EP0123999A2 - Konfektioniertes Textilweichmacher-Konzentrat - Google Patents

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EP0123999A2
EP0123999A2 EP84104257A EP84104257A EP0123999A2 EP 0123999 A2 EP0123999 A2 EP 0123999A2 EP 84104257 A EP84104257 A EP 84104257A EP 84104257 A EP84104257 A EP 84104257A EP 0123999 A2 EP0123999 A2 EP 0123999A2
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EP
European Patent Office
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concentrate
quaternary ammonium
weight
water
ammonium compounds
Prior art date
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EP84104257A
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EP0123999A3 (en
EP0123999B1 (de
Inventor
Hans Dr. Nüsslein
Rolf Dr. Puchta
Theodor Völkel
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication of EP0123999A3 publication Critical patent/EP0123999A3/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C11D3/0015—Softening compositions liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C11D10/047—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on cationic surface-active compounds and soap

Definitions

  • the wearing comfort of textiles can be improved by applying small amounts of mostly cationic compounds to the textiles, which gives the textiles a pleasantly soft feel and antistatic properties.
  • the cationic compounds can be applied both before the first wearing and after a wearing period, for example in connection with washing. It is thus possible to apply the cationic compounds to the textiles in a tumble dryer during washing, rinsing or drying.
  • the best use of fabric softeners is when you make sure that they are put on the washed laundry items during the rinsing process.
  • the most effective plasticizers with regard to their plasticizing performance are quaternary ammonium compounds derived from ammonia or imidazoline with at least two long alkyl or alkenyl groups containing 10 to 20 carbon atoms. These compounds, which are used on a large scale because of their activity, are practically insoluble in water and are therefore added to the rinse water as dispersions, in which the less active ingredient the dispersions generally contain, the better they are distributed.
  • the most common plasticizer dispersions therefore contain only about 5% by weight of plasticizer. This means that during production, packaging, transportation, Storage and use Considerable amounts of water are considered to be ballast.
  • the invention was therefore based on the object of providing a ready-to-use, flowable fabric softener concentrate which has a high content of highly effective fabric softening active ingredients, is easy to handle and easy to dilute, has good effectiveness in the diluted state and does not have a low flash point which jeopardizes handling safety - points.
  • This task was solved by a ready-made aqueous textile softener concentrate, which contains textile softening quaternary ammonium compounds and soap.
  • the fabric softener concentrate is characterized in that it contains, in addition to the fabric softening quaternary ammonium compounds, an alkali metal soap or the corresponding fatty acids, glycerol and other water-soluble or water-miscible compatible organic solvents and water, the alkali metal soap or the corresponding fatty acid 1/70 to 1/3 of Make up the amount of textile softening quaternary ammonium compounds, and the content of the quaternary ammonium compounds in the concentrate is at least 30% by weight and the concentrate is in flowable, meterable form.
  • the ready-made textile! plasticizer concentrates additionally non-ionic dispersants, which among other things improve the distributability of the active ingredients in water.
  • the concentrates also generally contain a compatible acid, with which the pH is adjusted to at least 6.
  • Compatible organic solvents and compatible acids within the meaning of the invention are those which harmonize with the other constituents of the concentrate and which, when used in the appropriate dilution, do not damage the items of laundry or the washing machine and, moreover, do not endanger the user of the concentrate.
  • the concentrates according to the invention can be adjusted to a consistency and flowability which enables easy handling.
  • the concentrates can easily be poured out of bottle openings with a diameter of about 3 to about 20 mm or they can be easily metered with metering devices for liquids, for example with the liquid container closure of DE-OS 30 26 067 serving as metering device.
  • the actual solvent components of the concentrate according to the invention namely glycerol, organic solvents and water, are present in total in such amounts that they make up about 1/6 to about twice the quaternary ammonium compounds which soften the fabric; however, in the particularly preferred refinements or embodiments of the agent according to the invention, these amounts of solvent are clearly below 50% by weight. It is thus possible to design the concentrate according to the invention, for example, as a so-called "6 or 10-fold concentrate" with good flow properties.
  • Particularly suitable quaternary ammonium compounds are those with two long-chain, saturated or unsaturated aliphatic groups each having 14 to 26, in particular essentially 16 to 20, carbon atoms and at least one quaternary nitrogen atom in the molecule.
  • the long-chain aliphatic groups can be straight-chain or branched and can accordingly be derived from fatty acids or from fatty amines, Guerbetamines or from the alkylamines obtainable by reduction of nitroparaffins.
  • These quaternary ammonium compounds are derivatives of ammonia, that is to say the quaternary salts obtainable by alkylation of long-chain secondary amines, such as. B.
  • the compounds distearyldimethylammonium chloride or ditalgalkyldimethylammonium chloride or methosulphate, dioleyldimethylammonium chloride or methosulphate, ditalgalkylmethylhydroxyethylammonium chloride or methosulphate or ditalgalkylmethylhydroxypropylammonium chloride or methacrylate compounds through implementation tion of 1 mol of an aminoalkylethylenediamine or hydroxyalkylethylenediamine with 2 mol of a long-chain C 14 -C 26 fatty acid or its ester available imidazoline compounds which are then converted into the quaternary imidazolinium compounds by alkylation.
