EP0372276A1 - Verfahren zur Aufarbeitung kontaminierter Öle - Google Patents

Verfahren zur Aufarbeitung kontaminierter Öle Download PDF

Info

Publication number
EP0372276A1
EP0372276A1 EP89121255A EP89121255A EP0372276A1 EP 0372276 A1 EP0372276 A1 EP 0372276A1 EP 89121255 A EP89121255 A EP 89121255A EP 89121255 A EP89121255 A EP 89121255A EP 0372276 A1 EP0372276 A1 EP 0372276A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
oils
thermal treatment
contaminated
thermal
distillation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP89121255A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0372276B1 (de
Inventor
Karl-Heinz Keim
Peter Dr. Seifried
Hartmut Dr. Hammer
Ralf Dr. Wehn
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
RWE Entsorgung AG
Original Assignee
RWE Entsorgung AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by RWE Entsorgung AG filed Critical RWE Entsorgung AG
Priority to AT89121255T priority Critical patent/ATE71136T1/de
Publication of EP0372276A1 publication Critical patent/EP0372276A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0372276B1 publication Critical patent/EP0372276B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M175/00—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning
    • C10M175/0025—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning by thermal processes

Definitions

  • the present invention relates to a process for working up contaminated oils by thermal treatment in a thermal or catalytic cracking stage, working up the product by distillation and then hydrogenating treatment of distillate fractions.
  • waste oil Although a precise definition of the term “waste oil” is missing (see, for example, Chapter 1, K. Müller “waste oil recycling”, Erich Schmidt Verlag, Berlin 1982), in the broadest sense it is mostly used lubricants and functional fluids that are no longer directly reusable based on petroleum, but also those based on coal tar, vegetable, animal or synthetic. These materials can also be substances that are solid or semi-solid at normal temperature.
  • the new lubricants and functional fluids contain numerous additives, such as Corrosion inhibitors, oxidation inhibitors, foam inhibitors, detergents, dispersants, metal deactivators, color stabilizers, viscosity index improvers, pour point depressants, wear control additives, emulsifiers and others.
  • additives such as Corrosion inhibitors, oxidation inhibitors, foam inhibitors, detergents, dispersants, metal deactivators, color stabilizers, viscosity index improvers, pour point depressants, wear control additives, emulsifiers and others.
  • chlorinated compounds in particular of polychlorodiphenyls, -terphenyls, polychlorodiphenylmethanes and other chlorine-containing additives, is of particular importance in the case of waste oils or the mixtures mentioned.
  • the reprocessing of used oils is often referred to as secondary refining.
  • the classic process is the sulfuric acid process, in which waste oils are treated with 96% sulfuric acid. So-called acid resins settle here. It is then neutralized and the oil treated in this way is distilled. This treatment is usually repeated. There remain oils that still contain impurities, are dark in color and have an unpleasant smell. They are therefore difficult to recycle. In addition, the disposal of the acid resins causes great problems.
  • An improvement is the sulfuric acid / bleaching earth method, in which after the sulfuric acid treatment is treated with bleaching earth and then distilled in vacuo (R. Meixlsperger in W. Kumpf, K. Maas, H. Straub: Müll und Abfallbesorgung, 395, no . 4010).
  • the applicant has surprisingly succeeded in developing a process that is already used on a large industrial scale with great success in a refinery and that allows waste oils to be processed with excellent results within the framework of conventional refinery technology, characterized in that a thermal treatment of the contaminated Oil consisting of a thermal or catalytic cracking stage is carried out, that the distillative separation of chlorine-containing distillates and that a hydrogenative refining of the chlorine-containing distillates takes place.
  • Thermal cracking has the advantage that heavy, relatively heavily contaminated oils can be used.
  • Typical thermal cracking processes are visbreaking, which is carried out at relatively low temperatures of approx. 400-500 ° C, normal thermal cracking at approx. 500-600 ° C and coking, which is carried out at approx. 500 ° C.
  • Catalytic cracking processes are generally carried out in a fixed bed, fluidized bed or fluidized bed at about 400-500 ° C. According to the invention, these cracking processes are also suitable as a thermal treatment stage.
  • the refining of refinery streams serves to remove the heteroatoms, especially nitrogen and sulfur, which are present in the crude fractions in the form of compounds.
  • refining processes can also consist of chemical reactions, such as the oxidation of strong-smelling mercaptans to low-smelling disulfides, refining by hydrogenation in the presence of sulfur-resistant catalysts, which usually contain combinations of Ni, Co, Mo and W as metal components, is the most most procedures used.
  • the heteroatoms S, N and O occur as H2S, NH3 and H2O. Unsaturated compounds are converted into saturated hydrocarbons.
  • the hydrogenating refining can be used under very different conditions, for example 25-100 bar and 300-400 ° C are typical, but also significantly higher pressures up to e.g. 300 bar can be used.
  • contaminated oil such as waste oil
  • a Visbreaker without pre-cleaning
  • it can be placed under standard conditions of approx. 10 bar and 20 min. Dwell time and operated at a temperature up to about 450 ° C
  • the details of the course of these conversions are not known.
  • the use in a visbreaker as a thermal cracking stage is a preferred embodiment of the present invention, other thermal or catalytic cracking processes with very good results can also be used according to the invention, even if, as is known to the person skilled in the art, these are operated under very different conditions.
  • the carboxylic acids mainly as acetic acid
  • HCl also escapes. It is advantageous according to the invention to keep the top temperature of the distillation column above 150 ° C., preferably at> 180 ° C., in order to prevent corrosion. This can be adjusted by regulating the purchase quantities.
  • Corrosion protection additives are advantageously added to the condensation system on the head in order to avoid corrosion there too.
  • Gas oil cutting which usually has a boiling range of 170-360 ° C, but can also be cut differently if required, still contains chlorine-containing compounds.
  • the bottom of atmospheric distillation is a vacuum subjected to distillation, the vacuum distillate also contains chlorine-containing compounds.
  • gas oil and / or vacuum distillate are now subjected to a hydrogenating catalytic refining, the hydrogenation-active metals, in particular combinations of Ni / Co / Mo and tungsten, being on conventional supports such as amorphous or crystalline zeolites, Al2O3, aluminum silicates, SiO2 and the like.
  • the hydrogenating refining can take place in a wide pressure range of 25-300 bar and 280-500 ° C.
  • a preferred mode of operation is 25-100 bar and 280-400 ° C, particularly preferred are 30-70 bar and 300-380 ° C.
  • the products obtained are completely chlorine-free and can be used or processed like conventional refinery cuts.
  • a base in particular NaOH, is preferably added to the thermal or, if appropriate, catalytic cracking stage.
  • 20-40 mol% of gram atom of chlorine can be used in the feed product, but NaOH can be varied within wide limits up to stoichiometric or even stoichiometric amounts. An amount less than 20 mol% per gram atom of chlorine is less advantageous.
  • the amount of contaminated oil used e.g. Waste oil can be> 0 to 35% by weight of the total use in the thermal treatment stage, preferably> 0 - 20% by weight and particularly preferably> 0 - 15% by weight.
  • Vacuum distillate reaches hydrogenation reactor 13 via 12. Via 9 gas oil can also be used directly in 13. Hydrogen is added via 14.
  • a hydrocarbon product above 15 which is completely chlorine-free is withdrawn from the hydrogenation reactor.
  • the system was operated without problems for 16 weeks in the manner described.
  • the present invention therefore represents a method for the first time ready, which allows large quantities of contaminated oils to be processed in normal refining operations without operational disruptions, whereby flawless hydrocarbon streams which can be fed to customary further processing are obtained.
  • the bottom product of the vacuum distillation 11 can be supplied to gasification, for example a shell or Texaco gasification 17, or can be drawn off as heavy fuel oil via 18.
  • gasification for example a shell or Texaco gasification 17
  • the bottom product of column 6 can also be fed directly via 17 or 18 via 19. Over 20 synthesis gas is withdrawn.

