DK162847B - Tekstilbloedgoeringsmiddelkoncentrat samt fremgangsmaade til fremstilling deraf - Google Patents

Description

i

DK 162847 B

Den foreliggende opfindelse angår et vandigt, flydedygtigt tekst i 1 blødgør ingsmiddel koncentrat i ndehoIdende tekst i 1 blødgørende kvaternære ammom'umforbindelser og sæbe eller fedtsyre samt en fremgangsmåde til fremstilling af sådanne tekstilblød-5 gøringsmiddelkoncentrater. De omhandlede teksti1 blødgørings-middelkoncentrater er såkaldte konfektionerede produkter, dvs. der er tale om færdige produkter og således ikke forstadieprodukter.

10 Det har længe været kendt, at man kan forbedre behaget ved at bære tekstiler ved, at man på tekstilerne påfører ringe mængder af for det meste kationiske forbindelser, hvorved man giver tekstilerne et behageligt blødt greb og antistatiske egenskaber. Påføringen af de kationiske forbindelser kan ske både 15 før, de bæres første gang, og efter en bæreperiode, f.eks. i forbindelse med vask. Således er det muligt at påføre de kationiske forbindelser på tekstilerne under vasken, under skylningen eller under tørringen i et tørreapparat.

20 Den bedste udnyttelse af tekstilblødgøringsmidlerne sker, når man drager omsorg for, at de trækker på det vaskede tøj under skylningen. De med hensyn til blødgøringsvirkning mest virksomme blødgøringsmidler er kvaternære ammoniumforbindelser, der afledes af ammoniak eller imidazolin med mindst to lange 25 alkyl- eller alkenylgrupper, der indeholder 10 - 20 carbonato-mer. Disse forbindelser, der anvendes i stort omfang på grund af deres virkning, er praktisk taget uopløselige i vand og tilsættes derfor som dispersioner til skyllevandet, hvori de i almindelighed fordeler sig bedre, jo mindre virksomt stof dis-30 persionerne indeholder. De mest sædvanlige blødgøringsmiddel-dispersioner indeholder derfor kun ca. 5 vægt% blødgøringsmid-del. Dette betyder, at der ved fremstilling, pakning, transport og lagring samt anvendelse findes betydelige mængder vand, der må betragtes som ballast. Det har derfor ikke mang-35 let på forsøg på at formindske vandmængden i blødgøringsmid-deldispersionerne og at fremstille koncentrerede dispersioner.

Man har til dette formål udviklet f.eks. i vand bedre opløse-

DK 162847B

2 lige tekstilblødgøringsmidler (DE-OS 22 56 234), eller man satte betydelige mængder organiske opløsningsmidler til de vandige blødgøringsmiddelsystemer (DE-OS 24 59 354), eller man fremstillede koncentrerede emulsioner ved at anvende høje skæ-5 ringskræfter i dispersionerne ved forhøjet temperatur (US-PS 3.954.634), eller man tilsatte alkalinitrit eller -nitrat som antigeleringsmiddel (DE-OS 28 11 152), eller man blandede tekstilblødgøringsmiddeldispersionerne med ikke-blødgørende organiske fortyndingsmidler, f.eks. med vandopløselige polyme-10 rer (DE-OS 30 19 076), med olieagtige eller fedtagtige stoffer (DE-OS 28 45 562), med cel!uloseether (US-PS 3.920.561), højmolekylære amider (DE-AS 28 41 076), langkædede kulbrinter eller aminderivater (EP-0S 32 267), calcium- eller magniumsalte (DE-OS 29 05 881), aluminiumsalte (DE-PS 29 11 198), idet der 15 i mange tilfælde blev anvendt flere af de kendte foranstaltninger samtidig (US-PS 3.681.241). Også blødskyllemidler, som indeholder kationiske kvaternære ammoniumforbindelser i kombination med sæbe i forholdet 1:1 til 1:2, er kendt (DE-PS 23 52 955). Man opnår ofte kun en utilfredsstillende koncentra-20 tionsforhøjelse, eller man får koncentrater indeholdende ballaststoffer, eller der foreligger koncentrater med et på vasketøjet aflejrende indhold af uorganiske salte, eller man får koncentrater med lavt flammepunkt eller koncentrater, som dårligt kan fortyndes, eller som i fortyndet tilstand ikke har 25 nogen tilstrækkelig blødgørende virkning, eller som ikke er tilstrækkeligt strømmedygtige til bekvem håndtering.

