EP0205626A1 - Neue Sulfobetaine von Ammoniocarbonsäureamiden und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

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EP0205626A1 EP85106217A EP85106217A EP0205626A1 EP 0205626 A1 EP0205626 A1 EP 0205626A1 EP 85106217 A EP85106217 A EP 85106217A EP 85106217 A EP85106217 A EP 85106217A EP 0205626 A1 EP0205626 A1 EP 0205626A1
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hydrogen
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/92—Sulfobetaines ; Sulfitobetaines

Definitions

  • the invention relates to new sulfobetaines and processes for the preparation of these sulfobetaines, which are derived from ammoniocarboxamides and are described by the general formula I.
  • R 1 and R 2 are hydrogen, straight-chain or branched alkyl radicals having up to 22 C atoms
  • R 3 and R 4 are identical or different short-chain alkyl radicals or hydroxyalkyl radicals having 1 to 4 C atoms or oxyethylene radicals
  • R 5 means hydrogen or alkylaminocarbonyl radicals or alkyl radicals with up to 22 carbon atoms and n numbers from 0 - 3.
  • Internal salts of the general formula I can generally be used to increase the conductivity, e.g. B. as an antistatic coating agent. If one of the substituents R 1 , R 2 or R 5 is long-chain (8 - 22 C atoms), these sulfobetaines also have valuable surfactant properties that enable them to be used as a component of detergents and cleaning agents, as flotation agents or as emulsifiers.
  • the invention has for its object to develop a process for the preparation of sulfobetaines of a new type which avoids the disadvantages mentioned and does not require unsymmetrical diamines as an intermediate product of the synthesis.
  • Sulfopropylated ammoniocarboxamides are to be prepared, the sulfo group being introduced by homogeneous catalytic hydrogen sulfite addition to allylammonium salts in accordance with DD-PS 154 443 and the use of propane sultone being avoided.
  • the application properties of the new sulfobetaines should reach or exceed those of the known products.
  • sulfobetaines of ammoniocarboxamides of the general formula I in which R 1 and R 2 are hydrogen, straight-chain or branched alkyl radicals with up to 22 C atoms, R 3 and R 4 are the same or different short-chain alkyl radicals with 1 to 4 C atoms or hydroxyalkyl radicals with 2 to 3 C atoms or oxyethylene radicals, R 5 is alkyl radicals having up to 22 carbon atoms or hydrogen or alkylaminocarbonyl radicals and n are integers from 0 to 3.
  • dialkylallylamines of the formula III quaternized with halocarboxylic acid esters of the formula IV and the resulting quaternary ammonium compounds V with ammonia or primary or secondary amines of the formula VIII and hydrogen sulfite implemented.
  • the reaction of the quaternary ammonium compounds can either first with hydrogen sulfite in the reactive intermediate of formula VII and then with amines of the formula VIII, and also first with an amine of the formula VIII via the intermediate of an amide of the formula VI and subsequent hydrogen sulfite addition can be carried out.
  • dialkylallylamines and halogen fatty acid esters, alkylamines and hydrogen sulfites which are easily accessible according to DD-PS 136 497 are used as synthesis building blocks.
  • intermediate V can also be obtained from alkyl N, N-dialkylamino esters, and intermediate VI from dialkylamino acid amides by reaction with allyl halides. It is possible without disadvantage to carry out the process steps up to the amide VI without solvent and without isolation of the intermediate stages, if appropriate also continuously.
  • sulfite anion radicals capable of addition can also be initiated with other oxidizing agents instead of the air oxygen / transition metal system;
  • oxidizing agents instead of the air oxygen / transition metal system
  • salts of peroxodisulfuric acid, alkyl peroxides, acyl peroxides or hydrogen peroxide are suitable.
  • the action of several oxidizing agents as free radical formers can also be advantageous.
  • the sulfobetaines I according to the invention show excellent surfactant properties. They outperform the previously known types of formula II in their lime soap dispersing capacity, in which the acid amide bond -CO-NH- is arranged in a different order. These unexpectedly favorable properties advantageously distinguish the new sulfobetaines from the known representatives of the compound class.
  • the process according to the invention can be carried out on a technical scale as a one-pot process, because the amine components III which were previously not technically available are now cheaply available according to DD-PS 136 497.
  • the subsequent synthesis steps surprisingly each proceed with quantitative yield; it is therefore possible to work without isolating intermediate stages, which is a valuable process effect compared to the known prior art.
