EP0203524A2 - Schmeltblockförmiges alkalihydroxidfreies Mittel für das maschinelle Reinigen von Geschirr und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

Schmeltblockförmiges alkalihydroxidfreies Mittel für das maschinelle Reinigen von Geschirr und Verfahren zu seiner Herstellung Download PDF

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EP0203524A2 EP86106943A EP86106943A EP0203524A2 EP 0203524 A2 EP0203524 A2 EP 0203524A2 EP 86106943 A EP86106943 A EP 86106943A EP 86106943 A EP86106943 A EP 86106943A EP 0203524 A2 EP0203524 A2 EP 0203524A2
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Theodor Dr. Altenschöpfer
Jochen Dr. Jacobs
Klaus Dr. Schumann
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    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C11D3/3958—Bleaching agents combined with phosphates

Definitions

  • Powder, granule or tablet detergents for dishes in dishwashers essentially consist of! Pentasodium triphosphate, alkali silicate, predominantly alkali metasilicate and optionally from a low-foaming, preferably chlorine-stable, nonionic surfactant and bleaching agents, preferably those which release active chlorine in aqueous solution. They are mainly used to facilitate the removal of stains from tea, coffee or fruit juices.
  • the agents are strongly alkaline because of their high content of alkali silicates and pentasodium triphosphate. Their ready-to-use solutions have a pH value of around 11 to 12. An addition of sodium hydroxide is not intended, because in the contact times customary in household dishwashers, porcelain, frosting decorations and glasses are then attacked by the high alkalinity. This attack is called corrosion. Silicate, on the other hand, synergistically supports the cleaning power of triphosphate and inhibits corrosion in certain concentrations in the total triphosphate / silicate mixture.
  • the known agents are generally produced by customary production processes, such as mixing or granulating. They are also used in powder or granule form usual concentrations, ie in amounts of about 30 to 50 g per & 4 machine filling.
  • a disadvantage of the production of a tablet on the basis of compressed individual substances is that mechanical strength and dissolution speed are in opposite directions. For this reason, it is necessary to add tableting aids and so-called "disintegrants". On the one hand, these bring about a homogeneity of the pulverulent or granulated raw materials during the pressing process, on the other hand the tablet is broken up by contact with water by swelling of the disintegrant, whereby a better solubility is achieved.
  • both additives are useless for the cleaning process as such, so they represent dietary fiber, the incorporation of which is also time-consuming.
  • melt-block detergents for machine dishwashing have already been described, which can be obtained by simply mixing together all the alkaline-reacting active substances, such as, for. B. up to 65 wt .-%, based on the total agent, of sodium silicates and pentasodium triphosphate and optionally water, if the preferred water of hydration of the compounds mentioned is not sufficient, and then gentle heating of the mixture with stirring to 90 to 100 C until it is reached a uniformly melted mass as well as its casting in molds and solidification to a dense crystal aggregate. Additions of active chlorine-releasing compounds were not mentioned there. This is understandable because the agents themselves are strongly alkaline and it was to be expected that, like many substances whose addition would be desirable, but which are sensitive to alkali, they would be rendered ineffective during the melting process.