Abstract

Verfahren zur Aufarbeitung von kontaminierten Ölen durch thermische Behandlung und destillative Abtrennung der enthaltenen Chlorverbindungen sowie hydrierender Raffination derselben.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufarbeitung kontaminierter Öle durch thermische Behandlung in einer thermischen oder katalytischen Krackstufe, destillative Aufarbeitung des Produkts und anschliessende hydrierende Behandlung von Destillatfraktionen.
  • Die Fachwelt hat sich während des letzten Jahrzehnts zunehmend mit der umweltschonenden Wiederaufarbeitung kontaminierter gebrauchter Öle befaßt, die auch unter dem Begriff "Altöle" bekannt sind, obgleich "kontaminierte gebrauchte Öle" als über­geordneter Begriff anzusehen ist.
  • Obgleich eine genaue Definition des Begriffs "Altöl" fehlt (s. beispielsweise Kapitel 1, K. Müller "Altölverwertung", Erich Schmidt Verlag, Berlin 1982), handelt es sich im weitesten Sinne um bereits gebrauchte, nicht mehr direkt wiedereinsetz­bare Schmiermittel und Funktionsflüssigkeiten überwiegend auf Erdölbasis, jedoch auch solche auf Kohleteer, pflanzlicher, tierischer oder synthetischer Basis. Es kann sich bei diesen Materialien auch um Stoffe handeln, die bei Normaltemperatur fest oder halbfest sind.
  • Die neuwertigen Schmiermittel und Funktionsflüssigkeiten ent­halten zahlreiche Additive, wie z.B. Korrosionsinhibitoren, Oxidationsinhibitoren, Schauminhibitoren, Detergentien, Disper­gentien, Metalldeaktivatoren, Farbstabilisatoren, Viskositäts­indexverbesserer, Stockpunkterniedriger, Verschleißkontroll­additive, Emulgatoren u.a.
  • Durch diese Additive gelangen Verbindungen des Sauerstoffs, Schwefels, Stickstoffs, Phosphors, von Metallen wie z.B. von Schwermetallen aber auch sonstigen Metallen, Halogene, Silikone, zahl­ reiche Kunststoffe und andere Verbindungen in die genannten Öle.
  • Während der Verwendung neuwertiger Öle als Schmiermittel und Funktionsflüssigkeiten treten durch physikalische Vorgänge, wie z.B. erhöhte Temperatur, Abrieb, aber auch durch chemische Vorgänge wie z.B. Oxidation, Veränderungen der Additive ein, so daß in einem gebrauchten Öl auch die Folgeprodukte dieser Umsetzungen und Veränderungen vorliegen, wie feinverteilte Metalle, Stoffe mit asphaltenartiger bzw. harzartiger Konsistenz und andere Folgeprodukte durch chemische Veränderung der Addi­tive u.a.
  • Häufig werden in Sammelstellen kontaminierte Öle ganz unter­schiedlicher Herkunft gemeinsam gesammelt, so daß das Gemisch auch zahlreiche Lösungsmittel, Wasser und Feststoffe enthalten kann. Besondere Bedeutung kommt bei Altölen bzw. den genannten Gemischen dem Gehalt an chlorierten Verbindungen zu, insbeson­dere an Polychlordiphenylen, -terphenylen, Polychlordiphenyl­methanen und anderen chlorhaltigen Beimengungen.
  • Aufgrund dieser Chlorverbindungen aber auch der Metalle bzw. Metallverbindungen, ist die Verbrennung der Altöle sehr proble­matisch, da die Bildung toxischer Stoffe wie von Dioxinen oder von Polychlordibenzofuranen und deren Emissionen in die Umwelt nicht völlig ausgeschlossen werden kann.
    Aufgrund der sehr großen Mengen an Altölen und deren Bedeutung als Rohstoff ist die Verbrennung als sog. Energierecycling d.h. die Wärmegewinnung durch Verbrennen ebenfalls nicht als optimal anzusehen, da wasserstoffreiche Stoffe, die für andere Verwendungen z.B. als Kraftstoff oder Einsatzprodukt für Ole­finanlagen von großer Bedeutung sind, in H₂O und CO₂ umgewan­delt werden.
  • Es sind daher zahlreiche Verfahren entwickelt worden, um ge­brauchte Altöle zu wiederverwendbaren Ölen aufzuarbeiten.
  • Die Wiederaufarbeitung gebrauchter Öle wird häufig als Zweit­raffination bezeichnet.
    Das klassische Verfahren ist das Schwefelsäureverfahren, bei dem Altöle mit 96 %iger Schwefelsäure behandelt werden. Hier­bei setzen sich sog. Säureharze ab. Anschließend wird neutra­lisiert und das so behandelte Öl destilliert. Üblicherweise wird diese Behandlung wiederholt. Es verbleiben Öle, die noch immer Verunreinigungen enthalten, dunkel gefärbt sind und einen unangenehmen Geruch besitzen. Sie sind daher nur schlecht wie­derverwertbar. Zudem bereitet die Entsorgung der Säureharze große Probleme.
