DE69506556T2

DE69506556T2 - Waschmittelblock enthaltend nitrilotriessigsäure

Info

Publication number: DE69506556T2
Application number: DE69506556T
Authority: DE
Inventors: Thomas Whitner Chesterfield Mo 63017 Backes; Sean Douglas St. Louis Mo 63139 Dingman; Sheldon Philip Olivette Mo 63132 Verrett
Original assignee: Solutia Inc
Current assignee: Solutia Inc
Priority date: 1994-07-22
Filing date: 1995-07-12
Publication date: 1999-07-15
Anticipated expiration: 2015-07-13
Also published as: ATE174380T1; WO1996003490A1; EP0773986A1; US5665694A; DE69506556D1; ES2128067T3; EP0773986B1; DK0773986T3; CA2195563A1; GR3029622T3; JPH10503233A

Description

Hintergrund der Erfindung

Die Erfindung betrübt festes, blockförmiges Waschmittel. Insbesondere betrifft die Erfindung ein festes, blockförmiges Waschmittel, in dem ein Salz der Nitrilotriessigsäure als primärer Builder eingebracht ist, und ein Verfahren zur Herstellung des festen, blockförmigen Waschmittels.

Beschreibung des Stands der Technik

Bei herkömmlichen institutionellen und industriellen Waschmaschinen werden Waschmittel dem Waschtank mit Hilfe automatischer Dispensiersysteme hinzugesetzt. Diese Waschmittel weisen im allgemeinen einen höheren Alkalinitätsgehalt auf. Demzufolge enthalten sie Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid, sowie Chemikalien, welche besonders brauchbar für die Reinigung von harten Oberflächen sind. Beispiele für diese schließen Phosphate, Silikate, chlorhaltige Verbindungen, Entschäumer und organische Polyelektrolytpolymere ein. Feste Waschmittel für das Waschen mit der Maschine waren ursprünglich in pulvrigen und granulären Formen verfügbar. Eine ernstzunehmendes Problem mit solchen Formen an Waschmittel war die starke Tendenz des Materials zum Zusammenbacken oder zur Verklumpung, wenn es einer geringen Menge an Feuchtigkeit und Luftfeuchtigkeit ausgesetzt wurde. "Mittel gegen das Zusammenbacken" wurden verwendet; gleichwohl waren sie jedoch im allgemeinen in Gegenwart von größeren Mengen an Feuchtigkeit unwirksam. Die Verklumpung oder das Zusammenbacken des pulvrigen oder granulären Waschmitteln wurde vermieden, indem das Waschmittel in einer Blockform erzeugt wurde.
Ein weiteres Hauptproblem mit Waschmitteln für automatische Waschmaschinen ist die Unfähigkeit der Waschmittel, leicht abgemessen und dispensiert zu werden. Feste, blockförmige Waschmittel liefern einen Weg, durch den die Sicherheit, Bequemlichkeit und das Leistungsvermögen des Waschmittels und des Reinigungssystems gesteigert werden kann. Die Verwendung von festen, gegossenen (cast) Waschmitteln minimiert den Kontakt zwischen dem Anwender und der Waschmittelzusammensetzung mit hohem Leistungsvermögen oder hoher Alkalinität. Darüber hinaus bieten blockförmige Waschmittel Bequemlichkeit bezüglich der Installation und dem Ersatz.
Ein Problem, daß sowohl in festen, gegossenen, blockförmigen Waschmittelzusammensetzungen und in pulverförmigen Waschmittelzusammensetzungen gefunden wird, wird durch unterschiedliche Löslichkeiten der verschiedenen Komponenten in Wasser verursacht. Die Komponenten von Standardwaschmitteln lösen sich mit unterschiedlichen Geschwindigkeiten oder weisen unterschiedliche Gleichgewichtslöslichkeiten auf, so daß der erste Ausfluß von einem festen, gegossenen Waschmittel reich bezüglich bestimmter Verbindungen sein kann, während es ihm bezüglich anderer Waschmittelschlüsselverbindungen, die die Wirksamkeit des Waschmittels verursachen, mangelt, wodurch er in starkem Maße während des Waschzyklus oder von einem Waschgang zum anderen Waschgang variiert.
Verschiedene Sequestriermittel wurden in die kaustischen Schmelzen mit unterschiedlichem Erfolgsgrad eingebracht. Ein Sequestriermittel, Natriumtripolyphosphat, ist extrem wirksam.
Das U. S.-Patent 4 569 780 skizziert ein Verfahren zur Herstellung von festen, gegossenen Waschmitteln, in denen ein Alkalimetallhydroxid auf eine Temperatur oberhalb seines Schmelzpunktes erhitzt wird und alkalische hydratisierbare Verbindungen, wie in einer alkalischen Lösung vorliegendes Natriumtripolyphosphat, der Schmelze hinzugesetzt werden.
Das U. S.-Patent 4 753 755 lehrt ein Verfahren zur Herstellung eines festen Waschmittels. Ein Härte-Sequestriermittel, das aus der Gruppe gewählt wird, die aus Alkalisalzen von Nitrilotriessigsäure, Phosphonsäure, Glutonsäure, Ethylendiamintetraessigsäure oder Mischung davon besteht, welches als ein geeigneter Ersatz für Natriumtripölyphosphat fungiert, wird in eine wäßrige Lösung eingemischt, die Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallsilikate und Mischungen davon enthält. Alkalimetallsalze von Nitrilotriacetat, wie Natriumnitrilotriacetat und dergleichen, sind bevorzugt. Eine Menge eines festen alkalischen Materials wird der Dispersion hinzugesetzt, wodurch letztendlich eine Verfestigung verursacht wird. Gleichwohl muß das hinzugesetzte feste alkalische Material das gleiche alkalische Material sein, welches verwendet wird, um die wäßrige Lösung herzustellen, d. h., Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallsilikate und Mischungen davon.
Zusätzlich zum Wunsch, ein stärker wirksames, festes, gegossenes, blockförmiges Waschmittel zur Verwendung in Waschsystemen herzustellen, besteht der Wunsch, die in Ausflußströmen vorliegenden Phosphatverbindungen zu vermindern.