  • Example 8 Melting-block agents for machine dishwashing are also described in EP-PS 3,769. They mostly contain high proportions of alkali hydroxides. However, Example 8 also gives a composition that is free of alkali hydroxide. There the active chlorine carrier is stirred directly into the later solidifying aqueous solution of the components, but mostly the active chlorine carrier is added in the form of a separate core. In this example, the AS content is only 60% by weight, based on the total agent, which is too low for use in household dishwashers. Since the patent repeatedly refers to the known alkali sensitivity of the active chlorine carriers, also in comparative experiments, it could not be assumed that active chlorine carriers could be incorporated directly into strongly alkaline, alkali hydroxide-free melt block cleaners.
  • melt block-shaped alkali hydroxide-free agents for the mechanical cleaning of dishes with a content of 65 to 85, preferably 70 to 80% by weight, based on the total agent, of a mixture of alkali silicates and Pentaalkalitriphosphaten and a homogeneous distributed content of preferably organic active chlorine-releasing compounds.
  • the present invention thus relates to melt-block-shaped alkali hydroxide-free agents for the automatic cleaning of dishes with a content of 65 to 85, preferably 70 to 80% by weight, based on the total agent, of a mixture of alkali silicates and pentaalkali metal phosphates and a homogeneously distributed content of preferably organic active chlorine releasing compounds.
  • Alkali silicates are preferably used as alkali silicates, advantageously in the form of sodium metasilicate 9 H 2 0, sodium metasilicate 6 H 2 0 and sodium metasilicate 5 H 2 0.
  • the amounts used are 5 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight, based on the total composition. But you can also replace some of the hydrate-containing alkali metal silicates with the anhydrous compound. This is even desirable because it enables high active substance contents to be set with an optimal ratio of alkali silicate to pentaalkali metal phosphate.
  • the optimal ratio of pentasodium triphosphate to sodium metasilicate, each anhydrous, is 1: 1 to 1: 2, preferably 1: 1 to 1: 1.7.
  • inorganic active chlorine carriers such as. Chlorinated lime, lithium or calcium hypochlorite can be used. They are in amounts of 0.2 to 4, preferably from 0.5 to 2 wt .-%, based on the active chlorine content, the z. B. to be determined by iodometric titration, and the entire mean used.
  • the total water content of the melt-block-shaped cleaning agents is 11 to 34.8, preferably 18 to 29.5% by weight. It is preferably introduced by the crystal water content of the alkaline reacting active substances. The calculations of the water content must therefore be based on these compounds. Small amounts of free water for weight compensation can be added, but are not within the scope of the invention.
  • the solidification process takes a few minutes to about an hour depending on the size of the mold.
  • the melting blocks are very hard, hard or less hard, but in any case consistently and thoroughly composed and quickly soluble when used.
  • the active substance content (AS) - according to the definition given - was:
  • the active substance content (AS) was 72.5%.
  • the active chlorine content was determined after 24 hours. It was 0.93% (theory 0.91%).
  • the cleaner block was produced as described in Example 2.
  • the composition was made using a combination of Na 2 Si0 3 . 9 H 2 0 and Na 2 Si0 3 . 5 H 2 0 selected so that a total of the same amounts of water as in Example 8 of EP-PS 3 769 were present. It was found that in order to produce the melt according to this example 8, the mixture had to be stirred at 55 to 60 ° C. for about 30 minutes until the suspension began to become viscous and could be poured. Such measures are expensive for technical processes and therefore disadvantageous. Storage at 25 ° C and 85% rel. Moisture resulted in the following active chlorine losses:
  • Example 3 The results showed a clear advantage for Example 3 according to the invention. It must also be taken into account that compositions with a lower water content have even better stabilities.

