EP0214434A2 - Schmierwirkstoff in pulvriger bis pastöser Form - Google Patents

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EP0214434A2
EP0214434A2 EP86110317A EP86110317A EP0214434A2 EP 0214434 A2 EP0214434 A2 EP 0214434A2 EP 86110317 A EP86110317 A EP 86110317A EP 86110317 A EP86110317 A EP 86110317A EP 0214434 A2 EP0214434 A2 EP 0214434A2
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EP
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phosphate
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obtainable
solid lubricant
weight
Prior art date
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Withdrawn
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EP86110317A
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Ulrich Dr. Kristen
Ulrich Dr. Häring
Francis Dr. Fischer
Alain Dr. Cron
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Novartis AG
Lonza AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Lonza AG
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Publication date
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Definitions

  • the invention relates to compounds which can be obtained by mixing and / or grinding a phosphate and a solid lubricant component, and to lubricants containing such compounds in mixed and / or ground form.
  • DE-OS 21 04 041 and DE-OS 29 21 620 describe adding lubricating oils to the addition products of dialkyldithiophosphoric acids as lubricant additives in amounts of 0.1 to 5% by weight.
  • the present invention relates to compounds obtainable by mixing and / or grinding a phosphate and a solid lubricant component.
  • the phosphates to be used according to the invention are known compounds and e.g. in DE-OS 21 04 041, US Pat. No. 4,456,539 and US Pat. No. 3,919,158.
  • phosphates of the general formulas I, II or III wherein R1 and R2 are independently C1-C25 alkyl or unsubstituted or substituted with 1 to 3 C1-C8 alkyl groups, phenyl or naphthyl, X and Y are independently oxygen or sulfur, R3 is C1-C5 alkyl, R4 is an alkoxy radical which is derived from an aliphatic C2-C20 alcohol with 1 to 4 hydroxyl groups, R5 is hydrogen or C1-C3 alkyl, R6 and R7 independently of one another are C1-C20 alkyl, C5-C8 cycloalkyl or unsubstituted or substituted by 1 to 3 C1-C8 alkyl groups Phenyl or naphthyl mean, M a Metal cation or ammonium, n is an integer corresponding to the valence of the cation M and t is an integer from 1 to 4, which corresponds to the functionality of the alcohol
  • R1, R2, M and n can be found in US Pat. No. 4,456,539. At least one of the radicals X and Y is preferably sulfur, but in particular both. M is preferably Zn.
  • R3 is defined in U.S. Patent 3,919,158.
  • the preferred meaning of R3 is isopropyl and of m 1, 2 or 3, and mixtures thereof.
  • R4, R5, R6, R7 and t can be found in DE-OS 21 04 041.
  • At least one of the radicals X and Y is preferably sulfur, but in particular both.
  • Of particular interest is the phosphate (iso-C3H7O) 2P (S) -S-CH2CH2COOC2H5.
  • Liquid phosphates are of particular interest.
  • the solid lubricant component or mixtures thereof is used in particular in amounts of 50 to 90% by weight and can include from the series graphite, the bisulfides and selenides Des Mo, Nb, Ta, Ti and W, boron nitride, lead sulfide, from the intercalation compounds of graphite the metal chlorides NiCl2, CoCl2, CrCl3, YCl3, PtCl4, RuCl3, PdCl3, RhCl3, AlCl3, with graphite the metals Co, Ni, Fe, Cu, Rh, Pt, Od, Ru, and the graphite fluorides (CF x ) n , where x is greater than 1, are selected.
  • the solid lubricant component can be both homogeneous and a mixture of the solid lubricant components mentioned.
  • a graphite of lubricant quality with a carbon content of greater than 85% and preferably greater than 90% and a crystallite length of L c greater than 50 nm and preferably greater than 60 nm is expediently used as the solid lubricant.
  • Particularly preferred compounds contain 5 to 35% by weight of the compound (iso-C3H7O) 2P (S) -S-CH2-CH2COOC2H5 and 65 to 95% by weight of a graphite in lubricant quality with a carbon content of greater than 95% and preferably greater than 90% and a crystallite length L c of greater than 50 nm and preferably greater than 60 nm.
  • the compounds according to the invention are produced in such a way that the solid lubricant component is in direct contact with one another in the presence of the phosphate by constant mixing, it being possible to produce active fracture surfaces.
