EP0071513B1

EP0071513B1 - Additifs azotes utilisables comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs

Info

Publication number: EP0071513B1
Application number: EP82401335A
Authority: EP
Inventors: Paul Maldonado; Robert Leger; Choua Cohen; Bernard Sillion
Original assignee: IFP Energies nouvelles; Elf France SA
Current assignee: Elf Antar France; IFP Energies nouvelles
Priority date: 1981-07-30
Filing date: 1982-07-16
Publication date: 1986-11-20
Also published as: JPH0251478B2; DK158993B; EP0071513A3; FI75361B; NO158142C; DK337682A; FI822674A0; CA1192519A; NO158142B; FI822674L; FR2510598A1; US4652273A; DK158993C; DE3274368D1; JPS58108297A; FI75361C; EP0071513A2; NO822591L; FR2510598B1

Description

L'invention concerne des distillates moyens d'hydrocarbures (fuel-oils, gazoles), dont le point de trouble est abaissé par adjonction d'additifs azotés.
Les distillats de pétrole concernés par l'invention consistent en des distillats moyens (fuel-oils, gazoles) dont l'intervalle de distillation (norme ASTM D 86-67) se situe entre 150°C et 450°C. Les gazoles considérés plus particulièrement ont un intervalle de distillation allant d'une température initiale comprise entre 160°C et 190°C à une température finale comprise entre 350°C et 390°C.
Il existe sur le marché un grand nombre de produits préconisés pour améliorer la température limite de filtrabilité et le point d'écoulement des coupes pétrolières riches en paraffines, tels que par exemple:

-les polymères à base d'oléfines à longue chaîne.
-les copolymères à base d'alpha-oléfines,
-les copolymères éthylène-acétate de vinyle,
-les N-acylaminoéthylesters de polymères contenant des acides, ou encore:
-des composés halocarbonés.