Zusammenfassung der Erfindung

Die Erfindung zielt auf ein festes, blockförmiges Waschmittel ab, das aus einem Alkalimetallsalz von Nitrilotriessigsäure hergestellt wird. Das feste, blockförmige Waschmittel enthält:
a. 5 bis 60 Gew.-% der Zubereitung eines Alkalimetallsalzes von Nitrilotriessigsäure;
b. 0,1 bis 10 Gew.-% der Zubereitung an Säure;
c. 5 bis 40 Gew.-% der Zubereitung einer ersten alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallsilikate und Mischungen aus Alkalimetallhydroxiden und -silikaten umfassenden Gruppe, wobei wenn die alkalimetallhaltige Verbindung ein Alkalimetallhydroxid oder eine ein Alkalimetallhydroxid enthaltende Mischung ist, die alkalimetallhaltige Verbindung 0,1 bis 20 Gew.-% der Zubereitung Kaliumhydroxid beinhalten muß; und
d. 5 bis 25 Gew.-% der Zubereitung einer zweiten alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallsulfate und Mischungen aus Alkalimetallcarbonaten und Alkalimetallsulfaten umfassenden Gruppe.
Die Erfindung zielt ebenfalls auf ein Verfahren zur Herstellung eines festen, blockförmigen Waschmittels aus einem Alkalimetallsalz von Nitrilotriessigsäure ab, umfassend folgende Schritte:
a. Herstellen einer wäßrigen alkalischen Lösung, enthaltend 5 bis 40 Gew.-% der Zubereitung einer ersten alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetalihydroxide, Alkalimetallsilikate und Mischungen aus Alkalimetallhydroxiden und -silikaten umfassenden Gruppe, wobei, wenn die wäßrige alkalische Lösung Alkalimetallhydroxide enthält, die Alkalimetallhydroxide 0,1 bis 20 Gew.-% der Zubereitung Kaliumhydroxid beinhalten müssen;
b. Einmischen von 5 bis 60 Gew.-% der Zubereitung eines Alkalimetallsalzes von Nitrilotriessigsäure in die wäßrige alkalische Lösung zur Bildung einer Aufschlämmung;
c. Zugeben von 0,1 bis 10 Gew.-% der Zubereitung einer Säure zu der Aufschlämmung;
d. Einmischen von 5 bis 25 Gew.-% der Zubereitung einer alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallsulfate, Alkalimetallcarbonate und Mischungen von Alkalimetallsulfaten und Alkalimetallcarbonaten umfassenden Gruppe, in die Aufschlämmung; und
e. Härten der Aufschlämmung.
Die Säure ist vorzugsweise Schwefelsäure, jedoch können auch andere Säuren, wie z. B. Salpetersäure, Phosphorsäure, Essigsäure und Ameisensäure, verwendet werden. Die Aufschlämmung wird bevorzugterweise gehärtet, oder man läßt sie sich verfestigen, und zwar in einer Form, um den Block mit der gewünschten Form bereitzustellen.