  • This manufacturing process can therefore also represent a simultaneous mixing and grinding process, expedient new fracture surfaces on the individual particles of the solid lubricant component are generated by a mixing and / or grinding operation, preferably in a ball mill.
  • a roller steel can also be used.
  • impact crushers e.g. Hammer mills, impact mills, jet mills, or in the sense of wet grinding.
  • lubricant component e.g. in a kneader
  • premixed product it may also be convenient to premix the lubricant component, e.g. in a kneader, and subject the premixed product to grinding as described.
  • the compounds according to the invention are particularly suitable as additives to lubricants and lead to an improvement in the high-pressure and anti-wear properties, and their anticorrosive action should also be pointed out. Finally, the production of so-called masterbatches is also possible.
  • the compounds according to the invention act as additives in lubricants. They are added to the lubricants in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably in an amount of 0.5 to 6% by weight, based on the lubricant.
  • the lubricants in question are familiar to the person skilled in the art and e.g. in "Lubricants and related products” (Verlag Chemie, Weinheim, 1982).
  • greases e.g. Mineral oils, poly- ⁇ -olefins, ester-based lubricants, phosphates, glycols and polyalkylene glycols.
  • the lubricants can additionally contain other additives which are added in order to further improve the basic properties of lubricants; these include: antioxidants, metal passivators, rust inhibitors, viscosity index improvers, pour point depressants, dispersants, detergents, high-pressure additives and anti-wear additives.
  • N N'-di-isopropyl-p-phenylenediamine N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine N, N'-bis (1,4-dimethyl-pentyl) -p-phenylenediamine N, N'-bis (1-ethyl-3-methyl-pentyl) -p-phenylenediamine N, N'-bis (1-methyl-heptyl) -p-phenylenediamine N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine N, N'-di- (naphthyl) -2) -p-phenylenediamine N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine N- (1,3-dimethyl-butyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine N- (1-methyl-heptyl) -N'-phenyl-p-pheny
  • metal passivators examples are :
  • Triazoles for copper, for example: Triazoles, benzotriazoles, tetrahydrobenztriazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2,5-dimercaptothiadiazole, salicylidene-propylenediamine, salts of salicylic aminoguanidine.
  • rust inhibitors are :
  • viscosity index improvers examples include:
  • Polymethacrylates vinyl pyrrolidone / methacrylate copolymers, polybutenes, olefin copolymers, styrene / acrylate copolymers.
  • pour point depressants examples include:
  • dispersants / surfactants examples are :
  • Polybutenylsuccinic acid imides polybutenylphosphonic acid derivatives, basic magnesium, calcium and barium sulfonates and phenolates.
  • wear protection additives examples include :
  • Compounds containing sulfur, sulfur and / or phosphorus and / or halogen such as sulfurized vegetable oils, Zinc dialkyldithiophosphates, tritolyl phosphate, chlorinated paraffins, alkyl and aryl disulfides.
  • a base fat of the consistency NLGI2 (lithium 12-hydroxystearate) was used as the test matrix for the effectiveness of the compound according to the invention.
  • Lubricants containing 2% and 6% by weight of the lubricant according to the invention in the base grease were prepared and subjected to various measurements.
  • WL Weld load. This is the load at which the 4 balls weld together within 10 seconds.

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Abstract

Verbindungen, erhältlich durch Mischen und/oder, gege­benenfalls gleichzeitiges, Mahlen eines vorzugsweise flüssigen Phosphats und einer Festschmierstoffkompo­nente, wie Graphit, eignen sich vorzüglich als Addi­tive für Schmierstoffe.

Description

  • Die Erfindung betrifft Verbindungen, welche durch Mischen und/­oder Mahlen eines Phosphats und einer Festschmierstoffkompo­nente erhältlich sind, sowie solche Verbindungen in gemischter und/oder gemahlener Form enthaltende Schmierstoffe.
  • Es ist bekannt, Schmierstoffen, wie Oelen oder Fetten, einen Festschmierstoff, beispielsweise Molybdändisulfid oder Graphit, beizumischen. In der DE-OS 21 04 041 und DE-OS 29 21 620 wird beschrieben, Schmierölen die Additionsprodukte von Dialkyldi­thiophosphorsäuren als Schmierstoffadditive in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.% zuzumischen.
