EP0211806B1 - Additive für Schmiermittelzusammensetzungen - Google Patents

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EP0211806B1
EP0211806B1 EP86810334A EP86810334A EP0211806B1 EP 0211806 B1 EP0211806 B1 EP 0211806B1 EP 86810334 A EP86810334 A EP 86810334A EP 86810334 A EP86810334 A EP 86810334A EP 0211806 B1 EP0211806 B1 EP 0211806B1
Authority
EP
European Patent Office
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alkyl
methyl
formula
atom
phenyl
Prior art date
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Expired - Lifetime
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EP86810334A
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English (en)
French (fr)
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EP0211806A3 (en
EP0211806A2 (de
Inventor
Hugo Dr. Camenzind
Paul Dr. Dubs
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of EP0211806A2 publication Critical patent/EP0211806A2/de
Publication of EP0211806A3 publication Critical patent/EP0211806A3/de
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Publication of EP0211806B1 publication Critical patent/EP0211806B1/de
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/32—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds
    • C10M135/34—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds the ring containing sulfur and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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    • C10M2219/102—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon only in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
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    • C10M2219/106—Thiadiazoles

Definitions

  • the present invention relates to the use of N, N-disubstituted S-thiiranylmethylcarbamothioates as lubricant additives and lubricant compositions containing them.
  • Additives are usually added to mineral and synthetic lubricants to improve their performance. Additives that protect the device to be lubricated from frictional wear are of particular importance. Such additives are required to increase the load-bearing capacity of the lubricant, not to have a corrosive effect on the metal parts to be lubricated and to have good heat resistance.
  • phosphorus and sulfur-containing compounds are preferably used today, such as. B. Dialkyldithiophosphate according to DE-A 2,921,620.
  • the phosphorus content of lubricating oils should be kept as low as possible so that the catalysts are not deactivated (H. S. Vogel et al., Applied Catalysis 3 (1982), 79-82).
  • N, N-disubstituted S-thiiranylmethylcarbamothioates and their use as herbicides are known, for example, from US Pat. No. 3,634,457.
  • the use of the compounds mentioned as lubricant additives has not yet been described.
  • N, N-disubstituted S-thiiranylmethylcarbamothioates in mineral and synthetic lubricants have excellent properties with regard to protection against frictional wear, load carrying capacity and ash-free properties.
  • the invention therefore relates to compositions containing a lubricant and at least one compound of the formula wherein R 'and R 2 independently of one another are C, -C 24 -alkyl, which may be one or more times by ⁇ O ⁇ , ⁇ S ⁇ or / and may be interrupted or / and which may optionally contain one or more oxo and / or thiono groups, C 3 -C 24 alkenyl, C 2 -C 4 hydroxyalkyl, C 5 -C 8 cycloalkyl, or unsubstituted or with one or two C 1 -C 12 alkyl, C, -C 4 alkoxy, C 2 -C 24 alkoxycarbonyl or / and nitro groups substituted phenyl, naphthyl, C 7 -C 10 aralkyl, furan-2-yl- methyl or tetrahydrofuran-2-yl-methyl mean or R 'and R 2 together with the N atom to which they are attached
  • R 'and R 2 are C 1 -C 24 -alkyl, they are straight-chain or branched substituents, for example methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-, sec- or tert-butyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1-methylheptyl, n-octyl, straight-chain or branched nonyl, decyl, undecyl, dodecyl , Tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, octadecyl or eicosyl.
  • Preferred is C 1 -C 20 -, especially C 1 -C
  • Alkyl substituents R 'and R 2 which are replaced by ⁇ O ⁇ , or / and ⁇ S ⁇ interrupted and / or substituted with oxo or / and thiono groups, preferably have 2-18, in particular 3-12, especially 3-7 C atoms. Particular mention should be made of alkoxyalkyl, alkoxyalkoxy, polyalkoxy (especially polyethoxy) alkyl, alkylthioalkyl, alkylaminoalkyl and dialkylaminoalkyl radicals.
  • the oxo or thiono groups can e.g. B. also sit on a ⁇ O ⁇ , -N or -S chain link adjacent C atom, which creates alkyl chains that z. B.
  • alkylene + alkyl is as described above for the entire alkyl radical.
  • Preferred alkyl radicals with heteroatoms are, in particular, those which contain ester or amide functions as shown above but alkoxyalkyl (e.g. with 3-7-C atoms), alkoxyalkoxyalkyl or polyethoxyalkyl, e.g. B. Polyethoxyethyl.
  • alkyl radicals R 3 which may be mentioned are: methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-, sec- or tert-butyl, 1,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, n-hexyl, 2-ethylhexyf, n-heptyl, isoheptyl, 1-methylheptyl, n-octyl.
  • R 3 is preferably hydrogen or C 1 -C 4 alkyl.
  • R 'and R 2 in the meaning of C 2 -C 4 -hydroxyalkyl can be, for example, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl or 4-hydroxybutyl, 2-hydroxyethyl being preferred.
  • R 'and R 2 are, for example, allyl, butenyl, pentenyl or hexenyl, octenyl, decenyl, dodecenyl or oleyl.