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Abstract

Die Mittel enthalten 65 bis 85 Gew.-% eines Gemisches aus jeweils wasserfreiem Natriummetasilikat und Pentanatriumtriphosphat im Verhältnis 1:1 bis 1:2 sowie 0,2 bis 4 Gew.-% homogen verteilter organischer aktivchlorabspaltender Verbindungen, z.B. Trichlorisocyanursäure. Kristallwassergehalt: 18 bis 29,5 Gew.-%. Herstellung: Erwärmen von Natriummetasilikat auf 45 bis 55 °C, Zugabe weiterer Bestandteile unter Rühren, davon zuletzt zur abgekühlten Schmelze Pentanatriumtriphosphat und aktivchlorabspaltende Verbindung. Eingiessen der Schmelze in flexible Formen, zu Blöcken erstarren lassen. Vorteil: Stabile Mittel mit gutem Auflösungsvermögen bei der Anwendung.

Description

  • Pulver-, granulat- oder tablettenförmige Reinigungsmittel für Geschirr in Geschirrspülmaschinen bestehen im wesentlichen aus ! Pentanatriumtriphosphat, Alkalisilikat, vorwiegend Alkalimetasilikat und gegebenenfalls aus einem schwach schäumenden, vorzugsweise chlorstabilen, nichtionischen Tensid sowie Bleichmitteln, vorzugsweise solchen, die in wäßriger Lösung Aktivchlor abgeben. Sie dienen vor allem der Erleichterung der Entfernung von Flecken von Tee, Kaffee oder Obstsäften.
  • Die Mittel sind wegen ihres hohen Gehaltes an Alkalisilikaten und Pentanatriumtriphosphat stark alkalisch. Ihre Gebrauchslösungen haben einen pH-Wert von etwa 11 bis 12. Dabei ist ein Zusatz von Natriumhydroxid nicht vorgesehen, weil bei den in Haushaltsgeschirrspülmaschinen üblichen Kontaktzeiten dann durch die hohe Alkalinität Porzellan, Aufglasurdekors und Gläser angegriffen wird. Man bezeichnet diesen Angriff als Korrosion. Silikat dagegen unterstützt die Reinigungskraft des Triphosphats synergistisch und hemmt in bestimmten Konzentrationen im Gesamtgemisch Triphosphat/Silikat die Korrosion.
  • Die Herstellung der bekannten Mittel erfolgt im allgemeinen nach üblichen Herstellungsverfahren, wie Mischen oder Granulieren. Die Anwendung erfolgt in Pulver- oder Granulatform in ebenfalls üblichen Konzentrationen, d. h. in Mengen von etwa 30 bis 50 g pro &4aschinenfüllung.
  • Derartige pulver- oder granulatförmige Mittel sind beispielsweise in den deutschen Offenlegungsschriften 23 50 295, 23 58 249 und 29 13 145 sowie in den deutschen Auslegeschriften 24 34 309 und 26 02 357 beschrieben.
  • Nach der französischen Patentschrift 1 472 680 hat man aus einfachen Mischungen der bekannten Reinigungsmittelbestandteile unter Zusatz eines Tablettierungshilfsmittels scheibenähnliche Tabletten hergestellt.
  • Tabletten der vorstehend genannten Art sind auch in den deutschen Offenlegungsschriften 28 57 001 und 33 15 950 beschrieben. Der Gehalt der alkalischen Komponenten (im weiteren als Aktivsubstanz (AS) bezeichnet), worunter der Anteil an Alkalisilikaten und Pentaalkalitriphosphaten verstanden wird, liegt in der Größenordnung von 65 bis 95 Gew.-% der Tablette. Damit entsprechen solche Reinigungstabletten auf Basis verpreßter Rohstoffe in ihrer Zusammensetzung durchaus pulverförmigen oder granulierten Reinigungsmitteln.
  • Nachteilig bei der Herstellung einer Tablette auf Basis verpreßter Einzelsubstanzen ist, daß mechanische Festigkeit und Auflösegeschwindigkeit gegenläufig sind. Aus diesem Grunde ist es notwendig, Tablettierhilfsstoffe und sogenannte "Sprengmittel" zuzusetzen. Diese bewirken einerseits eine Homogenität der pulverförmigen oder granulierten Rohstoffe beim Preßvorgang, andererseits wird beim Kontakt mit Wasser durch Quellung des Sprengmittels die Tablette zerteilt, wodurch eine bessere Löslichkeit erzielt wird. Beide Zusätze sind jedoch für den Reinigungsprozeß als solchen unbrauchbar, stellen also Ballaststoffe dar, deren Einarbeitung zudem zeitaufwendig ist.