  • Nachteile der Festschmierstoffe war beispielsweise die Korro­sivität des Molybdändisulfids enerseits, oder die schlechte Haftung des Graphits auf metallischen Oberflächen andererseits. Um eine erkennbare Verbesserung der Schmierleistung zu erzie­len, müssen Zusätze von Additionsverbindungen von Phosphaten in verhältnismässig grossen Mengen angewendet werden.
  • Es wurde überraschend eine Klasse von Verbindungen gefunden, welche sich durch leichte Verarbeitbarkeit und leichte Hand­habung auszeichnet, eine hohe Schmierleistung aufweist, nicht korrosiv wirkt und eine extreme Hochdruckfestigkeit zeigt.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen erhältlich durch Mischen und/oder Mahlen eines Phosphats und einer Fest­schmierstoffkomponente.
  • Die erfindungsgemäss einzusetzenden Phosphate sind bekannte Ver­bindungen und z.B. in der DE-OS 21 04 041, der US-PS 4 456 539 und der US-PS 3 919 158 beschrieben.
  • Es handelt sich dabei beispielsweise um Phosphate der allgemei­nen Formeln I, II oder III
    Figure imgb0001
     worin R¹ und R² unabhängig voneinander C₁-C₂₅ Alkyl oder unsub­stituiertes oder mit 1 bis 3 C₁-C₈ Alkylgruppen substituiertes Phenyl oder Naphthyl sind, X and Y unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, R³ C₁-C₅ Alkyl ist, R⁴ ein Alkoxyrest ist, der sich von einem aliphatischen C₂-C₂₀ Alkohol mit 1 bis 4 Hydroxygruppen ableitet, R⁵ Wasserstoff oder C₁-C₃ Alkyl ist, R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander C₁-C₂₀ Alkyl, C₅-­C₈ Cycloalkyl oder unsubstituiertes oder mit 1 bis 3 C₁-C₈ Al­kylgruppen substituiertes Phenyl oder Naphthyl bedeuten, M ein Metallkation oder Ammonium ist, n eine ganze, der Wertigkeit des Kations M entsprechende Zahl ist und t eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, welche der Funktionalität des Alkohols entspricht, von welchem sich der Rest R⁴ ableitet, und m 0 bis 3 bedeutet.
  • Die Bedeutungen von R¹, R², M und n kann der US-PS 4 456 539 entnommen werden. Bevorzugt ist mindestens eine der Reste X und Y Schwefel, insbesondere aber beide. M bedeutet vorzugs­weise Zn.
  • R³ is in der US-PS 3 919 158 definiert. Die bevorzugte Bedeu­tung von R³ ist iso-Propyl und von m 1, 2 oder 3, sowie Mischungen davon.
  • Die Bedeutungen von R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ und t sind der DE-OS 21 04 041 zu entnehmen. Bevorzugt ist mindestens einer der Reste X und Y Schwefel, insbesondere aber beide. Von besonderem Inter­esse ist das Phosphat (iso-C₃H₇O)₂P(S)-S-CH₂CH₂COOC₂H₅.
  • Vorzugsweise werden 10 bis 50 Gew.% des Phosphats eingesetzt. Besonderes Interesse gilt flüssigen Phosphaten.
  • Die Festschmierstoffkomponente bzw. deren Mischungen wird ins­besondere in Mengen von 50 bis 90 Gew.% angewendet und kann aus der Reihe Graphit, den Bisulfiden und Seleniden Des Mo, Nb, Ta, Ti und W, Bornitrid, Bleisulfid, aus den Interkalationsver­bindungen von Graphit mit den Metallchloriden NiCl₂, CoCl₂, CrCl₃, YCl₃, PtCl₄, RuCl₃, PdCl₃, RhCl₃, AlCl₃, von Graphit mit den Metallen Co, Ni, Fe, Cu, Rh, Pt, Od, Ru, und den Graphit­fluoriden (CFx)n, wobei x grösser als 1 ist, ausgewählt wer­den.
  • Die Festschmierstoffkomponente kann sowohl homogen sein, als auch ein Gemisch der genannten Festschmierstoffkomponenten unter sich darstellen.
  • Zweckmässig wird als Festschmierstoff ein Graphit in Schmier­stoffqualität, mit einem Kohlenstoffgehalt von grösser als 85% und vorzugsweise grösser als 90%, und einer Kristallitlänge von Lc von grösser als 50 nm und vorzugsweise grösser als 60 nm, eingesetzt.