Det har derfor været den foreliggende opfindelses opgave at tilvejebringe et strømmedygtigt tekstilblødgøringsmiddelkon-30 centrat, der har et højt indhold af meget virksomme tekstil-blødgørende stoffer, der bekvemt kan håndteres og let kan fortyndes, som i fortyndet tilstand har god virkning, og som ikke har et lavt flammepunkt, som giver risiko ved håndteringen. Opfindelsen angår et vandigt, flydedygtigt tekstilblødgørings-35 middelkoncentrat, der indeholder teksti1 blødgørende kvaternære ammoniumforbindelser og sæbe eller fedtsyre. Tekst i 1blødgø-ringsmiddelkoncentratet er ejendommeligt ved, at det indeholder

DK 162847 B

3 a) tekst i 1 b 1 ødgørende kvaternære ammonium-forbindelser i en mængde på mindst 30 vægt%, b) alkalimetalsæbe eller de tilsvarende fedtsyrer i en mængde, 5 der efter vægt udgør fra 1/70 til 1/3 af mængden af de teks- tiIblødgørende kvaternære ammoniumforbindelser, c) glycerin og 10 d) yderligere vandopløselige eller med vand blandbare forenelige organiske opløsningsmidler.

I almindelighed indeholder tekstiIblødgøringsmiddelkoncentra-terne endvidere yderligere ikke-ioniske dispergeringsmidler, 15 hvormed bl.a. fordeleligheden af de virksomme stoffer i vand forbedres. Koncentraterne indeholder endvidere i almindelighed yderligere en forenelig syre, hvormed pH-værdien indstilles til mindst 6.

20 Forenelige organiske opløsningsmidler og forenelige syrer i opfindelsen forstand er sådanne, som harmonerer med koncentratets øvrige bestanddele, og som ved anvendelse af midlet i den passende fortynding hverken skader vasketøjet eller vaskemaskinen, og som ikke udsætter brugeren af koncentratet for 25 fare.

Koncentraterne ifølge opfindelsen kan indstilles til en konsistens og strømmedygtighed, som muliggør en bekvem håndtering. Således kan koncentraterne let udhældes af flaskeåbninger med 30 en diameter på ca. 3 - ca. 20 mm, eller de kan let doseres med doseringspparater for væsker, f.eks. med det som doseringsapparat tjenende væskebeholderlukke ifølge DE-OS 30 26 067.

De egentlige opløsningsmiddelbestanddele i koncentratet ifølge 35 opfindelsen, nemlig glycerin, organiske opløsningsmidler og vand, foreligger i alt i sådanne mængder, at de udgør ca. 1/6 til ca. det dobbelte af de tekstiIblødgørende kvaternære ammo-

DK 162847 B

4 niumforbindel ser. Dog ligger disse opløsningsmiddelmængder tydeligt under 50 vægt% i de særligt foretrukne udførelsesformer for midlet ifølge opfindelsen. Det er således muligt at udforme koncentratet ifølge opfindelsen f.eks. som såkaldt 6- eller 5 10-dobbelt koncentrat med gode strømmeegenskaber.

De foretrukne recepter for koncentratet ifølge opfindelsen ligger derfor i følgende områder: 10 a) 30 - 70 vægt% tekstilblødgørende kationiske kvaternære ammoniumforbindelser, b) 1-10 vægt% fedtsyrer med 8-20 carbonatomer og/eller deres alkalimetalsalte, c) 2-30 vægt% glycerin, 15 d) 5-30 vægt% organiske opløsningsmidler, e) 0-20 vægt% ikke-ioniske dispergeringsmidler, f) 5-30 vægt% vand og g) så meget syre, at koncentratets pH-værdi ligger under 6.

