탈모 과정을 시작하였다. 상기 혼합물을 20분 동안 작동시켰다.

(ii) 프로바이오틱 보조제(ProDegreaze 0.05%, Stahl Europe BV), 8.5% 얼음 및 1.64% 메타규산나트륨과 0.16% 수산화나트륨의 혼합물(비율 90/10)을 첨가하였다. 혼합물을 30분 동안 작동시키고 그 후 15분 동안 정지시켰다.

(iii) 0.85% 황화수소나트륨, 17.0% 얼음물(냉각용) 및 0.50%의 황화나트륨을 첨가하였다. 120분 동안 작동 후, 면역화된 모발을 여과에 의해 수조에서 제거하였다. 180분 동안 12주기로, 10분을 작동, 5분 정지를 연속실행 후, 탈모가 완료된 것으로 간주하였다.

(iv) 80%의 물, 0.30%의 황화나트륨 및 1.26%의 메타규산나트륨과 0.14%의 수산화나트륨의 고형 혼합물(90/10 비율)을 첨가하였다. 상기 혼합물을 5분 작동, 25분 정지를 연속실행하는 프로그램으로 밤새 방치했다.

(v) 다음으로, 0.70%의 산화제(Bemanol RS-230; Stahl Europe BV)를 첨가하여 부유물에 존재하는 잔류 황화물을 제거하였다. 45분 동안 작동시킨 후, 펠트를 드럼에서 제거하고 제육 및 할피하였다.

그 후, 통상적인 방법을 사용하여 탈회(실제로는 중화 단계), 효해, 침산, 크롬 태닝, 리태닝, 중화, 염색 및 가지를 거쳐 크러스트를 얻었다.

실시예 2

종래의 방식으로 수적된 이탈리아산 소 하이드를 적용 시험을 위해 사용하였다. 탈모 공정은 하기 단계를 포함한다:

(i) 수적된 펠트는 30℃, 50% 물(%는 수적된 펠트의 중량을 기준으로 한 중량%)을 포함한 드럼에서, 0.15%의 효소(Bemanol RS-300, Stahl Europe BV), 0.03%의 프로바이오틱 보조제(ProSoak, Stahl Europe BV), 0.15%의 환원제(Bemanol RS-240, Stahl Europe BV) 및 0.60%의 메르캅탄 제품(Mollescal MF, Stahl Europe BV)로 사전 탈모되었고, 0.15%의 황화나트륨을 첨가하여 추가 탈모 과정을 시작하였다. 상기 혼합물을 20분 동안 작동시켰다.

(ii) 프로바이오틱 보조제(ProDegreaze 0.05%, Stahl Europe BV), 1.53% 메타규산나트륨과 0.27% 수산화나트륨의 혼합물(비율 90/10)을 첨가하였다. 상기 혼합물을 30분 동안 작동시키고 그 후 15분 동안 정지시켰다.

(iii) 0.85% 황화수소나트륨 및 0.50%의 황화나트륨을 첨가하고, 흐르는 물로 드럼 외부를 냉각시켰다. 120분 동안 작동 후, 면역화된 모발을 여과에 의해 수조에서 제거하였다.

(iv) 180분 동안 12주기로, 10분을 작동, 5분 정지를 연속실행 후, 탈모가 완료된 것으로 간주하고 80%의 물, 1.19%의 메타규산나트륨 및 0.21%의 수산화나트륨의 혼합물(비율 85/15) 및 0.30%의 황화나트륨을 첨가하였다.

(v) 혼합물을 5분 동안 작동하고 25분 동안 중지하는 연속적인 프로그램으로 밤새 방치했다. 다음으로, 0.70%의 산화제(Bemanol RS-230; Stahl Europe BV)를 첨가하여 부유물에 존재하는 잔류 황화물을 제거하였다. 45분 동안 작동시킨 후, 드럼에서 펠트를 제거하고 제육 및 할피하였다.