  • Besonders bevorzugte Verbindungen enthalten 5 bis 35 Gew.% der Verbindung (iso-C₃H₇O)₂P(S)-S-CH₂-CH₂COOC₂H₅ und 65 bis 95 Gew.% eines Graphits in Schmierstoffqualität mit einem Kohlen­stoffgehalt von grösser als 95% und vorzugsweise grösser als 90% und einer Kristallitlänge Lc von grösser als 50 nm under vor­zugsweise von grösser als 60 nm.
  • Die erfindungsgemässen Verbindungen werden derart hergestellt, dass die Festschmierstoffkomponente in Gegenwart des Phosphats durch stetes Vermischen in unmittelbarem Kontakt zueinander stehen, wobei aktive Bruchflächen erzeugt werden können.
  • Dieses Herstellungsverfahren kann demnach auch einen gleich­zeitigen Misch- und Mahlprozess darstellen, wobei zweckmässig neue Bruchflächen an den einzelnen Partikeln der Festschmier­stoffkomponente durch eine Misch- und/oder Mahloperation, vor­zugsweise in einer Kugelmühle, erzeugt werden.
  • Als Mühlen, ausser der Kugelmühle, können allgemein Mühlen mit losen Mahlwerkzeugen, Prallzerkleinerungsmaschinen, z.B. Ham­mermühlen, Prallmühlen, Strahlmühlen, oder im Sinne einer Nass­mahlung kann auch ein Walzenstahl angewendet werden.
  • Es ist auch möglich, die Schmierstoffkomponenten im Sinne einer Nassmahlung in einer der genannten und für eine Nassmahlung ge­eigneten Mühle zu mahlen, indem das Phosphat gleichzeitig als Mahlflüssigkeit dient, oder dass die Mahlung beispielsweise in Gegenwart eines flüssigen Schmierstoffes oder eines Lösungs­mittels für das Phosphat ausgeführt wird.
  • Es kann ferner zweckmässig sein, die Schmierwirkstoffkomponente vorzumischen, z.B. in einem Kneter, und das vorgemischte Pro­dukt, wie beschrieben, einer Mahlung zu unterwerfen.
  • Die erfindungsgemässen Verbindungen sind als Zusätze zu Schmierstoffen besonders geeignet und führen zu einer Verbes­serung der Hochdruck- und Antiverschleiss-Eigenschaften, eben­so ist auch auf ihre antikorrosive Wirkung hinzuweisen. Ausser­dem ist schliesslich die Herstellung von sogenannten Master­batches möglich.
  • Die erfindungsgemässen Verbindungen wirken schon in sehr ge­ringen Mengen als Additive in Schmierstoffen. Sie werden den Schmierstoffen in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.%, vorzugs­weise in einer Menge von 0,5 bis 6 Gew.%, bezogen auf den Schmierstoff, zugesetzt. Die in Frage kommenden Schmierstoffe sind dem Fachmann geläufig und z.B. in "Schmierstoffe und ver­wandte Produkte" (Verlag Chemie, Weinheim, 1982) beschrieben. Besonders geeignet sind neben Schmierfetten z.B. Mineralöle, Poly-α-Olefine, Schmierstoffe auf Esterbasis, Phosphate, Gly­cole und Polyalkylenglycole.
  • Die Schmierstoffe können zusätzlich andere Additive enthalten, die zugegeben werden, um die Grundeigenschaften von Schmier­stoffen noch weiter zu verbessern; dazu gehören: Antioxidan­tien, Metallpassivatoren, Rostinhibitoren, Viskositätsindex­Verbesserer, Stockpunkterniedriger, Dispergiermittel, Detergen­tien, Hochdruck-Zusätze und Antiverschleiss-Additive.