    Eine Verbesserung stellt das Schwefelsäure/Bleicherde-Verfahren dar, bei dem nach der Schwefelsäurebehandlung mit Bleicherde behandelt wird und anschließend in Vakuum destilliert wird (R. Meixlsperger in W. Kumpf, K. Maas, H. Straub: Müll und Abfallbeseitigung, 395, Nr. 4010).
  • Im Selectropropan-H₂SO₄-Verfahren wird der Schwefelsäurebehand­lung eine Propan-Extraktion vorgeschaltet (R. Dutrian und D.V. Quang in Chemical Engineering 79 (1972) S.4).
  • Ein moderneres Verfahren, in dem eine Raffination mit Wasser­stoff erfolgt, ist das KTI-Verfahren (R.F. Westerduin in: Poly­technisch tijdschrift/proces-techniek 34 (1979) S.5). Bei diesem Verfahren erfolgen zunächst eine Vakuumdestillation, anschließend eine Hochvakuumdestillation. Anschließend wird bei etwa 50 bar und 300-350 °C mit Wasserstoff behandelt.
  • Es ist offensichtlich, daß trotz dieser Verfahren sowohl aus Umweltgründen als auch aus wirtschaftlichen Gründen dringend Lösungen erforderlich sind, nach denen auf technisch einfache Weise unter Schonung der Umwelt die großen Mengen an Altöl aufgearbeitet werden können.
  • Zur direkten Aufarbeitung von Altölen gemeinsam mit Rohöl in Raffinerien heißt es in: K. Müller, Altölverwertung, Verlag Erich Schmidt, Berlin 1982 auf Seite 101: "Die von den ursprüng­lichen Stoffeigenschaften her naheliegende Möglichkeit, Alt­öle Rohölen vor deren Verarbeitung in Raffinerien zur Erhöhung des Schmierstoffanteils zuzumischen, kann wegen der in Alt­ölen vorhandenen typischen Verunreinigungen und den damit ver­bundenen negativen Auswirkungen auf Katalysatoren und Prozess­rührung bei der Verarbeitung von Rohölen vollständig ausge­schlossen werden.
    Aus diesen Gründen sind für die Aufarbeitung von Altölen zu hochwertigen Grundölen spezielle zweitraffinationsverfahren erforderlich."
  • Entgegen diesem Vorurteil ist es der Anmelderin überraschend gelungen, ein Verfahren zu entwickeln, das bereits großtech­nisch mit großem Erfolg in einer Raffinerie angewandt wird und das es erlaubt, im Rahmen der konventionellen Raffinerie­technologie Altöle mit hervorragenden Ergebnissen aufzuarbei­ten dadurch gekennzeichnet, daß eine thermische Behandlung des kontaminierten Öls, bestehend aus einer thermischen oder katalytischen Krackstufe durchgeführt wird, dass die destillative Abtrennung Chlorverbindungen enthaltender Destillate und dass eine hydrierende Raffination der Chlorverbindungen enthalten­den Destillate erfolgt.
  • Es ist allgemein bekannt, daß übliche Verfahrensschritte in Raffinerien atmosphärische Destillation, Vakuumdestillation, Krackverfahren, Raffinationsverfahren und Reformierverfahren sind. Als Krackverfahren werden thermisches Kracken, kataly­tisches Kracken und Hydrocracken angewandt. Das thermische Kracken hat den Vorteil, daß schwere, relativ stark verunrei­nigte Öle eingesetzt werden können.
  • Übliche thermische Krackverfahren sind das Visbreaken, das bei relativ niedrigen Temperaturen von ca. 400-500 °C durchge­führt wird, ferner das normale thermische Kracken bei etwa 500-600 °C und das Koken, das bei ca. 500 °C durchgeführt wird. Katalytische Krackverfahren werden im allgemeinen im Festbett, Fließbett oder Wirbelbett bei etwa 400-500 °C durchgeführt. Auch diese Krackverfahren sind erfindungsgemäss als thermische Behandlungsstufe geeignet.
