EP0144663A1 - Verwendung von Korrosionsinhibitoren in wässrigen Systemen - Google Patents

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EP0144663A1
EP0144663A1 EP84112673A EP84112673A EP0144663A1 EP 0144663 A1 EP0144663 A1 EP 0144663A1 EP 84112673 A EP84112673 A EP 84112673A EP 84112673 A EP84112673 A EP 84112673A EP 0144663 A1 EP0144663 A1 EP 0144663A1
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aqueous systems
hydrogen
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compounds
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Jürgen Dr. Geke
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/12—Oxygen-containing compounds
    • C23F11/124—Carboxylic acids
    • C23F11/126—Aliphatic acids

Definitions

  • the invention relates to the use of s p ezi- economic Aroylcarbonklaren as corrosion inhibitors in aqueous systems.
  • Corrosion protection in aqueous systems is a major problem in technical processes when it affects metals at risk, such as copper, zinc or aluminum.
  • the use of corrosion inhibitors, for example in cleaning agents, cooling lubricants, hydraulic fluids or cooling water, has so far often led to a number of application problems. Foam formation, for example, is undesirable.
  • the water solubility or the water hardness stability is also important for the usability of the agents.
  • the toxicity and degradability of the substances and their storage stability also play an important role.
  • R 1 is an alkyl radical having 3 to 4 carbon atoms and R 2 is hydrogen.
  • alkali salts such as sodium or potassium salts
  • organic bases such as ammonia, mono-, di- or trialkanilamines
  • diethanolamine has proven to be advantageous.
  • the anticorrosive agents according to the invention can moreover be used individually or as a mixture in aqueous solutions, dispersions or emulsions.
  • a high level of effectiveness is available even at low concentrations. It has been shown that a sufficient effect is sometimes achieved with 0.5 kg / m 3 . Thus amounts come from 0.5 to 10 kg / m 3, preferably 1 up to 1 0 kg / m 3, into consideration.
  • the agents used also have a low level of foam and have good water hardness stability.
  • the aroylcarboxylic acids are prepared by methods known per se. They can be obtained, for example, by Friedel-Crafts acylation of alkylbenzenes with appropriate cyclic anhydrides. The preparation of the aroylcarboxylic acids or their salts is not the subject of the invention.
  • the corrosion protection properties are determined by determining the mass removal. The details are as follows:
  • test strips Three carefully pretreated and weighed test strips (unalloyed steel, 80 x 15 x 1 mm) were hung in a 1 l vessel containing 800 ml test water, 50 ml buffer solution and a defined amount of the substance to be examined, and added for 3 hours Leave room temperature and 80 revolutions per minute in it.
  • the corrosion protection value S was calculated from the weight loss.
  • test water used as a corrosive medium was produced in accordance with DIN 51360/2 and buffered with ammonia / ammonium chloride.
  • Table 4 shows the results obtained in comparison with benzenesulfonamidocaproic acid.
  • Tables 1 to 3 show which compounds are involved in the products according to formula I designated A to T. The bases given were used to neutralize the aroylcarboxylic acids.

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Abstract

Verwendung von Alkali- und/oder Ammoniumsalzen von Verbindungen der Formel <IMAGE> mit R1 und R2 = Wasserstoff oder C1-6-Alkylrest R3= -CH=CH- , -(CH2)2- , -(CH2)3- als Korrosionsinhibitoren in wäßrigen Systemen.