  • the anion generally consists of the acid residue which has arisen from the alkylating agent used in the quaternization.
  • the alkylating agent used in the quaternization For example, chloride, bromide, methyl sulfate, ethyl sulfate, methane, ethane or toluenesulfonate are suitable as anions.
  • the quaternary ammonium compounds are also good antistatic agents.
  • the quaternary ammonium compounds are mixtures of imidazoline derivatives and of ammonia derivatives each with two C 14 -C 26 -alkyl or alkenyl groups, especially if the imidazoline derivatives are two long-chain unsaturated groups, for example Contain oleyl groups. Concentrates according to the invention which contain such mixtures as component a) are therefore preferred.
  • the fatty acids suitable as component b) are fatty acids with 8 to 20 carbon atoms. Both saturated and unsaturated fatty acids and also mixtures of saturated and unsaturated fatty acids can be contained in the concentrate according to the invention. Instead of or together with the fatty acids mentioned, the alkali metal salts, in general the sodium salts of the fatty acids mentioned, can also be used. Examples of suitable fatty acids or their alkali metal salts are mixtures which are derived from 20% by weight of coconut fatty acid and 80% by weight from tallow fatty acid or mixtures which are derived from 30% by weight of C 16 fatty acids and 70% Derive% by weight of C 18 fatty acids. These fatty acids and alkali soaps (b) are preferably in coordination with the quaternary ammonium compounds (a) such amounts that the weight ratio of a): b) is in the range from 20: 1 to 5: 1.
  • a further essential constituent of the concentrates according to the invention is glycerol, concentrates whose proportion of soap b) and of glycerol c) taken together being 5 to 30% by weight are preferred.
  • z. B alkanols with 1 to 4 carbon atoms or lower diols in question.
  • these compounds are ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol or dipropylene glycol.
  • polyols with ether bonds e.g. Methyl, ethyl, butyl glycol or diethylene glycol or their acetic acid esters are suitable solvents.
  • Organic solvents of the type mentioned are also frequently customary constituents of commercially available agents which contain quaternary ammonium compounds which soften textiles.
  • Suitable nonionic dispersants which may be present in the concentrate according to the invention are primarily addition products of 4 to 40, preferably 4 to 20, moles of ethylene oxide with 1 mole of an aliphatic C 1 -C 20 alcohol or an alkylphenol, in which the alkyl radical has 8 to 18 carbon atoms; as well as fatty acids and alkylamines with 10 to 20 carbon atoms.
  • the ethoxylation products of the fatty alcohols in particular the coconut and Tallow fatty alcohols and oleyl alcohol as well as ethoxylation products of oxo alcohols and secondary alcohols of the corresponding chain lengths.
  • nonionic surfactants are the water-soluble adducts of ethylene oxide with 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol ether groups with polypropylene glycol or with alkylene diamine polypropylene glycol or with alkyl polypropylene glycols with 1 to 10 carbon atoms, in which the polypropylene glycol chain functions as a hydrophobic radical.
  • An example of a suitable emulsifier is the adduct of 9.5 moles of ethylene oxide with nonylphenol. Liquid paraffin oil hydrocarbons are also suitable as emulsifiers.
  • the concentrate according to the invention preferably has a pH of below 6. This is important insofar as the concentrate should expediently react with acid even after dilution with ten times the amount of water. Concentrates that have a pH of 3 to 6 undiluted meet this requirement; they are therefore preferred.
  • acids compatible with textiles and the materials of washing machines such as, for example, the inorganic acids, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, boric acid or else the organic acids, such as, for example, formic acid, acetic acid, benzoic acid, lactic acid, : Glycolic acid and especially citric acid.
  • the concentrate according to the invention can also contain further additives and auxiliaries customary in textile treatment compositions in concentrations of up to about 10% by weight.
  • Antimicrobial agents, optical brighteners, soluble salts for adjusting the density of the agent according to the invention, and colorants and fragrances are considered to be customary constituents.
  • the density of the concentrate according to the invention can be raised.
  • the concentrates can also contain up to 5% by weight of fragrances and up to about 0.01% by weight of dyes.
  • the concentrates according to the invention are expediently prepared by mixing the liquefied textile-softening active substance, if necessary by heating, with the other constituents, the solid constituents being the last to be mixed in.
  • Another object of the invention is therefore a process for the production of fabric softener concentrates from fabric softening cationic quaternary ammonium compounds and soap, wherein a liquid or liquefied by heating fabric softening agent from quaternary ammonium compounds with two C 14 - to C 16 alkyl or alkenyl groups mixed with glycerin, organic water-miscible solvents, water and optionally acid present in liquid form and that fatty acids and / or their alkali metal salts and possibly acid present in solid form are mixed into this mixture thus prepared.
  • the concentrate according to the invention is notable for good dilutability with water and for a good textile-softening effect. It is used by adding it to the last rinse water in a concentration of 0.2 to 1 g per 1.
  • Concentrates according to the invention having the following composition were prepared by mixing the liquid textile plasticizer (plasticizer 1) or the mixture of liquid textile plasticizer (plasticizer 1) and the plasticizer (plasticizer 2) liquefied by heating to 60 ° C. with the other liquid constituents and if necessary, mixed solid formulation components.