  • Die Raffination von Raffinerieströmen dient der Entfernung der Heteroatome, vor allem Stickstoff und Schwefel, die in den Rohfraktionen in Form von Verbindungen vorliegen. Obgleich Raffinationsverfahren auch aus chemischen Umsetzungen bestehen können, wie beispielsweise der Oxidation von stark riechenden Mercaptanen zu wenig riechenden Disulfiden, ist die Raffina­tion durch Hydrieren in Gegenwart von schwefelfesten Katalysa­toren, die als Metallkomponenten meist Kombinationen von Ni, Co, Mo und W enthalten, das am meisten angewandte Verfahren. Hierbei fallen die Heteroatome S, N und O als H₂S, NH₃ und H₂O an. Ungesättigte Verbindungen werden in gesättigte Kohlen­wasserstoffe umgewandelt. Die hydrierende Raffination kann bei ganz unterschiedlichen Bedingungen angewandt werden, ty­pisch sind beispielsweise 25-100 bar und 300-400 °C, jedoch auch wesentlich höhere Drucke bis z.B. 300 bar können angewandt werden.
  • Im üblichen Raffineriebetrieb werden Sumpfprodukte aus der atmospherischen Destillation, aus der Vakuumdestillation oder Gemische aus beiden in thermischen Krackanlagen gespalten.
  • Die Untersuchungen der Anmelderin haben zu dem Ergebnis geführt, daß eine Verarbeitung kontaminierter Öle nicht möglich ist, wenn man diese, auch in vorgereinigter Form, wie beispielsweise nach Wasserabscheidung und Filtrieren, direkt in eine Destilla­tionsstufe, sei es atmospherisch oder unter Vakuum einsetzt, da in den Kolonnen aufgrund der im Vergleich zu Rohölfraktionen geringen thermischen Stabilität von Altölen sehr bald Verkokung und Ablagerung von unterschiedlichen Materialien in einem Um­fang eintreten, daß die Destillationen abgestellt und gereinigt werden müssen. Setzt man jedoch die kontaminierten Öle zunächst in eine thermische, aus einer thermischen oder katalytischen Krackstufe bestehende Behandlungsstufe ein, so lässt sich unter Beachtung weiterer erfinderischer Merkmale überraschend ein einwandfreier Betrieb durchführen, obgleich das gesamte Krackprodukt an­schließend in die Destillationen eingesetzt wird.
  • Die Untersuchungen der Anmelderin haben ergeben, daß beim Er­hitzen kontaminierter Öle wie Altölen neben der Bildung von Chlorwasserstoff erhebliche Mengen an Carbonsäuren, insbeson­dere Essigsäure gebildet werden können.
  • Setzt man beispielsweise nach einer groben Wasserabtrennung kontaminiertes Öl wie z.B. Altöl ohne Vorreinigung in einen Visbreaker ein der unter Standardbedingungen von ca. 10 bar und 20 min. Verweilzeit und bei einer Temperatur bis ca. 450 °C betrieben wird, so erfolgen erhebliche chemische Umwand­lungen die zur HCl-Abspaltung und Bildung der Carbonsäuren führen können. Der Ablauf dieser Umwandlungen ist im einzelnen nicht bekannt.
    Obgleich der Einsatz in einen Visbreaker als thermische Krack­stufe eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfin­dung ist, sind erfindungsgemäß auch andere thermische oder katalytische Krackverfahren mit sehr guten Ergebnissen anwend­bar, auch wenn diese, wie dem Fachmann bekannt ist, unter ganz unterschiedlichen Bedingungen betrieben werden.
  • Über Kopf der dem Visbreaker nachgeschalteten atmospherischen Destillationskolonne oder an einem oberen Seitenabzug werden die Carbonsäuren, überwiegend als Essigsäure abgezogen, ferner entweicht HCl.
    Es ist erfindungsgemäß von Vorteil, die Kopftemperatur der Destillationskolonne auf über 150 °C zu halten, bevorzugt bei > 180 °C um Korrosion zu unterbinden. Diese kann durch Regu­lierung der Abnahmemengen eingestellt werden.
    Vorteilhaft setzt man dem Kondensationssytem am Kopf Korro­tionsschutzadditive zu um auch dort Korrosion zu vermeiden. Der Gasölschnitt mit üblicherweise einem Siedebereich von 170-­360 °C, der jedoch nach Bedarf auch davon abweichend geschnit­ten werden kann, enthält noch chlorhaltige Verbindungen. Wird der Sumpf der atmospherischen Destillation einer Vakuum­ destillation unterzogen, so erhält auch das Vakuumdestillat noch chlorhaltige Verbindungen.
    Das Destillat das in der atmospherischen Destillation leichter siedet als Gasöl kann jedoch frei von kritischen chlorhaltigen Komponenten wie Polychlorbi- und -terphenylen oder Polychlordi­phenylmethanen gewonnen werden, ebenso der Sumpf der Vakuum­destillation.