  • Another advantage of the procedure according to the invention is that intermediate V makes a large number of sulfobetaines with carbonamide groups accessible without the carcinogenic propane sultone having to be used.
  • the slightly yellowish sulfobetaine solution also contains salts (NaCl, Na 2 S0 3 and Na2S04), from which the product can be separated by concentration and extraction with ethanol (melting point Z> 164 ° C).
  • N-Allyl-N, N-dimethyl-ammonio-malonic acid diethyl ester bromide 85 g (1 mol) of dimethylallylamine are dissolved in 200 ml of ethanol. 239.1 g (1 mol) of diethyl bromomalonate are added dropwise to this solution with stirring at 30 ° C. and the mixture is subsequently stirred at 80 ° C. for 2 hours.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue Sulfobetaine sowie Verfahren zur Herstellung dieser Sulfobetaine mit einer Carbonamidgruppe als zusätzlichem polaren Strukturelement. Synthesebausteine für Sulfobetaine der allgemeinen Formel I <IMAGE> (R1 und R2: Wasserstoff oder Alkyl, R3 und R4: Alkyl- oder Hydroxyalkylreste, R5: Wasserstoff, Alkylaminocarbonylrest oder Alkylrest und n: 0 bis 3) sind Dialkylallylamine, Halogencarbonsäureester, Amine und Hydrogensulfite, die in teilweise variabler Reihenfolge der Vertahrensschritte zur Umsetzung gebracht werden. Isolierung der Zwischenstufen ist nicht erforderlich. Die Umsetzungen sind technologisch einfach durchführbar, die Ausbeuten sind sehr hoch. Sulfobetaine von Ammoniocarbonsäureamiden sind als leitfähige Beschichtungs- und Antistatikmaterialien verwendbar. Langkettig substituierte Vertreter der Verbindungsklasse haben wertvolle Tensideigenschaften, die ihre Anwendung als Bestandteil von Wasch- und Reinigungsmitteln, als Flotationsmittel oder als Emulgatoren ermöglichen.

Description

  • Die Erfindung betrifft neue Sulfobetaine sowie Verfahren zur Herstellung dieser Sulfobetaine, welche sich von Ammoniocarbonsäureamiden ableiten und durch die allgemeine Formel I beschrieben werden.
    Figure imgb0001
  • In der allgemeinen Formel I bedeuten R1 und R2 Wasserstoff, geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit bis zu 22 C-Atomen, R3 und R4 bedeuten gleiche oder verschiedene kurzkettige Alkylreste oder Hydroxyalkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder Oxyethylenreste, R5 bedeutet Wasserstoff oder Alkylaminocarbonylreste oder Alkylreste mit bis zu 22 C-Atomen und n Zahlen von 0 - 3.
  • Innere Salze der allgemeinen Formel I können allgemein zur Erhöhung der Leitfähigkeit verwendet werden, z. B. als antistatische Beschichtungsmittel. Wenn einer der Substituenten R1, R2 oder R5 langkettig ist (8 - 22 C-Atome), so haben diese Sulfobetaine darüber hinaus wertvolle Tensideigenschaften, die ihre Anwendung als Bestandteil von Wasch- und Reinigungsmitteln, als Flotationsmittel oder als Emulgatoren ermöglichen.
  • Es ist bereits ein Verfahren zur Herstellung von Sulfobetainen bekannt, welche in einem Substituenten des quartären N-Atoms eine Carbonamidgruppe enthalten. In diesen bekannten Verbindungen ist die Carbonamidgruppe in umgekehrter Reihenfolge von -CO- und -NH- enthalten. Sie sind Derivate von 1,2- oder 1,3-Diaminen und haben die allgemeine Formel II,
  • Figure imgb0002
  • in welcher R6 Alkylreste, R7 und R8 Methyl- oder Hydroxyalkylgruppen und n die Zahlen 2 oder 3 bedeuten. Tenside der allgemeinen Formel II haben z. B. von den bekannten Verbindungen das bisher beste Kalkseifendispergiervermögen (W. M. Linfield, J. Amer. Oil Chem. Soc. 55 (1978) 87; F. D. Smith und W. M. Linfield, ebenda 55 (1978) 741).
