JPS62235394A - 粉状ないしペ−スト状の潤滑剤組成物 - Google Patents

粉状ないしペ−スト状の潤滑剤組成物

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JPS62235394A
JPS62235394A JP61212523A JP21252386A JPS62235394A JP S62235394 A JPS62235394 A JP S62235394A JP 61212523 A JP61212523 A JP 61212523A JP 21252386 A JP21252386 A JP 21252386A JP S62235394 A JPS62235394 A JP S62235394A
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lubricant
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ウルリッヒ クリステン
ウルリッヒ ヘリング
フランシス フィッシャー
アラン クロン
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Lonza AG
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Ciba Geigy AG
Lonza AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、リン酸塩と固体潤滑剤成分とを混合および(
または)粉砕して得られた、換言すれば混合および(ま
たは)粉砕した状態の潤滑剤組成物に関する。
油または脂肪などの潤滑剤と、硫化モリブデンまたは黒
鉛のJ:うな固体潤滑剤とを混合することは既知である
。 ドイツ特許公開公報第2104041@および第2
921620号には、潤滑油に潤滑剤添加物として、ジ
アルキルジチオリン酸塩を0.1〜5重量%混合するこ
とが記載されている。
固体潤滑剤は、一方で硫化モリブデンによる腐食性があ
り、他方で黒鉛が金属表面に付着するという欠点がある
。 この潤滑剤を改良するためには、リン酸塩の添加物
を相当量使用しなければならない。
驚くべきことに、簡単な加工と操作とにより、高い潤滑
性をしら、腐食性がなく、しかもきわめて高い耐圧性を
示ず組成物が見出された。 従つて本発明は、リン酸塩
と固体1171滑剤成分とを混合および(または)粉砕
して得られる組成物に関する。
本発明で使用するリン酸は既知の化合物であって、たと
えばドイツ特許公開公報第210/1041号、アメリ
カ特許第4,456.539号明細書および同第3,9
19,158号明細書に記載されている。
下記の一般式■、■またはIIIで示されるリン酸が重
要である。
・・・(It) ここで、RおよびRは互に独立のC1〜C25のアルキ
ル基、置換基を有しないか、または1〜3個の01〜C
8のアルキル基で置換されたフェニル基またはナフチル
基である。 XおよびYは、互に独立の酸素またはイオ
ウをあられす。
Rは01〜C5のアルキル基であり、R4は1〜4個の
ヒドロ:1ニジ基をもつ02〜C20の脂肪族アルコー
ルから派生したアルコキシ残基である。
およびR7は互に独立のC1〜C2゜のアルキル基、C
5〜C8のシクロアルキル塁、置換基を有しないか、ま
たは1〜3個のC1〜C8のアルキル基で置換されたフ
ェニル基またはナフチル基をあられす。 Mは金属カヂ
オンまたはアンモニウムイオンである。 r)はカヂオ
ンMの原子価に対応する整数であり、しは1〜4の整数
であって、アルコキシ残基R4に派生するアルコール類
の官能基数に対応する。 mはO〜3を表わす。
R1,R” 、Mおよびnの意義は、アメリカ特許第4
456539号明細書に記載のとおりでおる。 残りの
XおよびYの少なくとも一つはイオウが好ましく、とく
に両方ともイオウが好適である。 M G、t Z n
が好適である。