  • Preferred is C 3 -C 18 , especially C 3 -C 7 alkenyl, especially allyl.
  • R 'and R 2 are C 5 -C 8 cycloalkyl, it is, for example, cyclopentyl, cyclohexyl, 4-methylcyclohexyl or cyclooctyl.
  • R 1 and R 2 are preferably a C 5 -C 6 cycloalkyl radical and particularly preferably a cyclohexyl radical.
  • R 1 and R 2 as mono- or disubstituted with C 1 -C 12 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy, C 2 -C 24 alkoxycarbonyl and / or nitro substituted z.
  • B 2-, 3- or 4-tolyl, xylyl, 4-isopropylphenyl, 4-tert-butylphenyl, 3-methoxyphenyl or 4-propoxyphenyl, 3-carbethoxyphenyl or 3-nitrophenyl.
  • a phenyl radical is only substituted with one type of substituent.
  • An alkoxycarbonyl substituent preferably has 2-18, in particular 2-12, especially 2-5 C atoms.
  • R 'and R 2 here are preferably phenyl which is mono- or disubstituted by C 1 -C 4 -alkyl radicals.
  • R 'and R2 represent a C 7 -C 10 aralkyl radical, it can be, for example, benzyl, ⁇ -methylbenzyl, ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl, 1-phenylethyl, 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl, 3-phenylpropyl or act 3- (4-tolyl) propyl.
  • R 1 and R 2 the meaning of benzyl for R 1 and R 2 is preferred.
  • R 1 and R 2 together with the N atom to which they are attached form a 5- or 6-membered aliphatic heterocyclic ring, they preferably contain no further hetero atom or an additional N or O atom as a ring member or / and one or two oxo groups.
  • Preferred rings are the pyrrolidine, oxazolidine, piperidine, imidazolidine, morpholine, piperazine, 4-methylpiperazine or 4-ethylpiperazine residue, in particular the pyrrolidine, piperidine or morpholine residue.
  • R 'and R 2 together with the N atom to which they are attached form an unsubstituted or mono-, di- or trisubstituted with methyl groups indoline-, 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline or 1,2,3, 4-tetrahydroquinoline ring, it is preferably an unsubstituted 1,2,3,4-tetrahydroquinolinyl radical or a 2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinolinyl radical.
  • lubricant compositions which contain at least one compound of the formula I in which R 1 and R 2 independently of one another are C 1 -C 20 -alkyl, C 3 -C 7 -alkenyl, C 2 -C 4 -hydroxyalkyl, C 3 - C 12 alkoxyalkyl, C 5 -C 8 cycloalkyl, phenyl, naphthyl, C 7 -C 9 aralkyl which is unsubstituted or substituted by one or two C 1 -C 12 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy radicals, Furan-2-yl-methyl or tetrahydrofuran-2-yl-methyl or R 'and R 2 together with the N atom to which they are attached represent a 5- or 6-membered aliphatic heterocyclic ring or an indolinyl , 1,2,3,4-tetrahydroquinolinyl or 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoliny
  • a subgroup of the compositions according to the invention contains, in addition to a lubricant, at least one compound of the formula I in which R 1 and R 2 independently of one another are C 1 -C 24 -alkyl, which may or may not be repeated once or more by MaschinenO ⁇ , -S- or / and may be interrupted and / or which may optionally contain one or more oxo and / or thiono groups, C 3 -C 24 alkenyl, C 5 -C 8 cycloalkyl, unsubstituted or with one or two C 1 -C 12 alkyl , C 1 -C 4 alkoxy, C2-C24 alkoxycarbonyl or / and nitro groups substituted phenyl, naphthyl, C 7 -C 9 aralkyl, furan-2-yl-methyl or tetrahydrofuran-2-yl-methyl and R 3 is hydrogen or C 1 -C B alkyl.
  • compositions according to the invention contains, in addition to a lubricant, at least one compound of the formula I in which R 'and R 2 together with the N atom to which they are attached form a 5- or 6-membered mononuclear aliphatic heterocyclic ring or an indolinyl , 1,2,3,4-tetrahydroquinolinyl or 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolinyl radical.
  • compositions containing a lubricant and at least one compound of the formula I in which R 1 and R 2 independently of one another are C 1 -C 8 alkyl, cyclohexyl, phenyl or benzyl or R 1 and R2 together with the N atom are particularly preferred, to which they are attached represent a pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl or 1,2,3,4-tetrahydroquinolinyl radical.
  • compositions according to the invention contain tongues a lubricant and at least one compound of formula I, wherein R 'is phenyl or benzyl and R 2 is C 1 -C 4 alkyl or benzyl or R' and R 2 together with the N atom to which they are attached Form piperidine or morpholine ring.
  • the compounds of the formula I are known and can be prepared, for example, in accordance with US Pat. No. 3,634,457, either by reacting dithiocarbamates of the formula wherein R 'and R 2 have the meaning given, with epichlorohydrin or by reaction of secondary amines of the formula wherein R 'and R 2 have the meaning given, can be obtained with carbon disulfide and epichlorohydrin.