20 Som kvaternære ammoniumforbindelser egner sig især forbindelser med to langkædede mættede eller umættede alifatiske grupper med hver 14 - 26, især i det væsentlige 16 - 20 carbonato-mer og mindst ét kvaternært nitrogenatom i molekylet. De langkædede alifatiske grupper kan være ligekædede eller forgrenede 25 og følgelig stamme fra fedtsyrer eller fra fedtaminer, guer- betaminer eller fra de alkylaminer, der kan fås ved reduktion af ni troparaffiner. Disse kvaternære ammoniumforbindelser er derivater af ammoniak, dvs. de kvaternære salte, der kan fås ved alkylering af langkædede sekundære aminer, f.eks. forbin-30 delserne distearyldimethylammoniumchlorid, ditalgalkyldime- thylammoniumchlorid eller -methosulfat, dioleyldimethylammo-niumchlorid eller -methosulfat, ditalgalkylmethylhydroxyethyl-ammoniumchlorid eller -methosulfat eller ditalgalkylmethylhy-droxypropylammoniumchlorid eller -methosulfat, eller tillej-35 ringsprodukterne af 1 - 6 mol ethylenoxid til de nævnte hydro-xyalkyl der i vater. Andre egnede kvaternære ammoniumforbindelser er de imidazol i nf orbi ndel ser, som kan fås ved omsætning af 1

DK 162847 B

5 mol af en aminoelkylethylendiamin eller hydroxyalkylethylen-diamin med 2 mol af en langkædet Ci4~C26-fedtsyre eller dens ester, som derefter omdannes til de kvaternære imidazolinium-forbindelser ved alkylering. I alle disse kvaternære ammoni-5 umforbindelser består anionen i almindelighed af den syrerest, der er opstået af det ved kvaterniseringen anvendte alkyle-ringsmiddel. Som eksempel på anionen kan der nævnes chlorid, bromid, methylsulfat, ethylsulfat, methan-, ethan- eller toluensul fonat. De kvaternære ammoniumforbindelser er samtidig 10 gode antistatika. Meget gode resultater opnås også, når de kvaternære ammoniumforbindelser er blandinger af imidazolinde-rivater og af ammoniakderivater med hver to Cj4-C26-alkyl-ler alkenylgrupper, især hvis imidazolinder ivaterne indeholder to langkædede umættede grupper, f.eks. oleylgrupper. Koncen-15 trater ifølge opfindelsen, der som bestanddel (a) indeholder sådanne blandinger, er derfor foretrukne.

De som bestanddel (b) egnede fedtsyrer er fedtsyrer med 8-20 carbonatomer. I koncentratet ifølge opfindelsen kan der være 20 indeholdt både mættede og umættede fedtsyrer og også blandinger af mættede og umættede fedtsyrer. I stedet for eller sammen med de nævnte fedtsyrer kan der også anvendes alkalimetalsalte, i almindelighed natriumsaltene af de nævnte fedtsyrer. Eksempler på egnede fedtsyrer eller deres al kalimetalsal te er 25 blandinger, der for 20 vægt%'s vedkommende afledes af kokosfedtsyre og for 80 vægt%'s vedkommende af talgfedtsyre, eller blandinger, der for indtil 30 vægtVs vedkommende afledes af Cjg-fedtsyrer og for indtil 70 vægt%'s vedkommende af Cjq-fedtsyrer. Disse fedtsyrer og alkalisæber (b) foreligger 30 afpasset til de kvaternære ammoniumforbindelser (a), fortrinsvis i sådanne mængder, at vægtforholdet (a):(b) er i området fra 20:1 til 5:1.

En anden væsentlig bestanddel af koncentraterne ifølge opfin-35 delsen er glycerin, idet koncentrater, hvis mængder af sæbe (b) og glycerin (c) tilsammen er 5 - 30 vægt$, foretrækkes.