    • Beispiele für phenolische Antioxidantien
    • 1. Alkylierte Monophenole
      2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol
      2,6-Di-tert-butylphenol
      2-Tert-butyl-4,6-dimethylphenol
      2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol
      2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol
      2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol
      2,6-Di-tert-butyl-4-iso-butylphenol
      2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol
      2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol
      2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol
      2,4,6-Tri-cyclohexylphenol
      2-Tert-butylphenol
    • 2. Alkylierte Hydrochinone
      2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol
      2,5-Di-tert-butyl-hydrochinon
      2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon
      2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol
    • 3. Hydroxylierte Thiodiphenylether
      2,2′-Thio-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol)
      2,2′-Thio-bis-(4-octylphenol)
      4,4′-Thio-bis-(6-tert-butyl-3-methylphenol
      4,4′-Thio-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol)
    • 4. Alkyliden-Bisphenole
      2,2′-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol)
      2,2′-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-ethylphenol)
      2,2′-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol]
      2,2′-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol)
      2,2′-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol)
      2,2′-Methylen-bis-(4,6-di-tert-butylphenol)
      2,2′-Ethyliden-bis-(4,6-di-tert-butylphenol)
      2,2′-Ethyliden-bis-(6-tert-butyl-4-sec-butylphenol)
      2,2′-Methylen-bis-[8-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol]
      2,2′-Methylen-bis-[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol]
      4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert-butylphenol)
      4,4′-Methylen-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol)
      1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan
      2,6-Di-(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol
      1,1,3-Tris-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dode­cyl-mercaptobutan
      Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3′-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl)-­butyrat]
      Di-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien
      Di-(2-(3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5′-methyl-benzyl)-6-tert-­butyl-4-methylphenyl]-terephthalat.
    • Benzylverbindungen
      1,3,5-Tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethyl­benzol
      Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid
      3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctyl­ester
      Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithiol-tere­phthalat
      1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat 1,3,5-Tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-iso­cyanurat
      3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-dioctadecyl­ester
      3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylester-­calcium-salz
    • 6. Acylaminophenole
      4-Hydroxy-laurinsäureanilid
      4-Hydroxy-stearinsäureanilid
      2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-­s-triazin
      N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester
    • 7. Ester der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure
      - mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit
      Figure imgb0002
    • 8. Ester der β-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propion­säure
      mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit
      Figure imgb0003
    • 9. Amide der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure
      wie z.B.
      N,N′-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexa­methylendiamin
      N,N′-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethy­lendiamin
      N,N′-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin
    Beispiele für aminische Antioxidantien:
  • N,N′-Di-isopropyl-p-phenylendiamin
    N,N′-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin
    N,N′-Bis-(1,4-dimethyl-pentyl)-p-phenylendiamin
    N,N′-Bis-(1-ethyl-3-methyl-pentyl)-p-phenylendiamin
    N,N′-Bis-(1-methyl-heptyl)-p-phenylendiamin
    N,N′-Diphenyl-p-phenylendiamin
    N,N′-Di-(naphthyl)-2)-p-phenylendiamin
    N-Isopropyl-N′-phenyl-p-phenylendiamin
    N-(1,3-Dimethyl-butyl)-N′-phenyl-p-phenylendiamin
    N-(1-Methyl-heptyl)-N′-phenyl-p-phenylendiamin
    N-Cyclohexyl-N′-phenyl-p-phenylendiamin
    4-(p-Toluol-sulfonamido)-diphenylamin
    N,N′-Dimethyl-N,N′-di-sec-butyl-p-phenylendiamin
    Diphenylamin
    4-Isopropoxy-diphenylamin
    N-Phenyl-1-naphthylamin
    N-Phenyl-2-naphthylamin
    octyliertes Diphenylamin
    4-n-Butylamino-phenol
    4-Butyrylamino-phenol
    4-Nonanoylamino-phenol
    4-Dodecanoylamino-phenol
    4-Octadecanoylamino-phenol
    Di-(4-methoxy-phenyl)-amin
    2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylamino-methyl-phenol
    2,4′-Diamino-diphenylmethan
    4,4′-Diamino-diphenylmethan
    N,N,N′,N′-Tetramethyl-4,4′-diamino-diphenylmethan
    1,2-Di-[(2-methyl-phenyl)-amino]-ethan
    1,2-Di-(phenylamino)-propan
    (o-Tolyl)-biguanid
    Di-[4-(1′,3′-dimethyl-butyl)-phenyl]-amin
    tert-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin
    Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl-/tert-Octyldi­phenylaminen
    • Beispiele für Metallpassivatoren sind:
  • für Kupfer, z.B.:
    Triazole, Benztriazole, Tetrahydrobenztriazol, 2-Mercaptobenz­thiazol, 2,5-Dimercaptothiadiazol, Salicyliden-propylendiamin, Salze von Salicyl-aminoguanidin.