  • the N, N-disubstituted S-thiiranylmethylcarbamothioates provide lubricant additives which are characterized by good high-pressure and, in particular, wear protection properties. In addition, they do not have a corrosive effect on the metal parts to be lubricated.
  • the compounds of the formula I act in very small amounts in lubricants. Mineral and synthetic lubricating oils and mixtures thereof which have 0.05 to 5% by weight, based on the lubricant, and preferably 0.05 to 3% by weight of a compound of the formula 1, have excellent properties, in particular wear protection properties.
  • the lubricants in question are familiar to the expert, and z. B. in «Lubricants and related products (Verlag Chemie, Weinheim, 1982) described.
  • the additives according to the invention are thermostable in mineral and synthetic lubricants; they are ash-free and phosphorus-free. The latter is particularly important with regard to the use of lubricants in internal combustion engines with catalysts in the exhaust system, which age faster due to phosphorus residues.
  • the invention therefore also relates to the use of compounds of the formula I as additives to mineral and synthetic lubricants.
  • the lubricants can additionally contain other additives which are added in order to further improve the basic properties of lubricants; these include: antioxidants, metal passivators, rust inhibitors, viscosity index improvers, pour point depressants, dispersants, detergents, as well as other high-pressure additives and anti-wear additives.
  • metal passivators examples are:
  • rust inhibitors are:
  • viscosity index improvers examples are e.g. B.
  • Polymethacrylates vinyl pyrrolidone / methacrylate copolymers, polybutenes, olefin copolymers, styrene / acrylate copolymers.
  • pour point depressants are e.g. B.:
  • dispersants / surfactants are e.g. B.:
  • Polybutenylsuccinic acid imides polybutenylphosphonic acid derivatives, basic magnesium, calcium and barium sulfonates and phenates.
  • wear protection additives are e.g. B.:
  • Compounds containing sulfur and / or phosphorus and / or halogen such as sulfurized vegetable oils, zinc dialkyldithiophosphates, tritolyl phosphate, chlorinated paraffins, alkyl and aryl disulfides.
  • the viscous oil is diluted with 100 ml of toluene and mixed with 14.0 ml (0.1 mol) of triethylamine.

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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von N,N-disubstituierten S-Thiiranylmethylcarbamothioaten als Schmiermittelzusätze und Schmiermittelzusammensetzungen, die diese enthalten.
  • Mineralischen und synthetischen Schmiermitteln werden üblicherweise Zusatzstoffe zur Verbesserung der Gebrauchseigenschaften zugesetzt. Von besonderer Bedeutung sind Additive, welche die zu schmierende Vorrichtung vor Reibungsabnutzung schützen. An solche Additive wird die Anforderung gestellt, dass sie das Lasttragevermögen des Schmiermittels erhöhen, nicht korrodierend auf die zu schmierenden Metallteile wirken und eine gute Hitzebeständigkeit besitzen.
  • Hierfür werden heute vorzugsweise phosphor- und schwefelhaltige Verbindungen verwendet wie z. B. Dialkyldithiophosphate gemäss der DE-A 2,921,620. Im Hinblick auf die Verwendung von Katalysatoren im Abgassystem von Verbrennungsmotoren soll jedoch der Phosphorgehalt von Schmierölen möglichst tief gehalten werden, damit die Katalysatoren nicht desaktiviert werden (H. S. Gandhi et al., Applied Catalysis 3 (1982), 79-82).
  • N,N-disubstituierte S-Thiiranylmethylcarbamothioate und deren Einsatz als Herbizide sind zum Beispiel aus der US-A 3,634,457 bekannt. Eine Verwendung der genannten Verbindungen als Schmiermittel-Additive wurde bis jetzt noch nicht beschrieben.
  • Man hat nun gefunden, dass N,N-disubstituierte S-Thiiranylmethylcarbamothioate in mineralischen und synthetischen Schmiermitteln ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich Schutz vor Reibungsabnutzung, Lasttragevermögen und Aschefreiheit aufweisen.
  • Die Erfindung betrifft daher Zusammensetzungen, enthaltend ein Schmiermittel und wenigstens eine Verbindung der Formel
    Figure imgb0001
    worin R' und R2 unabhängig voneinander C,-C24-Alkyl, das gegebenenfalls einmal oder mehrmals durch ―O―, ―S― oder/und
    Figure imgb0002
    unterbrochen sein kann oder/und das gegebenenfalls eine oder mehrere Oxo- oder/und Thionogruppen enthalten kann, C3-C24-Alkenyl, C2-C4-Hydroxyalkyl, C5-C8-Cycloalkyl, oder unsubstituiertes oder mit einer oder zwei C1-C12-Alkyl-, C,-C4-Alkoxy-, C2-C24-Alkoxycarbonyl- oder/und Nitrogruppen substituiertes Phenyl, Naphthyl, C7-C10-Aralkyl, Furan-2-yl-methyl oder Tetrahydrofuran-2-yl-methyl bedeuten oder R' und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen einkernigen aliphatisch-heterocyclischen Ring, der ausser dem N-Atom noch ein oder zwei N-, O-oder/und S-Atome als Ringglieder oder/und eine oder zwei Oxo- oder/und Thionogruppen als Substituenten enthalten kann, oder einen unsubstituierten oder mit 1 bis 3 Methylgruppen substituierten Indolinyl-, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl- oder 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinylrest bilden, und R3 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl ist.