실시예 3

(i) 수적된 펠트는 25℃, 50% 물(%는 수적된 펠트의 중량을 기준으로 한 중량%)을 포함한 드럼에서,0.15%의 효소(Bemanol RS-300, Stahl Europe BV), 0.03%의 프로바이오틱 보조제(ProSoak, Stahl Europe BV), 0.15%의 환원제(Bemanol RS-240, Stahl Europe BV) 및 0.60%의 메르캅탄 제품(Mollescal MF, Stahl Europe BV)으로 사전 탈모되었고, 8.0%의 얼음물에 이어 0.15%의 황화나트륨을 첨가하여 추가 탈모 과정을 시작하였다. 상기 혼합물을 20분 동안 작동시켰다.

(ii) 프로바이오틱 보조제(ProDegreaze 0.05%, Stahl Europe BV), 8.0% 얼음 및 1.44% 메타규산나트륨과 0.36% 수산화나트륨의 혼합물(비율 80/20)을 첨가하였다. 상기 혼합물을 30분 동안 작동시키고 그 후 15분 동안 정지시켰다.

(iii) 0.85% 황화수소나트륨, 16.0% 얼음물(냉각용) 및 0.50%의 황화나트륨을 첨가하였다. 120분 동안 작동 후, 면역화된 모발을 여과에 의해 수조에서 제거하였다. 180분 동안 12주기로, 10분을 작동, 5분 정지를 연속실행 후, 탈모가 완료된 것으로 간주하였다.

(iv) 80%의 물, 및 1.12%의 메타규산나트륨과 0.28%의 수산화나트륨의 고형 혼합물(80/20 비율)을 첨가하였다. 상기 혼합물을 5분 작동, 25분 정지를 연속실행하는 프로그램으로 밤새 방치했다.

실시예 4

단계 ii)에서 1.44% 메타규산나트륨 및 0.36% 수산화나트륨의 고형 혼합물(비 80/20) 대신에 1.35% 메타규산나트륨 및 0.45% 수산화나트륨의 고형 혼합물(비율 75/25)을 사용하고, 단계 iv)에서 1.12% 메타규산나트륨 및 0.28% 수산화나트륨의 고형 혼합물(비 80/20) 대신에 1.05% 메타규산나트륨 및 0.35% 수산화나트륨의 고형 혼합물(비율 75/25)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3에 기술된 바와 동일한 공정을 수행하였다.

실시예 5

단계 ii)에서 1.44% 메타규산나트륨 및 0.36% 수산화나트륨의 고형 혼합물(비 80/20) 대신에 1.26% 메타규산나트륨 및 0.54% 수산화나트륨의 고형 혼합물(비율 70/30)을 사용하고, 단계 iv)에서 1.12% 메타규산나트륨 및 0.28% 수산화나트륨의 고형 혼합물(비율 80/20) 대신에 0.98% 메타규산나트륨 및 0.42% 수산화나트륨의 고형 혼합물(비율 70/30)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3에 기술된 바와 동일한 공정을 수행하였다.

수산화칼슘을 사용하는 비교예 6

(i) 수적된 펠트는 30℃, 50% 물(%는 수적된 펠트의 중량을 기준으로 한 중량%)을 포함한 드럼에서,0.15%의 효소(Bemanol RS-300, Stahl Europe BV), 0.03%의 프로바이오틱 보조제(ProSoak, Stahl Europe BV), 0.15%의 환원제(Bemanol RS-240, Stahl Europe BV) 및 0.60%의 메르캅탄 제품(Mollescal MF, Stahl Europe BV)으로 사전 탈모되었고, 9.0%의 얼음물에 이어 0.15%의 황화나트륨을 첨가하여 추가 탈모 과정을 시작하였다. 상기 혼합물을 20분 동안 작동시켰다.

(ii) 프로바이오틱 보조제(ProDegreaze 0.05%, Stahl Europe BV), 9.0% 얼음 및 1.8% 수산화칼슘을 첨가하여 부유물의 pH를 높이고, 면역화를 시작하였다. 이 단계의 목적은 모발을 면역화하여 헤어 세이빙 과정을 촉진하는 것이다. 혼합물을 30분 동안 작동시키고 그 후 15분 동안 정치시켰다.