    • Beispiele für Rost-Inhibitoren sind:
    • a) Organische Säuren, ihre Ester, Metallsalze und Anhydride, z.B.:
      N-Oleoyl-sarcosin, Sorbitan-mono-oleat, Blei-naphthenat, Dodecenylbernsteinsäure-anhydrid, Alkenylbernsteinsäure­halbester, 4-Nonylphenoxy-essigsäure.
    • b) Stickstoffhaltige Verbindungen, z.B.:
      • I. Primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische oder cycloaliphatische Amine und Amin-Salze von organischen und anorganischen Säure, z.B. öllösliche Alkylammoniumcarboxy­late.
      • II. Heterocyclische Verbindungen, z.B.:
        Substituierte Imidazoline und Oxazoline.
    • c) Phosphorhaltige Verbindungen, z.B.:
      Aminsalze von Phosphorsäurepartialestern.
    • d) Schwefelhaltige Verbindungen, z.B.:
      Barium-dinonylnaphthalin-sulfonate, Calciumpetroleum-sul­fonate.
    Beispiele für Viskositätsindex-Verbesserer sind z.B.:
  • Polymethacrylate, Vinylpyrrolidon/Methacrylat-Copolymere, Poly­butene, Olefin-Copolymere, Styrol/Acrylat-Copolymere.
    • Beispiele für Stockpunkterniedriger sind z.B.:
  • Polymethacrylat, alkylierte Naphthalinderivate.
    • Beispiele für Dispergiermittel/Tenside sind z.B.:
  • Polybutenylbernsteinsäure-imide, Polybutenylphosphonsäurederi­vate, basiche Magnesium-, Calcium- und Bariumsulfonate und -phenolate.
    • Beispiele für Verschleissschutz-Additive sind z.B.:
  • Schwefel, Schwefel und/oder Phosphor und/oder Halogen enthal­tende Verbindungen, wie z.B. geschwefelte pflanzliche Oele, Zinkdialkyldithiophosphate, Tritolyl-phosphat, chlorierte Paraffine, Alkyl- und Aryldisulfide.
  • Die folgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung der Er­findung:
    • Beispiel 1
  • Es wurden 8 kg Graphit (99.9% Kohlenstoffgehalt, Kristallit­länge Lc von grösser als 100 nm) und 4 kg Phosphat der Formel (iso-C₃H₇O)₂P(S)-S-CH₂CH₂COOC₂H₅ in einem Kneter bis zur Homo­genität vorgemischt und danach wurde das Gemisch in eine Kugel­mühle übergeführt. Das Mahlen erfolgte über einen Zeitraum von 30 Minuten. Es konnte dann der Mühle eine leicht pastöse Masse entnommen werden.
  • Als Testmatrix für die Wirksamkeit der erfindungsgemässen Ver­bindung wurde ein Basisfett der Konsistenz NLGI2 (Lithium-12-­Hydroxystearat) verwendet.
  • Es wurden Schmierstoffe, enthaltend jeweils 2 Gew.% und 6 Gew.% des erfindungsgemässen Schmierwirkstoffes im Basisfett vorbe­reitet und verschiedenen Messungen unterzogen.
    • Beispiel 2
  • Mit dem Shell-Vierkugel-Apparat (IP 239/73 "Extreme pressure and wear lubricant test for oils and greases" Four-Ball ma­chine) wurde folgender Wert bestimmt:
    W.L. = Weld load (Schweisslast). Das ist die Last, bei der die 4 Kugeln innerhalb von 10 Sekunden zusammenschweissen.
    Figure imgb0004

Claims (17)

1. Verbindungen, erhältlich durch Mischen und/oder Mahlen eines Phosphats und einer Festschmierstoffkomponente.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, erhältlich durch Mischen und gleichzeitiges Mahlen eines Phosphates und einer Fest­schmierstoffkomponente.
3. Verbindungen gemäss Anspruch 1 oder 2, erhältlich aus 10 bis 50 Gew.% eines Phosphats und 50 bis 90 Gew.% einer Fest­schmierstoffkomponente.