  • Das genannte Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel II hat für den technischen Einsatz erhebliche Nachteile: es benötigt unsymmetrisch dialkylierte 1,2-oder 1,3-Diamine als Ausgangsstoffe und verwendet zum Aufbau der quartären Ammoniumstruktur das hochgradig cancerogene Propansulton.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Sulfobetainen eines neuen Typs zu entwickeln, welches die genannten Nachteile vermeidet und keine unsymmetrischen Diamine als Zwischenprodukt der Synthese erfordert. Es sollen sulfopropylierte Ammoniocarbonsäureamide hergestellt werden, wobei die Einführung der Sulfogruppe durch homogenkatalytische Hydrogensulfitaddition an Allylammoniumsalze nach DD-PS 154 443 erfolgt und die Verwendung von Propansulton vermieden werden kann. Die Anwendungseigenschaften der neuartigen Sulfobetaine sollen die der bekannten Produkte erreichen oder übertreffen.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch neue Sulfobetaine von Ammoniocarbonsäureamiden der allgemeinen Formel I,
    Figure imgb0003
    in welcher R1 und R2 Wasserstoff, geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit bis zu 22 C-Atomen, R3 und R4 gleiche oder verschiedene kurzkettige Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder Hydroxyalkylreste mit 2 bis 3 C-Atomen oder Oxyethylenreste, R5 Alkylreste mit bis zu 22 C-Atomen oder Wasserstoff oder Alkylaminocarbonylreste und n ganze Zahlen von 0 bis 3 bedeuten.
  • Erfindungsgemäß werden dazu Dialkylallylamine der Formel III
    Figure imgb0004
    mit Halogencarbonsäureestern der Formel IV quaternisiert
    Figure imgb0005
    und die entstehenden quartären Ammoniumverbindungen V
    Figure imgb0006
    mit Ammoniak oder primären oder sekundären Aminen der Formel VIII
    Figure imgb0007
    und Hydrogensulfit umgesetzt.
  • Die Substituenten R1 bis R5 und n haben immer die Bedeutung, wie in Formel I angegeben.
  • Die Umsetzung der quartären Ammoniumverbindungen kann sowohl zuerst mit Hydrogensulfit in die reaktionsfähige Zwischenstufe der Formel VII
    Figure imgb0008
    und dann mit Aminen der Formel VIII erfolgen, als auch zuerst mit einem Amin der Formel VIII über die Zwischenstufe eines Amids der Formel VI
    Figure imgb0009
    und anschließende Hydrogensulfitaddition durchgeführt werden. Es entstehen stets Verbindungen der Formel I.
  • Die nach DD-PS 136 497 leicht zugänglichen Dialkylallylamine und Halogenfettsäureester, Alkylamine und Hydrogensulfite werden als Synthesebausteine verwendet.
  • Die Zwischenstufe V kann in Einzelfällen auch aus N, N-Dialkylaminosäurealkylestern, die Zwischenstufe VI aus Dialkylaminosäureamiden durch Umsetzung mit Allylhalogeniden erhalten werden. Es ist ohne Nachteil möglich, die Verfahrensschritte bis zum Amid VI ohne Lösungsmittel und ohne Isolierung der Zwischenstufen durchzuführen, ggf. auch kontinuierlich.
  • Als mögliches Reaktionsmedium kommen vorwiegend Wasser, Alkohole und Wasser-Alkohol-Gemische zur Anwendung. Die Bildung der quartären Ammoniumsalze erfordert in der Regel Reaktionstemperaturen zwischen 20 und 100 °C, die Herstellung der Säureamidbindung erfolgt im gleichen Temperaturbereich. Die Hydrogensulfitaddition zum Sulfobetain erfolgt unter der gleichzeitigen katalytischen.Wirkung von Luftsauerstoff und Obergangsmetallen, vorzugsweise Ionen des Eisens, Kupfers oder Mangans im pH-Bereich 4 - 8. Die optimalen Reaktionstemperaturen liegen im Bereich 20 - 50 °C; die Temperatur kann jedoch erhöht werden, wenn die Löslichkeitsverhältnisse es erfordern.
  • Die Bildung additionsfähiger Sulfitanionradikale kann anstelle des Systems luftsauerstoff/Obergangsmetall auch mit anderen Oxydationsmitteln eingeleitet werden; beispielsweise sind Salze der Peroxodischwefelsäure, Alkylperoxide, Acylperoxide oder Wasserstoffperoxid geeignet. Auch die Einwirkung mehrerer Oxydationsmittel als Radikalbildner kann vorteilhaft sein.