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Abstract

Wäßriges fließfähiges Konzentrat textilweichmachender quartärer Ammoniumverbindungen mit einem Gehalt an Alkalimetallseife oder entsprechenden Fettsäuren, Glycerin, wasserlöslichen oder wassermischbaren verträglichen organischen Lösungsmitteln. Die Seife oder die entsprechenden Fettsäuren machen (1/70) bis (1/3) der Menge der textilweichmachenden quartären Ammoniumverbindungen, die zu wenigstens 30 Gew.% in dem Konzentrat enthalten sind, aus. Der Gehalt an Glycerin, Wasser und organischen Lösungsmitteln beträgt vorzugsweise (1/6) bis (2/1) des Gehaltes an textilweichmachenden quartären Ammoniumverbindungen. Bevorzugte Rezepturen weisen einen pH-Wert von unterhalb 6 auf. Zur Einstellung des pH-Wertes wird vorzugsweise Citronensäure verwendet.

Description

  • Es ist seit langem bekannt, daß man den Trage-Komfort von Textilien dadurch verbessern kann, daß man auf die Textilien geringe Mengen von meist kationischen Verbindungen aufträgt, wodurch man den Textilien einen angenehmen weichen Griff und antistatische Eigenschaften verleiht. Der Auftrag der kationischen Verbindungen kann sowohl vor dem erstmaligen Tragen als auch nach einer Trageperiode, beispielsweise in Verbindung mit dem Waschen erfolgen. So ist es möglich, die kationischen Verbindungen während des Waschens, während des Spülens oder während des Trocknens in einem Wäschetrockner auf die Textilien aufzutragen.
  • Die beste Ausnutzung der Textilweichmacher erfolgt dann, !wenn man dafür sorgt, daß sie auf die gewaschenen Wäschestücke während des Spülens aufziehen. Die hinsichtlich ihrer Weichmachungsleistung wirksamsten Weichmacher sind quartäre, vom Ammoniak oder Imidazolin sich ableitende Ammoniumverbindungen mit mindestens zwei langen, 10 bis 20 Kohlenstoffatomen enthaltenden Alkyl- oder Alkenylgruppen. Diese Verbindungen, die wegen ihrer Wirksamkeit in großem Umfang verwendet werden, sind in Wasser praktisch unlöslich und werden daher als Dispersionen dem Spülwasser zugesetzt, in dem sie sich im allgemeinen um so besser verteilen, je weniger Wirkstoff die Dispersionen enthalten. Die gebräuchlichsten Weichmacher-Disper- sionen enthalten daher nur ca. 5 Gew.-% Weichmacher. Das bedeutet, daß bei Herstellung, Verpackung, Transport, Lagerung und Anwendung beträchtliche Mengen Wasser, das als Ballast zu betrachten ist, vorhanden ist. Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, den Wasseranteil in den Weichmacher-Dispersionen zu verringern und konzentriertere Dispersionen herzustellen. Man entwickelte zu dem Zweck beispielsweise in Wasser besser lösliche Textil- weichmacher (DE-OS 22 56 234), oder man fügte nennenswerte Mengen an organischen Lösungsmitteln den wäßrigen Weichmachersystemen zu (DE-OS 24 59 354), oder man stellte konzentrierte Emulsionen durch Einleiten hoher Scherkräfte in die Dispersionen bei erhöhter Temperatur her (US-PS 3,954,634), oder man setzte Alkalinitrit oder -nitrat als Antigelmittel zu (DE-OS 28 11 152), oder man vermischte die Textilweichmacher-Dispersionen mit nichtweichmachenden organischen Verdünnungsmitteln, wie z. B. mit wasserlöslichen Polymeren (DE-OS 30 19 076), mit öl-oder fettartigen Stoffen (DE-OS 28 45 562), mit Celluloseether (US-PS 3,920,561), höhermolekularen Amiden (DE-AS 28 41 076), langkettigen Kohlenwasserstoffen oder Aminderivaten (EP-OS 32 267), Calcium- oder Magnesiumsalzen (DE-OS 29 05 881), Aluminiumsalzen (DE-PS 29 11 198), wobei in manchen Fällen mehrere der bekannten Maßnahmen gleichzeitig vorgenommen wurden (US-PS 3,681,241). Auch Weichspülmittel, die kationische quartäre Ammoniumverbindungen in Kombination mit Seife im Verhältnis 1 : 1 bis 1 : 2 enthalten, sind bekannt (DE-PS 23 52 955). Man erreicht so manchmal eine nur unbefriedigende Konzentrationserhöhung, oder man erhält Ballaststoffe enthaltende Konzentrate, oder es liegen Konzentrate mit einem auf der Wäsche sich ablagerndem Gehalt an anorganischen Salzen vor, oder man erhält Konzentrate mit niedrigem Flammpunkt oder Konzentrate, die sich schlecht verdünnen lassen oder in verdünntem Zustand keine ausreichende weichmachende Wirkung aufweisen oder für eine bequeme Handhabung nicht ausreichend fließfähig sind.
  • Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein konfektioniertes fließfähiges Textilweichmacher-Konzentrat bereitzustellen, das einen hohen Gehalt an hochwirksamen textilweichmachenden Wirkstoffen aufweist, sich bequem handhaben und leicht verdünnen läßt, in verdünntem Zustand gute Wirksamkeit besitzt und keinen die Sicherheit der Handhabung gefährdenden niedrigen Flammpunkt auf- weist. Diese Aufgabe wurde durch ein konfektioniertes wäßriges Textilweichmacher-Konzentrat, das textilweich- machende quartäre Ammoniumverbindungen und Seife enthält, gelöst. Das Textilweichmacher-Konzentrat ist dadurch gekennzeichnet, daß es neben den textilweichmachenden quartären Ammoniumverbindungen eine Alkalimetallseife oder die entsprechenden Fettsäuren, Glycerin und weitere wasserlösliche oder wassermischbare verträgliche organische Lösungsmittel und Wasser enthält, wobei die Alkalimetallseife oder die entsprechende Fettsäure 1/70 bis 1/3 der Menge der textilweichmachenden quartären Ammoniumverbindungen ausmachen, und wobei der Gehalt der quartären Ammoniumverbindungen im Konzentrat wenigstens 30 Gew.-% beträgt und das Konzentrat in fließfähiger, dosierbarer Form vorliegt.
  • Im allgemeinen enthalten die konfektionierten Textil- ! weichmacher-Konzentrate noch zusätzlich nichtionische Dispergatoren, mit denen unter anderem die Verteilbarkeit der Wirkstoffe in Wasser verbessert wird. Die Konzentrate enthalten ferner im allgemeinen noch eine verträgliche Säure, mit der der pH-Wert auf wenigstens 6 eingestellt wird.
  • Verträgliche organische Lösungsmittel und verträgliche Säuren im Sinne der Erfindung sind solche, die mit den übrigen Bestandteilen des Konzentrates harmonieren und die bei der Anwendung des Mittels in der entsprechenden Verdünnung weder die Wäschestücke noch die Waschmaschine schädigen und darüber hinaus auch den Anwender des Konzentrates nicht gefährden.
  • Die erfindungsgemäßen Konzentrate lassen sich auf eine Konsistenz und Fließfähigkeit einstellen, die eine bequeme Handhabung ermöglicht. So lassen sich die Konzentrate leicht aus Flaschenöffnungen mit einem Durchmesser von etwa 3 bis etwa 20 mm ausgießen bzw. sie lassen sich leicht mit Dosiervorrichtungen für Flüssigkeiten dosieren, beispielsweise mit dem als Dosiervorrichtung dienenden Flüssigkeitsbehälter-Verschluß der DE-OS 30 26 067.
  • Die eigentlichen Lösungsmittelbestandteile des erfindungsgemäßen Konzentrates, nämlich Glycerin, organische Lösungsmittel und Wasser, liegen insgesamt in solchen Mengen vor, daß sie etwa 1/6 bis etwa das Zweifache der textilweichmachenden quartären Ammoniumverbindungen ausmachen; allerdings liegen in den besonders bevorzugten Ausgestaltungen oder Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Mittels diese Lösungsmittelmengen deutlich unter 50 Gew.-%. Es ist somit möglich, das erfindungsgemäße Konzentrat beispielsweise als sogenanntes "6- oder 10-fach Konzentrat" mit guten Fließfähigkeitseigenschaften auszugestalten.
  • Die bevorzugten Rezepturen des erfindungsgemäßen Konzentrates liegen somit in den folgenden Bereichen:
    • a) 30 - 70 Gew.-% textilweichmachende kationische quartäre Ammoniumverbindungen,
    • b) 1 - 10 Gew.-% Fettsäuren mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und/oder deren Alkalimetallsalze,
    • c) 2 - 30 Gew.-% Glycerin,
    • d) 5 - 30 Gew.-% organische Lösungsmittel,
    • e) 0 - 20 Gew.-% nichtionische Dispergatoren
    • f) 5 - 30 Gew.-% Wasser
    • g) soviel Säure, daß der pH-Wert des Konzentrates unter 6 liegt.
  • Als quartäre Ammoniumverbindungen eignen sich vor allem solche mit zwei langkettigen, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Gruppen mit je 14 bis 26, insbesondere im wesentlichen 16 bis 20 Kohlenstoffatomen und wenigstens einem quartären Stickstoffatom im Molekül. Die langkettigen aliphatischen Gruppen können geradkettig oder verzweigt sein und dementsprechend von Fettsäuren, bzw. von Fettaminen, Guerbetaminen oder aus den durch Reduktion von Nitroparaffinen erhältlichen Alkylaminen abstammen. Bei diesen quartären Ammoniumverbindungen handelt es sich um Derivate des Ammoniaks, das heißt um die durch Alkylierung von langkettigen sekundären Aminen er- hältlichen quartären Salze, wie z. B. die Verbindungen Distearyldimethylammoniumclorid bzw. Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid oder -methosulfat, Dioleyldimethylammoniumchlorid- oder -methosulfat, Ditalgalkylmethylhydroxyethylammoniumchlorid oder -methosulfat oder Ditalgalkylmethylhydroxypropylammoniumchlorid- oder -methosulfat bzw. die Anlagerungsprodukte von 1 bis 6 Mol Ethylenoxid an die genannten Hydroxyalkyl-Derivate.Andere geeignete quartäre Ammoniumverbindungen sind die durch Umset- zung von 1 Mol eines Aminoalkylethylendiamins oder Hydroxyalkylethylendiamins mit 2 Mol einer langkettigen C14-C26-Fettsäure oder deren Ester erhältlichen Imidazolinverbindungen, die anschließend durch Alkylierung in die quartären Imidazoliniumverbindungen übergeführt werden. In allen diesen quartären Ammoniumverbindungen besteht das Anion im allgemeinen aus dem Säurerest, der aus dem bei der Quaternierung verwendeten Alkylierungsmittel entstanden ist. Beispielsweise kommt als Anion daher Chlorid, Bromid, Methylsulfat, Ethylsulfat, Methan-, Ethan- oder Toluolsulfonat in Betracht. Die quartären Ammoniumverbindungen sind gleichzeitig gute Antistatika. Sehr gute Resultate werden auch erhalten, wenn die quartären Ammoniumverbindungen Gemische von Imidazolin-Derivaten und von Ammoniak-Derivaten mit je zwei C14-C26-Alkyl- oder Alkenylgruppen darstellen, insbesondere dann, wenn die Imidazolin-Derivate zwei langkettige ungesättigte Gruppen, beispielsweise Oleyl-Gruppen enthalten. Erfindungsgemäße Konzentrate, die als Bestandteil a) derartige Gemische enthalten, sind daher bevorzugt.
  • Bei den als Bestandteil b) geeigneten Fettsäuren handelt es sich um Fettsäuren mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen. Es können sowohl gesättigte als auch ungesättigte Fettsäuren und auch Gemische von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren in dem erfindungsgemäßen Konzentrat enthalten sein. Anstelle oder gemeinsam mit den genannten Fettsäuren können auch die Alkalimetallsalze, im allgemeinen die Natriumsalze der genannten Fettsäuren eingesetzt werden. Beispiele für geeignete Fettsäuren bzw. deren Alkalimetallsalze sind Gemische, die sich zu 20 Gew.-% von Kokosfettsäure und zu 80 Gew.-% von Talgfettsäure ableiten oder Gemische, die sich zu 30 Gew.-% von C16-Fettsäuren und zu 70 Gew.-% von C18-Fettsäuren ableiten. Diese Fettsäuren und Alkaliseifen (b) liegen in Abstimmung mit den quartären Ammoniumverbindungen (a) vorzugsweise in solchen Mengen vor, daß das Gewichtsverhältnis von a) : b) im Bereich von 20 : 1 bis 5 : 1 liegt.
  • Ein weiterer wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemäßen Konzentrate ist Glycerin, wobei Konzentrate, deren Anteil an Seife b) und an Glycerin c) zusammengenommen 5 bis 30 Gew.-% betragen, bevorzugt sind.
  • Als verträgliche organische Lösungsmittel, die mit Wasser mischbar sind, kommen z. B. Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder niedere Diole infrage. Beispiele für diese Verbindungen sind Ethanol, Isopropylalkohol, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Dipropylenglykol. Auch Polyole mit Etherbindungen, wie z.B. Methyl-, Ethyl-, Butylglykol oder Diethylenglykol bzw. deren Essigsäureester sind geeignete Lösungsmittel. Organische Lösungsmittel der genannten Art sind auch häufig übliche Be- standteile von handelsüblichen, textilweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen enthaltenden Mitteln.
  • Als nichtionische Dispergatoren, die in dem erfindungsgemäßen Konzentrat enthalten sein können, eignen sich in erster Linie Anlagerungsprodukte von 4 bis 40, vorzugsweise von 4 bis 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines aliphatischen C1-C20-Alkohols bzw. eines Alkylphenols, in welchen der Alkylrest 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, ; sowie an Fettsäuren und Alkylamine mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt sind die Ethoxylierungsprodukte der Fettalkohole, insbesondere der Kokos- und Talgfettalkohole und des Oleylalkohols sowie Ethoxylierungsprodukte der Oxoalkohole und sekundären Alkohole der entsprechenden Kettenlängen. Weitere geeignete nichtionische Tenside sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Ethylenglykolethergruppen und 10 bis 100 Propylenglykolethergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenglykol bzw. an Alkylendiaminpolypropylenglykol bzw. an Alkylpolypropylenglykole mit 1 bis 10 C-Atomen, in denen die Polypropylenglykolkette als hydrophober Rest fungiert. Ein Beispiel für einen geeigneten Emulgator ist das Anlagerungsprodukt von 9,5 Mol Ethylenoxid an Nonylphenol. Auch flüssige Paraffinöl-Kohlenwasserstoffe sind als Emulgatoren geeignet.
