EP0071513B1 - Additives for use as pour point dispersants for middle distillate hydrocarbons, and compositions of middle distillate hydrocarbons containing said additives - Google Patents

Additives for use as pour point dispersants for middle distillate hydrocarbons, and compositions of middle distillate hydrocarbons containing said additives Download PDF

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EP0071513B1
EP0071513B1 EP82401335A EP82401335A EP0071513B1 EP 0071513 B1 EP0071513 B1 EP 0071513B1 EP 82401335 A EP82401335 A EP 82401335A EP 82401335 A EP82401335 A EP 82401335A EP 0071513 B1 EP0071513 B1 EP 0071513B1
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carbon atoms
additive
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EP0071513A3 (en
EP0071513A2 (en
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Paul Maldonado
Robert Leger
Choua Cohen
Bernard Sillion
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Elf France SA
IFP Energies Nouvelles IFPEN
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Elf France SA
IFP Energies Nouvelles IFPEN
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/224Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
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    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234Macromolecular compounds
    • C10L1/238Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)

Description

  • L'invention concerne des distillates moyens d'hydrocarbures (fuel-oils, gazoles), dont le point de trouble est abaissé par adjonction d'additifs azotés. The invention relates to means hydrocarbon distillates (fuel oils, gas oils), whose cloud point is lowered by adding nitrogen additives.
  • Les distillats de pétrole concernés par l'invention consistent en des distillats moyens (fuel-oils, gazoles) dont l'intervalle de distillation (norme ASTM D 86-67) se situe entre 150°C et 450°C. Petroleum distillates concerned by the invention consist of middle distillates (fuel oils, gas oils) whose distillation range (ASTM D 86-67) is between 150 ° C and 450 ° C. Les gazoles considérés plus particulièrement ont un intervalle de distillation allant d'une température initiale comprise entre 160°C et 190°C à une température finale comprise entre 350°C et 390°C. Gas oils specifically considered have a distillation range from an initial temperature between 160 ° C and 190 ° C to a final temperature between 350 ° C and 390 ° C.
  • Il existe sur le marché un grand nombre de produits préconisés pour améliorer la température limite de filtrabilité et le point d'écoulement des coupes pétrolières riches en paraffines, tels que par exemple: It exists on the market many products recommended to improve the cold filter plugging point and the pour point of the oil-rich cuts paraffins, such as for example:
    • -les polymères à base d'oléfines à longue chaîne. -the long-chain olefin based polymers.
    • -les copolymères à base d'alpha-oléfines, the copolymers based on alpha-olefins,
    • -les copolymères éthylène-acétate de vinyle, the copolymers ethylene-vinyl acetate,
    • -les N-acylaminoéthylesters de polymères contenant des acides, ou encore: -the N-acylaminoéthylesters polymers containing acid, or:
    • -des composés halocarbonés. -des halocarbon compounds.
  • Ces produits agissent sur les phénomènescinétiques de cristallisation et modifient la taille des cristaux, permettant l'emploi de la suspension à une température plus basse sans colmatage des canalisations et des filtres. These products act on the phénomènescinétiques crystallization and change the size of the crystals, permitting the use of the slurry to a lower temperature without clogging of pipes and filters. Les produits mentionnés ci-dessus ne modifient pas la température à laquelle apparaissent les premiers cristaux de paraffine. The products mentioned above do not change the temperature at which appear the first crystals of paraffin. En effet, il a été considéré jusqu'à présent que cette température était une donnée dépendant du poids moléculaire et de la formule des paraffines et de la nature du solvant. Indeed, it has been hitherto considered that this was a given temperature dependent on the molecular weight and formula paraffins and nature of the solvent.
  • L'abaissement du point de trouble des distillates moyens (notamment des gazoles) par un additif, présenterait un intérêt important pour les raffineurs, car il permettrait, sans modifier le schéma de distillation, de respecter les spécifications, qui évoluent actuellement dans le sens d'une plus grande sévérité. The lowering of the cloud point means distillates (including diesel) by an additive would be of significant interest to refiners as it would without changing the distillation scheme to meet the specifications, which are evolving in the direction 'greater severity.