  • In der US-PS 2,412,819 sind schon schmelzblockförmige Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen beschrieben worden, die durch bloßes Zusammenmischen aller alkalisch reagierenden Aktivsubstanzen wie z. B. bis zu 65 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, an Natriumsilikaten und Pentanatriumtriphosphat sowie gegebenenfalls Wasser, falls das bevorzugte Hydratwasser der genannten Verbindungen nicht ausreicht, und anschließendes mildes Erwärmen der Mischung unter Rühren auf 90 bis 100 C bis zum Erreichen einer einheitlich geschmolzenen Masse sowie deren Vergießen in Formen und Erstarrenlassen zu einem dichten Kristallaggregat hergestellt wurden. Zusätze an aktivchlorabspaltenden Verbindungen sind dort nicht genannt worden. Das ist verständlich, weil die Mittel selbst stark alkalisch sind und zu erwarten war, daß sie wie viele Substanzen, deren Zusatz erwünscht wäre, die aber alkaliempfindlich sind, bereits beim Schmelzprozeß unwirksam gemacht werden würden.
  • Schmelzblockförmige Mittel für die maschinelle Geschirreinigung werden auch in der EP-PS 3 769 beschrieben. Sie enthalten überwiegend hohe Anteile an Alkalihydroxiden. Beispiel 8 gibt aber auch eine Zusammensetzung an, die alkalihydroxidfrei ist. Dort wird der Aktivchlorträger zwar in die später erstarrende wäßrige Lösung der Bestandteile direkt eingerührt, meist aber wird der Aktivchlorträger in Form eines gesonderten Kerns zugegeben. Der AS-Gehalt liegt bei diesem Beispiel nur bei 60 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, was für den Einsatz in Haushaltsgeschirrspülmaschinen zu gering ist. Da in der Patentschrift wiederholt, auch in Vergleichsversuchen, auf die bekannte Alkaliempfindlichkeit der Aktivchlorträger hingewiesen wird, war nicht davon auszugehen, daß sich Aktivchlorträger in stark alkalische, alkalihydroxidfreie Schmelzblockreiniger direkt einarbeiten lassen würden.
  • Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man auf dem Wege des Schmelzprosses zu schmelzblockförmigen alkalihydroxidfreien Mitteln für das maschinelle Reinigen von Geschirr mit einem Gehalt an 65 bis 85, vorzugsweise 70 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, eines Gemisches aus Alkalisilikaten und Pentaalkalitriphosphaten und einem homogenen verteilten Gehalt an vorzugsweise organischen aktivchlorabspaltenden Verbindungen kommt.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft somit schmelzblockförmige alkalihydroxidfreie Mittel für das maschinelle Reinigen von Geschirr mit einem Gehalt an 65 bis 85, vorzugsweise 70 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, eines Gemisches aus Alkalisilikaten und Pentaalkalitriphosphaten und einem homogen verteilten Gehalt an vorzugsweise organischen aktivchlorabspaltenden Verbindungen.
  • Als Alkalisilikate werden bevorzugt Alkalimetasilikate, und zwar vorteilhaft in Form von Natriummetasilikat 9 H20, Natriummetasilikat · 6 H20 und Natriummetasilikat 5 H20 eingesetzt. Die Einsatzmengen betragen 5 bis 60, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Man kann aber auch einen Teil der hydratwasserhaltigen Alkalimetasilikate durch die wasserfreie Verbindung ersetzen. Dies ist sogar wünschenswert, da dadurch hohe Aktivsubstanzgehalte bei optimalem Verhältnis von Alkalisilikat zu Pentaalkalitriphosphat eingestellt werden können.
  • Als Pentaalkalitriphosphat dient ein Zusatz von 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 45 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, an Pentaalkalitriphosphat erwiesen, das als Hexahydrat oder als Mischung von Hexahydrat mit geringen Mengen an wasserfreiem Pentanatriumtriphosphat eingesetzt wird, so daß sich ein Gesamtwassergehalt von 5,5 Mol errechnet. Auch hier können zur Erzielung optimaler Aktivsubstanzkombinationen und -gehalte wasserfreie Verbindungen eingesetzt werden.
  • Das optimale Verhältnis von Pentanatriumtriphosphat zu Natriummetasilikat, jeweils wasserfrei, beträgt 1 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise 1 : 1 bis 1 : 1,7.
