EP0324335A2 - Überlauffreies farbfotografisches Entwicklungssystem - Google Patents

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EP0324335A2
EP0324335A2 EP89100003A EP89100003A EP0324335A2 EP 0324335 A2 EP0324335 A2 EP 0324335A2 EP 89100003 A EP89100003 A EP 89100003A EP 89100003 A EP89100003 A EP 89100003A EP 0324335 A2 EP0324335 A2 EP 0324335A2
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developer
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overflow
development
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Ubbo Dr. Wernicke
Herbert Mitzinger
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/407—Development processes or agents therefor
    • G03C7/413—Developers

Definitions

  • the invention relates to an overflow-free color photographic development solution system comprising a refill solution and a ready-to-use ready-to-use color photographic developer solution.
  • a disadvantage of the process according to EP-A-173 203 is that the photographic recording material to be developed must contain silver halide with at least 40 mol%, in particular at least 70 mol%, of chloride. Such chlo Silver-rich halides tend to be unstable. For this reason, photographic recording materials for producing colored images have predominantly light-sensitive emulsion layers with silver halide grains, the chloride content of which is less than 40 mol%, in particular less than 30 mol%.
  • the object of the invention was also to provide a development solution system for such color photographic negative papers in which there is no longer any overflow.
  • This task is solved with a development solution system consisting of a refill solution and a ready-to-use developer solution supplemented with it, in which both solutions contain known development solution components in certain concentrations.
  • the invention therefore relates to a development solution system comprising a refill solution and a ready-to-use developer solution supplemented with it, characterized in that the ready-to-use developer solution contains the following constituents in the amounts stated per 1 aqueous solution and, if appropriate, further customary constituents: 0 - 20 g benzyl alcohol, 3-15 g of the color developer compound of the formula or a corresponding amount of their salts, 0-2 g of the color developer compound of the formula or a corresponding amount of their salts, 8 - 35 g PO43 ions at least 0.2 g antioxidant and 2.1 - 4.2 g KBr and is adjusted to a pH of 10.5 to 12.5, that the regeneration rate is 50 to 120 ml / m2, preferably 60 to 100 ml / m2 developed material and the refill solution contains the individual components in a concentration that at the specified regeneration rate the developer solution in use always contains the above-mentioned components in the stated amounts.
  • Other constituents are other developer substances, optical brighteners, lubricants, for example polyalkylene glycols, surfactants, sodium and potassium sulfite, anti-limescale agents, stabilizers and and agents for adjusting the desired pH.
  • lubricants for example polyalkylene glycols, surfactants, sodium and potassium sulfite, anti-limescale agents, stabilizers and and agents for adjusting the desired pH.
  • Suitable antioxidants which are preferably used in an amount of 0.2 to 4 g, are e.g. Hydroxylamine, diethylhydroxylamine and sulfites.
  • the developer substance or developer substances are preferably used in an amount (based on free base) such that the weight ratio of developer substance to KBr is ⁇ 4 and is in particular 1.5 to 3.5.
  • CD 3 and optionally CD 4 are used as developer substances.
  • a commercial color paper (Agfacolor type 8) was exposed imagewise, bleached, fixed, washed and dried. The processing was set to type with respect to minimum densities, ⁇ -1 values, ⁇ -2 values and maximum densities.
  • the aqueous developer contained the following substances per liter: 15 ml of benzyl alcohol 8.5 ml diethylene glycol 3.0 g hydroxylamine sulfate 5.5 g CD-3 2.0 g K2SO3 34 g K2CO3 and 0.6 g KBr as well as surfactants, optical brighteners, stabilizers and anti-limescale in the usual amount and is adjusted to pH 10.2 with KOH.
  • the developer was supplemented with 325 ml / m2 of developed paper from a refill solution, the composition of which was adjusted so that the aqueous developer always contained the specified substances in the stated amounts, resulting in an overflow of approx. 250 ml / m2 of developed paper.
  • the development time was 210 seconds and the development temperature was 33 ° C.
  • the comparative example was repeated, with K2CO3 replaced by the equimolar amount of tripotassium phosphate, the CD-3 amount doubled and the amount of KBr increased to 3.0 g.
  • the pH was adjusted to 11.7.
  • the developer was regenerated with 80 ml / m2 developed paper of a refill solution of the following composition, with no overflow.
  • the development time was 210 seconds at 27 ° C developer temperature.
  • Part A contained per liter: Benzyl alcohol 320.0 ml Ethylene glycol 320.0 ml Polyethylene glycol, MW: 400 320.0 ml Diethylhydroxylamine 85 wt .-% aqueous solution 33.3 ml as well as surfactants and optical brighteners in the usual amount; pH 9.5 Part B contained per liter: KOH 390.0 g Monopotassium phosphate 346.7 g Potassium sulfite 21.5 g as well as limescale in the usual amount; pH 14 Part C contained per liter: CD-3 213.3 g Potassium sulfite 13.0 g KOH 17.3 g pH 2.0