Beschreibung der bevorzugten Ausführungsform

Gemäß der vorliegenden. Erfindung wird ein festes, blockförmiges Waschmittel bereitgestellt, daß aus einem Alkalimetallsalz von Nitrilotriessigsäure hergestellt wird. Das feste, gegossene, blockförmige Waschmittel enthält:
a. 5 bis 60 Gew.-% der Zubereitung eines Alkalimetallsalzes von Nitrilotriessigsäure;
b. 0,1 bis 10 Gew.-% der Zubereitung an Säure;
c. 5 bis 40 Gew.-% der Zubereitung einer ersten alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallsilikate und Mischungen aus Alkalimetallhydroxiden und -silikaten umfassenden Gruppe, wobei wenn die alkalimetallhaltige Verbindung ein Alkalimetallhydroxid oder eine ein Alkalimetallhydroxid enthaltende Mischung ist, die alkalimetallhaltige Verbindung 0,1 bis 20 Gew.-% der Zubereitung Kaliumhydroxid beinhalten muß; und
d. 5 bis 25 Gew.-% der Zubereitung einer zweiten alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallsulfate und Mischungen aus Alkalimetallcarbonaten und Alkalimetallsulfaten umfassenden Gruppe.
Das feste, blockförmige Waschmittel dieser Erfindung enthält 5 Gew.-% bis 60 Gew.- %, vorzugsweise etwa 25 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-% und stärker bevorzugt etwa 35 Gew.- %bis etwa 50 Gew.-% der Zubereitung eines Alkalimetallsalzes von Nitrilotriessigsäure.
Trinatriumnitrilotriessigsäuremonohydrat, welches kommerziell in Pulverform von der Monsanto Company verkauft wird, ist das bevorzugte Alkalimetallsalz von Nitrilotriessigsäure, jedoch können andere Alkalimetallsalze von Nitrilotriessigsäure verwendet werden. Das Salz ist ein Härte-Sequestriermittel in der Zubereitung, welches in der Lage ist, die durch die Anwesenheit von Ionen, wie Magnesium, Calcium und dergleichen, in dem für das Waschen verwendete Wasser verursachte Härte zu sequestrieren. Das Trinatriumnitrilotriacetatmonohydrat trägt nicht zu dem Blockbildungsverfahren bei, d. h., es absorbiert kein zusätzliches Wasser, oder es absorbiert nur eine sehr geringe Menge durch Hydratation, wie es allgemein zur Bildung von festen, blockförmigen Waschmitteln erforderlich ist. Somit erfordert die Einbringung von beträchtlichen Mengen des Alkalimetallsalzes von Nitrilotriessigsäure in die Zubereitung ein effizienteres Leistungsvermögen von den anderen Komponenten der Zubereitung, da die anderen Komponenten die gesamte Hydratation, die Absorption des in den festen Kristallen vorliegenden Wassers, was zur Verfestigung der Aufschlämmung zu einem festen, blockförmigen Waschmittel führt, bereitstellen müssen.
Der Begriff "Gewichtsprozent der Zubereitung", welcher in dieser Anmeldung verwendet wird, steht für die Menge an Gewicht der Komponente "gewichtsbezogen, basierend auf dem gesamten Gewicht des fertiggestellten festen, blockförmigen Waschmittels".
Das feste, blockförmige Waschmittel enthält ebenfalls 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise etwa 2 Gew.-% bis etwa 8 Gew.-% und stärker bevorzugt etwa 3 Gew.-% bis etwa 6 Gew.-% der Zubereitung an Säure. Die Säure ist vorzugsweise Schwefelsäure, jedoch können auch andere Mineralsäuren, wie Salpetersäure und Phosphorsäure und niedermolekulargewichtige organische Säuren, wie Essigsäure und Ameisensäure, verwendet werden. Beispiele für andere Säuren, welche verwendet werden können, schließen Propionsäure, Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Hydroxyethylendiamintetraessigsäure, Aminosäuren, Polyaminosäuren, Aminotri(methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure, Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure), Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Zitronensäure, Maleinsäure, Äpfelsäure, Fumarsäure, Tartratsäure, Glukonsäure, Benzoesäure, Ascorbinsäure, Sorbinsäure, lineare Alkylbenzolsulfonsäure, Polyacrylsäure und Borsäure ein. Schwefelsäure ist bevorzugt, da es eine starke neutralisierende Säure für die Aufschlämmung darstellt und ein hydratisierbares Salz bildet, um die Härte des resultierenden blockförmigen Waschmittels zu verbessern. Wenn die Säure der Aufschlämmung hinzugesetzt wird, wird eine geringe Menge an Wärme erzeugt und mag ein Kühlen wünschenswert sein.
Die Zugabe einer Säure zu der Zubereitung steht in direktem Konflikt mit den Verfahren, die allgemein derzeit zur Herstellung von festen, blockförmigen Waschmitteln eingesetzt werden. Bei der Herstellung von festen, blockförmigen Waschmitteln sind stark alkalische Zubereitungen wünschenswert, und die Zugabe einer Säure verringert den pH-Wert der Zubereitung, eine Verminderung, welche durch andere Komponenten der Zubereitung ausgeglichen werden. Gleichwohl ist bei dem Verfahren dieser Erfindung die Zugabe der Säure ein wichtiger Schritt bei der Herstellung des gewünschten festen, blockförmigen Waschmittels.
Die Säure neutralisiert die Alkalimetallsalze innerhalb der Zubereitung teilweise, einschließlich der Alkalimetallsalze von Nitrilotriessigsäure, wodurch ein Beitrag zu der Verfestigung des Blocks geleistet wird.
Von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-% und vorzugsweise von etwa 15 Gew.-% bis etwa 30 Gew.-% der Zubereitung stellt eine alkalimetallhaltige Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallsilikate und Mischungen von Alkalimetallhydroxiden und -silikaten bestehenden Gruppe, dar. Wenn die alkalimetallhaltige Verbindung ein Alkalimetallhydroxid oder eine Mischung ist, die ein Alkalimetallhydroxid enthält, muß die alkalimetallhaltige Verbindung 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% und vorzugsweise etwa 3 Gew.-% bis etwa 8 Gew.-% der Formulierung an Kaliumhydroxid einschließen.
Natrium ist das bevorzugt Alkalimetall sowohl für die Hydroxide und die Silikate, jedoch können auch andere Alkalimetalle verwendet werden. Alkalimetallsilikate können bei der Herstellung des blockförmigen Waschmittels, wie es in dieser Anmeldung dargestellt ist, verwendet werden, ohne Berücksichtigung des Einschlusses anderer Komponenten in der Zubereitung. Wenn jedoch ein Alkalimetallhydroxid, wie z. B. Natriumhydroxid, welches häufig bei der Herstellung von blockförmigen Waschmitteln zum Einsatz kommt, in die Zubereitung eingebracht wird, muß Kaliumhydroxid ebenfalls eingeschlossen werden.
Obgleich die Anmelder nicht durch eine Theorie, durch welche die Erfindung dieser Anmeldung funktioniert, gebunden sein möchten, ist eine mögliche Erklärung die, daß die Einbringung von kaliumhaltigen Verbindungen in die Zubereitung zu der Bildung von anderen salzhaltigen Kombinationen der verschiedenen Kationen in der Mischung führt; insbesondere Natrium, Kalium und Wasserstoff Einige dieser Salze können stärker zur Absorption von Wasser durch Hydratation in der Lage sein als die ursprünglichen Ausgangsmaterialien. Es ist die Anwesenheit von gemischten Natriumkaliumsalzen, von der man annimmt, daß sie die Härtung der Waschmittelblöcke verursacht. Ein entsprechendes Beispiel davon wäre die Reaktion von Natriumcarbonat und Kaliumhydroxid unter Bildung von Natriumkaliumcarbonat, welches in der festen Form als Hexahydrat existiert. Natriumkaliumcarbonat besitzt eine höhere Hydratationskapazität als die jeweiligen anderen einzelnen Salze. Ein Hinweis auf dieses wird durch die Reaktion geliefert, wenn Natriumcarbonat durch Natriumbicarbonat ersetzt wurde - die Mischung härtete im Grunde genommen augenblicklich. Es scheint mithin so, daß, wenn Natriumcarbonat mit einer Säure kombiniert wird, der Austausch eines Natrium von dem Carbonat für ein Proton von der Säure (jedweder Säure) auftritt, gefolgt von der Reaktion des Protons mit verfügbarem Kalium, wodurch das Natriumkaliumhydratisiermittel gebildet wird. Die Zugabe des vollen Natriumsalzes und einer Säure verlangsamt die letztendliche Bildung des gemischten Natriumkaliumsalzes, wodurch ein ausreichender Zeitraum für die Mischung geliefert wird, damit sie in eine Form vor der Verfestigung überführt werden kann. Ein weiteres mögliches Beispiel könnte die Bildung von gemischten Salzen von der Nitrilotriessigsäure sein, wie ein Kaliumnatriumsalz.