    Erfindungsgemäß werden nunmehr Gasöl und/oder Vakuumdestillat einer hydrierenden katalytischen Raffination unterworfen, wobei sich die hydrieraktiven Metalle insbesondere Kombinationen von Ni/Co/Mo und Wolfram auf üblichen Trägern befinden wie amorphen oder kristallinen Zeolithen, Al₂O₃, Aluminiumsilikaten, SiO₂ und ähnlichen.
  • Die hydrierende Raffination kann in einem weiten Druckbereich von 25-300 bar und 280-500 °C erfolgen. Eine bevorzugte Fahr­weise sind 25-100 bar und 280-400 °C, besonders bevorzugt sind 30-70 bar und 300-380 °C.
  • Die erhaltenen Produkte sind völlig chlorfrei und können wie übliche Raffinerieschnitte eingesetzt bzw. weiterverarbeitet werden.
  • Bevorzugt wird der thermischen oder ggfs. katalytischen Krack­stufe eine Base zugesetzt, insbesondere NaOH. Es können vor­teilhaft 20-40 Mol-% Grammatom Chlor im Einsatzprodukt eingesetzt werden, NaOH kann jedoch in weiten Grenzen variiert werden bis zu stöchiometrischen oder auch überstöchiometrischen Mengen. Weniger vorteilhaft ist eine Menge die kleiner ist als 20 Mol-% pro Grammatom Chlor.
  • Die eingesetzte Menge an kontaminiertem Öl wie z.B. Altöl kann > 0 bis 35 Gew.-% des Gesamteinsatzes in die thermische Behand­lungsstufe betragen, bevorzugt > 0 - 20 Gew.-% und besonders bevorzugt > 0 - 15 Gew.-%.
  • Bei höheren Mengen als 35 Gew.-% können starke Koksbildung und starkes Schäumen auftreten. Um das Schäumen im gesamten Anwendungsbereich herabzusetzen bzw. zu unterbinden, kann Ent­schäumer zugesetzt werden. Hierbei können die dem Fachmann bekannten, für solche Zwecke geeigneten Entschäumer eingesetzt werden. Für den Fall, daß keine Vakuumdestillation durchgeführt werden soll, kann der Sumpf der atmospherischen Destillation beispielsweise direkt einer Vergasung zugeführt werden. Hier­bei nimmt der in der Vergasung anfallende Ruß die Asche der kontaminierten Öle weitgehend auf.
    Zur näheren Erläuterung dient beispielhaft die Figur.
  • Aus Tank 1 wurden 10 Gew.-% eines aus zahlreichen Komponenten bestehenden Altöls zusammen mit 90 Gew.-% Vakuumrückstand 2 aus einer Vakuumdestillationseinheit einer Raffinerie, in Vis­breaker 3 eingesetzt. Nachgeschaltet ist zur Erhöhung der Verweilzeit ein Soaker 4. Die thermischen Krackeinheiten sind beispielhaft. Auch andere thermische oder katalytische Kracker können erfindungsgemäß mit sehr guten Ergebnissen ein­gesetzt werden. Das Krackprodukt gelangt nunmehr über 5 in die atmospherische Destillation 6. Über 7 wird Leichtbenzin abgenommen, über 10 Essigsäure, bzw. Essigsäure enthaltendes Wasser, bei 8 ein Naphthaschnitt und bei 9 ein Chlorverbin­dungen enthaltender Gasöl-(Mittelöl-)Schnitt.
    Das Sumpfprodukt wird in Vakuumdestillation 11 eingesetzt.
  • Vakuumdestillat gelangt über 12 in Hydrierreaktor 13. Über 9 kann Gasöl auch direkt in 13 eingesetzt werden. Über 14 wird Wasserstoff zugesetzt.
  • Aus dem Hydrierreaktor wird ein Kohlenwasserstoffprodukt über 15 abgezogen, das völlig chlorfrei ist.
  • Die Anlage wurde in der geschilderten Weise 16 Wochen störungs­frei betrieben.
  • Zum Vergleich wurde Altöl aus 1 über 16 direkt nach 6 gefahren. Nach 2 Wochen lagen in der Kolonne insbesondere im heißen Teil so starke Verkokungen, sowie Anbackungen von Aminverbindungen vor, daß die Destillation abgestellt werden mußte. Dies bestä­tigt die auf Seite 4 zitierte Aussage aus der Referenz K. Mül­ler,"Altölverwertung" von Seite 101.
  • Die vorliegende Erfindung stellt daher erstmalig ein Verfahren bereit, das es erlaubt im üblichen Raffinieriebetrieb ohne betriebliche Störungen große Mengen kontaminierter Öle zu ver­arbeiten, wobei einwandfreie der üblichen Weiterverarbeitung zuführbare Kohlenwasserstoffströme erhalten werden.
  • Das Sumpfprodukt der Vakuumdestillation 11 kann einer Vergasung, beispielsweise einer Shell- oder Texacovergasung 17 zugeführt werden oder als schweres Heizöl über 18 abgezogen werden. Das Sumpfprodukt der Kolonne 6 kann über 19 auch direkt 17 oder 18 zugeführt werden. Über 20 wird Synthesegas abgenommen.