R3は、アメリカ特許第3.919,158号明細書に
定義されている。 R3はイソプロピル基が好ましく、
rnが1.2または3であるもの、d3よびこれらの混
合物が好ましい。
R4、R5、R6、R7および[の意義は、ドイツ特許
公開公報第2104041号に記載のとおりである。 
残るXおよびYの少なくとも一方はイオウが好ましく、
とくに両者ともイオウが好適である。 とくに興味ある
ものは、リン酸塩のiso  −(C3ト1□ O>2
  P  (S)−3−C町Cl−12COOC2R5
である。
リン酸塩は10〜50重徂%とするのが好ましい。 と
くに興味があるのは、液体のリン酸塩である。
固体潤滑剤成分またはその混合物は、とくに50〜90
ffiffi%の範囲で使用される。 これは、黒鉛、
MO,Nb、Ta、7iおよびWの二硫化物およびセレ
ン化物、ホウ窒化物、硫化鉛、黒鉛と金R塩化物タトエ
ハN + C,I! 2 、 Co C10。
Cr  C,l!3  、  YC,Q3  、  P
t  CN4  、  Ru  C,l!3  。
Pd CN2.Rh (、j3.A、II C,l!3
とのインターカレーション化合物、黒鉛と金属たとえば
CO。
Ni 、Fe、Cu、Rh、Pt、Pd、Ruのインタ
ーカレーション化合物およびフッ化黒鉛(CFx)。(
ここで、Xは1より大きい)から、選択することができ
る。
固体潤滑剤成分は、単一化合物であっても、また、前記
したものの混合物であって=b にい。
潤滑剤としては、炭素含有量が85%以上、とくに90
%以上であって、結晶の大きさlcが50nm以上、と
くに5Qnm以上の潤滑性の黒鉛が11刊である。
とくに好ましい組成物は、(!SO(/3 l−17−
0)  2  P  (S)  −3−CH2C1−1
2−−CH2COOC2H5化合物5〜35重世%と、
炭素含量が85%以上、とくに90%以上で、結晶の大
きさlcが5Qnm以上、とくに5Qnm以上の潤滑性
の黒lA165〜95重量%を○んだものである。
本発明の組成物は、固体潤滑剤成分をリン酸塩と直接接
触させ、長時間連続して混合することにより製造され、
これにJ:り活性な破砕□面が得られる。
この製造法はまた、混合および粉砕を同時に行ってもよ
く、その際、混合および(または)粉砕を、とくにボー
ルミルで行ない、固体潤滑剤成分の各粒子に、新たな破
砕面が形成されるようにすることが好ましい。
ボールミル以外の粉砕機としては、一般的な解放型の粉
砕工具をそなえた粉砕殿、衝撃式粉砕はたとえばハンマ
ーミル、衝撃ボールミル、噴射ミル、あるいは湿式粉砕
用のローラを用いることもできる。
潤滑剤成分を適当な粉砕機を用いて単独で湿式粉砕する
こともでき、その際、リン酸塩を同時に粉砕剤として用
いたり、または粉砕を、たとえば液体潤滑剤またはリン
酸塩の溶媒の存在で行なうことができる。
ざらに、潤滑剤成分を、たとえばニーダ−で混合するこ
ともでき、また、前記のように混合したものを粉砕して
もよい。
本発明の組成物は、潤滑剤の添加物としてもまた好適で
あり、耐圧性a3よび耐18!耗性を改善し、耐食性を
向上することができる。 その上に、いわゆるマスター
バッヂによる製造が可能である。
本発明の組成物は、1171潰剤にごく受註添加すれば
足りる。 潤滑剤に対して、0.1〜10Iffi%、
好ましくは0.5〜6重ω%である。 熟練した専門家
にとって問題になる潤滑剤については、たとえば、「潤
滑剤および応用晶」 (フェアラフ・ヒエミー、ヴフイ
ンハイム、1982)に記載されている。 117J 
W’+油脂とともに、たとえば鉱油、ポリ−α−オレフ
ィン、エステルを144とした潤滑剤、リン酸塩、グリ
コール、おにびポリアルキレンゲルコールも有効である
a、’l滑剤に1は、同時にその基本特性改善のために
、ざらに伯の添加剤を加えることができる。 このよう
な添加剤の例としては、酸化防止剤、金属の不動態化剤
、防錆剤、粘度指数改良剤、凝固点降下剤、分散剤、洗
浄剤、耐圧および耐摩耗剤がある。