(iii) 0.85% 황화수소나트륨, 18.0% 얼음물(냉각용) 및 0.50%의 황화나트륨을 첨가하였다. 120분 동안 작동 후, 면역화된 모발을 여과에 의해 수조에서 제거하였다. 다음으로, 0.02%의 Euusapon EM(Stahl Europe BV로부터 입수가능한 습윤제) 및 0.10%의 Tergolix W-01(Stahl Europe BV로부터 입수가능한 습윤제)를 첨가한 후, 180분 동안 12주기로, 10분 작동 및 5분 정지의 연속실행 후 탈모가 완료된 것으로 간주하였다.

(iv) 80%의 물, 1.40%의 수산화칼슘, 0.30%의 황화나트륨 및 0.02%의 Euusapon EM(Stahl Europe BV, 습윤제)을 첨가하여 석회처리를 시작하였다. 석회처리는 5분 작동, 25분 정지를 연속실행하는 프로그램으로 밤새 방치했다.

규산 나트륨을 사용하는 비교예 7

종래의 방식으로 수적된 네덜란드산 소 하이드를 적용 시험을 위해 사용하였다. 석회처리/탈모 공정은 하기 단계를 포함한다:

(i) 수적된 펠트는 26℃, 100% 물(%는 수적된 펠트의 중량을 기준으로 한 중량%)을 포함한 드럼에서, 0.20%의 효소(Bemanol RS-300, Stahl Europe BV), 0.50%의 환원제(Bemanol RS-240, Stahl Europe BV)로 사전 탈모되었고, 이어서 추가 탈모 공정을 시작하기 위해 0.20%의 황화나트륨을 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 작동시켰다.

(ii) 0.05% Euusapon EM(Stahl Europe BV로부터 입수가능한 습윤제)와 0.10% Euusapon OC(Stahl Europe BV로부터 입수가능한 탈지제) 및 2.0% 메타규산나트륨을 첨가하였다. 혼합물을 45분 동안 작동시켰다.

(iii) 0.80%의 황화수소나트륨 및 0.60%의 황화나트륨을 첨가하여 탈모를 개시하였다. 120분 동안 작동시킨 후, 면역화된 모발을 여과에 의해 수조에서 제거하였다. 다음으로, 2.0% 메타규산나트륨을 첨가하였다. 상기 혼합물을 120분 동안 작동시켰다.

(iv) 0.50% 수산화나트륨, 0.05% 효소(Bemanol RS-300, Stahl Europe BV), 0.50% 황화나트륨 및 0.30% 환원제(Bemanol RS-200, Stahl Europe BV)를 첨가하여 석회처리를 시작하였다. 상기 혼합물을 5분 작동, 25분 정지를 연속실행하는 프로그램으로 밤새 방치했다.

(v) 펠트를 드럼에서 제거하고 제육 및 할피하였다.

실시예 8-가죽 비교

실시예 1 내지 5 및 비교예 6과 7로부터 얻어진 가죽이 충만감, 단단함, 개방성 및 색상 밝기에 대해 시각적 및 촉각적으로 평가되었다. 가죽은 1에서 10까지의 척도로 이러한 합해진 속성에 대해 등급이 매겨졌다. 숫자가 높을수록 더 양질이다.

실시예 1 내지 4에 따라 제조된 가죽의 품질은 비교예 6 및 7보다 우수한 것으로 평가되었다. 비교예 7의 가죽은 품질이 가장 낮은 것으로 평가되었다. 실시예 2 및 3의 가죽 품질이 가장 높게 평가되었다.

실시예 9 -폐수의 조성

실시예 1-3 및 비교예 6(석회)의 폐수를 평가하였다. COD(화학적 산소 요구량), BOD₅(5일 동안의 생물학적 산소 요구량), 총 질소(TN), 황화물 함량(S^2-) 및 TDS(총 용존 이온화 가능 고형물) 및 TSS(총 부유 고형물)를 측정했다.