Claims (10)

1. Verfahren zur Aufarbeitung von kontaminierten Ölen, dadurch gekennzeichnet, daß eine thermische Behandlung des konta­minierten Öles bestehend aus einer thermischen oder kata­lytischen Krackstufe durchgeführt wird, daß die destillative Abtrennung Chlorverbindungen enthaltender Destillate und daß eine hydrierende Raffination der Chlorverbindungen ent­haltenden Destillate erfolgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die destillative Aufarbeitung aus einer atmospherischen Destil­lation und anschließend einer Vakuumdestillation besteht.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeich­net, daß die Gasöl-Fraktion aus der atmospherischen Destil­lation und das Vakuumdestillat einer hydrierenden kataly­tischen Behandlung unterworfen werden.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß die Kopftemperatur der atmospherischen Destillation auf > 150oC, bevorzugt > 180oC gehalten wird.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß der thermischen Behandlungsstufe eine Base zugesetzt wird.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß der thermischen Behandlungsstufe NaOH zugesetzt wird.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrierende Behandlung bei 25-300 bar und 280-500oC, vorzugsweise bei 25-100 bar und 300-400oC und besonders bevorzugt bei 30-70 bar und 320-380oC durchge­führt wird.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 1-7, dadurch gekennzeichnet, daß als thermische Behandlungsstufe Visbreaking angewandt wird.
9. Verfahren nach den Ansprüchen 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an kontaminiertem Öl bezogen auf den Gesamt­einsatz in die thermische Behandlungsstufe>0-35 Gew.-%, bevorzugt>0-20 Gew.-% und besonders bevorzugt>0-15 Gew.% beträgt.
10. Verfahren nach den Ansprüchen 1-9, dadurch gekennzeichnet, daß der Sumpf der atmosphärischen Destillation und/oder der Sumpf der Vakuumdestillation einer Vergasungsanlage zur Erzeugung von Synthesegas zugeführt wird.
EP89121255A 1988-11-25 1989-11-17 Verfahren zur Aufarbeitung kontaminierter Öle Expired - Lifetime EP0372276B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT89121255T ATE71136T1 (de) 1988-11-25 1989-11-17 Verfahren zur aufarbeitung kontaminierter oele.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3839799A DE3839799A1 (de) 1988-11-25 1988-11-25 Verfahren zur aufarbeitung kontaminierter oele
DE3839799 1988-11-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0372276A1 true EP0372276A1 (de) 1990-06-13
EP0372276B1 EP0372276B1 (de) 1992-01-02

Family

ID=6367865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP89121255A Expired - Lifetime EP0372276B1 (de) 1988-11-25 1989-11-17 Verfahren zur Aufarbeitung kontaminierter Öle