  • Stehen R' und R2 für C1-C24-Alkyl, handelt es sicfi um geradkettige oder verzweigte Substituenten, zum Beispiel Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-, sec.- oder tert.-Butyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, n-Hexyl, 2-Ethylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1-Methylheptyl, n-Octyl, geradkettiges oder verzweigtes Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Octadecyl oder Eicosyl. Bevorzugt ist C1-C20-, insbesondere C1-C12-, vor allem C1-C8-Alkyl.
  • Alkylsubstituenten R' und R2, die durch ―O―,
    Figure imgb0003
    oder/und ―S― unterbrochen oder/und mit Oxo- oder/und Thionogruppen substituiert sind, haben vorzugsweise 2-18, insbesondere 3-12, vor allem 3-7 C-Atome. Besonderes zu nennen sind dabei Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxy-, Polyalkoxy- (insbesondere Polyethoxy)alkyl-, Alkylthioalkyl-, Alkylaminoalkyl-und Dialkylaminoalkylreste. Die Oxo- oder Thionogruppen können z. B. auch an einem einem ―O―, -N- oder -S-Kettenglied benachbarten C-Atom sitzen, wodurch Alkylketten entstehen, die z. B. durch Ester-, Amid- oder Thioesterfunktionen unterbrochen sind. Beispiele für solche Reste sind etwa solche der Formel -Alkylen-COO-Alkyl, -Alkylen-CON-Alkyl bzw. -Alkylen C(S)O-Alkyl. Die Kettenlänge von Alkylen + Alkyl ist wie vorstehend für den Gesamtalkylrest beschrieben. Bevorzugte Alkylreste mit Heteroatomen sind jene, die wie vorstehend gezeigt Ester- oder Amidfunktionen enthalten, insbesondere aber Alkoxyalkyl (z. B. mit 3-7-C Atomen), Alkoxyalkoxyalkyl bzw. Polyethoxyalkyl, z. B. Polyethoxyethyl.
  • Als Alkylrest R3 seien beispielsweise erwähnt : Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-, sec.- oder tert.-Butyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, n-Hexyl, 2-Ethylhexyf, n-Heptyl, Isoheptyl, 1-Methylheptyl, n-Octyl. Bevorzugt ist R3 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl.
  • Bei R' und R2 in der Bedeutung C2-C4-Hydroxyalkyl kann es sich zum Beispiel um 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl oder 4-Hydroxybutyl handeln, wobei 2-Hydroxyethyl bevorzugt ist.
  • Als C3-C24-Alkenyl sind R' und R2 zum Beispiel Allyl, Butenyl, Pentenyl oder Hexenyl, Octenyl, Decenyl, Dodecenyl oder Oleyl. Bevorzugt ist C3-C18, insbesondere C3-C7-Alkenyl, vor allem Allyl.
  • Haben R' und R2 die Bedeutung C5-C8-Cycloalkyl, handelt es sich zum Beispiel um Cyclopentyl, Cyclohexyl, 4-Methylcyclohexyl oder Cyclooctyl. Hierbei stehen R1 und R2 bevorzugt für einen C5-C6-Cycloalkylrest und besonders bevorzugt für einen Cyclohexylrest.
  • R1 und R2 als ein- oder zweifach mit C1-C12-Alkyl- oder C1-C4-Alkoxy, C2-C24-Alkoxycarbonyl oder/und Nitro substituiertes Phenyl, können z. B. 2-, 3- oder 4-Tolyl, Xylyl, 4-lsopropylphenyl, 4-tert.-Butylphenyl, 3-Methoxyphenyl oder 4-Propoxyphenyl, 3-Carbethoxyphenyl oder 3-Nitrophenyl sein. Insbesondere ist ein solcher Phenylrest nur mit einer Substituentenart substituiert. Ein Alkoxycarbonylsubstituent hat vorzugsweise 2-18, insbesondere 2-12, vor allem 2-5 C-Atome. Vorzugsweise stellen hierbei R' und R2 einfach oder zweifach mit C1-C4-Alkyl-Resten substituiertes Phenyl dar.
  • Stehen R' und R2 für einen C7-C10-Aralkyl-Rest, kann es sich zum Beispiel um Benzyl, α-Methylbenzyl, α,α-Dimethylbenzyl, 1-Phenylethyl, 2-Phenylethyl, 2-Phenylpropyl, 3-Phenylpropyl oder 3-(4-Tolyl)propyl handeln. Hierbei ist die Bedeutung Benzyl für R1 und R2 bevorzugt.
  • Bilden R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen aliphatisch-heterocyclischen Ring, so enthalten diese vorzugsweise kein weiteres Heteroatom oder ein zusätzliches N- oder O-Atom als Ringglied oder/und eine oder 2 Oxo-Gruppen. Bevorzugte Ringe sind der Pyrrolidin-, Oxazolidin-, Piperidin-, Imidazolidin-, Morpholin-, Piperazin- 4-Methylpiperazin- oder 4-Ethylpiperazinrest, insbesondere der Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinrest.