Basierend auf dieser Theorie und der Feststellung, daß das Verfahren dieser Erfindung die Zugabe von Kaliumsalzen, Natriumsalzen und einer Säure einschließt, erscheint es möglich, daß sowohl die Geschwindigkeit als auch das Ausmaß der Verfestigung der Aufschlämmung durch Regulierung des Verhältnisses der drei Kationen in der Aufschlämmung reguliert werden kann. Waschmittelblöcke, die drei Kationen enthalten, scheinen wünschenswertere physikalische Charakteristika und Leistungscharakteristika aufzuweisen. Die Blöcke sind härter, da das gesamte freie Wasser durch Hydratation verbraucht wird, und während der Verwendung lösen sich die Blöcke von der Oberfläche mit einer kontrollierten Geschwindigkeit ohne Absorption von überschüssigem Wasser und dem resultierenden unerwünschten Erweichen des Waschmittelblocks.
Von 5 Gew.-% bis 25 Gew.-% und vorzugsweise von etwa 10 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-% der Zubereitung liegt eine alkalimetallhaltige Verbindung, die aus der Alkalimetallcarboante, Alkalimetallsulfate und Mischungen von Alkalimetallcarbonaten und Alkalimetallsulfaten bestehenden Gruppe gewählt wird, vor, welche als Blockbildungsmittel wirkt. Das Alkalimetallcarbonat, und insbesondere das Natriumcarbonat, ist bevorzugt. Gleichwohl können auch Alkalimetallsulfate, vorzugsweise. Natriumsulfat, verwendet werden.
Heutige blockförmige Waschmittelprodukte werden hergestellt, indem Waschmittelbestandteile zur Bildung einer gießbaren Aufschlämmung vermischt werden, welche bei der Härtung zu einem festen Klotz härtet. Typische Bestandteile in den Blöcken fürs Maschinewaschen sind Alkalinitätsquellen, wie Ätznatron, Natriumsilikat und Natriumcarbonat; ein Builder, wie Natriumtripolyphohsphat; Wasser; und eine Chlorquelle, wie Natriumhypochlorit. In den festen, blockförmigen Waschmitteln dieser Erfindung wird ein Alkalimetallsalz von Nitrilotriessigsäure wie Natriumnitrilotriacetat als Builder verwendet, um ein festes, gegossenes, blockförmiges Waschmittel herzustellen. Dieses Waschmittel wird die in den Ausflußströmen vorliegenden Phosphatverbindungen verringern. Blockförmige Waschmittel, die durch dieses Verfahren hergestellt werden, zeigen ebenfalls keine Tendenz, während der Härtung oder Verfestigung zu expandieren, was ein Problem bei phosphathaltigen Zubereitungen sein kann.
Diese Erfindung zielt ebenfalls auf ein Verfahren zur Herstellung eines festen, gegossenen, blockförmigen Waschmittels ab. Waschmittelblöcke werden hergestellt, indem hydratisierbare Verbindungen mit Wasser unter Bildung einer Aufschlämmung vermischt werden, welche einen Block durch die Hydratation der Bestandteile bildet. Allgemein gesagt, schließt das Verfahren die Schritte (1) des Vermischens von Wasser mit Silikat und kaustischen Verbindungen zur Erzeugung einer wäßrigen alkalischen Lösung, (2) das Einmischen eines Alkalimetallsalzes von Nitrilotriessigsäure in die wäßrige alkalische Lösung zur Bildung einer Aufschlämmung, (3) die Zugabe einer Säure zu der Aufschlämmung, (4) das Einmischen von Carbonat- oder Sulfatverbindungen in die Aufschlämmung und (5) das Härten und Verfestigen der Aufschlämmung in eine Form ein.
Insbesondere zielt diese Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung eines festen, blockförmigen Waschmittels aus einem Alkalimetallsalz von Nitrilotriessigsäure, ab, umfassend folgende Schritte:
a. Herstellen einer wäßrigen alkalischen Lösung, enthaltend 5 bis 40 Gew.-% und vorzugsweise etwa 15 Gew.-% bis etwa 30 Gew.-% der Zubereitung einer ersten alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallsilikate und Mischungen aus Alkalimetallhydroxiden und -silikaten umfassenden Gruppe, wobei, wenn die wäßrige alkalische Lösung Alkalimetallhydroxide enthält, die Alkalimetalihydroxide ausreichend Kaliumhydroxid beinhalten müssen, damit dieses 0,1 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise etwa 3 Gew.-% bis etwa 8 Gew.-% der Zubereitung ausmacht;
b. Einmischen von 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise etwa 25 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-% und stärker bevorzugt etwa 35 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-% der Zubereitung eines Alkalimetallsalzes von Nitrilotriessigsäure in die wäßrige alkalische Lösung zur Bildung einer Aufschlämmung;
c. Zugeben von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise etwa 2 Gew.-% bis etwa 8 Gew.-% und stärker bevorzugt etwa 3 Gew.-% bis etwa 6 Gew.-% der Zubereitung einer Säure zu der Aufschlämmung;
d. Einmischen von 5 bis 25 Gew.-% und vorzugsweise etwa 10 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-% der Zubereitung einer zweiten alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallsulfate, Alkalimetallcarbonate und Mischungen von Alkalimetallsulfaten und Alkalimetallcarbonaten umfassenden Gruppe, in die Aufschlämmung; und,
e. Härten der Aufschlämmung.
Die Säure ist vorzugsweise Schwefelsäure, jedoch können auch andere Mineralsäuren, wie Salpetersäure und Phosphorsäure, und niedermolekulargewichtige organische Säuren wie Essigsäure und Ameisensäure, verwendet werden. Beispiele für andere Säuren, welche verwendet werden können, schließen Propionsäure, Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Hydroaryethylendiamintetraessigsäure, Aminosäuren, Polyaminosäuren, Aminotri(methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyethyliden-1,1- diphosphonsäure, Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure), Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Zitronensäure, Maleinsäure, Äpfelsäure, Fumarsäure, Tartratsäure, Glukonsäure, Benzoesäure, Ascorbinsäure, Sorbinsäure, lineare Alkylbenzolsulfonsäure, Polyacrylsäure und Borsäure ein. Schwefelsäure ist bevorzugt, da es eine starke neutralisierende Säure für die Aufschlämmung darstellt und ein hydratisierbares Salz bildet, um die Härte des resultierenden blockförmigen Waschmittels zu verbessern. Wenn die Säure der Aufschlämmung hinzugesetzt wird, wird eine geringe Menge an Wärme erzeugt und mag ein Kühlen wünschenswert sein. Die Aufschlämmung wird bevorzugterweise in einer Form gehärtet oder sich verfestigen gelassen, um den Block mit der gewünschten Form bereitzustellen.
Schlüsselpunkte bei der Herstellung von Waschmittelblöcken sind die Verfahrensrheologie, die Härtezeiten und die Blockausdehnung. Die Prozessierung und die Produktcharakteristika werden durch die Auswahl und die Konzentrationen von hydratisierbaren Bestandteilen reguliert. Variationen in der Zusammensetzung der Formulierung werden Unterschiede in der Zykluszeit verursachen, daß ist die Zeit vom Beginn des Verfahrens an, bis ein festes, blockförmiges Waschmittel gebildet wird. Schwankungen in der Zusammensetzung der Zubereitung wird zu Unterschieden in den physikalischen Charakteristika der Auf schlämmung, insbesondere in den Handhabungscharakteristika, und in den Eigenschaften des blockförmigen Waschmittels, wie der Härte und der Löslichkeit, führen.