Description

  • Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von spezi- ellen Aroylcarbonsäuren als Korrosionsinhibitoren in wäßrigen Systemen.
  • Der Korrosionsschutz in wäßrigen Systemen ist ein wesentliches Problem bei technischen Prozessen, wenn dabei gefährdete Metalle, wie Kupfer, Zink oder Aluminium, betroffen werden. Die Verwendung von Korrosionsinhibitoren, beispielsweise in Reinigungsmitteln, Kühlschmiermitteln, llydraulikflüssigkeiten oder Kühlwässern, führte bisher oft zu einer Reihe von anwendungstechnischen Problemen. Es ist beispielsweise die Schaumbildung unerwünscht. Die Wasserlöslichkeit oder auch die Wasserhärtestabilität ist für die Brauchbarkeit der Mittel ebenso von Bedeutung. Weiterhin spielt die Toxizität und die Abbaubarkeit der Substanzen sowie ihre Lagerstabilität eine wesentliche Rolle.
  • In letzter Zeit sind als Korrosionsinhibitoren bereits langkettige, aliphatische Sulfonamidocarbonsäuren beziehungsweise Arylsulfonamidocarbonsäuren vorgeschlagen worden. Diese Inhibitoren zeigen jedoch nur bei hohen Konzentrationen einen guten Korrosionsschutz und werden jedoch häufig den oben genannten anwendungstechnischen Erfordernissen nicht gerecht.
  • Es wurde nun gefunden, daß man überraschenderweise zu ausgezeichneten Ergebnissen gelangt, wenn man als Korro sionsinhibitoren in wäßrigen Systemen Alkali- und/ oder Ammoniumsalze von Verbindungen der Formel I
    Figure imgb0001
    wobei R1 und R2 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und R3 CH=CH sowie (CH2)2 oder (CH2)3 bedeuten, verwendet.
  • Insbesondere sind solche Verbindungen geeignet, bei denen in der oben angeführten Formel 1 R1 ein Alkylrest mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen und R2 Wasserstoff bedeutet.
  • Es wurde weiterhin gefunden, daß neben Alkalisalzen; wie Natrium-- oder Kaliumsalze, vorzugsweise Ammoniumsalze mit organischen Basen, wie Ammoniak, Mono-, Di- oder Trialkanilamine, geeignet sind. Insbesondere hat sich dabei Diethanolamin als vorteilhaft ergeben.
  • Die erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmittel können im übrigen einzeln oder im Gemisch in wäßrigen Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen verwendet werden. Bereits bei geringen Konzentrationen ist eine hohe Wirksamkeit vorhanden. Es hat sich nämlich gezeigt, daß teilweise mit 0,5 kg/m3 noch eine ausreichende Wirkung erzielt wird. Somit kommen Mengen von 0,5 bis 10 kg/m3, vorzugsweise 1 bis 10 kg/m3, in Betracht. Die zur Anwendung gelangenden Mittel besitzen darüber hinaus eine ausgenrägte Schaumarmut und weisen eine gute Wasserhärtestabilitüt auf.
  • Die Herstellung der Aroylcarbonsäuren erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Sie können beispielsweise durch Friedel-Crafts-Acylierung von Alkylbenzolen mit entsprechenden cyclischen Anhydriden erhalten werden. Die Herstellung der Aroylcarbonsäuren beziehungsweise deren Salze ist im übrigen nicht Gegenstand der Erfindung.
  • Der Anmeldungsgegenstand wird noch durch die nachstehenden Beispiele erläutert, ohne daß er hierauf beschränkt ist.
  • Die Bestimmung der Korrosionsschutzeigenschaften erfolgt durch Ermittlung des Massenabtrags. Im einzelnen wird dabei wie folgt gearbeitet:
    • Beispiele
  • Je drei sorgfältig vorbehandelte und gewogene Teststreifen (unlegierter Stahl, 80 x 15 x 1 mm) wurden in ein 1-1-Gefäß, das 800 ml Testwasser, 50 ml Pufferlösung sowie eine definierte Menge an zu untersuchender Substanz enthält, gehängt und 3 Stunden bei Raumtemperatur und 80 Umdrehungen pro Minute darin belassen.
  • Aus dem Gewichtsverlust wurde der Korrosionsschutzwert S, bezogen auf eine Blindprobe, berechnet.
    Figure imgb0002
  • Das als korrosives Medium benutzte Versuchswasser wurde nach DIN 51360/2 hergestellt und mit Ammoniak/Ammoniumchlorid gepuffert.
  • In der nachstehenden Tabelle 4 sind die Ergebnisse angegeben, die im Vergleich mit Benzolsulfonamidocapronsäure erhalten wurden. Aus den Tabellen 1 bis 3 ist ersichtlich, um welche Verbindungen es sich bei den mit A bis T bezeichneten Produkten gemäß Formel I handelt. Die angegebenen Basen wurden zur Neutralisation der Aroylcarbonsäuren verwendet.
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007

Claims (4)