  • Des additifs voisins de ceux considérés dans la présente demande et définis plus loin ont été décrit dans l'art antérieur. Neighbors additives from those considered in this application and defined below have been described in the prior art. On indique ci-après comment l'invention se distingue de l'enseignement des documents antérieurs les plus proches. The following shows how the invention differs from the teaching of the closest prior art documents.
  • Le brevet US 3,035,907 décrit des additifs qui peuvent être utilisés notamment dans les fuel-oils et les carburants Diesel et qui sont obtenus par amidation de l'acide itaconique par une mono-ou une diamine primaire ou secondaire. U.S. Patent 3,035,907 discloses additives which may be used particularly in fuel oils and diesel fuels and which are obtained by amidation of the itaconic acid with a mono-or a primary or secondary diamine. L'acide itaconique (ou méthylène succinique) ne fait pas partie des acides alcénylsucciniques qui seront considérés dans la présente demande, et dont les radicaux alcényles renfermant de 10 à 30 atomes de carbone. Itaconic acid (methylene succinic or) not part of alkenylsuccinic acids that will be considered in the present application, and which alkenyl radicals containing from 10 to 30 carbon atoms.
  • Par ailleurs, dans ce document antérieur, on s'arrête à la formation d'amides, alors que, compte tenu des conditions opératoires mises en oeuvre dans la préparation des additifs .utilisés dans l'invention, ceux-ci renferment une proportion substantielle de fonctions imides. Moreover, in this prior document, it stops at the formation of amides, so that, given the operating conditions used in the preparation of additives .utilisés in the invention, they contain a substantial proportion of imide functions.
  • Le brevet US 3,046,102 décrit des additifs pour fuel-oils consistant en particulier en des acides amiques formés entre l'acide itaconique et une amine aliphatique, primaire ou secondaire. U.S. Patent 3,046,102 discloses additives for fuel oils consisting in particular amic acids formed from itaconic acid and an aliphatic amine, primary or secondary. La réaction est une amidation. The reaction is amidation. En outre, comme pour le document précédent, l'acide itaconique ne fait pas partie des acides alcénylsucciniqùes considérés dans l'invention. In addition, as in the previous document, itaconic acid is not part of alkenylsuccinic acids considered in the invention.
  • Le brevet US 2,982,630 décrit un additif pour essence consistant en un acide N-éthanol alcényl- succinamique obtenue par réaction de proportions équimolaires d'anhydride d'acide alcénylsuccinique et d'éthanolamine. U.S. Patent 2,982,630 discloses a gasoline additive comprising an N-ethanol alkenyl succinamic acid obtained by reacting equimolar proportions of alkenyl succinic anhydride and ethanolamine. La réaction est menée dans des conditions telles qu'on ne forme pas d'eau de condensation. The reaction is conducted under conditions such that no form of condensate. Il ne se forme donc pas de groupements imides. It therefore does not form imide groups. De manière différente, dans la présente demande, des produits volatils (eau) sont éliminés, avec formation de groupements imides. Differently, in the present application, the volatiles (water) are removed, with formation of imide groups. De plus, les additifs sont utilisés dans des distillats moyens (gazoles, fuel-oils) et non dans des essences. In addition, the additives are used in middle distillates (gas oil, fuel oil) and not in gasolines.
  • Le brevet FR 1.197.418 décrit des additifs utilisés notamment dans les huiles combustibles (fuel-oils) et consistant en particulier en des acides amidiques tels que les acides succinamiques et les acides maléamiques. Patent FR 1197418 discloses additives used in particular in fuel oil (fuel oils) and consisting in particular of amidic acids such as succinamic acid and maleamic acids. Il est mentionné que l'on évite la formation d'imides cycliques, (page 3, colonne 1, lignes 25-27). It is mentioned that one prevents the formation of cyclic imides, (page 3, column 1, lines 25-27).