4. Verbindungen gemäss Anspruch 1 oder 2, erhältlich aus einem flüs­sigen Phosphat.
5. Verbindungen gemäss Anspruch 3 und/oder 4, erhältlich aus einem Phos­phat der allgemeinen Formeln I, II oder III
Figure imgb0005
 worin R¹ und R² unabhängig voneinander C₁-C₂₅ Alkyl oder unsubstituiertes oder mit 1 bis 3 C₁-C₈ Alkylgruppen sub­stituiertes phenyl oder Naphthyl sind, X und Y unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, R³ C₁-C₅ Alkyl ist, R⁴ ein Alkoxyrest ist, der sich von einem ali­phatischen C₂-C₂₀ Alkohol mit 1 bis 4 Hydroxygruppen ablei­tet, R⁵ Wasserstoff oder C₁-C₃ Alkyl ist, R⁶ und R⁷ unab­hängig voneinander C₁-C₂₀ Alkyl, C₅-C₈ Cycloalkyl oder un­substituiertes oder mit 1 bis 3 C₁-C₈ Alkylgruppen substi­tuiertes Phenyl oder Naphthyl bedeuten, M ein Metallkation oder Ammonium ist, n eine ganze, der Wertigkeit des Kations M entsprechende Zahl ist und t eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, welche der Funktionalität des Alkohols entspricht, von welchem sich der Rest R⁴ ableitet, und m 0 bis 3 bedeutet.
6. Verbindungen gemäss Anspruch 5, welche sich von einem Phos­phat der Formel I ableiten.
7. Verbindungen gemäss Anspruch 5, welche sich von einem Phos­phat der Formel II ableiten.
8. Verbindungen gemäss Anspruch 5, welche sich von einem Phos­phat der Formel III ableiten.
9. Verbindungen gemäss Anspruch 8, welche sich von (iso-C₃H₇O)₂P(S)-S-CH₂CH₂COOC₂H₅ ableiten.
10. Verbindungen gemäss einem der Ansprüche 1-9, erhältlich aus einer oder mehreren Festschmierstoffkomponenten aus der Reihe Graphit, Bisulfide und Selenide des Mo, Nb, Ta, Ti und W, Bornitrid, Bleisulfid, den Interkalationsverbindungen von Graphit mit den Metallchloriden NiCl₂, CoCl₂, FeCl₃, CuCl₂, CrCl₃, YCl₃, PtCl₄, RuCl₃, PdCl₂, RhCl₃, AlCl₃, von Graphit mit den Metallen Co, Ni, Fe, Cu, Rh, Pt, Pd, Ru, und von Gra­phitfluoriden (CFx)n, wobei x grösser als 1 ist.
11. Verbindungen gemäss einem der Ansprüche 1-10, erhältlich aus Graphit in Schmierstoffqualität, mit einem Kohlenstoffgehalt von grös­ser als 85% und einer Kristallitlänge Lc von grösser als 50 nm.
12. Verbindungen gemäss Anspruch 1 oder 2, erhältlich aus 5 bis 35 Gew.% der Verbindung
(iso-C₃H₇O)₂P(S)-S-CH₂CH₂COOC₂H₅
und 65 bis 95 Gew.% eines Graphits in Schmierstoffqualität mit einem Kohlenstoffgehalt von grösser als 85% und vor­zugsweise grösser als 90% und einer Kristallitlänge Lc von grösser als 50 nm, vorzugsweise grösser als 60 nm.
13. Verbindungen gemäss Anspruch 1 oder 2, erhältlich aus 10 bis 50 Gew.% Phosphat und 50 bis 90 Gew.% einer Festschmierstoff­komponente, wobei die Festschmierstoffkomponente unter Aus­bilding aktiver Bruchflächen mit dem Phosphat vermischt und/oder zweckmässig gemahlen, vorzugsweise gemischt und gleichzeitig gemahlen wird.
14. Verbindungen gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die neuen Bruchflächen durch eine Misch- und Mahlope­ration in einer Kugelmühle erzeugt werden.
15. Verfahren zur Herstellung von Schmierwirkstoffen in pulv­riger bis pastöser Form für Schmieröle und Schmierfette, dadurch gekennzeichnet, dass 10 bis 50 Gew.% Phosphat und 50 bis 90 Gew.% mindestens einer Festschmierstoffkomponente in einer Misch- und/oder Zerkleinerungsvorrichtung in gegen­seitigen Kontakt gebracht werden.
Verfahren gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Phosphat und die Festschmierstoffkomponenten in einer Misch- und/oder Zerkleinerungsvorrichtung in gegenseitigen Kontakt gebracht werden, wobei unter Ausbildung stets neuer Bruchflächen an den einzelnen Partikeln der Festschmier­stoffkomponenten die Bestandteile innig vermischt werden.
17. Schmierstoff, enthaltend Verbindungen gemäss einem der Ansprüche 1-9.
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