COD는 ISO 15705에 따라 측정되었다. 스킨/펠트 kg당 mg으로 표시된 COD 값이 더 낮을수록 좋다. BOD₅는 EN 1899-1에 따라 측정되었다. COD와 BOD₅의 측정값으로부터 BOD₅/COD 비율을 계산하였다. 0.3 내지 0.6 사이의 BOD₅/COD 비율이 최적인 것으로 간주되었는데, 이는 폐수 처리 시설에서 폐수가 더 잘 생분해된다는 것을 의미하기 때문이다. TN은 ISO 11905-1에 따라 측정되었다. 스킨/펠트 kg당 mg으로 표시되는 TN 값이 낮을수록 바람직하다. S^2-는 ISO 10530-1991에 따라 측정되었다. 스킨/펠트 kg당 mg으로 표시되는 더 낮은 S^2-값이 더 바람직하다. TDS는 전도도를 통해 측정되었다. 염 및 미네랄과 같은 용해된 이온화된 고체는 용액의 전기 전도도(EC)를 증가시킨다. 이온화된 고체의 부피 측정이기 때문에 EC는 TDS를 추정하는 데 사용할 수 있다. 설탕과 같은 용해된 유기 고체 및 콜로이드와 같은 미세한 고형 입자는 용액의 전도도에 유의한 영향을 미치지 않으며 고려되지 않는다. 스킨/펠트 kg당 mg으로 표시되는 낮은 TDS 값이 더 바람직하다. TSS(총 부유 고형물)는 중량으로 측정된다. 빈 중량이 측정된 유리 섬유 필터 디스크는 여과 플라스크의 필터로 사용된다. 정해진 양의 유출물을 이 필터로 여과하고 동일한 섬유 필터 디스크에 있는 잔류물을 105°C의 오븐에서 일정한 중량으로 건조시킨다. 중량 차이는 총 부유 고형물이다. 사용된 부피에 따라 부유 고형물은 mg/L로 표시될 수 있으며, 이는 스킨/펠트 kg당 mg으로 다시 계산될 수 있다. 이 방법은 ISO 11923:1997에 따른다. 스킨/펠트 kg당 mg으로 표시되는 더 낮은 TSS 값이 바람직하다.

실시예 2의 COD는 비교예 6보다 현저히 낮았지만, 실시예 1의 COD는 더 높았다. 실시예 1 내지 3의 BOD₅/COD 비는 비교예 6보다 모두 높고 최적 수준인 0.6에 가깝다. 실시예 2 및 3의 TN은 비교예 6보다 현저히 낮았다. 실시예 1 내지 3의 S^2-는 비교예 6보다 현저히 낮았다. COD, BOD5/COD, TN, TDS 및 S^2-를 고려하면, 실시예 2와 3의 폐수는 오염이 가장 적은 것으로 간주되어 가장 바람직한 것으로 간주된다. TSS는 실시예 2 및 비교예 6에서만 측정되었다. TSS는 비교예 6보다 실시예 2가 훨씬 낮았다.