  • On a maintenant découvert que certains composés chimiques, dont une définition est donnée plus loin, ont, lorsqu'ils sont ajoutés aux distillats moyens, la propriété de ne laisser apparaître les premiers cristaux de paraffines qu'à une température plus basse que celle à laquelle ces cristaux apparaîtraient en l'absence de tels additifs. It has now been discovered that certain chemical compounds, one definition is given below, have, when added to the middle distillates, the property will reveal the first paraffin crystals at a lower temperature than that at which these crystals appear in the absence of such additives. Cette propriété est d'autant plus inattendue qu'elle se conserve après plusieurs cycles de réchauffage et de refroidissement et se manifeste par un mécanisme qui n'est pas encore expliqué. This property is particularly unexpected as it persists after several heating and cooling cycles and is manifested by a mechanism that is not yet explained.
  • Cette classe de composés chimiques présente également un effet sur d'autres propriétés des distillats moyens (notamment des gazoles), en modifiant le comportement du milieu qui contient les paraffines précipitées. This class of chemical compounds also has an effect on other properties of middle distillates (in particular diesel fuels), changing the medium of the behavior that contains the precipitated paraffins.
  • Ainsi, les composés préconisés dans l'invention ont une action importante sur la température limite de filtrabilité et la température d'écoulement. Thus compounds recommended in the invention have an important effect on the filterability limit temperature and the flow temperature.
  • Lorsque les cristaux de paraffines dont la formation est provoquée par le refroidissement sont apparus, leur tendance naturelleest de se rassembler par gravité dans la partie basse. When paraffin crystals whose formation is caused by the cooling appeared, their tendency naturelleest to come together by gravity in the lower part. Ce phénomène, généralement connu dans le term de sédimentation, provoque le bouchage des canalisations et des filtres et est préjudiciable à la bonne utilisation des distillats moyens et notamment des gazoles. This phenomenon, commonly known in the term sedimentation causes clogging of pipes and filters and is detrimental to the proper use of middle distillates including diesel fuels. Les composés chimiques préconisés dans l'invention peuvent diminuer notablement la vitesse de sédimentation des paraffines formées par refroidissement des gazoles et autres distillats moyens. Chemical compounds recommended in the invention can significantly reduce the sedimentation rate of the paraffins formed by cooling of gas oils and other middle distillates.
  • Enfin, les produits préconisés pour leurs propriétés mentionnées ci-dessus confèrent en outre aux gazoles et distillats moyens auxquels ils sont ajoutés, des propriétés anti-corrosion sur les surfaces métalliques. Finally, the products recommended for their above-mentioned properties make further gas-oil and middle distillates which they are added, anti-corrosion properties to the metal surfaces.
  • D'une manière générale, les compositions de distillats moyens de pétrole de l'invention peuvent être. In general, the compositions of oil distillates means of the invention can be. définies comme comprenant une proportion majeure de distillat moyen de pétrole et une proposition mineure, suffisante pour en abaisser le point de trouble, d'un additif consistant en un produit de masse moléculaire moyenne d'environ 300 à 10.000 résultant de la réaction d'au moins un composé dicarboxylique aliphatique choisi parmi les anhydrides maléiques et alkylmaléiques, les anhydrides alcénylsucciniques ayant de 10 à 30 atomes de carbone dans le radical alcényl, les acides dicarboxyliques et les diesters d'alkyles légers correspondants, et d'au moins un composé à fonction amine primaire répondant à l'une des formules générales: defined as comprising a major proportion of middle distillate of petroleum and a minor proposal, sufficient to lower the cloud point of an additive consisting of a medium molecular weight product of about 300-10000 resulting from the reaction of at least one aliphatic dicarboxylic compound selected from maleic and alkylmaleic anhydrides, alkenyl succinic anhydrides containing 10 to 30 carbon atoms in the alkenyl radical, the corresponding dicarboxylic acids and lower alkyl diesters, and at least one functional compound primary amine having one of the general formulas:
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
    où R représente un radical aliphatique saturé monovalent de 1 à 30 atomes de carbone, Z est choisi parmi les groupements -NR'- dans lesquels R' représente un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique saturé monovalent de 1 à 30 atomes de carbone, n est un nombre entier de 2 à 4, m est zéro ou un nombre entier de 1 à 4; wherein R represents a monovalent saturated aliphatic radical of 1 to 30 carbon atoms, Z is selected from the groups -NR'- where R 'represents a hydrogen atom or a monovalent saturated aliphatic radical of 1 to 30 carbon atoms, n is an integer from 2 to 4, m is zero or an integer from 1 to 4; et R 5 représente un radical aliphatique saturé divalent de 1 à 18 atomes de carbone; and R 5 represents a divalent saturated aliphatic radical having 1 to 18 carbon atoms; ledit composé à fonction amine primaire étant utilisé en une proportion de 0,9 à 1,2 mole par mole dudit composé dicarboxylique et ladite réaction étant effectuée à une température de 120 à 200°C, pendant un temps suffisant pour former la quantité théorique de produits volatils consistant en eau et/ou en alcool, qui sont éliminés. said compound having a primary amine function being used in an amount of 0.9 to 1.2 mole per mole of said dicarboxylic compound and said reaction being conducted at a temperature of 120 to 200 ° C for a sufficient time to form the theoretical amount of volatile products consisting of water and / or alcohol, which are eliminated.