Die Erfindung erfordert die Verwendung eines Alkalimetallsalzes von Nitrilotriessigsäure, welches vorzugsweise das Natriumsalz ist, und einer Säure, welche bevorzugterweise Schwefelsäure ist. Diese zwei Komponenten der Zubereitung können vermittels zwei getrennter Schritte beim Verfahren, wie oben beschrieben, hinzugesetzt werden, wobei das Alkalimetallsalz der Nitrilotriessigsäure das bevorzugte Trinatriumnitrilotriacetatmonohydrat ist, welches im Handel in Pulverform von Monsanto Company vertrieben wird, und die Säure ist die bevorzugte Schwefelsäure.
Alternativ können das Alkalimetallsalz von Nitrilotriessigsäure und die Säure zusammen in einem Verfahrensschritt in Form eines mit einer Säure behandelten Alkalimetallsalzes von Nitrilotriessigsäure zugesetzt werden. Das säurebehandelte Alkalimetallsalz von Nitrilotriessigsäure bildet ein festes, granuläres Produkt, welches das Trinatriumnitrilotriacetat- Monohydratpulver und die Säure bei dem Verfahren ersetzen kann und einen Verfahrensschritt eliminiert.
Ein Verfahren zur Herstellung des granulären, säurebehandelten Alkalimetallsalzes von Nitrilotriessigsäure erzeugt granuläres Alkalimetallnitrilotriacetat mit einer Dichte von etwa 0,70 g/cm³ bis etwa 0,81 g/cm³ und einer Tensidabsorptivität im Bereich von etwa 12 bis 14 ml/100 g. Das Verfahren umfaßt den Schritt (1) des Kontaktierens von Trinatriumnitrilotriacetat-Monohydratpulver mit einer wäßrigen Lösung, die etwa 35 Gew.-% bis etwa 60 Gew.-% Schwefelsäure enthält; (2) des Vermischens des nassen Trinatriumnitrilotriacetat- Monohydratpulvers, was ein Säurezugabezeit/Mischzeit-Verhältnis im Bereich von etwa 0,75 bis etwa 1 bereitstellt; und (3) des Trocknens der Körnchen.
Wenn das granuläre, säurebehandelte Alkalimetallsalz von Nitrilotriessigsäure bei dem Verfahren dieser Erfindung verwendet wird, um ein festes, blockförmiges Waschmittel aus einem Alkalimetallsalz von Nitrilotriessigsäure zu erzeugen, wird der Säurezugabeschritt ausgelassen und umfaßt das Verfahren folgende Schritte:
a. Herstellen einer wäßrigen alkalischen Lösung, enthaltend 5 bis 40 Gew.-% und vorzugsweise etwa 15 Gew.-% bis etwa 30 Gew.-% der Zubereitung einer ersten alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallsilikate und Mischungen aus Alkalimetallhydroxiden und -silikaten umfassenden Gruppe, wobei, wenn die wäßrige alkalische Lösung Alkalimetallhydroxide enthält, die Alkalimetalihydroxide 0,1 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise etwa 3 Gew.-% bis etwa 8 Gew.-% der Zubereitung Kaliumhydroxid beinhalten müssen;
b. Einmischen von 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise etwa 25 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-% und stärker bevorzugt etwa 35 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-% der Zubereitung eines granulären, säurebehandelten Alkalimetallsalzes von Nitrilotriessigsäure in die wäßrige alkalische Lösung zur Bildung einer Aufschlämmung;
c. Einmischen von 5 bis 25 Gew.-% und vorzugsweise etwa 10 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-% der Zubereitung eines Blockbildungsmittels, gewählt aus der Alkalimetallsulfate, Alkalimetall carbonate und Mischungen von Alkalimetallsulfaten und Alkalimetallcarbonaten umfassenden Gruppe, in die Aufschlämmung; und
d. Härten der Aufschlämmung.
Freie Hydroxidionen, die als ein Alkalimetallsalz, welches vorzugsweise Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid ist, vorgesehen werden, werden als Verseifungserden verwendet und um schnell Fette in industriellen und institutionellen Reinigern auszuschalten (cut). Erhöhte Anteile werden häufig bei Anwendungen mit routinemäßig schwer verdreckten Beladungen eingesetzt. Diese Hydroxide können in blockförmigen Waschmitteln entweder in wasserfreien oder Lösungsformen verwendet werden. Die Verwendung der Lösungsform des Hydroxids reduziert den Temperaturanstieg durch Wärmeentwicklung, der mit der Lösungs- und Hydratationswärme assoziiert ist.
Silikate wie Natriumsilikate werden blockförmigen Waschmitteln hinzugesetzt, um Korrosionsschutz für Überglasur-, Glasware- und Weichmetallanwendungen bereitzustellen.
Die Silikate liefern eine Alkalinitätsquelle und verbessern, ebenfalls die Fluidität während des Gießvorgangs. Natriummetasilikate und flüssige Silikate wie RU® Silikat (SiO&sub2;/Na&sub2;O-Verhältnis = 2,4), die von der PQ Corporation geliefert werden, werden üblicherweise in Zubereitungen eingesetzt.,
Natriumcarbonat (Soda-Asche) findet weitgefächerte Anwendung in Waschmittelprodukten als günstige Alkalinitätsquelle. In Waschmittelblöcken wird wasserfreies Natriumcarbonat eingesetzt, um Wasser durch Hydratation zu binden.
Tenisde sollten für ein gering schäumendes Profil gewählt werden, da sie als Entschäumer für Speiseöle wirken, beim Benetzen des kaustischen Stoffes helfen und beim letztendlichen Spülen des kaustischen Stoffes unterstützend sind. In Waschmittelblöcken mit hohem Buildergehalt ist die physikalische Trennung von Tensiden von der Verfahrensmischung ein weiterer wichtiger Punkt. Die üblicherweise in blockförmigen Waschmitteln verwendeten Tenside sind ethoxylierte, propoxylierte Block-Copolymere, wie Polytergent SLF-18®, hergestellt von Olin Corporation, und Plurafac RA-25®, hergestellt von der BAST-Corporation. Andere allgemein bekannte Tenside schließen Alkoholalkoxylate, Alkylarylalkoxylate, Alkylenoxidaddukte von hydrophoben Basen und Alkoxylate von linearen aliphatischen Alkoholen ein. Tensidkonzentrationen liegen im allgemeinen bei weniger als 2% im Block.
Entionisiertes Wasser wird für die Verwendung bei der Herstellung von blockförmigen Waschmitteln empfohlen, um bei dem Endeinsatz das Reguliervermögen bezüglich des gesamten Builders oder der Härteionen zu maximieren. Wasser, welches Calcium- oder Magnesiumionen enthält, kann zu erhöhten Härtungszeiten führen.
Natriumsulfat wird manchmal in blockförmigen Waschmittelformulierungen als ein Füllstoff und als ein Prozessierhilfsmittel eingesetzt.
Es gibt andere Verbindungen, welche der Zubereitung, sofern erwünscht, hinzugesetzt werden können, einschließlich polymere Elektrolyte wie Polyacrylate, welche Mittel gegen eine erneute Abscheidung und gegen Fleckenbildung sind, Mittel, um die Mineralabscheidungen in der Gerätschaft zu verringern, Farbstoffe, Duftstore und nicht chlorierte Bleichmittel, wie Natriumperborate und Peroxidbleichmittel.
Das Verfahren dieser Erfindung findet in der Nähe der Umgebungstemperatur statt, und zwar zwischen 20ºC und 40ºC. Während der Zugabe der Säure zu der Aufschlämmung kann eine geringe Menge an Wärme erzeugt werden und könnte ein Kühlen wünschenswert sein, ist jedoch nicht erforderlich. Es ist keine Heizquelle von außen für das Mischen der Komponenten oder für die Härtung oder Verfestigung der Aufschlämmung zu dem blockförmigen Waschmittel erforderlich.
Die Mischgerätschaft sollte so gewählt werden, daß der physikalische Übergang von dünnen Flüssigkeiten zu einer pastenförmigen Aufschlämmung gewährleistet ist. Die Viskositäten der verarbeiteten Materialien liegen von wenigen Centipoise während der frühen Verfahrensschritte bis einigen tausend Centipoise, wenn die Aufschlämmung für die Härtung oder Verfestigung in einer Form fertig ist. Solche Mischer, wie ein Hobart-Mischer oder ein Nähe-Rührsystem vom Anker-Typ mit hoher Intensität (high intensity anchor type proximity agitation system), sollten in Betracht gezogen werden.
Die Erfindung wird genauer entsprechend den unten gezeigten Beispielen erläutert, welche nur zu Veranschaulichungszwecken angeführt sind und nicht die vorliegende Erfindung beschränken sollen.