  • Als organische aktivchlorabspaltende Verbindungen können die verschiedenen chlorierten Verbindungen der Isocyanursäure, wie Trichlorisocyanursäure (TICA), Na/K-Dichlorisocyanurat, Na-Dichlorisocyanurat-dihydrat (Na-DCC-2 H20), Na-monochloramidosulfonat (= N-Chlorosulfamat) und N-Chlor-p-toluolsulfonsäureamid-Natrium ("Chloramin T") eingesetzt werden. Auch anorganische Aktivchlorträger wie beispielsweise. Chlorkalk, Lithium-oder Calciumhypochlorit können Anwendung finden. Sie werden in Mengen von 0,2 bis 4, vorzugsweise von 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Aktivchlorgehalt, der z. B. durch jodometrische Titration zu bestimmen ist, und das gesamte Mittel, eingesetzt.
  • Der gesamte Wassergehalt der schmelzblockförmigen Reinigungsmittel beträgt 11 bis 34,8, vorzugsweise 18 bis 29,5 Gew.-%. Er wird bevorzugt durch den Kristallwassergehalt der alkalisch reagierenden Aktivsubstanzen eingebracht. Die Berechnungen des Wassergehaltes haben daher von diesen Verbindungen auszugehen. Geringe Mengen freien Wassers zum Gewichtsausgleich können zwar zugesetzt werden, liegen aber nicht im Bereich der Erfindung.
  • Es hat sich gezeigt, daß man erfindungsgemäß bei niedrigeren und daher schonenderen Temperaturen als nach dem Stand der Technik, nämlich bei 45 bis 60 °C, vorzugsweise 50 bis 55 °C, arbeiten kann, wenn man zuerst Natriummetasilikat . 9 H20 auf 45 bis 55 °C erwärmt, unter Rühren oder Kneten alle weiteren, gegebenenfalls hydratwasserhaltigen Bestandteile, davon zuletzt Pentanatriumtriphosphatderivat und die aktivchlorabspaltenden Verbindungen, zugibt und die noch flüssige Schmelze in beliebig gestaltete, vorzugsweise flexible Formen gießt und in diesen zu Blöcken erstarren läßt.
  • Der Erstarrungsprozeß dauert je nach Größe der Gußform wenige Minuten bis etwa eine Stunde. Die Schmelzblöcke sind je nach ihrer Zusammensetzung sehr hart, hart oder weniger hart, in jedem Fall aber durch und durch einheitlich zusammengesetzt und bei der Anwendung schnell löslich.
    • B e i s p i e l e Beispiel 1
  • Es wurden je 150 g Reinigungsmittel mit folgenden Zusammensetzungen hergestellt (Angaben in Gew.-%).
    Figure imgb0001
  • Dabei wurde so verfahren, daß zuerst Na2SiO3 . 9 H20 auf etwa 53 °C erwärmt wurde bis eine klare Schmelze entstand. Danach wurden die weiteren Wirkstoffe hinzugefügt, durchgerührt und vergossen. Die Schmelze erstarrte innerhalb weniger Minuten.
  • Der Aktivsubstanzgehalt (AS) - gemäß der angeführten Definition - betrug:
    Figure imgb0002
  • Nach 24 Stunden wurde der Aktivchlorgehalt (A-Cl) bestimmt, der für alle 3 Zusammensetzungen den theoretisch berechneten Wert ergab.
    Figure imgb0003
    • Beispiel 2
  • Es wurden 150 g Reinigungsmittel mit folgender Zusammensetzung hergestellt (Angaben in Gew.-%):
    Figure imgb0004
  • Analog wie bei Beispiel 1 wurde diesmal Na2SiO3 · 9 H20 zusammen mit Na2SiO3 · 5 H20 auf ca. 53 °C erwärmt bis eine klare Schmelze entstand. Die weiteren Komponenten wurden hinzugefügt, durchgerührt und vergossen. Die Schmelze erstarrte ebenfalls innerhalb weniger Minuten.
  • Der Aktivsubstanzgehalt (AS) betrug 72,5 %.
  • Nach 24 Stunden wurde der Aktivchlorgehalt bestimmt. Er betrug 0,93 % (Theorie 0,91 %).
    • Beispiel 3
  • Um die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Mittel gegenüber denen nach der EP-PS 3 769 zu demonstrieren, wurde ein Schmelzblock mit folgender Zusammensetzung hergestellt (Angaben in Gew.-%):
    Figure imgb0005
  • Der Reinigerblock wurde, wie im Beispiel 2 beschrieben, hergestellt. Die Zusammensetzung wurde durch Verwendung einer Kombination von Na2Si03 . 9 H20 und Na2Si03 . 5 H20 so gewählt, daß insgesamt gleiche Mengen Wasser wie in Beispiel 8 der EP-PS 3 769 vorlagen. Dabei zeigte sich, daß zur Herstellung der Schmelze nach diesem Beispiel 8 etwa 30 Minuten lang bei 55 bis 60 °C gerührt werden mußte, bis die Suspension begann, viskos zu werden und vergossen werden konnte. Solche Maßnahmen sind für technische Verfahren kostenintensiv und daher nachteilig. Die Lagerung bei 25 °C und 85 % rel. Feuchtigkeit ergab folgende Aktivchlorverluste:
    Figure imgb0006
  • Die Ergebnisse zeigten einen deutlichen Vorteil für das erfindungsgemäße Beispiel 3. Hierbei muß noch berücksichtigt werden, daß Zusammensetzungen mit geringerem Wasseranteil noch bessere Stabilitäten aufweisen.