  • Les composés de formule (I) ci-dessous peuvent consister en des amines primaires de formule R I- NH P (dans ce cas, dans la formule (I), Z représente le groupement-NH-, et la valeur de m est zéro). The compounds of formula (I) below can consist of primary amines of formula R I- NH P (in this case, in formula (I), Z represents the group-NH-, and the value of m is zero ).
  • De préférence, le radical R 1 est linéaire et renferme de 12 à 30, et plus particulièrement de 16 à 25 atomes de carbone. Preferably, the radical R 1 is linear and contains from 12 to 30, and especially 16 to 25 carbon atoms. Comme exemples spécifiques de ces amines, on peut citer: la dodécylamine, la tétradécylamine, l'hexadécylamine, l'octadécylamine, l'éicosylamine et la docosylamine. Specific examples of these amines are: dodecylamine, tetradecyl hexadecylamine, octadecylamine, and the eicosylamine docosylamine. L'hexadécylamine et l'octadécylamine étant préférées. The hexadecylamine and octadecylamine being preferred.
  • Les composés de formule (I) peuvent encore consister en des polyamines dérivées d'amines aliphatiques saturées répondant à la formule: The compounds of formula (I) may also consist of aliphatic saturated amines derived from polyamines having the formula:
    Figure imgb0003
    qui correspond à la formule générale (1) dans laquelle Z représente le groupement -NH-; which corresponds to the general formula (1) wherein Z is -NH-; m peut avoir une valeur de 1 à 4 et n une valeur de 2 à 4, de préférence 3. m may have a value of 1 to 4 and n is 2 to 4, preferably 3.
  • De préférence, le radical R 1 est linéaire et renferme de 12 à 30 et plus particulièrement de 16 à 25 atomes de carbone. Preferably, the radical R 1 is linear and contains from 12 to 30 and more particularly 16 to 25 carbon atoms.
  • Comme composés spécifiques, on peut citer: le N-dodécyl diamino-1,3 propane, le N-tétradécyl diamino-1,3 propane, le N-hexadécyl diamino-1,3 propane, le N-octadécyl diamino-1,3 propane, le N-éicosyl diamino-1,3 propane, le N-docosyl diamino-1,3 propane, la N-hexadécyldipropylène triamine, la N-octadécyl dipropylène triamine, la N-éicosyldipropylène triamine et la N-docosyldipropylène triamine. Specific compounds include: N-dodecyl 1,3-diaminopropane, N-tetradecyl-1,3 diamino propane, N-hexadecyl 1,3-diaminopropane, N-octadecyl diamino-1,3 propane, N-eicosyl 1,3-diaminopropane, N-docosyl-1,3 diamino propane, N-hexadécyldipropylène triamine, N-octadecyl dipropylene triamine, N-éicosyldipropylène triamine and N-triamine docosyldipropylène. Le plus avantageusement, on utilise les N-docosyl-, N-eicosyl-, N-octadécyl-, N-hexadécyl- ou encore N-dodécyl-diamino 1,3 propane, ainsi que la N-hexadécyl- et la N-octadécyl- dipropylène-triamine. Most preferably, N-docosyl- is used, N-eicosyl-, N-octadecyl, n-hexadecyl or N-dodecyl-1,3 diamino propane, and N-hexadecyl, and N-octadecyl - dipropylenetriamine.