Ces produits agissent sur les phénomènescinétiques de cristallisation et modifient la taille des cristaux, permettant l'emploi de la suspension à une température plus basse sans colmatage des canalisations et des filtres. Les produits mentionnés ci-dessus ne modifient pas la température à laquelle apparaissent les premiers cristaux de paraffine. En effet, il a été considéré jusqu'à présent que cette température était une donnée dépendant du poids moléculaire et de la formule des paraffines et de la nature du solvant.
L'abaissement du point de trouble des distillates moyens (notamment des gazoles) par un additif, présenterait un intérêt important pour les raffineurs, car il permettrait, sans modifier le schéma de distillation, de respecter les spécifications, qui évoluent actuellement dans le sens d'une plus grande sévérité.
Des additifs voisins de ceux considérés dans la présente demande et définis plus loin ont été décrit dans l'art antérieur. On indique ci-après comment l'invention se distingue de l'enseignement des documents antérieurs les plus proches.
Le brevet US 3,035,907 décrit des additifs qui peuvent être utilisés notamment dans les fuel-oils et les carburants Diesel et qui sont obtenus par amidation de l'acide itaconique par une mono-ou une diamine primaire ou secondaire. L'acide itaconique (ou méthylène succinique) ne fait pas partie des acides alcénylsucciniques qui seront considérés dans la présente demande, et dont les radicaux alcényles renfermant de 10 à 30 atomes de carbone.
Par ailleurs, dans ce document antérieur, on s'arrête à la formation d'amides, alors que, compte tenu des conditions opératoires mises en oeuvre dans la préparation des additifs .utilisés dans l'invention, ceux-ci renferment une proportion substantielle de fonctions imides.
Le brevet US 3,046,102 décrit des additifs pour fuel-oils consistant en particulier en des acides amiques formés entre l'acide itaconique et une amine aliphatique, primaire ou secondaire. La réaction est une amidation. En outre, comme pour le document précédent, l'acide itaconique ne fait pas partie des acides alcénylsucciniqùes considérés dans l'invention.
Le brevet US 2,982,630 décrit un additif pour essence consistant en un acide N-éthanol alcényl- succinamique obtenue par réaction de proportions équimolaires d'anhydride d'acide alcénylsuccinique et d'éthanolamine. La réaction est menée dans des conditions telles qu'on ne forme pas d'eau de condensation. Il ne se forme donc pas de groupements imides. De manière différente, dans la présente demande, des produits volatils (eau) sont éliminés, avec formation de groupements imides. De plus, les additifs sont utilisés dans des distillats moyens (gazoles, fuel-oils) et non dans des essences.
Le brevet FR 1.197.418 décrit des additifs utilisés notamment dans les huiles combustibles (fuel-oils) et consistant en particulier en des acides amidiques tels que les acides succinamiques et les acides maléamiques. Il est mentionné que l'on évite la formation d'imides cycliques, (page 3, colonne 1, lignes 25-27).
On a maintenant découvert que certains composés chimiques, dont une définition est donnée plus loin, ont, lorsqu'ils sont ajoutés aux distillats moyens, la propriété de ne laisser apparaître les premiers cristaux de paraffines qu'à une température plus basse que celle à laquelle ces cristaux apparaîtraient en l'absence de tels additifs. Cette propriété est d'autant plus inattendue qu'elle se conserve après plusieurs cycles de réchauffage et de refroidissement et se manifeste par un mécanisme qui n'est pas encore expliqué.
Cette classe de composés chimiques présente également un effet sur d'autres propriétés des distillats moyens (notamment des gazoles), en modifiant le comportement du milieu qui contient les paraffines précipitées.
Ainsi, les composés préconisés dans l'invention ont une action importante sur la température limite de filtrabilité et la température d'écoulement.
Lorsque les cristaux de paraffines dont la formation est provoquée par le refroidissement sont apparus, leur tendance naturelleest de se rassembler par gravité dans la partie basse. Ce phénomène, généralement connu dans le term de sédimentation, provoque le bouchage des canalisations et des filtres et est préjudiciable à la bonne utilisation des distillats moyens et notamment des gazoles. Les composés chimiques préconisés dans l'invention peuvent diminuer notablement la vitesse de sédimentation des paraffines formées par refroidissement des gazoles et autres distillats moyens.
Enfin, les produits préconisés pour leurs propriétés mentionnées ci-dessus confèrent en outre aux gazoles et distillats moyens auxquels ils sont ajoutés, des propriétés anti-corrosion sur les surfaces métalliques.
D'une manière générale, les compositions de distillats moyens de pétrole de l'invention peuvent être. définies comme comprenant une proportion majeure de distillat moyen de pétrole et une proposition mineure, suffisante pour en abaisser le point de trouble, d'un additif consistant en un produit de masse moléculaire moyenne d'environ 300 à 10.000 résultant de la réaction d'au moins un composé dicarboxylique aliphatique choisi parmi les anhydrides maléiques et alkylmaléiques, les anhydrides alcénylsucciniques ayant de 10 à 30 atomes de carbone dans le radical alcényl, les acides dicarboxyliques et les diesters d'alkyles légers correspondants, et d'au moins un composé à fonction amine primaire répondant à l'une des formules générales:

où R représente un radical aliphatique saturé monovalent de 1 à 30 atomes de carbone, Z est choisi parmi les groupements -NR'- dans lesquels R' représente un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique saturé monovalent de 1 à 30 atomes de carbone, n est un nombre entier de 2 à 4, m est zéro ou un nombre entier de 1 à 4; et R⁵ représente un radical aliphatique saturé divalent de 1 à 18 atomes de carbone; ledit composé à fonction amine primaire étant utilisé en une proportion de 0,9 à 1,2 mole par mole dudit composé dicarboxylique et ladite réaction étant effectuée à une température de 120 à 200°C, pendant un temps suffisant pour former la quantité théorique de produits volatils consistant en eau et/ou en alcool, qui sont éliminés.
Les composés de formule (I) ci-dessous peuvent consister en des amines primaires de formule R^I-NH_P (dans ce cas, dans la formule (I), Z représente le groupement-NH-, et la valeur de m est zéro).
De préférence, le radical R¹ est linéaire et renferme de 12 à 30, et plus particulièrement de 16 à 25 atomes de carbone. Comme exemples spécifiques de ces amines, on peut citer: la dodécylamine, la tétradécylamine, l'hexadécylamine, l'octadécylamine, l'éicosylamine et la docosylamine. L'hexadécylamine et l'octadécylamine étant préférées.
Les composés de formule (I) peuvent encore consister en des polyamines dérivées d'amines aliphatiques saturées répondant à la formule:
qui correspond à la formule générale (1) dans laquelle Z représente le groupement -NH-; m peut avoir une valeur de 1 à 4 et n une valeur de 2 à 4, de préférence 3.
De préférence, le radical R¹ est linéaire et renferme de 12 à 30 et plus particulièrement de 16 à 25 atomes de carbone.
Comme composés spécifiques, on peut citer: le N-dodécyl diamino-1,3 propane, le N-tétradécyl diamino-1,3 propane, le N-hexadécyl diamino-1,3 propane, le N-octadécyl diamino-1,3 propane, le N-éicosyl diamino-1,3 propane, le N-docosyl diamino-1,3 propane, la N-hexadécyldipropylène triamine, la N-octadécyl dipropylène triamine, la N-éicosyldipropylène triamine et la N-docosyldipropylène triamine. Le plus avantageusement, on utilise les N-docosyl-, N-eicosyl-, N-octadécyl-, N-hexadécyl- ou encore N-dodécyl-diamino 1,3 propane, ainsi que la N-hexadécyl- et la N-octadécyl- dipropylène-triamine.
Les composés de formule (I) peuvent également consister en des polyamines répondant à la formule:
où R² et R³, identiques ou différents, sont chacun un radical alkyle ayant de 1 à 24 et de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, R² et R³ renfermant à eux deux de préférence de 16 à 32 atomes de carbone; n a une valeur de 2 à 4 et m une valeur de 1 à 4.
Comme composés spécifiques, on peut citer le N, N-diéthyl-diamino-1,2 éthane, le N,N-diisopropyldiamino-1,2 éthane, le N,N-dibutyl-diamino-1,2 éthane, le N,N- diéthyl-diamino-1,4 butane, le N,N-diméthyl-diamino-1,3 propane, le N,N-diéthyl-diamino-1,3 propane, le N,N-dioctyl-diamino-1,3 propane, le N,N-didécyldiamino-1,3 propane, le N,N didodécyl-diamino-1,3 propane, le N,N-ditétradécyl- diamino-1,3 propane, le N,N-dihexadécyldiamino-1,3 propane, le N,N-dioctadécyldiamino-1,3 propane, la N,N-didodécyldipropylènetriamine, la N,N-ditétradécyldipropylène triamine, la N,N-dihexadécyldipropylène triamine et la N,N-dioctadécyldipropylènetriamine.
Le composé à fonction amine primaire mis en jeu dans la préparation des additifs de l'invention peut aussi consister en un aminoalcool de formule (II):
où R⁵ représente un radical aliphatique saturé divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, renfermant de 1 à 18 et de préférence de 10 à 18 atomes de carbone. Comme exemples spécifiques, on peut citer:

la monoéthanolamine, l'amino-1 propanol-3, 1'amino-1 butanol-4, l'amino-1 pentanol-5, l'amino-1 hexanol-6, l'amino-1 heptanol-7, l'amino-1 octanol-8, l'amino-1 décanol-10, l'amino-1 undécanol-11, l'amino-1 tridécanol-13, l'amino-1 tétradécanol-14, l'amino-1 hexadécanol-16, l'amino-2 méthyl-2 propanol-1, l'amino-2 butanol-1 et l'amino-2 pentanol-1