  • Bilden R' und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder einfach, zweifach oder dreifach mit Methylgruppen substituierten Indolin-, 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolin-oder 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinring, so handelt es sich dabei vorzugsweise um einen unsubstituierten 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinylrest oder einen 2,2,4-Trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolinylrest.
  • Besonders zu erwähnen sind Schmiermittelzusammensetzungen, die mindestens eine Verbindung der Formel I enthalten, worin R1 und R2 unabhängig voneinander C1-C20-Alkyl, C3-C7-Alkenyl, C2-C4-Hydroxyalkyl, C3-C12-Alkoxyalkyl, C5-C8-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder mit einem oder zwei C1-C12-Alkyl- oder C1-C4-Alkoxy-Resten substituiertes Phenyl, Naphthyl, C7-C9-Aralkyl, Furan-2-yl-methyl oder Tetrahydrofuran-2-yl-methyl bedeuten oder R' und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen aliphatischen-heterocyclischen Ring oder einen Indolinyl-, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl- oder 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinylrest bilden.
  • Eine Untergruppe der erfindungsgemässen Zusammensetzungen enthält neben einem Schmiermittel mindestens eine Verbindung der Formel I, worin R1 und R2 unabhängig voneinander C1-C24-Alkyl, das gebenenfalls einmal oder mehrmals durch ―O―, -S- oder/und
    Figure imgb0004
    unterbrochen sein kann oder/und das gegebenenfalls eine oder mehrere Oxo- oder/und Thionogruppen enthalten kann, C3-C24-Alkenyl, C5-C8-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder mit einer oder zwei C1-C12-Alkyl-, C1-C4-Alkoxy-, C2-C24-Alkoxycarbonyl- oder/und Nitrogruppen substituiertes Phenyl, Naphthyl, C7-C9-Aralkyl, Furan-2-yl-methyl oder Tetrahydrofuran-2-yl-methyl bedeuten und R3 Wasserstoff oder C1-CB-Alkyl ist.
  • Eine weitere Untergruppe der erfindungsgemässen Zusammensetzungen enthält neben einem Schmiermittel mindestens eine Verbindung der Formel I, worin R' und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen einkernigen aliphatischheterocyclischen Ring oder einen Indolinyl-, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl- oder 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinylrest bilden.
  • Bevorzugt sind Zusammensetzungen, enthaltend ein Schmiermittel und wenigstens eine Verbindung der Formel 1, worin R1 und R2 unabhängig voneinander C1-C12-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder mit einem oder zwei C1-C4-Alkylresten substituiertes Phenyl, Benzyl, Allyl, 2-Methoxyethyl oder 2-Methoxypropyl bedeuten oder R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Indolinyl-, Piperazinyl-, 4-Methylpiperazin-1-yl, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl- oder 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinylrest darstellen.
  • Besonders bevorzugt sind Zusammensetzungen, enthaltend ein Schmiermittel und wenigstens eine Verbindung der Formel I, worin R1 und R2 unabhängig voneinander C1-C8-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl bedeuten oder R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl- oder 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinylrest darstellen.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemässen Zusammensetzungen ein Schmiermittel und mindestens eine Verbindung der Formel I, worin R' Phenyl oder Benzyl und R2 C1-C4-Alkyl oder Benzyl bedeutet oder R' und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen Piperidin- oder Morpholinring bilden.
  • Beispiele für Verbindungen der Formel I, die in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen enthalten sein können, sind :
    • S-Thiiranylmethyi-N,N-dihexyl-carbamothioat,
    • S-Thiiranylmethyl-N,N-bis(1-methylethyl)-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-N,N-bis(3-methylbutyl)-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-N,N-bis(2-propenyl)-carbamothioat
    • S-Thiiranyimethyl-N-cyclopentyl, N-methyl-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-N-cyclohexyl, N-methyl-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-N-methyl, N-(tetrahydrofuran-2-yl-methyl)-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-N-methyl, N-octyl-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-N,N-bis(2-methoxyethyl)-carbamothioat
    • S-Thiiranyimethyl-N-methyl, N-(4-tolyl)-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-N-methyl, N-benzyl-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-N-piperidinyl-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-(4-methylpiperazinyl)-carbamothioat
  • Die Verbindungen der Formel I sind bekannt und können zum Beispiel entsprechend der US-A 3,634,457, entweder durch Umsetzung von Dithiocarbamaten der Formel
    Figure imgb0005
    worin R' und R2 die angegebene Bedeutung haben, mit Epichlorhydrin oder durch Umsetzung von sekundären Aminen der Formel
    Figure imgb0006
    worin R' und R2 die angegebene Bedeutung haben, mit Schwefelkohlenstoff und Epichlorhydrin erhalten werden.