2.6−ジー↑−ブチル−4−メチルフェノール、2,
6−ジーt−ブチルフェノール、2−t−ブチル−4,
6−シメチルフエノール、2,6−ジーt−ブチル−4
−エチルフェノール、2゜6−ジーt−ブチル−4−エ
チルフェノール、2゜6−ジーt−ブチル−4−n−ブ
チルフェノール、2.6−ジーt−ブチル−4−イソブ
チルフェノール、2.6−ジ−シクロペンチル−4−メ
チルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−
4,6−シメチルフエノール、2.6−ジ−オクタデシ
ル−4−メチルフェノール、2.4−1〜リーシクロヘ
キシルフェノール、2−t−ブチルフェノール 2、アルキルハイドロキノン 2.6−ジーt−ブチル−4−メトキシフェノール、2
.5−ジ−t−ブチル−ハイドロキノン、2.5−ジー
t−アミル−ハイドロニ1:ノン、2゜6−ジフェニル
−4−オクタデシルオキシフェノール 3、ヒ゛ロキシチオジフェニルエーテル2.2′−チオ
−ビス−(6−1−ブチル−4−メチルフェノール)、
2.2’ −チオ−ビス−(4−オクヂルフェノール)
、4.4’ −チオ−ビス−(6−1−ブチル−3−メ
チルフェノール)、4.4’−チオ−ビス−(6−1−
ブチル−2−メチルフェノール) 4、アルキリデン−ビスフェノール 2.2′−メチレン−ビス−(6−↑−ブチルー4−メ
チルフェノール)、2.2’ −メチレン−ビス−(6
−1−ブチル−4−エチルフェノール)、2.2’−メ
ヂレンービスー〔4−メチル−〇−(α−メチルシクロ
ヘキシル)−フェノール)、2.2’−メチレン−ビス
=(4−メチル−6−シクロヘキジルフエノール>、2
.2’ −メヂレンービスー(6−ノニル−4−メチル
フェノール>、2.2’−メヂレンービス−(4,6−
ジーt−ブチルフェノール)、2.2’ −エチリデン
−ビス−(4,6−ジーt−ブチルフェノール)、2.
2’−エヂリデンービス−(6−1−ブチル−4−8−
ブチルフェノール)、2゜2′−メヂレンービスー〔8
−(α−メヂルベンジル)−4−ノニルフェノール)、
2.2’ −メチレン−ビス−〔6−(α、α−ジメチ
ルベンジル)−4−ノニルフェノールL4,4’−メチ
レン−ビス−(2,6−ジーt−ブチルフェノール)、
4.4’−メチレン−ビス−(6−1−ブチル−2−メ
チルフェノール)、1.1−ビス−(5−1−ブチル−
4−ヒドロキシ−2−メチルフェノール)−ブタン、2
,6−ジー(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロ
キシベンジル)−4−メチルフェノール、1,1.3−
トリス−(5−1−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチ
ルフェノール)−3−n−ドデシル−メルカプトブタン
、エチレングリコール−ビス−〔3,3−ビス−(3’
 −t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)−ブヂラ
ート〕、ジー(3−1−ブチル−4−ヒドロキシ−5−
メチルフェノール)−ジシクロペンタジェン、ジー(2
−(3’  −t−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−
メヂルーベンジル)−6−t−ブチル−4−メチルフエ
ニルーテレフタレー1〜 5、ベンジル系(合物 1.3.5−1〜リ−(3,5−ジーし一ブヂルー4−
ヒドロキシベンジル)−2,4,6−ドリメチルベンゼ
ン、ジー(3,5−ジーし一プヂルー4−ヒドロキシベ
ンジル)−サルフアイド、3゜5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル−メルカプト酢酸−イソオクヂル
エステル、ビス−(4−1−ブチル−3−ヒドロキシ−
2,6−シメチルベンジル)−ジチオール−テレフタレ
ート、1.3.5−トリス−(3,5−ジーし−ブチル
ー4−ヒドロキシベンジル)−イソシアネー1〜.1.