  • Die erfindungsgemäßen Sulfobetaine I zeigen hervorragende Tensideigenschaften. Sie übertreffen in ihrem Kalkseifendispergiervermögen die bisher bekannten Typen der Formel II, in welchen die Säureamidbindung -CO-NH- in anderer Reihenfolge angeordnet ist. Diese unerwartet günstigen Eigenschaften unterscheiden die neuen Sulfobetaine vorteilhaft von den bekannten Vertretern der Verbindungsklasse.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren ist in technischem Maßstab als Eintopfverfahren durchführbar, weil die bisher nicht technisch verfügbaren Aminkomponenten III jetzt nach DD-PS 136 497 wohlfeil zur Verfügung stehen. Die nachfolgenden Syntheseschritte verlaufen überraschenderweise jeweils mit quantitativer Ausbeute; deshalb kann ohne Isolierung von Zwischenstufen gearbeitet werden, was gegenüber dem bekannten Stand der Technik einen wertvollen Verfahrenseffekt darstellt.
  • Als weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Verfahrensweise ist anzusehen, daß die Zwischenstufe V eine Vielzahl von Sulfobetainen mit Carbonamidgruppen zugänglich macht, ohne daß das cancerogene Propansulton eingesetzt werden muß.
  • Im folgenden wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.
    • Beispiel 1 N-(3-Sulfopropyl)-N,N-dimethyl-ammonio-essigsäure-dodecyl-amid
  • N-Allyl-N,N-dimethyl-ammonio-essigsäuremethylester-chlorid: 850 g (10 Mol) Dimethylallylamin werden in einem Reaktionsgefäß vorgelegt. Dazu tropft man unter Rühren zunächst bei Raumtemperatur 1085 g (10 Mol) Chloressigsäuremethylester (frei von Chloressigsäure). Während des Zutropfens steigt die Temperatur langsam an, die reagierende Mischung trübt sich und beginnt ständig das Quarternierungsprodukt als dickes viskoses Öl auszuscheiden. Durch gelegentliches Kühlen wird die Reaktionstemperatur im Bereich zwischen 60 und 70 °C gehalten, so daß nach etwa 30 min der Chloressigsäuremethylester zugesetzt ist.
  • Man läßt kurzzeitig in diesem Temperaturbereich nachreagieren, bis der pH-Wert des Reaktionsproduktes auf 7 abfällt. Der Umsatz ist zu diesem Zeitpunkt quantitativ, da H-NMR-spektroskopisch nur noch das Zielprodukt nachweisbar ist, welches als homogene, klar durchsichtige Flüssigkeit anfällt.
  • N-Allyl-N,N-dimethyl-ammonio-essigsäure-dodecylamid-chlorid:
    • Das so erhaltene Methylester-chlorid wird durch Zutropfen mit 1853 g (10 Mol) Dodecylamin (Cocosamin) versetzt, derart, daß die exotherme Reaktion der Amidbildung bei einer Reaktionstemperatur von 70 bis 80 °C gehalten werden kann. Nach ca. 30 min ist die Reaktion beendet und man erhält ein hochviskoses Produkt in quantitativer Ausbeute vom pH-Wert 7. 3788 g des Dodecylamidchlorids werden mit 11,36 kg Leitungswasser zu einer 25 %igen Lösung verdünnt (Lösung I).
  • Dann werden 950 g (5 Mol) Natriummetabisulfit Na2S2O5 und 126 g (1 Mol) Natriumsulfit Na2S03 in 14,07 kg Leitungswasser gelöst (Lösung II). 126 g Na2S03 (1 Mol) werden in 5 Liter Wasser gelöst und in einem Rührgefäß mit Lufteinleitungsrohr vorgelegt. Bei Zimmertemperatur tropft man nun unter Rühren und gleichzeitigem Lufteinleiten die Lösungen I und II simultan zu. Da das Reaktionsgemisch hierbei stark schäumt, wird die Schaumbildung durch Zusatz von ca. 1,5 Liter Isopropanol gemäßigt. Nach einer Zutropfzeit von ca. 90 min erhöht sich die Temperatur des Reaktionsgemisches um 10 °; der pH-Wert hält sich während der Umsetzung um 7. Nach Abfallen der Temperatur wird noch etwa 30 min unter intensivem Belüften stark gerührt. Der Umsatz des eingesetzten Dodecyl-amid-chlorids ist nun quantitativ. Die schwach gelbliche Sulfobetainlösung enthält noch Salze (NaCl, Na2S03 und Na2S04), von denen durch Einengen und Extraktion des Produktes mit Ethanol getrennt werden kann (Schmelzpunkt Z > 164 °C).