DK 162847 B

6

Som forenelige organiske opløsningsmidler, der er blandbare med vand, kan der f.eks. være tale om alkanolér med 1-4 car-bonatomer eller laver dioler. Eksempler på disse forbindelser er ethanol, isopropylalkohol, ethylenglycol, propylenglycol 5 eller dipropylenglycol. Også polyoler med etherbindinger, såsom f.eks. methyl-, ethyl-, butyl- eller diethylenglycol eller deres eddikesyreestere er egnede opløsningsmidler. Organiske opløsningsmidler af den nævnte art er også ofte sædvanlige bestanddele af i handelen værende midler indeholdende tekstil-10 blødgørende kvaternære ammoniumforbindelser.

Som ikke-ioniske dispergeringsmidler, der kan findes i koncentratet ifølge opfindelsen, egner sig i første række til lejringsprodukter af 4 - 40, fortrinsvis 4-20 mol ethylenoxid 15 til 1 mol af en alifatisk Cio-C20~alkohol, eller en alkylphe-nol, hvori alkylresten har 8-18 carbonatomer, og til fedtsyrer og alkylaminer med 10 - 20 carbonatomer. Særligt foretrukne er ethoxyleringsprodukterne af fedtalkoholer, især kokos-og talgfedtalkoholer, og oleylalkohol samt ethoxyleringspro-20 dukter af oxoalkoholer og sekundære alkoholer med tilsvarende kædelængder. Andre egnede ikke-ioniske tensider er de vandopløselige ti 1 lejringsprodukter af ethylenoxid til polypropylen-glycol eller til alkylendiaminpolypropylenglycol eller til al-kylpolypropylenglycol med 1 10 C-atomer, og som indeholder 20 25 - 250 ethylenglycolethergrupper og 10 - 100 propylenglycol- ethergrupper, og hvori polypropylenglycolkæden fungerer som hydrofob rest. Et eksempel på en egnet emulgator er tillej-ringsproduktet af 9,5 mol ethylenoxid til nonylphenol. Også flydende paraffinolie-kulbrinter er egnede som emulgatorer.

30

Koncentratet ifølge opfindelsen har fortrinsvis en pH-værdi under 6. Dette er vigtigt, for så vidt som koncentratet, også efter fortynding med den 10-dobbelte vandmængde, hensigtsmæssigt stadig skal reagere surt. Koncentraterne, som ufortyndet 35 har en pH-værdi på 3 - 6, opfylder denne betingelse, hvorfor de foretrækkes. Til indstilling af pH-værdien til under 6 egner sig med tekstiler og med vaskemaskinematerialer forene-

DK 162847 B

7 lige syrer, såsom f.eks. de uorganiske syrer, saltsyre, svovlsyre, phosphorsyre, borsyre, og også de organiske syrer, såsom f.eks. myresyre, eddikesyre, benzoesyre, mælkesyre, glycolsyre og især citronsyre.

5

Foruden de nævnte bestanddele kan koncentratet ifølge opfindelsen yderligere indeholde sædvanlige tilsætnings- og hjælpestoffer i tekstilbehandlingsmidler i koncentrationer på indtil ca. 10 vægt*. Som sædvanlige bestanddele gælder antimikrobielt 10 virksomme stoffer, optiske klaringsmidler, opløselige salte til indstilling af vægtfylden af midlet ifølge opfindelsen samt farve og duftstoffer.

Ved tilsætning af ringe mængder salte, såsom f.eks. ca. 1,5 15 vægt% natriumch1 or id eller natriumacetat kan vægtfylden af koncentratet ifølge opfindelsen hæves.

Endelig kan koncentraterne også indeholde indtil 5 vægt* duftstoffer og indtil ca. 0,01 vægt* farvestoffer.

20

Fremstillingen af koncentraterne ifølge opfindelsen sker hensigtsmæssigt ved, at man - om fornødent ved opvarmning - blander de flydende tekstilblødgørende virksomme stoffer med de øvrige bestanddele, idet man iblander de faste bestanddele 25 sidst. Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af konfektionerede tekstilblødgøringsmiddelkoncentra-ter af teksti1 blødgørende kationiske kvaternære ammoniumforbindelser og sæbe eller fedtsyre, ved hvilken man blander et flydende eller ved opvarmning flydendegjort tekstiIblødgøren-30 de virksom stof af kvaternære ammoniumforbindelser med to 0^4-til Cjg-alkyl- eller alkenylgrupper med glycerin, organiske med vand blandbare opløsningsmidler, vand og eventuelt i flydende form foreliggende syre, og at man i den således fremstillede blanding iblander fedtsyrer og/eller deres alkalime-35 talsalte samt eventuelt i fast form foreliggende syre.