  • Das erfindungsgemäße Konzentrat weist vorzugsweise einen pH-Wert von unterhalb 6 auf. Dies ist insofern wichtig, , als das Konzentrat auch nach dem Verdünnen mit der zehnfachen Wassermenge zweckmäßigerweise noch sauer reagieren sollte. Konzentrate, die unverdünnt einen pH-Wert von 3 bis 6 aufweisen, erfüllen diese Bedingung; sie sind daher bevorzugt. Zur Einstellung des pH-Wertes unterhalb 6 sind mit Textilien und den Materialien von Waschmaschinen verträgliche Säuren wie beispielsweise die anorganischen Säuren, Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Bor- : säure oder auch die organischen Säuren, wie beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Benzoesäure, Milchsäure, : Glykolsäure und insbesondere Citronensäure geeignet.
  • Außer den genannten Bestandteilen kann das erfindungsge- mäße Konzentrat noch weitere in Textilbehandlungsmitteln übliche Zusatz- und Hilfsstoffe in Konzentrationen bis zu etwa 10 Gew.-% enthalten. Als übliche Bestandteile gelten antimikrobielle Wirkstoffe, optische Aufheller, lösliche Salze zur Einstellung der Dichte des erfindungsgemäßen Mittels sowie Farb- und Duftstoffe.
  • Durch Zusatz geringer Mengen an Salzen wie z. B. etwa 1,5 Gewichtsprozent Natriumchlorid oder Natriumacetat läßt sich die Dichte des erfindungsgemäßen Konzentrates anheben.
  • Schließlich können die Konzentrate auch noch bis zu 5 Gew.-% Duftstoffe und bis zu etwa 0,01 Gew.-% Farbstoffe enthalten.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Konzentrate er- folgt zweckmäßigerweise, indem man den - bei Bedarf durch Erwärmen - verflüssigten textilweichmachenden Wirkstoff mit den übrigen Bestandteilen vermischt, wobei man die festen Bestandteile als letzte untermischt. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von konfektionierten Textilweichmacher-Konzentraten aus textilweichmachenden kationischen quartären Ammoniumverbindungen und Seife, wobei man einen flüssigen oder durch Erwärmen verflüssigten textilweichmachenden Wirkstoff aus quartären Ammoniumverbindungen mit zwei C14 - bis C16 -Alkyl- oder Alkenylgruppen mit Glycerin, organischen wassermischbaren Lösungsmitteln, Wasser und gegebenenfalls in flüssiger Form vorliegender Säure vermischt und daß man in diese so hergestellte Mischung Fettsäuren und/oder deren Alkalimetallsalze sowie eventuell in fester Form vorliegende Säure untermischt.
  • Das erfindungsgemäße Konzentrat zeichnet sich durch gute Verdünnbarkeit mit Wasser und durch gute textilweichmachende Wirkung aus. Es wird angewendet, indem man es in einer Konzentration von 0,2 bis 1 g pro 1 dem letzten Spülwasser zusetzt.
    • BEISPIELE
  • Erfindungsgemäße Konzentrate der nachstehenden Zusammensetzung wurden hergestellt, indem man den flüssigen Textilweichmacher (Weichmacher 1) bzw. das Gemisch aus flüssigem Textilweichmacher (Weichmacher 1) und durch Erwärmen auf 60 °C verflüssigten Textil-Weichmacher (Weichmacher 2) mit den übrigen flüssigen Bestandteilen vermischte und gegebenenfalls feste Rezepturbestandteile untermischte.
  • In den nachstehenden Rezepturen werden die folgenden Abkürzungen in der angegebenen Bedeutung benutzt:
    • Weichmacher 1 = Methyl-1-talgakylamidoethyl-2-talgalkyl- imidazoliniummethosulfat, 75 gew.-%ig in Isopropylalkohol/Wasser 1 : 1,
    • Weichmacher 2 = Distearyldimethylammoniumchlorid, 75 gew.-%ig in Isopropylalkohol/Wasser 1 : 1,
    • Seife A = Natriumsalz eines Gemisches aus 20 Gew.-% Kokosfettsäure und 80 Gew.-% Talgfettsäure,
    • Seife B = Natriumsalz eines Gemisches aus 30 Gew.-% C16-Fettsäure und 70 Gew.-% C18-Fett- säure,
    • Fettsäure B = Fettsäure von Seife B,
    • Emulgator I = Nonylphenol + 9,5 Mol Ethylenoxid.
    • Emulgator II = Paraffinöl dünnflüssig, DAB 7.
      Figure imgb0001
  • Behandelte man 4 kg (Trockengewicht) frisch gewaschene Wäsche 5 Minuten lang im letzten Spülgang einer automatischen Haushaltswaschmaschine mit Spülwasser von 15 °C, dem man 10 g der Mittel mit den vorstehenden Zusammensetzungen zugesetzt hatte, wobei 20 1 Spülwasser auf die Wäsche einwirkten, so erhielt man nach dem Trocknen der Wäsche Textilien, die einen weichen vollen Griff und einen angenehmen Duft aufwiesen. Der Griff und der Duft dieser Textilien war vergleichbar mit dem Griff und dem Duft von Vergleichstextilien, die man mit einem handelsüblichen Textilweichmachungsmittel, das 5,0 Gew.-% weichmachenden Wirkstoff und 0,5 Gew.-% Duftstoff enthielt, behandelt hatte, wobei man dem letzten Spülwasser 100 g des handelsüblichen Textilweichmachungsmittels zugesetzt hatte.