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Abstract

Mit einem Entwicklungslösungssystem aus einer Nachfülllösung und einer damit ergänzten gebrauchsfertigen Entwicklerlösung, die die folgenden Bestandteile in den angegebenen Mengen pro 1 wäßriger Lösung sowie gegebenenfalls weitere übliche Bestandteile enthält: 3 - 15 g der Farbentwicklerverbindung der Formel <IMAGE> oder einer entsprechenden Menge von deren Salzen, 8 - 35 g PO4³-Ionen wenigstens 0,2 g Oxidationsschutzmittel und 2,1 - 4,2 g KBr und auf einem pH-Wert von 10,5 bis 12,5 eingestellt ist, wobei die Regenierquote 50 bis 120 ml/m² entwickeltes Material beträgt und die Nachfüllösung die einzelnen Bestandteile in einer Konzentration enthält, daß bei der angegebenen Regenierquote die Entwicklerlösung im Gebrauch die oben angegebenen Bestandteile stets in den angegebenen Mengen enthält, erreicht man eine typgerechte Entwicklung, ohne daß ein Überlauf entsteht.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein überlauffreies farbfoto­grafisches Entwicklungslösungssystem aus einer Nach­füllösung und einer damit ergänzten gebrauchsfertigen farbfotografischen Entwicklerlösung.
  • Aus der EP-A-173203 ist ein Verfahren bekannt, bei dem die Entwicklung eines belichteten Silberhalogenid­aufzeichnungsmaterials mit einer Farbstoffentwickler­lösung durchgeführt wird, der nur soviel Nachfüllösung zue Ergänzung der verbrauchten Chemikalien zugegeben wird, daß kein Überlauf entsteht. Dieses Verfahren hat gegenüber allen vorbekannten Verfahren mit Überlauf den Vorteil, daß keine Entsorgung des Überlaufs, der aus ökologischen Gründen nicht in das Abwasser eingeleitet werden kann, erforderlich wird.
  • Nachteilig bei dem Verfahren nach EP-A-173 203 ist, daß das zu entwickelnde fotografische Aufzeichnungsmaterial Silberhalogenid mit wenigstens 40 Mol-%, insbesondere wenigstens 70 Mol-% Chlorid enthalten muß. Solche chlo­ ridreichen Silberhalogenide neigen aber zu Instabili­täten. Aus diesem Grund haben fotografische Aufzeich­nungsmaterialien zur Herstellung farbiger Bilder über­wiegend lichtempfindliche Emulsionsschichten mit Silber­halogenidkörnern, deren Chloridanteil kleiner 40 Mol-% insbesondere kleiner 30 Mol-% ist.
  • Aufgabe der Erfindung war es, auch für solche farbfoto­grafischen Negativpapiere ein Entwicklungslösungssystem bereitzustellen, bei dem kein Überlauf mehr anfällt.
  • Diese Aufgabe wird mit einem Entwicklungslösungssystem aus einer Nachfüllösung und einer damit ergänzten ge­brauchsfertigen Entwicklerlösung gelöst, bei dem beide Lösungen an sich bekannte Entwicklungslösungsbestand­teile in bestimmten Konzentrationen enthalten.
  • Gegenstand der Erfindung ist daher ein Entwicklungs­lösungssystem aus einer Nachfüllösung und einer damit ergänzten gebrauchsfertigen Entwicklerlösung, dadurch gekennzeichnet, daß die gebrauchsfertige Entwickler­lösung die folgenden Bestandsteile in den angegebenen Mengen pro 1 wäßriger Lösung sowie gegebenenfalls wei­tere übliche Bestandteile enthält:
    0 - 20 g Benzylalkohol,
    3 - 15 g der Farbentwicklerverbindung der Formel
    Figure imgb0001
     oder einer entsprechenden Menge von deren Salzen,
    0 - 2 g der Farbentwicklerverbindung der Formel
    Figure imgb0002
     oder einer entsprechenden Menge von deren Salzen,
    8 - 35 g PO₄³- Ionen
    wenigstens 0,2 g Oxidationsschutzmittel und
    2,1 - 4,2 g KBr
    und auf einen pH-Wert von 10,5 bis 12,5 eingestellt ist, daß die Regenerierquote 50 bis 120 ml/m², vorzugsweise 60 bis 100 ml/m² entwickeltes Material beträgt und die Nachfüllösung die einzelnen Bestandteile in einer Kon­zentration enthält, daß bei der angegebenen Regenerier­quote die Entwicklerlösung im Gebrauch die oben ange­gebenen Bestandteile stets in den angegebenen Mengen enthält.