Koncentratet ifølge opfindelsen udmærker sig ved god fortyndelighed med vand og god tekstilblødgørende virkning. Det anven- 8

DK 162847 B

des ved, at man sætter det til det sidste skyllevand i en koncentration på 0,2 - 1 g pr. liter.

Eksempler 5

Det blev fremstillet koncentrater ifølge opfindelsen af nedenstående sammensætning, idet man blandede det flydende teks-ti1 blødgøringsmiddel (blødgøringsmiddel 1) eller blandingen af flydende tekstilblødgøringsmiddel (blødgøringsmiddel 1) og 10 tekstilblødgøringsmiddel (blødgøringsmiddel 2), der var gjort flydende ved opvarmning til 60°C, med de øvrige flydende bestanddele og eventuelt faste receptbestanddele.

25 I de følgende recepter benyttes følgende forkortelser:

Blødgøringsmiddel 1 = methyl-l-talgalkylamidoethyl-2-talg= alkylimidazoliniummethosulfat, 75 vægt% i isopropylalkohol/vand 1:1.

2o Blødgøringsmiddel 2 = distearyldimethylammoniumchlorid, 75 vægt% i isopropylalkohol/vand 1:1. Sæbe A = natriumsalt af en blanding af 20 vægt% kokosfedtsyre og 80 vægt% talgfedtsyre. Sæbe B = natriumsalt af en blanding af 30 vægt% 25 C^g-fedtsyre og 70 vægt% C^g-fedtsyre.

Fedtsyre B = fedtsyre af sæbe B.

Emulgator I = nonylphenol + 9,5 mol ethylenoxid.

Emulgator II = tyndtflydende paraffinolie, DAB 7.

30 35

DK 162847 B

9 il m m i

II *. ^ I

i o i m co i—i in m cm cm iH cm j ! H 1 ^ H H j tr>

II m m I O

II k *. 1 I σι l in ro cn m in cm m* cm H cm l 2 j { ^ H i ra I i ro I oo I o m in o cd cm cm I h

11^ HH J IH

i l i ro II 1/1 ! rn i i'- 1 - 2 I I o m< n oo o H cm I _ I I in H m 2 II η I ™

Il o I -o I i n m ° J .η

I ID I ^ *· *· J H

I I cm in in I" co o cm I

! ! * H I

I I i (D

os i i m 1 ! g Μ I I CM I 5

H i i ° 40 * S

Aj i i in m om« g i in i - - OJ j,

Hl i cm in in 'S* η· h co o ro 03 l ·*τ co i i η h , ! h

Wil I 1°

Wil „ u-1 i r* in in i i« il * I 10 i i in in in o co co h cm | rn j j * Η H ” il m I » II cm I «

II O I M

I i in in ° ! .m I co I ·. *· - I 2 1 i cm tn n r~ cn o cm I “ I J in HH ! <#> i i ! ft i CM i “l ^ « I I cm in co Γ" cn cm i ·* j } w h I -Η

i i in in m ! S

i h i > i *· [ 1_i i i cm in ro r- co cm m i i m Η η -Ό .

C <D

I fO r—i H ^ CM i«

HH - ! ω S

<ϋ 0) Η Η Η I ω υ Ό Ό 1 0 2 ^ J _ s Ό Ό Η O £ T3 rnn HH 0 >1 0 H ® i e E U Η ,ϋ H U m ·· I CO 10 >1 t7> Η Η Η O I ni n hi tn tn m h o ro ω h i^h 0) I £ 0 &i 0) H Al l-l 5-1 ΛΉ 1 £ -λ, Ό I HH (DGGH^iOO^aiUqH .H <n idlMH ^HCD^iOi-P-UmMl-UO 5, c •£|-©.-e.Cffl>i>-|HQ(On5Hj£:>i3tO+J c ω co i tri bi mo)>iOMbitjiomH<uw i bo; -PIOO<D<D+,U£i^£1jHHi-i(D5-ii>4J,OI b, mi ¢1^1^^^^001032+1^+1¾¾^} £ <UIHHfBf«a)HHHC0ggH>,nJ nJ5« q Γ] CQ I cQmcocotiOOiQHWWCJS^p4Q>l u ^