Il doit être entendu que, sans sortir du cadre de l'invention, il est possible de mettre en jeu un ou plusieurs composés répondant à la formule (I) et/ou un ou plusieurs composés répondant à la formule (II).
Les composés dicarboxyliques sur lesquels on effectue la condensation d'un composé de formule (I) ou d'un composé de formule (II) tels que décrits précédemment, sont plus particulièrement choisis parmi l'anhydride maléique, les anhydrides alkylmaléiques, par exemple l'anhydride méthylmaléique (ou citraconique) ou encore parmi les anhydrides alcényl-succiniques, par exemple ceux obtenus par action d'au moins une oléfine-a de préférence linéaire (ayant 10 à 30 atomes de carbone) sur l'anhydride maléique. On peut mentionner plus spécifiquement l'anhydride n-octadécényl succinique ou l'anhydride dodécényl-succinique. Il est possible, bien entendu, d'utiliser des mélanges de deux (ou plus) de ces composés.
Au lieu des anhydrides mentionnés ci-dessus, il est possible d'utiliser les acides dicarboxyliques correspondants, ainsi que les diesters d'alkyle légers de ceux-ci (tels que, par exemple, les esters de méthyle, éthyle, propyle et butyle).
Les composés à fonction amine primaire de formules (I) et (II) sont habituellement utilisés à raison de 1,02 à 1,2 mole, de préférence de 1,05 à 1,1 mole, par mole de composé dicarboxylique. On peut également mettre en jeu un léger défaut de composé à fonction amine primaire (I) ou (II), jusqu'à 0,9 mole par mole de composé dicarboxylique. La proportion est donc de 0,9 à 1,2 mole/mole, comme indiqué précédemment.
La condensation des composés de formule (I) et/ou (II), sur les composés dicarboxyliques (par exemple acides dicarboxyliques, esters, ou de préférence anhydrides) peut être faite sans solvant, mais de préférence on utilisera un solvant consistant plus particulièrement en un hydrocarbure aromatique ou naphténo-aromatique de point d'ébullition compris entre 70° et 250°C par exemple: le toluène, les xylènes, le diisopropylbenzène ou bien encore une coupe pétrolière ayant l'intervalle de distillation approprié.
Pour préparer les compositions d'additifs considérées dans l'invention, on peut dans la pratique procéder de la manière suivante: Dans un réacteur contenant le composé dicarboxylique, et en maintenant le température entre 30°C et 80°C, on introduit peu à peu le composé de formule (I) et/ou (II). On élevèe ensuite la température à 120°C-200°C en éliminant les produits volatils formés (eau ou alcools), soit par entraînement avec un courant de gaz inerte, soit par distillation azéotropique avec le solvant choisi; la concentration en matière sèche est par exemple de 40 à 70 %., le plus souvent voisine de 60 %.
La durée de réaction, après addition des réactifs, est comprise par exemple entre 1 et 8 heures et de préférence entre 3 et 6 heurs.
Les additifs considérés dans l'invention sont particulièrement intéressants pour améliorer le point de trouble des distillats moyens du pétrole (notamment des gazoles) c'est-à-dire pour diminuer la température d'apparition des premiers cristaux de n-paraffines contenues dans ceux-ci.
Bien que le mécanisme d'action de ces additifs sur la température d'apparition des cristaux de paraffines dans les distillats moyens n'ait pas encore égé clairement élucidé, on observe une nette amélioration du point de trouble des distillats moyens traités par ces additifs, lorsqu'ils sont ajoutés à des concentrations allant par exemple de 20 à 2000 g par tonne de distillat moyen. Les concentrations préférées vont de 100 à 2000 g/t. L'abaissement du point de trouble peut aller par exemple jusqu'à 5°C, quelquefois davantage.
De plus, il est remarquable de constater que les additifs considérés dans l'invention qui sont efficaces sur l'amélioration du point de trouble des distillats moyens ont d'autre part la propriété d'inhiber la sédimentation des n-paraffines dans les distillats moyens au repos, d'améliorer la température limite de filtrabilité et la température d'écoulement et d'inhiber la corrosion des surfaces métalliques en contact avec ces distillats.
Ainsi, dans la gamme de concentration de l'additif, de 20 g à 2000 g par tonne, il est possible d'observer un abaissement de la température de filtrabilité pouvant aller par exemple jusqu'à 12°C, un abaissement du point d'écoulement pouvant aller jusqu'à 20°C, une diminution de la proportion de paraffines sédimentées et un effet anticorrosion net observé en particulier sur les métaux ferreux.
Pour formuler les compositions de distillats moyens de l'invention, il est possible d'ajouter les additifs directement au distillat moyen par une simple opération de mélange.
Il est cependant souvent avantageux de les introduire sous la forme de "solutions mères" préparés au préalable dans les solvents déjà mentionnés plus haut.
Les "solutions mères" peuvent contenir par exemple de 20 à 60 % en poids d'additifs.
Les exemples suivants illustrent l'invention et ne doivent en aucune manière être considérés comme limitatifs.