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5049258A (de)
EP (1) EP0372276B1 (de)
AT (1) ATE71136T1 (de)
DD (1) DD290211A5 (de)
DE (2) DE3839799A1 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0860183A2 (de) * 1997-02-24 1998-08-26 Kabushiki Kaisha Meidensha Verfahren und Mittel zur Entfernung von Schadstoffen
US5871618A (en) * 1996-08-28 1999-02-16 Lee; Sung Rae Apparatus for reclaiming fuel oil from waste oil

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5300212A (en) * 1992-10-22 1994-04-05 Exxon Research & Engineering Co. Hydroconversion process with slurry hydrotreating
US5885444A (en) * 1992-11-17 1999-03-23 Green Oasis Environmental, Inc. Process for converting waste motor oil to diesel fuel
US5362381A (en) * 1993-03-25 1994-11-08 Stanton D. Brown Method and apparatus for conversion of waste oils
US5527449A (en) * 1993-03-25 1996-06-18 Stanton D. Brown Conversion of waste oils, animal fats and vegetable oils
KR19990082068A (ko) * 1996-01-26 1999-11-15 유헤쉬 폐유처리방법 및 장치
US5676711A (en) * 1996-02-21 1997-10-14 Kuzara; Joseph K. Oil conversion process
US6132596A (en) * 1997-01-24 2000-10-17 Yu; Heshui Process and apparatus for the treatment of waste oils
GB0327178D0 (en) * 2003-11-21 2003-12-24 Taylor John Production of hydrocarbon fuel
US8366912B1 (en) 2005-03-08 2013-02-05 Ari Technologies, Llc Method for producing base lubricating oil from waste oil
US20140257000A1 (en) 2013-03-07 2014-09-11 Verolube, Inc. Method for producing base lubricating oil from oils recovered from combustion engine service
CN103351939B (zh) * 2013-06-28 2015-01-21 姜皓 一种废润滑油的精制再生方法及其再生装置
MX2020006982A (es) 2017-12-13 2020-11-24 Karl Ip Holdings Inc Conversión catalítica de baja presión del aceite de motor usado para combustible diesel.
FI129867B (en) 2017-12-29 2022-10-14 Neste Oyj A method for reducing fouling in catalytic cracking
FI128115B (en) 2018-07-20 2019-10-15 Neste Oyj Purification of recycled and renewable organic material
FI128174B (en) 2018-07-20 2019-11-29 Neste Oyj Purification of recycled and renewable organic material
FI128069B2 (fi) * 2018-07-20 2024-04-24 Neste Oyj Kierrätetyn ja uusiutuvan orgaanisen materiaalin puhdistus
FI128121B (en) 2018-07-20 2019-10-15 Neste Oyj Production of hydrocarbons from recycled or renewable organic material
FI128237B (en) * 2018-12-21 2020-01-15 Neste Oyj METHOD FOR UPGRADING GAME OILS

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2302335A1 (fr) * 1975-02-28 1976-09-24 Schmids Erben Ag Adolf Procede de traitement d'huiles minerales usagees
GB2022131A (en) * 1978-04-27 1979-12-12 Degussa Process for regenerating spent lubricating oils
DE3405858A1 (de) * 1983-02-16 1984-08-16 Exxon Research And Engineering Co., Florham Park, N.J. Verfahren zur wiederaufbereitung von altoelen

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT262479B (de) * 1965-10-21 1968-06-10 Oemv Ag Verfahren zur Aufarbeitung von gebrauchten Schmierölen
US3755141A (en) * 1971-02-11 1973-08-28 Texaco Inc Catalytic cracking
US3738931A (en) * 1971-05-13 1973-06-12 Atlantic Richfield Co Method for treating synthetic crude oil for pour point reduction
GB1537822A (en) * 1975-01-22 1979-01-04 Shell Int Research Process for the production of normally gaseous olefins
US4167533A (en) * 1978-04-07 1979-09-11 Uop Inc. Co-production of ethylene and benzene
JPS57123290A (en) * 1981-01-25 1982-07-31 Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd Method for converting heavy hydrocarbon oil into light fractions
US4512878A (en) * 1983-02-16 1985-04-23 Exxon Research And Engineering Co. Used oil re-refining
DE3600024C1 (de) * 1986-01-02 1987-06-19 Union Rheinische Braunkohlen Verfahren zur Gewinnung hochwertiger Schmierstoffe aus Altoelen
DE3602586A1 (de) * 1986-01-29 1987-07-30 Krupp Koppers Gmbh Verfahren zur aufarbeitung von altoel
FR2598089B1 (fr) * 1986-04-30 1989-07-21 Labofina Sa Procede de decomposition de composes organiques halogenes applicable notamment aux huiles minerales
DE3623430A1 (de) * 1986-07-11 1988-01-28 Veba Oel Entwicklungs Gmbh Verfahren zur hydrierenden behandlung von mit chlorbiphenylen u. dgl. kontaminierten mineraloelen
US4773986A (en) * 1986-12-18 1988-09-27 Lummus Crest, Inc. High severity visbreaking