3.5−トリス−(4−1−ブチル−3−ヒドロキシ−
2,6−シメチルベンジル)−イソシアネート、3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル−リン酸−
ジオクタデシル−エステル、3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシベンジル−リン酸−モノエチルエステル
−カルシウム塩 6、アシルアミノフェノール 4−ヒドロキシ−ラウリン酸アニリド、4−ヒドロキシ
−ステアリン酸アニリド、2,4−ビス−オクチルメル
カプト−6−(3,5−ジーr−ブチルー4−ヒドロキ
シアニリノ)−s−トリアジン、N−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−力ルバミン酸オ
クチルエステル メタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキザンジオ
ール、ネオペンデルグリコール、チオジエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、1〜リエヂレングリコー
ル、ペンタエリ1〜リツ1へ、1、リーヒドロキシエヂ
ルーイソシアネ−1〜、ジヒドロキシエチル−シュウ酸
ジアミド メタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキリーンジ
オール、ネオペンデルグリコール、チオジエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、1〜リエチレングリコ
ール、ペンタエリスリツ1〜、トリス−ヒドロキシエチ
ル−イソシアネート、ジーヒドロキシエヂルーシュウ酸
ジアミド N、N’−ジー(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル)−へキサメチレンジアミン
、N、N’−ジー(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニルプロピオニル)−1〜リメチレンジアミ
ン、N、N’ −ジー(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)−ヒドラジン アミン系酸化防止剤の例 N、N’ −ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミ
ン、N、N’ −ジ−S−ブチル−p−フェニレンジア
ミン、N、N’−ビス−(1,4−ジメチル−ペンデル
>−p−フェニレンジアミン、N、N’−ビス−(1−
エチル−3−メチル−ペンデル>−p−フェニレンジア
ミン、N、N’ −ビス−(1−メチル−ヘプチル>−
p−フェニレンジアミン、N、N’ −ジフェニル−p
−フェニレンジアミン、N、N’ −ジー(ナフチル−
2)−p−フェニレンジアミン、N−イソプロピル−N
′−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1,3
−ジメチルーブチル)−N′−フェニル−P−フェニレ
ンジアミン、N−(1−メチル−ヘプチル)−N’ −
フェニル−p−フェニレンジアミン、N−シクロへキシ
ル−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、4−(
p−1へルエンースルホンアミド〉−ジフェニルアミン
、N、N’−ジメチル−N、N’ −ジ−S−ブチル−
p−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、N−フェ
ニル−1−ナフチルアミン、N−フェニル−2−ナフチ
ルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、4−n−ブチ
ルアミノ−フェノール、4−ブチリルアミノ−フェノー
ル、4−ノナノイルアミノ−フェノール、4−ドデシル
アミノ−フェノール、4−オクタデカノイルアミノ−フ
ェノール、ジー(4−メトキシ−フェニル)−アミン、
2,6−ジーt−ブチル−4−ジメヂルアミノーメヂル
ーフェノール、2,4′−ジアミノ−ジフェニルメタン
、4,41−ジアミノ−ジフェニルメタン、N、N、N
’ 、N’−テトラメチル−4,4’ −ジアミノ−ジ