  • Mit den N,N-disubstituierten S-Thiiranylmethylcarbamothioaten werden Schmiermittel-Additive bereitgestellt, die sich durch gute Hochdruck- und insbesondere Verschleissschutz-Eigenschaften auszeichnen. Sie wirken ausserdem nicht korrosiv auf die zu schmierenden Metallteile. Die Verbindungen der Formel I wirken schon in sehr geringen Mengen in Schmiermitteln. So zeigen mineralische und synthetische Schmieröle sowie deren Gemische, welche mit 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Schmiermittel, und vorzugsweise mit 0,05 bis 3 Gew.-% einer Verbindung der Formel 1 ausgestattet sind, ausgezeichnete Eigenschaften, insbesondere Verschleissschutz-Eigenschaften. Die in Frage kommenden Schmiermittel sind dem Fachmann geläufig, und z. B. in « Schmierstoffe und verwandte Produkte (Verlag Chemie, Weinheim, 1982) beschrieben.
  • Die erfindungsgemässen Additive sind in mineralischen und synthetischen Schmierstoffen thermostabil ; sie sind aschefrei und phosphorfrei. Letzteres ist insbesondere wichtig im Hinblick auf die Verwendung von Schmiermitteln in Verbrennungsmotoren mit Katalysatoren im Abgassystem, die durch Phosphorrückstände schneller altern.
  • Die Erfindung betrifft daher auch die Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 als Zusätze zu mineralischen und synthetischen Schmiermitteln.
  • Die Schmierstoffe können zusätzlich andere Additive enthalten, die zugegeben werden, um die Grundeigenschaften von Schmierstoffen noch weiter zu verbessern; dazu gehören: Antioxidantien, Metallpassivatoren, Rostinhibitoren, Viskositätsindex-Verbesserer, Stockpunkterniedriger, Dispergiermittel, Detergentien, sowie weitere Hochdruck-Zusätze und Antiverschleiss-Additive.
    • Beispiele für phenolische Antioxidantien
    • 1. Alkylierte Monophenole
      • 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol
      • 2,6-Di-tert-butylphenol
      • 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol
      • 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol
      • 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol
      • 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol
      • 2,6-Di-tert-butyl-4-iso-butylphenol
      • 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol
      • 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol
      • 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol
      • 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol
      • 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol
      • o-tert-Butylphenol
    • 2. Alkylierte Hydrochinone
      • 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenoi
      • 2,5-Di-tert-butyl-hydrochinon
      • 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon
      • 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol
    • 3. Hydroxylierte Thiodiphenylether
      • 2,2'-Thio-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol)
      • 2,2'-Thio-bis-(4-octylphenol)
      • 4,4'-Thio-bis-(6-tert-butyl-3-methylphenol)
      • 4,4'-Thio-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol)
    • 4. Alkyliden-Bisphenole
      • 2,2'-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol)
      • 2,2'-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-ethylphenol)
      • 2,2'-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol]
      • 2,2'-Methylen=bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol)
      • 2,2'-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol)
      • 2,2'-Methylen-bis-(4,6-di-tert-butylphenol)
      • 2,2'-Ethyliden-bis-(4,6-di-tert-butylphenol)
      • 2,2'-Ethyliden-bis-(6-tert-butyl-4-iso-butylphenol)
      • 2,2'-Methylen-bis-[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol]
      • 2,2'-Methylen-bis-(6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol]
      • 4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert-butylphenol)
      • 4,4'-Methylen-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol)
      • 1,1-Bis-(5-tert-butyt-4-hydroxy-2-methy)phenyl)-butan
      • 2,S-Di-(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol
      • 1,1,3-Tris-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan
      • Ethylenglyccl-bis-[3,3-bis-(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat]
      • Di-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien
      • Di-[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-methyl-phenyl]-terephthalat.
    • 5. Benzylverbindungen
      • 1,3,5-Tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol
      • Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid
      • 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctylester
      • Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithiol-terephthalat
      • 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat
      • 1,3,5-Tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat
      • 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-dioctadecylester
      • 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylester Calcium-salz.
    • 6. Acylaminophenole
      • 4-Hydroxy-laurinsäureanilid
      • 4-Hydroxy-stearinsäureanilid
      • 2,4-Bis-octylmercapto-6(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin
      • N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester.
    • 7. Ester der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit
      Figure imgb0007
    • 8. Ester der β-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit
      Figure imgb0008
    • 9. Amide der ß-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure,
      • wie z. B.
      • N,N'-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin
      • N,N'-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin
      • N,N'-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.