  • Als weitere Bestandteile kommen andere Entwicklersub­stanzen, optische Aufheller, Gleitmittel, z.B. Poly­alkylenglykole, Tenside, Natrium-und Kaliumsulfit, Kalkschutzmittel, Stabilisatoren und und Mittel zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes in Frage.
  • Geeignete Oxidationsschutzmittel, die vorzugsweise in einer Menge von 0,2 bis 4 g eingesetzt werden, sind z.B. Hydroxylamin, Diethylhydroxylamin und Sulfite.
  • Die Entwicklersubstanz oder Entwicklersubstanzen werden vorzugsweise in einer Menge eingesetzt (bezogen auf freie Base), daß das Gewichtsverhältnis Entwicklersub­stanz zu KBr < 4 ist und insbesondere 1,5 bis 3,5 be­trägt.
  • Als Entwicklersubstanzen werden insbesondere nur CD 3 und gegebenenfalls CD 4 eingesetzt.
  • Der derzeit in großem Umfang weltweitbenutzte Ent­wicklungsprozeß EP 2 wird bei 33°C durchgeführt und be­nötigt 210 Sekunden. Es entsteht ein erheblicher Über­lauf von ca. 250 ml/m² entwickeltem Papier.
  • Mit dem erfindungsgemäßen Entwicklungssystem wird nicht nur der Überlauf vollständig vermieden, man kann wahl­weise gegenüber EP 2 niedrigere Entwicklungstempera­turen oder kürzere Entwicklungszeiten einstellen.
    • Vergleichsbeispiel
  • Ein handelsübliches Colorpapier (Agfacolor Typ 8) wurde bildmäßig belichtet, gebleicht, fixiert, gewaschen und getrocknet. Die Verarbeitung wurde bezüglich Minimal­dichten, γ-1-Werten, γ-2-Werten und Maximaldichten jeweils auf Typ eingestellt.
  • Der wäßrige Entwickler enthielt pro Liter die folgenden Substanzen:
    15 ml Benzylalkohol
    8,5 ml Diethylenglykol
    3,0 g Hydroxylaminsulfat
    5,5 g CD-3
    2,0 g K₂SO₃
    34 g K₂CO₃ und
    0,6 g KBr
    sowie Tenside, optische Aufheller, Stabilisatoren und Kalkschutzmittel in üblicher Menge und ist mit KOH auf pH 10,2 eingestellt.
  • Der Entwickler wurde mit 325 ml/m² entwickeltem Papier einer Nachfüllösung, deren Zusammensetzung so einge­stellt war, daß der wäßrige Entwickler die angegebenen Substanzen stets in den angegebenen Mengen enthielt, er­gänzt, wobei ein Überlauf von ca. 250 ml/m² entwickeltem Papier entstand.
  • Die Entwicklungszeit betrug 210 Sekunden, die Entwick­lungstemperatur 33°C.
    • Beispiel
  • Das Vergleichsbeispiel wurde wiederholt, wobei K₂CO₃ durch die equimolare Menge Trikaliumphosphat ersetzt, die CD-3-Menge verdoppelt und die KBr-Menge auf 3,0 g erhöht wurden. Der pH-Wert auf 11,7 eingestellt.
  • Der Entwickler wurde mit 80 ml/m² entwickeltem Papier einer Nachfüllösung der nachfolgenden Zusammensetzung regeneriert, wobei kein Überlauf entstand.
  • Die Entwicklungszeit betrug 210 Sekunden bei 27°C Ent­wicklertemperatur.
  • Es wurden folgende Maximaldichten erzielt:
    Gelb Purpur Blaugrün
    Vergleichbeispiel 2,40 2,50 2,60
    Beispiel 2,45 2,80 2,50
    Bei Steigerung der Entwicklertemperatur wurden bei etwa gleichen Maximaldichten die folgenden Entwicklungszeiten erreicht:
    33°C / 120 Sekunden
    36°C / 80 Sekunden
    41°C / 45 Sekunden
    Nachfüllösung
    775 ml Wasser
    75 ml Teil A
    75 ml Teil B
    75 ml Teil C
    Teil A enthielt pro Liter:
    Benzylalkohol 320,0 ml
    Ethylenglykol 320,0 ml
    Polyethylenglykol, MG:400 320,0 ml
    Diethylhydroxylamin 85 gew.-%ige wäßrige Lösung 33,3 ml
    sowie Tenside und optische Aufheller in üblicher Menge; pH Wert 9,5
    Teil B enthielt pro Liter:
    KOH 390,0 g
    Monokaliumphosphat 346,7 g
    Kaliumsulfit 21,5 g
    sowie Kalkschutzmittel in üblicher Menge; pH-Wert 14
    Teil C enthielt pro Liter:
    CD-3 213,3 g
    Kaliumsulfit 13,0 g
    KOH 17,3 g
    pH-Wert 2,0