Exemple 1

On introduit dans un réacteur de 20 I muni d'une bonne agitation 2.700 g d'une polyamine commerciale (contenant un mélange, environ 27% de palmityl 1,3- propane-diamine et 70 % de stéaryl 1,3 propanediamine ayant un équivalent de 370 g pour une amine primaire) et 2.700 g de xylène, on dissout l'amine à 50°C et on refroidit ensuite à 30°C, on rajoute une solution de 699 g d'anhydride maléique dissout dans 1.050 g de xylène en maintenant la température intérieure à 40°C; l'addition dure une heure, on chauffe ensuite pendant 3 H à reflux de xylène, la température intérieure est de 144°C, on élimine par distillation 157 g d'eau correspondant à 128 g d'eau de réaction et 29 g d'eau contenue dans l'amine; à la fin de la réaction on distille 500 g de xylène pour obtenir une solution à 50% en poids de l'additif I dans le xylène.
L'additif 1 a été analysé après évaporation du solvant. Sa masse moléculaire en nombre, mesurée par tonomètrie, est de 1800. Le spectre infra-rouge en couche mince montre l'existence de bandes imides à 1700 et 1780 cm-¹ amide secondaire à 1635 et 1560 cm-¹ et amine secondaire à 3300 cm-¹.
Les additifs II à VII présentent les mêmes bandes que l'additif I. Leurs masses moléculaires sont comprises entre 1500 et 3000.
On teste l'activité de cet additif I dans deux coupes de gazole d'origine Aramco dont les caractéristiques sont indiquées au tableau I ci-après.
L'effet de l'additif I sur l'abaissement du point de trouble de chacune des deux coupes de gazole, en fonction de la concentration en additif, déterminé suivant la méthode NF T 60 105, est montré au tableau Il ci-après.

Exemple 2

Dans cet exemple, on utilise à 0,1 % en poids dans les deux coupes de gazole utilisées dans l'exemple 1, des additifs qui diffèrent principalement par la nature de l'amine de départ, la méthode de préparation étant la même que dans l'exemple 1.

Additif I : produit utilisé dans l'exemple 1
Additif Il : produit de la condensation sur l'anhydride maléique de la N-stéaryl-dipropylène triamine;
Additif III : produit de la condensation sur l'anhydride maléique de la stéaryl-amine.

Les résultats sont indiqués au tableau III ci-après.
On constante que l'effet d'abaissement du point de trouble est le plus important dans le cas de l'additif I, dans lequel l'amide de départ est un mélange de deux N-alkyl 1,3 propane diamines.