フェニルメタン、1,2−ジー〔(2−メヂルーフェニ
ル)−アミノコ−エタン、1.2−ジー(フェニルアミ
ノ)−プロパン、(0−1ヘリル)−ビグアニド、ジー
(/1−(1’。
3′−ジメチルーブチル)−フェニルシーアミン、t−
オクヂル化−N−フェニルー1−プフヂルアミン、七ノ
ーおJζびジ−アルキル化t−ブチル/l−オクチルジ
フェニルアミンの混合物金属の不動態化剤(銅に対して
)の例 トリアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラヒドロベン
ゾ1−リアゾール、2−メルカプトベンゾデアゾール、
2,5−ジメルカプトチアジアゾール、サリチリデン−
プロピレンジアミン、サリチル−アミノグアニジンの塩 級U皿辺舅 (a>  有機酸、その塩、金属塩および無水物、たと
えばN−オレオイル−サルコシン、ソルビタン−モノ−
オレイン酸エステル、ナフテン酸鉛、ドデシニル無水コ
ハク酸、アルケニルコハク酸−モノエステル、4−ノニ
ルフェノキシ−酢酸、 (b)  窒素含石化合物 ■、脂肪族または脂環族の第一、第二または第三級アミ
ン、油溶性のアルキルアンモニウムカルボン酸塩などの
右L’1Mおよび無機酸とアミンの塩 ■、複素環式化合物 イミダシリンおにびAキリ−ゾリンの誘導体(C)  
リン含有化合物 リン酸部分エステルのアミン塩 (d)  イオウ含有化合物 ジノニルナフタリンスルホン酸のバリウム塩、石油スル
ホン酸のカルシウム塩 粘度指数改良剤 ポリメタクリル酸エステル、ビニルピロリドン/メタク
リル酸ニスデル−共重合体、ポリブテン、オレフィン系
共重合体、スチレン/アクリル酸エステル−共重合体 凝固点降下剤 ポリメタクリル酸エステル、アルキルナフタリン誘導体 分散剤/界面張力低下剤 ポリブデニルコハク酸イミド、ポリブテニルリン酸誘導
体スルホン酸およびフェノールのM(1。
Ca 、Baとの塩基性塩 耐摩耗剤 イオウ、イオウおよび(または)リンおよび(または)
ハロゲン含有化合物、たとえば、植物性硫酸化油、ジア
ルキルジチオリン酸亜鉛、リンMl〜リクレシル、クロ
ロパラフィン、二硫化アルキルおよびアリール 以下、本発明を実施例により説明する。
X癒拠−ユ 黒鉛(炭素含有率99.9%、結晶の大きさLc100
止以上>8Kgと式(iso −C3H7−o>  2
 P  (S)  −3−CI−12ct−+2 −c
ooc2H5で示されるリン酸塩4Kgとをニーダ−で
均一になるまで混合したのち、この混合物をボールミル
に移した。 そして、30分以上粉砕を行なった。 こ
れにより、ペースト状の砕成物が1!′?られた。
本発明による組成物の作用を調べる試験マトリックスと
して、コンシステンツNLGI2(ヒドキシステアリン
酸リチウム−12)の基剤油脂を用いた。
上記の組成物を基剤油脂にそれぞれ2および6徂■%含
む潤滑剤を調製し、種々の測定を行なっlこ。
火鹿叢−2 シェル四球装置(IP  239/7]オイルおよびグ
リースの高圧および摩滅潤滑試験」四球マシン)を用い
て、次の試験を行なった。 その結果は下表のとa3っ
である。 表中、WLは溶着荷重であって、内部の4個
の球が10秒間で同時に溶着するときの荷重である。

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)リン酸塩と固体潤滑剤成分とを混合および(また
    は)粉砕して得た潤滑剤組成物。
  2. (2)リン酸塩と固体潤滑剤成分とを混合と同時に粉砕
    して得た特許請求の範囲第1項の潤滑剤組成物。
  3. (3)リン酸塩10〜50重量%および固体潤滑剤成分
    50〜90重量%からなる特許請求の範囲第1項の潤滑
    剤組成物。
  4. (4)リン酸塩として液状のものを用いた特許請求の範
    囲第1項の潤滑剤組成物。
  5. (5)リン酸塩として下記の一般式 I 、IIまたはIIIで
    示されるものを用いた特許請求の範囲第4項の潤滑剤組
    成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・( I )▲数
    式、化学式、表等があります▼・・・(II)▲数式、化
    学式、表等があります▼・・・(III)(式中、R^1
    およびR^2は互に独立のC_1〜C_2_5のアルキ
    ル基、置換基を有しないか、または1〜3個のC_1〜