    • Beispiel 2 N-(3-Sulfopropyl)-N,N-dimethyl-ammonio-essigsäure-heptylamid
  • Figure imgb0010
  • 0,1 Mol nach Beispiel 1 bereitetes N-Allyl-N,N-dimethyl- ammonio-essigsäuremethylesterchlorid werden in entsprechender Arbeitsweise anstelle von Cocosamin mit o,1 Mol n-Heptylamin umgesetzt und anschließend mit Hydrogensulfitlösung/Natriumsulfitlösung wie in Beispiel 1 beschrieben in das Sulfobetain übergeführt; Schmelzpunkt Z> 178 °C.
    • Beispiel 3 N-(3-Sulfopropyl-N,N-dimethyl-ammonio-essigsäure-n-hexylamid
  • Figure imgb0011
  • 0,1 Mol nach Beispiel 1 bereitetes N-Allyl-N,N-dimethyl- ammonio-essigsäuremethylesterchlorid werden in entsprechender Arbeitsweise anstelle von Cocosamin mit 0,1 Mol n-Hexylamin umgesetzt und anschließend mit Hydrogensulfitlösung/Natriumsulfitlösung wie in Beispiel 1 beschrieben in das Sulfobetain übergeführt; hierbei ist ein Zusatz von Isopropanol als Schaumminderer nicht erforderlich; Schmelzpunkt Z> 178 °C.
    • Beispiel 4 N-(3-Sulfopropyl)-N,N-dimethyl-ammonio-essigsäure-n-butylamid
  • Figure imgb0012
  • 0,1 Mol nach Beispiel 1 bereitetes N-Allyl-N,N-dimethyl- ammonio-essigsäuremethylesterchlorid werden in entsprechender Arbeitsweise anstelle von Cocosamin mit 0,1 Mol n-Butylamin umgesetzt und anschließend mit Hydrogensulfitlösung/Natriumsulfitlösung wie in Beispiel 1 beschrieben in das Sulfobetain übergeführt, wobei ein Zusatz von Isopropanol zur Schaumvermeidung nicht erforderlich ist; Schmelzpunkt Z>213 °C
    • Beispiel 5 N-(3-Sulfopropyl-N,N-Dimethyl-ammonio-essigsäure-isopropyl- amid
  • Figure imgb0013
  • Man verfährt wie in den Beispielen 1 - 4 beschrieben unter Einsatz von Isopropylamin zur Herstellung des Amids bei sonst gleicher Verfahrensweise. Der Umsatz ist auch hier quantitativ. Schmelzpunkt Z>237 °C.
  • Der Schmelzpunkt des entsprechenden n-Propylderivats beträgt Z > 189 °C.
    • Beispiel 6 N-(3-Sulfopropyl)-N,N-dimethyl-ammonio-essigsäureamid
  • 13C-NMR-Spektrum
  • (D20, externer Standard TMS); die Zahlenangaben an den Atomsymbolen entsprechen den chemischen Verschiebungen in ppm:
  • Figure imgb0014
  • In o,1 Mol nach Beispiel 1 bereiteten N-Allyl-N,N-dimethyl- ammonio-essigsäuremethylesterchlorid werden zur Herstellung der Amidstufe mindestens 0,1 Mol Ammoniak eingeleitet. Das erhaltene Amid wird nach der Verfahrensweise der Beispiele 1 - 4 in das Sulfobetain übergeführt; Schmelzpunkt Z>268 °C.
    • Beispiel 7 N-(3-Sulfopropyl)-N,N-dimethyl-ammonio-essigsäure-n-hexadecyl-amid
  • Figure imgb0015
  • Man stellt wie in Beispiel 1 beschrieben 10 Mol N-Allyl-N,N-dimethyl-ammonio-essigsäuremethylesterchlorid her und versetzt dieses im Teperaturbereich von 70° - 80° im Verlaufe von 30 min unter Rühren portionsweise mit festem n-Hexadecylamin. Das erhaltene sirupöse opake Hexadecylamidchlorid wird bei 45 °C in isopropanolhaltigem Wasser gelöst und die Lösung entsprechend der Verfahrensweise des Beispiels 1, jedoch bei 40 °C, weiter zum Sulfobetain umgesetzt; Schmelzpunkt 123° - 127 °C. Der Umsatz ist quantitativ.
  • Bei der Herstellung des analogen Produktes aus C16/C18-Fett- amingemisch verfährt man ganz entsprechend. Schmelzpunkt dieses Sulfobetaingemisches: 81° - 86 °C.