    Beispiele für aminische Antioxidantien :
    • N,N'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin
    • N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin
    • N,N'-Bis(1,4-dimethyl-pentyl)-p-phenylendiamin
    • N,N'-Bis(1-ethyl-3-methyl-pentyl)-p-phenylendiamin
    • N,N'-Bis(1-methyl-heptyl)-p-phenylendiamin
    • N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin
    • N,N'-Di-(naphthyl-2)-p-phenylendiamin
    • N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin
    • N-(1,3-Dimethyl-butyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin
    • N-(1-Methyl-heptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin
    • N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin
    • 4-(p-Toluol-sulfonamido)-diphenylamin
    • N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin
    • Diphenylamin
    • 4-Isopropoxy-diphenylamin
    • N-Phenyl-1-naphthylamin
    • N-Phenyl-2-naphthylamin
    • octyliertes Diphenylamin
    • 4-n-Butylaminophenol
    • 4-Butyrylamino-phenol
    • 4-Nonanoylamino-phenol
    • 4-Dodecanoylamino-phenol
    • 4-Octadecanoylamino-phenol
    • Di-(4-methoxy-phenyl)-amin
    • 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylamino-methyl-phenol
    • 2,4'-Diamino-diphenylmethan
    • 4,4'-Diamino-diphenylmethan
    • N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-diamino-diphenylmethan
    • 1,2-Di-[(2-methyl-phenyl)-amino]-ethan
    • 1,2-Di-(phenylamino)-propan
    • (o-Tolyl)-biguanid
    • Di-[4-(1',3'-dimethyl-butyl)-phenyl)amin
    • tert-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamino
    • Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl-/tert-Octyldiphenylaminen.
    Beispiele für Metallpassivatoren sind : für Kupfer, z. B. :
  • Triazol, Benztriazol und deren Derivate, 2-Mercaptobenzthiazol, 2,5-Dimercaptothiadiazol, Salicyliden-propylendiamin, Salze von Salicylaminoguanidin.
    • Beispiele für Rost-Inhibitoren sind :
    • a) Organische Säuren, ihre Ester, Metallsalze und Anhydride, z. B.: N-Oleoyl-sarcosin, Sorbitanmono-oleat, Blei-naphthenat, Dodecenylbernsteinsäure-anhydrid, Alkenylbernsteinsäure-Halbester, 4-Nonylphenoxy-essigsäure.
    • b) Stickstoffhaltige Verbindungen, z. B. :
      • I. Primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische oder cycloaliphatische Amine und Amin-Salze von organischen und anorganischen Säuren, z. B. öllösliche Alkylammoniumcarboxylate.
      • II. Heterocyclische Verbindungen, z. B. : Substituierte Imidazoline und Oxazoline.
    • c) Phosphorhaltige Verbindungen, z. B. : Aminsalze von Phosphorsäurepartialestern.
    • d) Schwefelhaltige Verbindungen, z. B. : Barium-dinonylnaphthalin-sulfonate, Calciumpetroleum-sulfonate.
    Beispiele für Viskositätsindex-Verbesserer sind z. B.
  • Polymethacrylate, Vinylpyrrolidon/Methacrylat-Copolymere, Polybutene, Olefin-Copolymere, Styrol/Acrylat-Copolymere.
    • Beispiele für Stockpunkterniedriger sind z. B. :
  • Polymethacrylat, alkylierte Naphthalinderivate.
    • Beispiele für Dispergiermittel/Tenside sind z. B. :
  • Polybutenylbernsteinsäure-imide, Polybutenylphosphonsäurederivate, basische Magnesium-, Calcium-, und Bariumsulfonate und -phenolate.
    • Beispiele für Verschleisschutz-Additive sind z. B. :
  • Schwefel und/oder Phosphor und/oder Halogen enthaltende Verbindungen, wie geschwefelte pflanzliche Oele, Zinkdialkyldithiophosphate, Tritolyl-phosphat, chlorierte Paraffine, Alkyl- und Aryldisulfide.
  • Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher:
    • Beispiel 1
  • Figure imgb0009
  • Zu einer Suspension von 24,3 g (0,1 mol) Natrium-N-cyclohexyl, N-ethyl-dithiocarbamat-monohydrat in 200 ml Toluol wird eine Lösung von 8,2 ml (0,1 mol) Epichlorhydrin in 100 ml Toluol zugetropft. Nach Zugabe von 10 ml Methanol geht die klare Lösung in eine Suspension über, wobei die Temperatur von 25 °C auf 65 °C ansteigt. Zum Ausreagieren wird bei 50 °C 30 min. weitergerührt. Dann wird gut mit Wasser gewaschen, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. 24 g hellgelbes, mittelviskoses Oel werden mit Toluol als Eluiermittel durch 200 g Silicagel filtriert und eingedampft. Man erhält so 11,7 g S-Thiiranylmethyl-N-cyclohexyl, N-ethyl-carbamothioat (45 % Ausbeute) als farbloses mittelviskoses Oel.
  • Analvse (%) :
    Figure imgb0010
    • Beispiel 2
  • Figure imgb0011
  • Zu einer gut gerührten Mischung von 7,8 ml (9,25 g, 0,1 mol) Epichlorhydrin und 6,0 ml (7,6 g, 0,1 mol) Schwefelkohlenstoff werden innerhalb von 1 Std. bei ≤ 30°C 19,8 ml (20,3 g, 0,1 mol) Dibenzylamin zugetropft (stark exotherm). Dann wird unter leichtem Vakuum (11-50 Torr) während 1,5 Std. bei 80°-90 °C weitergerührt.
  • Das dickflüssige Oel wird mit 100 ml Toluol verdünnt und mit 14,0 ml (0,1 mol) Triethylamin versetzt.