Claims (9)

1. Konfektioniertes wäßriges fließfähiges Textilweichmacher-Konzentrat enthaltend textilweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen und Seife, dadurch gekennzeichnet, daß es neben den textilweichmachenden quartären Ammoniumverbindungen eine Alkalimetallseife oder die entsprechenden Fettsäuren, Glycerin und weitere wasserlösliche oder wassermischbare verträgliche organische Lösungsmittel enthält, wobei die Alkalimetallseife oder die entsprechende Fettsäure 1/70 bis 1/3 der Menge der textilweichmachenden quartären Ammoniumverbindungen ausmachen und wobei der Gehalt der quartären Ammoniumverbindungen im Konzentrat wenigstens 30 Gew.-% beträgt.
2. Textilweichmacher-Konzentrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Summe der Anteile von Glycerin, Wasser und organischen Lösungsmitteln zu den textilweichmachenden quartären Ammoniumverbindungen im Bereich von 1 : 6 bis 2 : 1 liegt und vorzugsweise geringer als 1 : 1 ist.
3. Textilweichmacher-Konzentrat nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es
a) 30 - 70 Gew.-% textilweichmachende kationische quartäre Ammoniumverbindungen,
b) 1 - 10 Gew.-% Fettsäuren mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und/oder deren Alkalimetallsalze,
c) 2 - 30 Gew.-% Glycerin,
d) 5 - 30 Gew.-% organische Lösungsmittel,
e) 0 - 20 Gew.-% nichtionische Dispersatoren,
f) 5 - 30 Gew.-% Wasser,
g) soviel Säure enthält, daß der pH-Wert des Konzentrates unter 6 liegt.
4. Textilweichmacher-Konzentrat nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil a) des Konzentrates ein Gemisch aus verschiedenen quartären Ammoniumverbindungen, die sich von Ammoniak und von Imidazolin ableiten, ist, wobei die quartären Ammoniumverbindungen je zwei C14-C26-Alkyl- oder Alkenylgruppen enthalten.
5. Textilweichmacher-Konzentrat nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Bestandteil a) zu Bestandteil b) im Bereich von 20 : 1 bis 5 : 1 liegt.
6. Textilweichmacher-Konzentrat nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestandteile b) + c) 5 bis 30 Gew.-% des Konzentrates ausmachen.
7. Textilweichmacher-Konzentrat nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert des Konzentrates zwischen 3 und 6 liegt mit der Maßgabe, daß der pH-Wert des mit Wasser auf das zehnfache Volumen verdünnten Konzentrates kleiner als 7 ist.
8. Textilweichmacher-Konzentrat nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Konzentrat zur Einstellung des pH-Wertes Citronensäure enthält.
9. Verfahren zur Herstellung von konfektionierten Textilweichmacher-Konzentraten aus textilweichmachenden kationischen quartären Ammoniumverbindungen und Seife nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man einen flüssigen oder durch Erwarten verflüssigten textilweichmachenden Wirkstoff aus quartären Ammoniumverbindungen mit zwei C14-C26-Alkyl-oder Alkenylgruppen mit Glycerin, organischen wassermischbaren Lösungsmitteln, Wasser und gegebenenfalls in flüssiger Form vorliegender Säure vermischt und daß man in diese so hergestellte Mischung Fettsäuren und/oder deren Alkalimetallsalze sowie eventuell in fester Form vorliegende Säure untermischt.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0240727A2 (de) * 1986-03-12 1987-10-14 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Textilweichmacher-Konzentrat
EP0280550A2 (de) * 1987-02-27 1988-08-31 Unilever Plc Weichmacherzusammensetzung für Textilien
EP0404471A1 (de) * 1989-06-19 1990-12-27 Unilever Plc Textilweichmacherzusammensetzung
EP1280882B2 (de) † 2000-05-11 2014-03-12 The Procter & Gamble Company Hochkonzentrierte wäscheweichspülerzusammensetzungen und diese enthaltende mittel