Beispiel I

Eine Mischung aus 16 Gramm entionisiertem Wasser, zwei Gramm eines gering schäumenden anionischen Tensids, alkyliertes Diphenyloxiddisulfat (Dowfax 3B2® von der Dow Chemical Company) und 29 Gramm einer 47%igen Lösung von Natriumsilikat mit einem SiO&sub2;/Na&sub2;&sub0;-Verhältnis von 2,40 (RLT®-Natriumsilikat von der PQ Corporation) wurde in einem 250 Milliliter großen Aufschlämmungsbecher 5 Minuten lang gerührt. Zu der Mischung wurden 25 Gramm hydratisierbare, granuläre Natriumnitrilotriessigsäure, die durch Agglomerieren von Trinatriumnitrilotriacetat mit wäßriger Schwefelsäure und Trocknen erhalten wurde, und 28 Gramm Natriumcarbonat hinzugesetzt. Die Aufschlämmung wurde 10 Minuten gemischt und in eine hexagonale Form gegossen. Die Aufschlämmung bildete ein festes, gegossenes Waschmittel in etwa 2 Stunden.

Beispiel II

Eine Mischung aus 10 Gramm entionisiertem Wasser, zwei Gramm eines niedrig schäumenden Alkoholethoxylat-Tensids (Tergitol 15-S-9® von der Union Carbide Corporation), 20 Gramm einer 47%igen Lösung von Natriumsilikat mit einem SiO&sub2;/Na&sub2;O- Verhältnis von 2,40 (RU®-Natriumsilikat von der PQ Corporation) und 10 Gramm einer 50 %igen Lösung von Natriumhydroxid wurde in einem 250 Milliliter großen Aufschlämmungsbecher 5 Minuten lang gerührt. Die Feststoffe, 43 Gramm hydratisierbare, granuläre Natriumnitrilotriessigsäure und 15 Gramm Natriumcarbonat, wurden vor ihrer Zugabe zu der Mischung vermischt. Die vermischten Feststoffe wurden allmählich zu der flüssigen Mischung hinzugesetzt, während das mechanische Rühren bis maximal 500 U/min erhöht wurde. Die Aufschlämmung wurde 5 Minuten lang gerührt und in eine hexagonale Form gegossen. Die Aufschlämmung bildete ein festes, gegossenes Waschmittel in etwa 6 Stunden.

Beispiel III

Eine Mischung aus 30 Gramm entionisiertem Wasser, 2 Gramm eines niedrig schäumenden anionischen Tensids, alkyliertes Diphenyloxiddisulfonat (Dowfax 3B2® von der Dow Chemical Company), und 20 Gramm einer 47%igen Lösung von Natriumsilikat mit einem SiO&sub2;/Na&sub2;O-Verhältnis von 2,40 (RU®-Natriumsilikat von der PQ Corporation) wurde in einem 250 Milliliter großen Becherglas gerührt, wodurch eine klare Lösung gebildet wurde. Eine Aufschlämmung wurde durch Zugabe von 33 Gramm granuliertes Natriumnitrilotriacetat zu der Lösung gebildet. Das granulierte Nitrilotriacetat wurde erzeugt, indem Trinatriumnitrilotriacetat mit einer wäßrigen Schwefelsäure agglomeriert und getrocknet wurde. Die Aufschlämmung wurde etwa 2 Minuten lang gemischt, um Einheitlichkeit zu erzeugen, und 15 Gramm Natriumcarbonat wurden dann hinzugesetzt. Diese letztendliche Aufschlämmung wurde etwa 5 Minuten lang gemischt, wonach sie in eine Form gegossen wurde. Die Aufschlämmung verfestigte sich während eines Zeitraums von wenigen Stunden, wodurch sich ein Block bildete, der ausreichend fest war, um von der Form entfernt zu werden. Die Oberfläche des Blocks war trocken und gab nur wenig bei den Versuchen nach, ihn mit Daumendruck zu deformieren.

Beispiel IV

Eine Mischung aus 2 Gramm niedrig schäumdenden anionischen Tensids, alkyliertes Diphenyloxiddisulfonat (Dowfax 3B2 von der Dow Chemical Company), 30 Gramm einer 47 %igen Lösung von Natriumsilikat mit einem SiO&sub2;/Na&sub2;O-Verhältnis von 2,40 (RU®- Natriumsilikat von der PQ Corporation) und 10 Gramm einer 50%igen Lösung von wäßrigem Kaliumhydroxid wurde in einem 250 Milliliter großen Becherglas gerührt, wodurch sich eine klare Lösung bildete. Eine Aufschlämmung wurde durch Zugabe von 48 g von granuliertem Natriumnitrilotriacetat zu der Lösung gebildet. Das granulierte Nitrilotriacetat wurde hergestellt, indem Trinatriumnitrilotriacetrat mit wäßriger Schwefelsäure agglomeriert und getrocknet wurde. Die Aufschlämmung wurde etwa 2 Minuten lang gemischt, um Einheitlichkeit zu erzeugen, und 10 Gramm Natriumcarbonat wurden hinzugesetzt. Diese letztendliche Aufschlämmung wurde etwa 5 Minuten lang gemischt, wonach sie in eine Form gegossen wurde. Die Aufschlämmung verfestigte sich während eines Zeitraums von wenigen Stunden, wodurch ein Block gebildet wurde, der ausreichend fest war, um aus der Form entfernt zu werden. Die Oberfläche des Blocks war trocken und gab bei den Versuchen nicht nach, ihn mit Daumendruck zu deformieren.

Beispiel V

Eine Mischung aus 8 Gramm entionisiertem Wasser, 2 Gramm eines niedrig schäumenden anionischen Tensids, alkyliertes Diphenyloxiddisulfonat (Dowfax 3B2® von der Dow Chemical Company), 20 Gramm einer 47%igen Lösung von Natriumsilikat mit einem SiO&sub2;/Na&sub2;O-Verhältnis von 2,40 (RU®-Natriumsilikat von der PQ Corporation) und 10 Gramm einer 50%igen Lösung von wäßrigem Kaliumhydroxid wurde in einem 250 ml großen Becherglas gerührt, um eine klare Lösung zu erhalten. Eine Aufschlämmung wurde gebildet, indem 40 g von Trinatriumnitrilotriacetatmonohydrat-Pulver (NTA von Monsanto Company) der Lösung hinzugegeben wurden. Die Aufschlämmung wurde gerührt, als 5 Gramm 98%ige Schwefelsäure während eines Zeitraums von etwa 5 Minuten hinzugegeben wurden. Die Säureeinspeiserate wurde gewählt, basierend auf der Fähigkeit des Rührers, lokalisierte Konzentrationen an Säure zu verteilen, um eine konstante Temperatur zu erhalten und ein lokalisiertes Sieden, welches durch die Neutralisationswärme am Punkt der Säurezugabe verursacht wird, zu verhindern. Nach der Säurezugabe wurde die Aufschlämmung etwa 2 Minuten lang gemischt, um Einheitlichkeit zu erzeugen, und 15 Gramm Natriumcarbonat wurden dann hinzugesetzt. Diese letztendliche Aufschlämmung wurde etwa 5 Minuten lang gemischt, wonach sie in eine Form gegossen wurde. Die Aufschlämmung verfestigte sich während eines Zeitraums von wenigen Stunden, wodurch ein Block erzeugt wurde, der ausreichend fest war, um aus der Form entfernt zu werden. Die Oberfläche des Blocks war trocken und gab nicht bei den Versuchen nach, ihn mit Daumendruck zu deformieren.

Beispiel VI

Eine Mischung aus 8 Gramm entionisiertem Wasser, 2 Gramm eines niedrig schäumenden anionischen Tensids, alkyliertes Diphenyloxiddisulfonat (Dowfax 3B2® von der Dow Chemical Company), 20 Gramm einer 47%igen Lösung von Natriumsilikat mit einem SiO&sub2;/Na&sub2;O-Verhältnis von 2,40 (RU®-Natriumsilikat von der PQ Corporation) und 10 Gramm einer 50%igen Lösung von wäßrigem Kaliumhydroxid wurde in einem 250 ml großen Becherglas gerührt, um eine klare Lösung zu erhalten. Eine Aufschlämmung wurde gebildet, indem 40 g von Trinatriumnitrilotriacetatmonohydrat-Pulver (NTA von Monsanto Company) der Lösung hinzugegeben wurden. Die Aufschlämmung wurde gerührt, als 2 Gramm 85%ige Phosphorsäure während eines Zeitraums von etwa 2 Minuten hinzugegeben wurden. Nach der Säurezugabe wurden 18 Gramm Natriumcarbonat hinzugesetzt. Diese letztendliche Aufschlämmung wurde etwa 5 Minuten lang gemischt, wonach sie in eine Form gegossen wurde. Die Aufschlämmung verfestigte sich während eines Zeitraums von wenigen Stunden, wodurch ein sehr harter fester Block erzeugt wurde.