    • Beispiel 8 N-(3-Sulfopropyl)-N,N-dimethyl-ammonio-malonsäure-di-n-dodecylamid
  • Figure imgb0016
  • N-Allyl-N,N-dimethyl-ammonio-malonsäure-diethylester-bromid: 85 g (1 Mol) Dimethylallylamin werden in 200 ml Ethanol gelöst. Zu dieser Lösung tropft man unter Rühren bei 30 °C 239,1 g (1 Mol) Brommalonsäurediethylester und rührt noch 2 Stunden bei 80 °C nach.
  • N-Allyl-N,N-dimethyl-ammonio-malonsäure-di-n-doecyl-amid- bromid:
    • Die vorstehend erhaltene Ethylesterbromid-Lösung wird mit 370,6 g (2 Mol) n-Dodecylamin (Cocosamin) wie in Beispiel 7 beschrieben bei 700 - 80 °C umgesetzt, wobei zur Vervollständigung des Umsatzes noch 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt wird. Die homogenkatalysierte Hydrogensulfit-Addition wird zur Verbesserung der Löslichkeit in Gegenwart von n-Butanol bei 50° - 60 °C vorgenommen.
    • Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches fällt das Sulfobetain aus und kann aus Ethanol umkristallisiert werden; Schmelzpunkt: 108° - 114 °C.
    Beispiel 9 Vergleichende Bestimmung des Kalkseifendispergiervermögens
  • Die Bestimmung erfolgt nach DDR-Standard TGL 22254 Blatt 1 (Gruppe 482) von Juli 1967 (Determination of Lime-Soap Dispersing Property). Das Kalkseifendispergiervermögen ist die Fähigkeit, das Ausflocken oder Zusammenballen von Kalkseife zu verhindern und diese für eine bestimmte Zeit in so feiner Dispersion zu halten, daß sie sich nicht auf textilen oder anderen Oberflächen niederschlägt. Die Grenze der Beständigkeit von Seifenlösungen gegen hartes Wasser wird durch Zugabe von variierenden Mengen des zu prüfenden Produktes festgestellt. Zur Berechnung ist die gefundene Menge des zu prüfenden Produktes zugrunde zu legen. Die Angabe des Kalkseifendispergiervermögens K erfolgt in % Produkt, bezogen auf das als Standardbezugssubstanz eingesetzte Natrium-Oleat.
    Figure imgb0017
    daß heißt, niedrige Prozentwerte weisen ein gegenüber Natrium-Oleat gutes Kalkseifendispergiervermögen aus.
  • Die Bestimmung erfolgte bei einer Wasserhärte von 30° dH.
    Figure imgb0018

Claims (7)

1. Neue Sulfobetaine von Ammoniocarbonsäureamiden der allgemeinen Formel I,
Figure imgb0019
worin R1 und R2 Wasserstoff, geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit bis zu 22 C-Atomen, R3 und R4 gleiche oder verschiedene kurzkettige Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder Hydroxyalkylreste mit 2 bis 3 C-Atomen oder Oxyethylenreste, R5 Alkylreste mit bis zu 22 C-Atomen oder Wasserstoff oder Alkylaminocarbonylreste und n ganze Zahlen von 0 bis 3 bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung neuer Sulfobetaine von Ammoniocarbonsäureamiden nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Dialkylallylamine der Formel III
Figure imgb0020
mit Halogencarbonsäureestern der Formel IV
Figure imgb0021
quaternisiert und die entstehenden quartären Ammoniumverbindungen der Formel V
Figure imgb0022
mit Aminen der Formel VIII
Figure imgb0023
und Hydrogensulfit umgesetzt werden, wobei die Substituenten R1 bis R5 und n in den Formeln die obengenannte Bedeutung besitzen.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionen bei einer Temperatur von 20 bis 100 °C durchgeführt werden.
4. Verfahren nach Anspruch 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrogensulfitaddition im pII-Bereich von 4 bis 8 vorgenommen wird.
5. Verfahren nach Anspruch 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Quaternisierung zuerst die Hydrogensulfitaddition und anschließend die Umsetzung mit Aminen der Formel VIII erfolgt.
6. Verfahren nach Anspruch 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Quaternisierung die Umsetzung mit Aminen der Formel VIII durchgeführt und anschließend die Reaktion mit Hydrogensulfit vorgenommen wird. .
7. Verwendung der Sulfobetaine der Formel I nach Anspruch 1 als Tensidbestandteile von Wasch- und Reinigungsmitteln, als Flotationsmittel sowie als Emulgatoren.
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