Exemple 3

Dans cet exemple, on utilise à raison de 0,1 % en poids dans les deux mêmes gazoles que précédemment, des additifs qui diffèrent essentiellement par la longueur de la chaîne alkyle de l'amine de départ:

Ainsi on utilise:
- Additif I : produit utilisé dans l'exemple 1
- Additif IV : produit de la condensation sur l'anhydride maléique de la N-béhényl 1,3 propane diamine (béhényl=C₂₂)
- Additif V : produit de la condensation sur l'anhydride maléique de la N-lauryl, 3 propane diamine (lauryl=C₁₂)

Les résultats des déterminations du point de trouble sont indiqués au tableau IV ci-après.
On remarque que l'additif dérivant d'une diamine à chaîne alkyle de 12 atomes de carbone est nettement moins efficice que ceux qui dérivent de diamine à chaîne alkyle plus longue: 16,18 ou 22 atomes de carbone.

Exemple 4

Dans cet exemple, on utilise, à raison de 0,1 % en poids dans les deux mêmes gazoles que précédemment, des additifs qui diffèrent entre eux essentiellement par la nature du composé dicarboxylique de départ.
Ainsi on utilise:

Additif 1 : produit utilisé dans l'exemple 1, dérivant de l'anhydride maléique
Additif VI : produit de la condensation de la N-stéaryl 1,3 propane diamine sur l'anhydride méthylmaléique (citraconique)
Additif VII : produit de la condensation de la N-stéaryl 1,3 propane diamine sur l'anhydride n-octadécenyl succinique.

Les points de trouble déterminés sont indiqués au tableau V ci-après:

Exemple 5

Dans cet exemple, on a testé l'action inhibitrice d'un additif, selon l'invention, sur la sédimentation des n-paraffines cristallisant dans une coupe de gazole maintenu au repos à basse température.
L'additif utilisé est l'additif déjà utilisé précédemment.
Deux éprouvettes de 100 cm3 sont remplies d'une coupe gazole caractérisée par l'intervalle de distillation PI=186°C, PF=385°C-(gazole n° 2 déjà utilisé précédemment).
Dans la première éprouvette, on n'introduit pas d'additif.
Dans la deuxième éprouvette, on introduit 0,1 % en poids de l'additif I.
Les deux éprouvettes sont bouchées hermétiquement, puis laissées au repos en chambre froide à -10°C pendant une semaine.
Au bout d'une semaine, le degrée de sédimentation des paraffines ayant précipité, exprimé par le volume de la phase supérieure limpide, est noté dans le tableau suivant:
Toutes les paraffines précipitées se retrouvent donc dans 50 % du volume dans le gazole non additivé, ce qui rend la partie inférieure plus difficile à utiliser par colmatage des pompes, filtres et canalisations.
Pour le gazole additivé, il n'y a que 15 % de phase supérieure limpide. Les paraffines sont dans 85 % du volume total. Elles sont mieux dispersées et plus faciles à véhiculer.

Exemple 6

Dans cet exemple, on teste l'effet d'un additif selon l'invention sur la température limite de filtrabilité (TLF) des deux coupes de gazole déjà décrites précédemment.
Les TLF sont déterminées suivant la norme NF M 07-042

Exemple ₇

Dans cet exemple, on teste l'effet anti-corrosion de l'additif I de l'exemple 1.
Le produit 1 a été utilisé dans les deux gazoles n° 1 et n° 2 déjà décrits précédemment, à la concentration de 0,01 % en poids.
Le test de corrosion consiste à étudier la corrosion par de l'eau de mer synthétique, d'éprouvettes cylindriques en acier ou en fer poli selon la norme ASTM D 665 modifiée de la façon suivante:

La température est de 32,2°C et la durée: 20 heures

Les deux gazoles n° 1 et n° 2 non additivés donnent des éprouvettes rouillées à 100 % de leur surface et les deux gazoles contenant 0,01 % en poids d'additif donnent des éprouvettes intactes à 0 % de rouille.

Exemple 8

Dans cet exemple on test l'effet de l'additif 1 selon l'invention sur le point d'écoulement de coupes gazoles. Les points d'écoulement sont déterminés suivant la norme française NFT 60105; l'additif est essayé à 0,1 % en poids. Les résultats sont indiqués au tableau VIII ci-après.