Claims (4)

1. Schmelzblockförmige, alkalihydroxidfreie Mittel für das maschinelle Reinigen von Geschirr mit einem Gehalt an 65 bis 85, vorzugsweise 70 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, eines Gemisches aus Alkalisilikaten und Pentaalkalitriphosphaten und einem homogen verteilten Gehalt an vorzugsweise organischen aktivchlorabspaltenden Verbindungen.
2. Mittel nach Anspruch 1 mit einem Verhältnis von Pentanatriumtriphosphat als Alkaliphosphat zu Natriummetasilikat als Alkalisilikat, jeweils wasserfrei, wie 1 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise von 1 : 1 bis 1 : 1,7
3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2 mit einem Gehalt an aktivchlorabspaltenden Verbindungen in Mengen von 0,2 bis 4, vorzugsweise von 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Aktivchlorgehalt und das gesamte Mittel.
4. Verfahren zur Herstellung der Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Natriummetasilikat . 9 H20 auf 45 bis 55 °C erwärmt, unter Rühren oder Kneten alle weiteren, gegebenenfalls hydratwasserhaltigen Bestandteile, davon zuletzt Pentanatriumtriphosphat und die aktivchlorabspaltenden Verbindungen zugibt und die noch flüssige Schmelze in beliebig gestaltete, vorzugsweise flexible Formen gießt und in diesen zu Blöcken erstarren läßt.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0245760A2 (de) * 1986-05-14 1987-11-19 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Vorratspackung eines in einer gewerblichen Geschirrspülmaschine einzusetzenden Reinigers
JPS6451498A (en) * 1987-08-12 1989-02-27 Ecolab Inc Solid casting composition for washing instruments
EP0361380A2 (de) * 1988-09-28 1990-04-04 Jörg-Peter Prof. Schür Verfahren zum maschinellen Reinigen, Desinfizieren und Klarspülen von Geschirr und dafür geeignetes Mittel
CN1055494C (zh) * 1996-04-24 2000-08-16 中国人民解放军第二五一医院 一种防锈防腐消毒精