Claims

1. Festes, blockförmiges Waschmittel, umfassend:

a. 5 bis 60 Gew.-% der Zubereitung eines Alkalimetallsalzes von Nitrilotriessigsäure;

b. 0,1 bis 10 Gew.-% der Zubereitung an Säure;

c. 5 bis 40 Gew.-% der Zubereitung einer ersten alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallsilicate und Mischungen aus Alkalimetallhydroxiden und -silicaten umfassenden Gruppe, wobei wenn die alkalimetallhaltige Verbindung ein Alkalimetallhydroxid oder eine ein Alkalimetallhydroxid enthaltende Mischung ist, die alkalimetallhaltige Verbindung 0,1 bis 20 Gew.-% der Zubereitung Kaliumhydroxid beinhalten muß; und

d. 5 bis 25 Gew.-% der Zubereitung einer zweiten alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallsulfate und Mischungen aus Alkalimetallcarbonaten und Alkalimetallsulfaten umfassenden Gruppe.

2. Festes, blockförmiges Waschmittel nach Anspruch 1, wobei das Alkalimetallsalz von Nitrilotriessigsäure 25 bis 50 Gew.-% der Zubereitung ausmacht.

3. Festes, blockförmiges Waschmittel nach Anspruch 2, wobei das Alkalimetallsalz von Nitrilotriessigsäure 35 bis 50 Gew.-% der Zubereitung ausmacht.

4. Festes, blockförmiges Waschmittel nach Anspruch 1, wobei das Alkalimetallsalz von Nitrilotriessigsäure Trinatriumnitrilotriacetatmonohydrat ist.

5. Festes, blockförmiges Waschmittel nach Anspruch 1, wobei die Säure 2 bis 8 Gew.-% der Zubereitung ausmacht.

6. Festes, blockförmiges Waschmittel nach Anspruch 5, wobei die Säure 3 bis 6 Gew.-% der Zubereitung ausmacht.

7. Festes, blockförmiges Waschmittel nach Anspruch 1, wobei die Säure aus der Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Ameisensäure, Propionsäure, Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentri aminpentaessigsäure, Hydroxyethylendiamintetraessigsäure, Aminosäuren, Polyaminosäuren,Aminotri(methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure, Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure), Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Citronensäure, Maleinsäure, Apfelsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Benzoesäure, Ascorbinsäure, Sorbinsäure, lineare Alkylbenzolsulfonsäure, Polyacrylsäure und Borsäure umfassenden Gruppe gewählt ist.

8. Festes, blockförmiges Waschmittel nach Anspruch 7, wobei die Säure Schwefelsäure ist.

9. Festes, blockförmiges Waschmittel nach Ansprüch 1, wobei die erste Alkalimetallverbindung 15 bis 30 Gew.-% der Zubereitung ausmacht.

10. Festes, blockförmiges Waschmittel nach Anspruch 9, wobei die erste Alkalimetallverbindung 3 bis 8 Gew.-% der Zubereitung Kaliumhydroxid beinhalten muß.

11. Festes, blockförmiges Waschmittel nach Anspruch 1, wobei die erste Alkalimetallverbindung aus der Alkalimetallhydroxide und Mischungen aus Alkalimetallhydroxiden und Alkalimetallsilicaten umfassenden Gruppe gewählt ist.

12. Festes, blockförmiges Waschmittel nach Anspruch 11, wobei die erste Alkalimetallverbindung Natriumhydroxid ist.

13. Festes, blockförmiges Waschmittel nach Anspruch 1, wobei die erste Alkalimetallverbindung 3 bis 8 Gew.-% der Zubereitung Kaliumhydroxid beinhalten muß.

14. Festes, blockförmiges Waschmittel nach Anspruch 1, wobei die zweite Alkalimetallverbindung 10 bis 20 Gew.-% der Zubereitung ausmacht.

15. Festes, blockförmiges Waschmittel nach Anspruch 1, wobei die zweite Alkalimetallverbindung Natriumcarbonat ist.

16. Festes, blockförmiges Waschmittel nach Anspruch 1, wobei die zweite Alkalimetallverbindung Natriumsulfat ist.

17. Festes, blockförmiges Waschmittel nach Anspruch 1, umfassend:

a. 35 bis 50 Gew.-% der Zubereitung eines Alkalimetallsalzes von Nitrilotriessigsäure;

b. 3 bis 6 Gew.-% der Zubereitung einer Säure, gewählt aus der Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Ameisensäure, Propionsäure, Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Hydroxyethylendiamintetraessigsäure, Aminosäuren, Polyaminosäuren, Aminotri(methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure, Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure), Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Citronensäure, Maleinsäure, Apfelsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Benzoesäure, Ascorbinsäure, Sorbinsäure, lineare Alkylbenzolsulfonsäure, Polyacrylsäure und Borsäure umfassenden Gruppe;

c. 15 bis 30 Gew.-% der Zubereitung einer ersten alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallsilicate und Mischungen aus Alkalimetallhydroxiden und -silicaten umfassenden Gruppe, wobei wenn die alkalimetallhaltige Verbindung ein Alkalimetallhydroxid oder eine ein Alkalimetallhydroxid enthaltende Mischung ist, die alkalimetallhaltige Verbindung 3 bis 8 Gew.-% der Zubereitung Kaliumhydroxid beinhalten muß; und

d. 10 bis 20 Gew.-% der Zubereitung einer zweiten alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallsulfate und Mischungen aus Alkalimetallcarbonaten und Alkalimetallsulfaten umfassenden Gruppe.

18. Festes, blockförmiges Waschmittel nach Anspruch 1, umfassend:

a. 35 bis 50 Gew.-% der Zubereitung Trinatriumnitrilotriessigsäuremonohydrat;

b. 3 bis 6 Gew.-% der Zubereitung Schwefelsäure;

c. 15 bis 30 Gew.-% der Zubereitung einer Mischung aus Natriumhydroxid und 3 bis 8 Gew.-% der Zubereitung Kaliumhydroxid; und

d. 10 bis 20 Gew.-% der Zubereitung Natriumcarbonat.

19. Festes, blockförmiges Waschmittel nach Anspruch 1, umfassend:

a. 35 bis 50 Gew.-% der Zubereitung Trinatriumnitrilotriacetatmonohydrat;

b. 3 bis 6 Gew.-% der Zubereitung Schwefelsäure;

c. 15 bis 30 Gew.-% der Zubereitung Natriumsilicat; und

d. 10 bis 20 Gew.-% der Zubereitung Natriumcarbonat.