Claims (9)

1. Vandigt flydedygtigt tekstilblødgøringsmiddelkoncentrat indeholdende tekstiIblødgørende kvaternære ammoniumforbindelser og sæbe eller fedtsyre, kendetegnet ved, at det indeholder 25 a) tekstiIblødgørende kvaternære ammoniumforbindelser i en mængde på mindst 30 vægt%, b) alkalimetalsæbe eller tilsvarende fedtsyrer i en mængde, 30 der efter vægt udgør fra 1/70 til 1/3 af mængden af de teksti 1 blødgørende kvaternære ammoniumforbindelser, c) glycerin, og 35 d) yderligere vandopløselige eller med vand blandbare forenelige organiske opløsningsmidler. DK 162847 B 11

2. Tekstilblødgøringsmiddelkoncentrat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at vægtforho1 det mellem summen af mængderne af glycerin, vand og organiske opløsningsmidler og de tekstiIblødgørende kvaternære ammoniumforbindelser ligger i 5 området fra 1:6 til 2:1 og fortrinsvis mindre end 1:1.

3. Tekstilblødgøringsmiddelkoncentrat ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at det indeholder 10 a) 30 - 70 vægt% tekstilblødgørende kationiske kvaternære ammoniumforbindelser, b) 1-10 vægt% fedtsyrer med 8-20 carbonatomer og/eller deres alkalimetalsalte, c) 2-30 vægt% glycerin, 15 d) 5-30 vægt% organisk opløsningsmiddel, e) 0-20 vægt% ikke-ioniske dispergeringsmidler, f) 5-30 vægt% vand og g) så meget syre, at koncentratets pH-værdi ligger under 6. 20

4. Tekstilblødgøringsmiddelkoncentrat ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at bestanddelen (a) i koncentratet er en blanding af forskellige kvaternære ammoniumforbindelser, der afledes af ammoniak og imidazolin, idet de kvaternære am- 25 moniumforbindelser indeholder hver to Ci4-C26-alkyl- eller al kenyl grupper ,

5. Tekstilblødgøringsmiddelkoncentrat ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at vægtforholdet mellem bestanddel 30 (a) og bestanddel (b) ligger i området fra 20:1 til 5:1.

6. Tekstilblødgøringsmiddelkoncentrat ifølge krav 1-5, kendetegnet ved, at bestandelene (b) + (c) udgør 5 - 30 vægt% af koncentratet. 35

7. Tekstilblødgøringsmiddelkoncentrat ifølge krav 1-6, kendetegnet ved, at pH-værdien af koncentratet lig- 12 DK 162847 B ger mellem 3 og 6, således at pH-værdien af det med vand til det 10-dobbelte rumfang fortyndede koncentrat er mindre end 7.

8. TekstiIblødgøringsmiddelkoncentrat ifølge krav 1-7, 5 kendetegnet ved, at koncentratet indeholder citronsyre til indstilling af pH-værdien.

9. Fremgangsmåde til fremstilling af tekst i 1 blødgøringsmid-delkoncentrater af tekstilblødgørende kationiske kvaternære 10 ammoniumforbindelser og sæbe eller fedtsyre ifølge krav 1-8, kendetegnet ved, at man blander et flydende eller ved opvarmning flydendegjort tektilblødgørende virksomt stof af kvaternære ammoniumforbindelser med to Ci4~C26-alky1- eller alkenylgrupper med glycerin, organiske med vand blandbare op-15 løsningsmidler, vand og eventuelt i flydende form foreliggende syre, og at man i den således fremstillede blanding iblander fedtsyrer og/eller deres alkalimetalsalte samt eventuelt i fast form foreliggende syre. 20 25 30 35