Claims

수산화칼슘의 양이 0.2 중량% 미만으로, 실질적으로 수산화칼슘이 없는 수용성 조성물에서, 하이드, 스킨 또는 펠트에 금속 규산염 및 알칼리를 처리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 하이드, 스킨 또는 펠트의 탈모 및/또는 석회처리 공정.
제1항에 있어서, 상기 알칼리는 강알칼리, 바람직하게는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 또는 수산화리튬 같은 금속 수산화물인 것을 특징으로 하는 공정.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 금속 규산염은 메타규산나트륨, 오르토규산나트륨, 각각 또는 임의의 조합인 것을 특징으로 하는 공정.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 하이드, 스킨 또는 펠트를 처리하는 수용성 조성물은 또한, 단백질 이황화물 환원 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 공정.
제4항에 있어서, 상기 단백질 이황화물 환원 화합물은 황화수소나트륨, 황화나트륨, 황화칼륨, 또는 황화리튬, 티오글리콜산염 또는 다른 티올(메르캅탄) 또는 단백질에서 이황화 결합의 재배열을 촉매할 수 있는 효소로 이루어진 군으로부터 선택된 기질 중 어느 하나 또는 이들의 조합인 것을 특징으로 하는 공정.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 결합된 금속 규산염 및 알칼리의 양은 하이드, 스킨 또는 펠트의 kg당 0.2 내지 8%, 바람직하게는 0.5 내지 4%, 더욱 바람직하게는 1 내지 2.5%인 것을 특징으로 하는 공정.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 금속 규산염 및 알칼리의 비율은 90/10 내지 75/25, 바람직하게는 90/10 내지 80/20, 더욱 바람직하게는 85/15 내지 80/20이고, 여기서 상기 비율은 두 고형물의 중량을 기준으로 하고, 주성분은 금속 규산염인 것을 특징으로 하는 공정.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 단계:
i) 선택적으로, 수적된 하이드/스킨을 15 내지 30℃의 온도, 50 내지 100%의 물, 바람직하게는 교반 조건 하에서, 0.05 내지 0.5%의 효소, 0.01 내지 0.1%의 프로바이오틱 보조제, 0.05 내지 0.3%의 환원제 및 0.10 내지 1.0%의 메르캅탄 제품으로 처리하는 단계;
ii) 금속 규산염 및 알칼리를 첨가하고, 선택적으로, 프로바이오틱 제제, 탈지제 또는 습윤제의 존재 하에서, 10분 내지 1시간 동안 하이드/스킨/펠트를 처리하는 단계;
iii) 0.2 내지 3.5%의 황화수소나트륨 및/또는 0.1 내지 3.0%의 황화나트륨과 같은 단백질 이황화물 환원제를 첨가하고, 면역화된 모발을 여과로 제거하는 동안 또는 그후, 2 내지 8시간 동안 처리를 계속하는 단계;
iv) 이어서, 물, 금속 규산염과 알칼리, 및 선택적으로 하나 이상의 단백질 이황화 환원제의 부가량, 예컨대 0.1 내지 1.0%의 황화나트륨을 첨가하고, 3 내지 20시간 동안 처리를 계속하는 단계;
(v) 선택적으로, 부유물에 존재하는 잔류 황화물을 제거하기 위해 0.1 내지 1.0%의 산화제를 첨가하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 공정.
금속 규산염 및 알칼리를 포함하고 조성물중 수산화칼슘의 양이 0.2 중량% 미만으로 실질적으로 수산화칼슘이 없으며, 금속 규산염과 알칼리의 비율은 바람직하게는 90/10 내지 75/25, 더욱 바람직하게는 90/10 내지 80/20, 가장 바람직하게는 85/15 내지 80/20의 범위이고, 여기서 상기 비율은 두 고형물의 중량을 기준으로 하며, 주성분은 금속 규산염인 것을 특징으로 하는 탈모 및/또는 석회처리 조성물.
제9항에 있어서, 상기 금속 규산염은 메타규산나트륨, 물유리, 오르토규산나트륨, 각각 또는 임의의 조합인 것을 특징으로 하는 탈모 및/또는 석회처리 조성물.
제9항 또는 제10항에 있어서, 상기 알칼리는 강알칼리인 것을 특징으로 하는 탈모 및/또는 석회처리 조성물.
하이드, 스킨 또는 펠트를 처리하기 위한 제9항 또는 제11항 중 어느 한 항에 따른 탈모 및/또는 석회처리 조성물의 용도.
제 1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 공정으로 얻어질 수 있는 탈모 하이드, 스킨 또는 펠트.
탈회(deliming)(실제로 중화 단계), 효해(bathing), 침산(pickling), 크롬 태닝(chrome tanning), 재태닝(retanning), 중화, 염색 및 가지(fatliquoring) 단계를 포함하는 제13항에 따른 탈모된 하이드, 스킨 또는 펠트로부터 크러스트 또는 가죽을 제조하는 공정.
제14항에 따른 공정으로 얻을 수 있는 크러스트 또는 가죽.