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3541153A1 (de) * 1985-11-21 1987-05-27 Henkel Kgaa Mehrschichtige reinigungsmittel in schmelzblockform
DE3634812A1 (de) * 1986-10-13 1988-04-14 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung schmelzblockfoermiger, alkalihydroxid- und gegebenenfalls auch aktivchlorhaltiger mittel fuer das maschinelle reinigen von geschirr
DE3721461A1 (de) * 1987-06-30 1989-01-12 Hoechst Ag Formstabile und spezifisch leichte alkalische reinigungsmittel sowie ein verfahren zu ihrer herstellung
US5066416A (en) * 1987-08-31 1991-11-19 Olin Corporation Process for producing moldable detergents having a stable available chlorine concentration
US5133892A (en) * 1990-10-17 1992-07-28 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Machine dishwashing detergent tablets
NZ239112A (en) 1991-01-29 1994-12-22 Ecolab Inc Solid alkaline compositions containing the reaction product in water of alkali metal hydroxide and alkali metal silicate; process of manufacture
US5407598A (en) * 1993-02-26 1995-04-18 Ecolab Inc. Shaped solid bleach with encapsulate source of bleach
US6689305B1 (en) 1993-05-05 2004-02-10 Ecolab Inc. Process for consolidating particulate solids and cleaning products therefrom II
US5858299A (en) * 1993-05-05 1999-01-12 Ecolab, Inc. Process for consolidating particulate solids
DE4440142C2 (de) 1994-11-10 1999-03-11 Iscon Hygiene Gmbh Verfahren zur Herstellung von Reinigungsmitteln in Schaumblockform
US6083895A (en) * 1995-03-11 2000-07-04 The Procter & Gamble Company Detergent compositions in tablet form
US6007735A (en) * 1997-04-30 1999-12-28 Ecolab Inc. Coated bleach tablet and method
US6471974B1 (en) 1999-06-29 2002-10-29 S.C. Johnson & Son, Inc. N-chlorosulfamate compositions having enhanced antimicrobial efficacy

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2412819A (en) * 1945-07-21 1946-12-17 Mathieson Alkali Works Inc Detergent briquette
US3936386A (en) * 1972-11-24 1976-02-03 Fmc Corporation Dishwashing compositions containing chlorinated isocyanurate
EP0003769A1 (de) * 1978-02-07 1979-09-05 Economics Laboratory, Inc. Detergentformling enthaltender Artikel und Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US4329246A (en) * 1977-11-07 1982-05-11 The Procter & Gamble Company Alkaline dishwasher detergent

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3390092A (en) * 1965-03-30 1968-06-25 Fmc Corp Dishwashing detergent preparations containing sodium or potassium dichloroisocyanurate
IT1020170B (it) * 1973-10-06 1977-12-20 Benckiser Gmbh Joh A Detersivi a cloro stabile
US3933670A (en) * 1973-11-12 1976-01-20 Economic Laboratories, Inc. Process for making agglomerated detergents
FR2298599A2 (fr) * 1975-01-24 1976-08-20 Sifrance Nouvelles compositions detergentes solides non corrosives
CA1120819A (en) * 1977-06-01 1982-03-30 Jurgen W.K. Gromer Detergent tablet

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2412819A (en) * 1945-07-21 1946-12-17 Mathieson Alkali Works Inc Detergent briquette
US3936386A (en) * 1972-11-24 1976-02-03 Fmc Corporation Dishwashing compositions containing chlorinated isocyanurate
US4329246A (en) * 1977-11-07 1982-05-11 The Procter & Gamble Company Alkaline dishwasher detergent
EP0003769A1 (de) * 1978-02-07 1979-09-05 Economics Laboratory, Inc. Detergentformling enthaltender Artikel und Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0245760A2 (de) * 1986-05-14 1987-11-19 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Vorratspackung eines in einer gewerblichen Geschirrspülmaschine einzusetzenden Reinigers
EP0245760A3 (de) * 1986-05-14 1990-03-21 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Vorratspackung eines in einer gewerblichen Geschirrspülmaschine einzusetzenden Reinigers
JPS6451498A (en) * 1987-08-12 1989-02-27 Ecolab Inc Solid casting composition for washing instruments
EP0361380A2 (de) * 1988-09-28 1990-04-04 Jörg-Peter Prof. Schür Verfahren zum maschinellen Reinigen, Desinfizieren und Klarspülen von Geschirr und dafür geeignetes Mittel
EP0361380A3 (de) * 1988-09-28 1991-10-16 Jörg-Peter Prof. Schür Verfahren zum maschinellen Reinigen, Desinfizieren und Klarspülen von Geschirr und dafür geeignetes Mittel
CN1055494C (zh) * 1996-04-24 2000-08-16 中国人民解放军第二五一医院 一种防锈防腐消毒精

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