Exemple 9

Dans un réacteur de 3 I, muni d'un système de séparation d'eau de Dean et Stark et d'une bonne agitation, on introduit une solution constituée par 294 g (3 moles) d'anhydride maléique dissous dans 500 g de xylène. En maintenant la température de cette solution entre 30 et 40°C, on y ajoute, en 1,5 h, une solution obtenue à partir de 1230 g (3 moles) de N,N-didodécyldiamino 1,3 propane et de 1000 g de xylène. L'ensemble est porté pendant 3 heures au reflux du xylène, temps pendant lequel on recueille 55 g d'eau évacués hors du milieu réactionnel. Le produit de la réaction constitue l'additif VIII qui se trouve en solution dans le xylène à une concentration très voisine de 50 % en poids.

Exemple 10 .

En suivant un mode opératoire identique à celui de l'exemple 9, on procédé à la condensation de 532 g (2 moles) d'anhydride dodécénylsuccinique sur 820 g (2 moles) de N,N-didodécyldiamino-1,3 propane. Le produit de la condensation constitue l'additif IX, dont la concentration dans le xylène est ajustée pour obtenir une valeur de 50 % en poids.
On a testé l'effet des additifs VIII et IX ainsi obtenus sur le point de trouble (déterminé selon la norme NF T 60-105), la température limite de filtrabilité (déterminée selon la norme NF M 07-042) et le point d'écoulement (déterminé selon la norme NF T 60-105) des deux gazoles n° 1 et n° 2, la concentration des additifs étant, dans chaque cas, de 0,1 % en poids.
Les résultats sont rassemblés dans le tableau IX ci-après.

Exemple 11

On introduit dans un réacteur de 3 muni d'une bonne agitation 294 g (3 moles) d'anhydride maléique dissout dans 500 g de xylène et on refroidit à 30°C. On ajoute une solution dans 324 g de xylène d'un mélange de 55% en moles d'éthanolamine et 45% en moles d'une coupe commerciale de N-alkyl propylènediamines, dont les chaînes alkyles consistent en environ 27% de chaîne en C₁₆ et 72% de chaîne en C_'8 (masse moléculaire équivalent: 370 pour une fonction amine primaire), la quantité globale d'équivalents amines primaires étant de 3, I, la température étant maintenu inférieure à 40°C.
L'addition dure une heure, on chauffe ensuite pendant 3 heures à reflux du xylène. La température intérieure est de 144°C. On élimine par distillation 67g d'eau correspondant à 54g d'eau de réaction et 13g d'eau contenu dans l'amine; à la fin de la réaction, on dilue par 200g de xylène pour obtenir une solution à 50% en poids de l'additif X dans le xylène.
L'additif X a été analysé après évaporation du solvant. Le spectre infra-rouge en couche mince montre l'existence de bandes imides à 1700 et 1780 cm-'.

Exemple 12

Cet exemple est conduit suivant le mode opératoire décrit dans l'exemple 11, en maintenant des rapports molaires entre les réactifs identiques à celui donné dans l'exemple 11.
De l'éthanolamine est condensée sur l'anhydride alcényl succinique obtenu par réaction, en quantités équimoléculaires, d'anhydride maléique sur une coupe d'oléfines-a linéaires, renfermant approximativement 49% d'oléfine en C₂₀, 42% en C₂₂ et 9% en C₂₄. On utilise un rapport molaire de 1/1 entre l'éthanolamine et les groupements anhydrides de l'anhydride alcénylsuccinique. Le résultat de cette condensation fournit l'additif XI.
Cet additif est obtenu en solution dans le xylène dont on ajuste la quantité de façon à obtenir une solution à 50% en poids dans le xylène.
On teste l'activité des compositions d'additifs préparées dans les exemples 11 et 12 en les incorporant à raison de 0,1 % en poids d'additif par rapport au gazole, aux deux coupes de gazoles d'origine ARAMCO, désignées par G, et G₂, dont les caractéristiques ont été indiquées plus haut.
Pour chacune des compositions ainsi formées, trois déterminations ont été effectuées:

-le point de trouble suivant la méthode NF T 60-105
-la température limite de filtrabilité (TLF) par la méthode NF M 07-042
-le point d'écoulement par la méthode NF T 60-105.