1. Verwendung von Alkali- und/oder Ammoniumsalzen von Verbindungen der Formel I
Figure imgb0008
wobei R1 und R2 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und R3 CH=CH, (CH2)2 oder (CH2)3 bedeuten, als Korrosionsinhibitoren in wäßrigen Systemen.
2. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, wobei R1 einen Alkylrest mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen und R2 Wasserstoff bedeuten.
3. Verwendung von Gemischen der Verbindungen gemäß Anspruch 1.
4. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch-1 in einer Menge von 1 bis 10 kg/m 3.
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ZA (1) ZA848389B (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0619290A3 (de) * 1993-04-07 1994-12-14 Ciba Geigy Ag Erdalkalimetallsalze, Uebergangsmetallsalze und Uebergangsmetallkomplexe von Ketocarbonsäuren als Korrosionsinhibitoren.
EP0669328A1 (de) * 1994-01-18 1995-08-30 Ciba-Geigy Ag Komplexe von Morpholinderivaten mit Ketocarbonsäuren als Korrosionsinhibitoren
MD4245C1 (ro) * 2012-04-19 2014-02-28 Институт Химии Академии Наук Молдовы Inhibitor de coroziune a oţelului în apă
MD4310C1 (ro) * 2013-07-17 2015-06-30 Институт Химии Академии Наук Молдовы Inhibitor de coroziune a oţelului în apă

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0212752B1 (de) * 1985-08-14 1991-09-11 Pumptech N.V. Verfahren und Zusammensetzung zum Inhibieren der Korrosion von Eisen und Stahl
DE3600401A1 (de) * 1986-01-09 1987-07-16 Henkel Kgaa Verwendung von alkylbenzoylacrylsaeuren als korrosionsinhibitoren
US5183842A (en) * 1989-08-08 1993-02-02 Ciba-Geigy Corporation Method of producing an organic, corrosion-resistant surface coating
GB8918086D0 (en) * 1989-08-08 1989-09-20 Ciba Geigy Coating compositions
GB9101468D0 (en) * 1991-01-23 1991-03-06 Ciba Geigy Coating compositions
ZA932674B (en) * 1992-05-06 1995-03-16 Mintek The aesthetic enhancement or modification of articles or components made of non-ferrous metals.
GB2279344B (en) * 1993-06-25 1997-08-13 Ciba Geigy Ag Carrier-bound ketocarboxylic acids as corrosion inhibitors
GB2290789B (en) * 1994-07-01 1998-09-16 Ciba Geigy Ag Titanium and zirconium complexes of carboxylic acids as corrosion inhibitors
TW428018B (en) * 1995-06-29 2001-04-01 Ciba Sc Holding Ag Aminosilane salts and silanamides of carboxylic acids as corrosion inhibitors
DK12497A (da) 1996-02-12 1997-08-13 Ciba Geigy Ag Korrisionsinhiberende overtrækssammensætninger til metaller

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0041927A1 (de) * 1980-06-11 1981-12-16 Ciba-Geigy Ag Korrosionshemmende Zusammensetzungen
FR2515038A1 (fr) * 1981-10-22 1983-04-29 Roussel Uclaf A titre de medicaments, certains derives de l'acide 4-phenyl 4-oxo 2-butenoique et compositions les renfermant

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6014108B2 (ja) * 1980-12-31 1985-04-11 一方社油脂工業株式会社 防錆剤
JPS59133377A (ja) * 1983-01-18 1984-07-31 Katayama Chem Works Co Ltd 水中金属防食方法
CA1267746A (en) * 1983-05-09 1990-04-10 Andreas Lindert Treatment of metal with derivative of poly- alkenylphenol
DE3416120A1 (de) * 1984-04-30 1985-10-31 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Benzoylalanine und ihre verwendung als korrosionsinhibitoren fuer waessrige systeme

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0041927A1 (de) * 1980-06-11 1981-12-16 Ciba-Geigy Ag Korrosionshemmende Zusammensetzungen
FR2515038A1 (fr) * 1981-10-22 1983-04-29 Roussel Uclaf A titre de medicaments, certains derives de l'acide 4-phenyl 4-oxo 2-butenoique et compositions les renfermant

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0619290A3 (de) * 1993-04-07 1994-12-14 Ciba Geigy Ag Erdalkalimetallsalze, Uebergangsmetallsalze und Uebergangsmetallkomplexe von Ketocarbonsäuren als Korrosionsinhibitoren.
EP0669328A1 (de) * 1994-01-18 1995-08-30 Ciba-Geigy Ag Komplexe von Morpholinderivaten mit Ketocarbonsäuren als Korrosionsinhibitoren
MD4245C1 (ro) * 2012-04-19 2014-02-28 Институт Химии Академии Наук Молдовы Inhibitor de coroziune a oţelului în apă
MD4310C1 (ro) * 2013-07-17 2015-06-30 Институт Химии Академии Наук Молдовы Inhibitor de coroziune a oţelului în apă

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DK161896B (da) 1991-08-26
DE3338953A1 (de) 1985-05-09
NO842824L (no) 1985-04-29
PT79409A (de) 1984-11-01
ATE29527T1 (de) 1987-09-15
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