    C_8のアルキル基で置換されたフェニル基またはナフ
    チル基をあらわし、XおよびYは互に独立の酸素または
    イオウをあらわし、R^3はC_1〜C_5のアルキル
    基をあらわし、R^4は1〜4個のヒドロキシ基をもつ
    C_2〜C_2_0の脂肪族アルコールから派生したア
    ルコキシ残基をあらわし、R^5は水素またはC_1〜
    C_3のアルキル基をあらわし、R^6およびR^7は
    互に独立のC_1〜C_2_0のアルキル基、C_5〜
    C_8のシクロアルキル基、置換基を有しないか、また
    は1〜3個のC_1〜C_8のアルキル基で置換された
    フェニル基またはナフチル基をあらわし、Mは金属カチ
    オンまたはアンモニウムをあらわし、nはカチオンMの
    原子価に相当する整数、tは残基R^4から派生したア
    ルコール類の官能基数に相当する1〜4の整数、そして
    mは0〜3を、それぞれあらわす。〕
  6. (6)一般式 I で示されるリン酸塩を用いた特許請求
    の範囲第5項の潤滑剤組成物。
  7. (7)一般式IIで示されるリン酸塩を用いた特許請求の
    範囲第5項の潤滑剤組成物。
  8. (8)一般式IIIで示されるリン酸を用いた特許請求の
    範囲第5項の潤滑剤組成物。
  9. (9)リン酸塩として、(iso−C_3H_7O)_
    2P(S)−S−CH_2−CH_2COOC_2H_
    5を用いた特許請求の範囲第8項の潤滑剤組成物。
  10. (10)固体潤滑剤成分が、黒鉛、Mo、Nb、Ta、
    Ti、およびWの二硫化物およびセレン化物、ホウ窒化
    物、硫化鉛、黒鉛とNiCl_2、CoCl_2、Fe
    Cl_3、CuCl、 CrCl_3、YCl_3、PtCl_4、RuCl_
    3、PdCl_2、RhCl_3、AlCl_3などの
    金属塩化物とのインターカレーション化合物、黒鉛とC
    o、Ni、Fe、Cu、Rh、Pt、Pd、Ruなどの
    金属とのインターカレーション化合物、およびフッ化黒
    鉛(CF_x)_n(ただし、nは1より大きい)から
    選ばれる1種または2種以上のものである特許請求の範
    囲第1項の潤滑剤組成物。
  11. (11)黒鉛が潤滑性を有し、その炭素含有率が85%
    より大で、結晶の大きさLcが50nmより大である特
    許請求の範囲第1項の潤滑剤組成物。
  12. (12)化合物(iso−C_3H_7O)_2P(S
    )−S−CH_2CH_2COOC_2H_5:5〜3
    5重量%と、炭素含有率が85%より大きく、好ましく
    は90%より大きく、結晶の大きさLcが50nmより
    大きく、好ましくは60nmより大きい、潤滑性を有す
    る黒鉛:65〜95重量%とから得られる特許請求の範
    囲第1項の潤滑剤組成物。
  13. (13)リン酸塩10〜50重量%と固体潤滑剤成分5
    0〜90重量%とからなり、固体潤滑剤成分がリン酸塩
    と混合および(または)粉砕された状態にあり、好まし
    くはリン酸塩と同時に混合および粉砕されて活性な破砕
    面をもつものである特許請求の範囲第1項の潤滑剤組成
    物。
  14. (14)ボールミルによる混合および粉砕処理により新
    たな破砕面を形成したものからなることを特徴とする特
    許請求の範囲第13項の潤滑剤組成物。
  15. (15)潤滑油およびグリースのための粉末ないしペー
    スト状の潤滑剤組成物の製造法であって、リン酸塩10
    〜50重量%と固体潤滑剤成分50〜90重量%とを少
    なくとも混合機および(または)粉砕機で互に接触させ
    ることを特徴とする製造方法。
  16. (16)リン酸塩と固体潤滑剤成分とを混合機および(
    または)粉砕機に入れて処理し互に接触させ、これによ
    り各成分を精砕し、固体潤滑剤成分の個々の粒子に常に
    新しい破砕面を形成させることを特徴とする特許請求の
    範囲第15項の製造方法。
  17. (17)特許請求の範囲第1項の潤滑剤組成物を含有す
    る潤滑剤。
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