20. Verfahren zur Herstellung eines festen, blockförmigen Waschmittels, umfassend die Schritte:

a. Herstellen einer wäßrigen alkalischen Lösung, enthaltend 5 bis 40 Gew.- % der Zubereitung einer ersten alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallsilicate und Mischungen aus Alkalimetallhydroxiden und -silicaten umfassenden Gruppe, wobei, wenn die wäßrige alkalische Lösung Alkalimetallhydroxide enthält, die Alkalimetallhydroxide ausreichend Kaliumhydroxid beinhalten müssen, damit dieses 0,1 bis 20 Gew.-% der Zubereitung ausmacht;

b. Einmischen von 5 bis 60 Gew.-% der Zubereitung eines Alkalimetallsalzes von Nitrilotriessigsäure in die wäßrige alkalische Lösung zur Bildung einer Aufschlämmung;

c. Zugeben von 0,1 bis 10 Gew.-% der Zubereitung einer Säure zu der Aufschlämmung;

d. Einmischen von 5 bis 25 Gew.-% der Zubereitung einer zweiten alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallsulfate, Alkalimetallcarbonate und Mischungen von Alkalimetallsulfaten und Alkalimetallcarbonaten umfassenden Gruppe, in die Aufschlämmung; und

e. Härten der Aufschlämmung.

21. Verfahren nach Anspruch 20, wobei die wäßrige alkalische Lösung 15 bis 30 Gew.-% der Zubereitung der ersten alkalimetallhaltigen Verbindung enthält.

22. Verfahren nach Anspruch 21, wobei die erste Alkalimetallverbindung in der wäßrigen alkalischen Lösung aus der Alkalimetallhydroxide und Mischungen von Alkalimetallhydroxiden und -silicaten umfassenden Gruppe gewählt wird.

23. Verfahren nach Anspruch 22, wobei die erste Alkalimetallverbindung in der wäßrigen alkalischen Lösung Natriumhydroxid ist.

24. Verfahren nach Anspruch 20, wobei, wenn die wäßrige alkalische Lösung Alkalimetallhydroxide enthält, die Alkalimetallhydroxide ausreichend Kaliumhydroxid beinhalten müssen, damit dieses 3 bis 8 Gew.-% der Zubereitung ausmacht.

25. Verfahren nach Anspruch 20, umfassend das Einmischen von 25 bis 50 Gew.-% der Zubereitung eines Alkalimetallsalzes von Nitrilotriessigsäure in die wäßrige alkalische Lösung zur Bildung einer Aufschlämmung.

26. Verfahren nach Anspruch 25, umfassend das Einmischen von 35 bis 50 Gew.-% der Zubereitung eines Alkalimetallsalzes von Nitrilotriessigsäure in die wäßrige alkalische Lösung zur Bildung einer Aufschlämmung.

27. Verfahren nach Anspruch 20, wobei das Alkalimetallsalz von Nitrilotriessigsäure Trinatriumnitrilotriacetatmonohydrat ist.

28. Verfahren nach Anspruch 20, umfassend das Zugeben von 2 bis 8 Gew.-% der Zubereitung der Säure zu der Aufschlämmung.

29. Verfahren nach Anspruch 28, umfassend das Zugeben von 3 bis 6 Gew.-% der Zubereitung der Säure zu der Aufschlämmung.

30. Verfahren nach Anspruch 20, wobei die Säure aus der Gruppe gewählt ist, bestehend aus Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Ameisensäure, Propionsäure, Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Hydroxyethylendiamintetraessigsäure, Aminosäuren, Polyaminosäuren, Aminotri(methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure, Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure), Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Citronensäure, Maleinsäure, Apfelsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Benzoesäure, Ascorbinsäure, Sorbinsäure, lineare Alkylbenzolsulfonsäure, Polyacrylsäure und Borsäure.

31. Verfahren nach Anspruch 30, wobei die Säure Schwefelsäure ist.

32. Verfahren nach Anspruch 20, umfassend das Einmischen von 10 bis 20 Gew.-% der Zubereitung der zweiten alkalimetallhaltigen Verbindung in die Aufschlämmung.

33. Verfahren nach Anspruch 20, wobei die zweite alkalimetallhaltige Verbindung Natriumcarbonat ist.

34. Verfahren nach Anspruch 20, umfassend:

a. Herstellen einer wäßrigen alkalischen Lösung, enthaltend 15 bis 30 Gew.-% der Zubereitung einer ersten alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallsilicate und Mischungen von Alkalimetallhydroxiden und -silicaten umfassenden Gruppe, wobei, wenn die wäßrige alkalische Lösung Alkalimetallhydroxide enthält, die Alkalimetallhydroxide ausreichend Kaliumhydroxid beinhalten müssen, damit dieses 3 bis 8 Gew.-% der Zubereitung ausmacht;

b. Einmischen von 35 bis 50 Gew.-% der Zubereitung an Trinatriumnitrilotriacetatmonohydrat in die wäßrige alkalische Lösung zur Bildung einer Aufschlämmung;

c. Zugeben von 3 bis 6 Gew.-% der Zubereitung einer Säure, gewählt aus der Schwefelsäure, Salpetersäure, Essigsäure, Ameisensäure, Propionsäure, Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Hydroxyethylendiamintetraessigsäure, Aminosäuren, Polyaminosäuren, Aminotri(methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure, Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure), Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Citronensäure, Maleinsäure, Apfelsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Benzoesäure, Ascorbinsäure, Sorbinsäure, lineare Alkylbenzolsulfonsäure, Polyacrylsäure und Borsäure umfassenden Gruppe, zu der Aufschlämmung;

d. Einmischen von 10 bis 20 Gew.-% der Zubereitung einer zweiten alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallsulfate, Alkalimetallcarbonate und Mischungen von Alkalimetallsulfaten und Alkalimetallcarbonaten umfassenden Gruppe, in die Aufschlämmung; und

e. Härten der Aufschlämmung.

35. Verfahren nach Anspruch 34, umfassend:

a. Herstellen einer wäßrigen alkalischen Lösung, enthaltend 15 bis 30 Gew.-% der Zubereitung eines Alkalimetallhydroxids, welches ausreichend Kaliumhydroxid beinhalten muß, damit dieses 3 bis 8 Gew.-% der Zubereitung ausmacht;

c. Zugeben von 3 bis 6 Gew.-% der Zubereitung an Schwefelsäure zu der Aufschlämmung;

d. Einmischen von 10 bis 20 Gew.-% der Zubereitung an Natriumcarbonat in die Aufschlämmung; und

e. Härten der Aufschlämmung.

36. Verfahren zur Herstellung eines festen, blockförmigen Waschmittels, umfassend die Schritte:

a. Herstellen einer wäßrigen alkalischen Lösung, enthaltend 5 bis 40 Gew.- % der Zubereitung einer ersten alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallsilicate und Mischungen von Alkalimetallhydroxiden und -silicaten umfassenden Gruppe, wobei, wenn die wäßrige alkalische Lösung Alkalimetallhydroxide enthält, die Alkalimetallhydroxide ausreichend Kaliumhydroxid beinhalten müssen, damit dieses 0,1 bis 20 Gew.-% der Zubereitung ausmacht;

b. Einmischen von 5 bis 60 Gew.-% der Zubereitung eines granulatförmigen, säurebehandelten Alkalimetallsalzes von Nitrilotriessigsäure in die wäßrige alkalische Lösung zur Bildung einer Aufschlämmung;

c. Einmischen von 5 bis 25 Gew.-% der Zubereitung einer zweiten alkalimetallhaltigen Verbindung, gewählt aus der Alkalimetallsulfate, Alkalimetallcarbonate und Mischungen von Alkalimetallsulfaten und Alkalimetallcarbonaten umfassenden Gruppe, in die Aufschlämmung; und

d. Härten der Aufschlämmung.