Les résultats de ces déterminations sont rassemblées dans le tableau X ci-après:

Claims

1. Composition de distillat moyen de pétrole, caractérisée en ce qu'elle comprend une proportion majeure de distillat moyen de pétrole et une proportion mineure, suffisante pour eri abaisser le point de trouble, d'un additif consistant en un produit de masse moléculaire moyenne d'environ 300 à 10.000 résultant de la réaction d'au moins un composé dicarboxylique aliphatique choisi parmi les anhydrides maléiques et alkylmaléiques, les anhydrides alcénylsucciniques ayant de 10 à 30 atomes de carbone dans le radical alcényle, les acides dicarboxyliques et les diesters d'alkyles légers correspondants, et d'au moins un composé à fonction amine primaire répondant à l'une des formules générales:

et

où R représente un radical aliphatique saturé monovalent de 1 à 30 atomes de carbone, Z est choisi parmi les groupements -NR'- dans lesquels R' représente un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique saturé monovalent de 1 à 30 atomes de carbone, n est un nombre entier de 2 à 4, m est zéro ou un nombre entier de 1 à 4; et R⁵ représente un radical aliphatique saturé divalent de 1 à 18 atomes de carbone; ledit composé à fonction amine primaire étant utilisé en une proportion de 0,9 à 1,2 mole par mole dudit composé dicarboxylique et ladite réaction étant effectuée à une température de 120 à 200°C, pendant un temps suffisant pour former la quantité théorique de produits volatils consistant en eau et/ou en alcool, qui sont éliminés.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit composé à fonction amine primaire (I) consiste en au moins une mono-amine de formule R' NH₂ ou R' représente un radical alkyle linéaire de 12 à 30 atomes de carbone.

3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit composé à fonction amine primaire (I) consiste en au moins une polyamine de formule

où R' représente un radical alkyle linéaire de 12 à 30 atomes de carbone, n est un nombre entier de 2 à 4 et m un nombre entier de 1 à 4.

4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit composé à fonction amine primaire (I) consiste en au moins une polyamine de formule

où R² et R³ représentent chacun un radical alkyle linéaire de 8 à 24 atomes de carbone, R² et R³ renfermant ensemble de 16 à 32 atomes de carbone, n est un nombre entier de 2 à 4 et m un nombre entier de 1 à 4.

5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit composé à fonction amine primaire (II) consiste en au moins un amino-alcool de formule:

où R⁵ représente un radical alkylène linéaire de 1 à 18 atomes de carbone.

6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que ledit composé dicarboxylique aliphatique est choisi parmi l'anhydride maléique, l'anhydride méthylmaléique, et les anhydrides n-octadécényl- et dodécényl-succiniques.

7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que ladite réaction est effectuée au sein d'un solvant hydrocarboné de point d'ébullition compris entre 70 et 250°C.

8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que ladite réaction comprend le mélange, à une température de 30 à 80°C, dudit composé dicarboxylique avec ledit composé de formule (I) ou (II) et le chauffage du mélange résultant, à une température de 120 à 200°C, pendant une durée de 1 à 8 heures.

9. Composition selon l'une revendications 1 à 8,- caractérisée en ce-que ledit distillat moyen a un intervalle de distillation entre 150 et 450°C.

10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que ledit distillat moyen consiste en une coupe de gazole ayant un intervalle de distillation allant d'une température initiale de 160 à 190°C à une température finale de 350 à 390°C.

11. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que la proportion dudit additif est de 20 à 2000 g/tonne.

12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que la proportion dudit additif est d'environ 1000 g/tonne.