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3501521A1 (de) * 1985-01-18 1986-07-24 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Waessriges konzentriertes textilweichmachungsmittel
US4680207A (en) * 1986-07-23 1987-07-14 C-I-L Inc. Thermoplastic sack
US4851139A (en) * 1987-08-26 1989-07-25 The Clorox Company Isotropic fabric softener composition containing fabric mildewstat
US6323172B1 (en) * 1996-03-22 2001-11-27 The Procter & Gamble Company Concentrated, stable fabric softening composition
JP3847546B2 (ja) * 2000-10-17 2006-11-22 花王株式会社 柔軟仕上げ剤組成物
CA3015649C (en) 2016-02-29 2022-08-16 Kemira Oyj A softener composition

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2204685A1 (de) * 1972-10-31 1974-05-24 Colgate Palmolive Co
DE2639467A1 (de) * 1975-09-11 1977-03-24 Kao Corp Haarspuelmittel

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB710423A (en) * 1951-08-13 1954-06-09 Ici Ltd Textile treatment compositions
US3681241A (en) * 1968-03-04 1972-08-01 Lever Brothers Ltd Fabric softening
CA986137A (en) * 1971-11-19 1976-03-23 Modokemi Ab Quaternary ammonium compounds and treatment of plastic and other materials therewith
US3954634A (en) * 1973-07-27 1976-05-04 S. C. Johnson & Son, Inc. Stable, low-viscosity fabric softener
US3920561A (en) * 1974-07-15 1975-11-18 Procter & Gamble Composition for imparting softness and soil release properties to fabrics
DE2459354C2 (de) * 1974-12-16 1986-03-27 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Waescheweichspuelmittelkonzentrat mit desinfizierenden eigenschaften
US4119545A (en) * 1977-03-28 1978-10-10 Colgate Palmolive Company Concentrated fabric softening composition
ZA785807B (en) * 1977-10-22 1979-09-26 Cargo Fleet Chemical Co Improvements in or relating to fabric softeners
ATE4334T1 (de) * 1979-01-11 1983-08-15 The Procter & Gamble Company Konzentrierte textilweichmachungszusammensetzung.
DE2905881A1 (de) * 1979-02-16 1980-08-28 Dalli Werke Maeurer & Wirtz Konzentriertes waesche-weichspuelmittel
DE2911198C2 (de) * 1979-03-22 1982-10-07 Dalli-Werke Mäurer & Wirtz, 5190 Stolberg Konzentrierte Wäscheweichspülmittel und Verfahren zu deren Herstellung
GR67665B (de) * 1979-05-21 1981-09-02 Unilever Nv
EP0032267A1 (de) * 1980-01-11 1981-07-22 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Konzentrierte Textilbehandlungszusammensetzungen und Verfahren zu deren Herstellung
DE3025369A1 (de) * 1980-07-04 1982-01-28 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Waeschweichspuelmittelkonzentrat
DE3026067A1 (de) * 1980-07-10 1982-02-04 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Dosiervorrichtung mit kugelventil und verfahren zum betrieb
US4454049A (en) * 1981-11-14 1984-06-12 The Procter & Gamble Company Textile treatment compositions

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2204685A1 (de) * 1972-10-31 1974-05-24 Colgate Palmolive Co
DE2639467A1 (de) * 1975-09-11 1977-03-24 Kao Corp Haarspuelmittel

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0240727A2 (de) * 1986-03-12 1987-10-14 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Textilweichmacher-Konzentrat
EP0240727A3 (de) * 1986-03-12 1988-07-27 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Textilweichmacher-Konzentrat
EP0280550A2 (de) * 1987-02-27 1988-08-31 Unilever Plc Weichmacherzusammensetzung für Textilien
EP0280550A3 (en) * 1987-02-27 1989-03-29 Unilever Plc Fabric-softening composition
EP0404471A1 (de) * 1989-06-19 1990-12-27 Unilever Plc Textilweichmacherzusammensetzung
EP1280882B2 (de) † 2000-05-11 2014-03-12 The Procter & Gamble Company Hochkonzentrierte wäscheweichspülerzusammensetzungen und diese enthaltende mittel

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