Claims (2)

1. Entwicklungslösungssystem aus einer Nachfüllösung und einer damit ergänzten gebrauchsfertigen Ent­wicklerlösung, dadurch gekennzeichnet, daß die gebrauchsfertige Entwicklerlösung die folgenden Bestandteile in den angegebenen Mengen pro 1 wäßriger Lösung sowie gegebenenfalls weitere übliche Bestandteile enthält:
0 - 20 g Benzylalkohol
3 - 15 g der Farbentwicklerverbindung der Formel
Figure imgb0003
 oder einer entsprechenden Menge von deren Salzen,
0 - 2 g der Farbentwicklerverbindung der Formel
Figure imgb0004
 oder einer entsprechenden Menge von deren Salzen,
8 - 35 g PO₄³-Ionen
wenigstens 0,2 g Oxidationsschutzmittel und
2,1 - 4,2 g KBr
und auf einen pH-Wert von 10,5 bis 12,5 eingestellt ist,
daß die Regenierquote 50 bis 120 ml/m² entwickeltes Material beträgt und die Nachfüllösung die einzelnen Bestandteile in einer Konzentration enthält, daß bei der angegebenen Regenerierquote die Entwicklerlösung im Gebrauch die oben angegebenen Bestandteile stets in den angegebenen Mengen enthält.
2. Entwicklungslösungssystem nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis Entwick­lersubstanzen (bezogen auf freie Base) zu KBr < 4 ist.
EP89100003A 1988-01-09 1989-01-02 Überlauffreies farbfotografisches Entwicklungssystem Expired - Lifetime EP0324335B1 (de)

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