  • Der dicke Brei wird mit weiteren 200 ml Toluol verdünnt und mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, durch 300 g Silicagel filtriert und eingedampft. Man erhält so 25,1 g S-Thiiranyimethyl-N,N-bis(phenylmethyl)-carbamothioat (74%) als klares, dickflüssiges, hellgelbliches Oel. nD 20 = 1,6186.
  • Analyse (%) :
    Figure imgb0012
    • Beispiele 3-11
  • Analog zu Beispiel 1 werden weitere Verbindungen hergestellt, die in Tabelle 1 zusammengestellt sind.
    • (Siehe Tabelle 1 Seite 9 ff.) Anwendungsbeispiele 1-11
  • Mit dem Shell-Vierkugel-Apparat werden nach der ASTM-Standard-Methode D 2783-81 (extreme pressure and wear lubricant test for oils and greases, four ball-machine) folgende Werte bestimmt :
    • 1. W.L. = Weld load (Schweissiast). Das ist die Last, bei der die 4 Kugeln innerhalb von 10 Sekunden zusammenschweissen.
    • 2. W.S.D. = Wear Scar Diameter in mm : Das ist der mittlere Verschleissdurchmesser bei einer Belastung von 400 N während 1 Stunde.
  • Als Basisöl wird Catenex® P 941 der Firma Shell verwendet. Die Ergebnisse der Tests sind in Tabelle 2 wiedergegeben.
    Figure imgb0013
    Figure imgb0014
    Figure imgb0015

Claims (8)

1. Zusammensetzungen, enthaltend ein Schmiermittel und wenigstens eine Verbindung der Formel I
Figure imgb0016
worin R1 und R2 unabhängig voneinander C1-C24-Alkyl, das gegebenenfalls einmal oder mehrmals durch -0-, ―S― oder/und
Figure imgb0017
unterbrochen sein kann oder/und gegebenenfalls eine oder mehrere Oxo- oder/und Thionogruppen enthalten kann, C3-C24-Alkenyl, C2-C4-Hydroxyalkyl, C5-C8-Cycloalkyl, oder unsubstituiertes oder mit einer oder zwei C1-C12-Alkyl, C1-C4-Alkoxy-, C2-C24-Alkoxy-carbonyl- oder/und Nitrogruppen substituiertes Phenyl, Naphthyl, C7-C10-Aralkyl, Furan-2-yl-methyl oder Tetrahydrofuran-2-yl-methyl bedeuten oder R' und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen einkernigen aliphatisch-heterocyclischen Ring, der ausser dem N-Atom noch ein oder zwei N-, O- oder/und S-Atome als Ringglieder oder/und eine oder zwei Oxo- oder/und Thionogruppen als Substituenten enthalten kann, oder einen unsubstituierten oder mit 1 bis 3 Methylgruppen substituierten Indolinyl-, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl- oder 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinylrest bilden, und R3 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl ist.
2. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, worin R' und R2 unabhängig voneinander C1-C20-Alkyl, C3-C7-Alkenyl, C2-C4-Hydroxyalkyl, C3-C12-Alkoxyaylkyl, C5-C8-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder mit einem oder zwei C1-C12-Alkyl- oder C1-C4-Alkoxy-Resten substituiertes Phenyl, Naphthyl, C7-C9-Aralkyl, Furan-2-yl-methyl oder Tetrahydrofuran-2-yl-methyl bedeuten oder R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen aliphatischen-heterocyclischen Ring oder einen Indolinyl-, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl- oder 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinylrest bilden.
3. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin R1 und R2 in Formel I unabhängig voneinander Ci-C24-Alkyl, das gebenenfalls einmal oder mehrmals durch ―O―, ―S― oder/und
Figure imgb0018
unterbrochen sein kann oder/und das gegebenenfalls eine oder mehrere Oxo- oder/und Thionogruppen enthalten kann, C3-C24-Alkenyl, C5-C8-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder mit einer oder zwei C1-C12-Alkyl-, C1-C4-Alkoxy-, C2-C24-Alkoxycarbonyl- oder/und Nitrogruppen substituiertes Phenyl, Naphthyl, C7-C9-Aralkyl, Furan-2-yl-methyl oder Tetrahydrofuran-2-yl-methyl bedeuten und R3 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl ist.
4. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin R1 und R2 in Formel I zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen einkernigen aliphatisch-heterocyclischen Ring oder einen Indolinyl-, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl- oder 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinylrest bilden.
5. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin R1 und R2 in Formel I unabhängig voneinander C1-C12-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder mit einem oder zwei C1-C4-Alkylresten substituiertes Phenyl, Benzyl, Allyl, 2-Methoxyethyl oder 2-Methoxypropyl bedeuten oder R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Indolinyl-, Piperazinyl-, 4-Methylpiperazin-1-yl, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl- oder 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinylrest darstellen.
6. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin R1 und R2 in Formel I unabhängig voneinander C1-C8-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl bedeuten oder R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl- oder 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinylrest darstellen.
7. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin R1 in Formel I Phenyl oder Benzyl bedeutet und R2 für C1-C4-Alkyl oder Benzyl steht oder R1 und R2 mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen Piperidinyl- oder Morpholinylrest darstellen.
8. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 als Zusätze zu mineralischen und synthetischen Schmiermitteln.
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