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2302335A1 (fr) * 1975-02-28 1976-09-24 Schmids Erben Ag Adolf Procede de traitement d'huiles minerales usagees
GB2022131A (en) * 1978-04-27 1979-12-12 Degussa Process for regenerating spent lubricating oils
DE3405858A1 (de) * 1983-02-16 1984-08-16 Exxon Research And Engineering Co., Florham Park, N.J. Verfahren zur wiederaufbereitung von altoelen

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5871618A (en) * 1996-08-28 1999-02-16 Lee; Sung Rae Apparatus for reclaiming fuel oil from waste oil
EP0860183A2 (de) * 1997-02-24 1998-08-26 Kabushiki Kaisha Meidensha Verfahren und Mittel zur Entfernung von Schadstoffen
EP0860183A3 (de) * 1997-02-24 1999-01-20 Kabushiki Kaisha Meidensha Verfahren und Mittel zur Entfernung von Schadstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
DE58900667D1 (de) 1992-02-13
US5049258A (en) 1991-09-17
DD290211A5 (de) 1991-05-23
DE3839799A1 (de) 1990-07-05
EP0372276B1 (de) 1992-01-02
ATE71136T1 (de) 1992-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0372276B1 (de) Verfahren zur Aufarbeitung kontaminierter Öle
EP0182309B1 (de) Verfahren zur hydrierenden Aufarbeitung von Kohlenstoff enthaltenden Abfällen synthetischen bzw. überwiegend synthetischen Ursprungs
DE2953190A1 (de) Verfahren zum herstellen von hochwertigem koks
DE2639775A1 (de) Verfahren zur erzeugung von einem oder mehreren atmosphaerischen kohlenwasserstoffoeldestillaten aus einem atmosphaerischen rueckstandsoel
DE2818521A1 (de) Verfahren zur wiederaufbereitung von gebrauchten schmieroelen (ii)
DE3207069A1 (de) Krackverfahren unter anwendung eines wasserstoffabgebenden loesungsmittels zur qualitaetsverbesserung von hochsiedenden, kohlenstoffhaltigen fluessigkeiten
DE2927251C2 (de)
DE976855C (de) Verfahren zum Hydrofinieren von rohem Erdoel
DE1470628A1 (de) Verfahren zur Befreiung von Kohlenwasserstoffoelen von Verunreinigungen
DE102019133911B4 (de) Verfahren zur Co-Verarbeitung
DE1276264B (de) Verfahren zur Herstellung von Schmieroelfraktionen mit hohem Viskositaetsindex
DE3529795A1 (de) Verfahren zur verfluessigung von kohle
DE2813200C2 (de) Verfahren zur Wiederaufbereitung von gebrauchten Schmierölen
DE1004756B (de) Verfahren zur Herstellung von Benzin und verwandten Produkten aus hoehersiedenden Erdoelfraktionen durch Hydrierung und katalytische Spaltung
DE3242727A1 (de) Verfahren zur umwandlung von schweroelen oder petroleumrueckstaenden in gasfoermige und destillierbare kohlenwasserstoffe
DE3405858A1 (de) Verfahren zur wiederaufbereitung von altoelen
DE2417977A1 (de) Verfahren zur herstellung von heizoel mit niedrigem schwefelgehalt
DE2922553A1 (de) Verfahren zur umwandlung von gummiabfaellen in gasfoermige und fluessige brennstoffe durch kracken
DE2711105A1 (de) Verfahren zum verfluessigen von kohle
DE3600024C1 (de) Verfahren zur Gewinnung hochwertiger Schmierstoffe aus Altoelen
DE1271869B (de) Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Schmieroel und Heizoel und bzw. oder niedriger siedenden Kohlenwasserstoffen
DE3039263A1 (de) Solvensextraktionsverfahren fuer die kohleumwandlung
DE1200459B (de) Verfahren zum Vergueten von schweren Kohlenwasserstoffen
DE1921917C3 (de) Verfahren zur Herstellung schwefelarmer Heizöle aus Rückstandsölen mit hohem Schwefelgehalt
DD200891B5 (de) Verfahren zur Gewinnung von Kohlenwasserstoffen aud Polyolefinen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19901024

17Q First examination report despatched

Effective date: 19910503

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: GUZZI E RAVIZZA S.R.L.

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI NL SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19920102

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 19920102

Ref country code: ES

Free format text: THE PATENT HAS BEEN ANNULLED BY A DECISION OF A NATIONAL AUTHORITY

Effective date: 19920102

Ref country code: BE

Effective date: 19920102

REF Corresponds to:

Ref document number: 71136

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19920115

Kind code of ref document: T

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
REF Corresponds to:

Ref document number: 58900667

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19920213

ET Fr: translation filed
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Effective date: 19921117

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Effective date: 19921130

Ref country code: CH

Effective date: 19921130

26N No opposition filed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19930601

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19930730

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19930803

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19931117

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19931117

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20051117