  • Les composés de formule (I) peuvent également consister en des polyamines répondant à la formule: The compounds of formula (I) may also consist of polyamines having the formula:
    Figure imgb0004
    où R 2 et R 3 , identiques ou différents, sont chacun un radical alkyle ayant de 1 à 24 et de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, R 2 et R 3 renfermant à eux deux de préférence de 16 à 32 atomes de carbone; wherein R 2 and R 3, identical or different, are each an alkyl radical having from 1 to 24 and preferably 8 to 24 carbon atoms, R 2 and R 3 enclosing between them preferably 16 to 32 carbon atoms ; na une valeur de 2 à 4 et m une valeur de 1 à 4. n is from 2 to 4 and m is 1 to 4.
  • Comme composés spécifiques, on peut citer le N, N-diéthyl-diamino-1,2 éthane, le N,N-diisopropyldiamino-1,2 éthane, le N,N-dibutyl-diamino-1,2 éthane, le N,N- diéthyl-diamino-1,4 butane, le N,N-diméthyl-diamino-1,3 propane, le N,N-diéthyl-diamino-1,3 propane, le N,N-dioctyl-diamino-1,3 propane, le N,N-didécyldiamino-1,3 propane, le N,N didodécyl-diamino-1,3 propane, le N,N-ditétradécyl- diamino-1,3 propane, le N,N-dihexadécyldiamino-1,3 propane, le N,N-dioctadécyldiamino-1,3 propane, la N,N-didodécyldipropylènetriamine, la N,N-ditétradécyldipropylène triamine, la N,N-dihexadécyldipropylène triamine et la N,N-dioctadécyldipropylènetriamine. As specific compounds, there may be mentioned N, N-diethyl-1,2-diamino ethane, N, N-diisopropyldiamino-1,2, N, N-dibutyl-diamino-1,2, N, N-diethyl-1,4-diamino butane, N, N-dimethyl-1,3-diaminopropane, N, N-diethyl-1,3-diaminopropane, N, N-dioctyl-diamino-1, 3 propane, N, N-didécyldiamino propane-1,3, N, N didodecyl-1,3-diaminopropane, N, N-ditétradécyl- 1,3-diaminopropane, N, N-dihexadécyldiamino-1 , 3 propane, N, N-dioctadécyldiamino propane-1,3, N, N-didodécyldipropylènetriamine, N, N-ditétradécyldipropylène triamine, N, N-dihexadécyldipropylène triamine and N, N-dioctadécyldipropylènetriamine.
  • Le composé à fonction amine primaire mis en jeu dans la préparation des additifs de l'invention peut aussi consister en un aminoalcool de formule (II): The compound having a primary amine function involved in the preparation of the additives of the invention may also consist of an amino alcohol of formula (II):
    Figure imgb0005
    où R 5 représente un radical aliphatique saturé divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, renfermant de 1 à 18 et de préférence de 10 à 18 atomes de carbone. wherein R 5 represents a divalent saturated aliphatic radical, linear or branched, preferably linear, having from 1 to 18 and preferably 10 to 18 carbon atoms. Comme exemples spécifiques, on peut citer: Specific examples include:
    • la monoéthanolamine, l'amino-1 propanol-3, 1'amino-1 butanol-4, l'amino-1 pentanol-5, l'amino-1 hexanol-6, l'amino-1 heptanol-7, l'amino-1 octanol-8, l'amino-1 décanol-10, l'amino-1 undécanol-11, l'amino-1 tridécanol-13, l'amino-1 tétradécanol-14, l'amino-1 hexadécanol-16, l'amino-2 méthyl-2 propanol-1, l'amino-2 butanol-1 et l'amino-2 pentanol-1 monoethanolamine, 1-amino-3-propanol, 1-butanol 1'amino-4-amino-1-pentanol 5-amino-1-hexanol 6-amino-1-heptanol 7, the amino-1-octanol 8-amino-1-decanol 10, amino-1-undecanol 11, amino-1-tridecanol 13, amino-1-tetradecanol 14, amino-1 hexadécanol- 16, amino-2 methyl-2 propanol-1, 2-amino-1-butanol and 2-amino-1-pentanol
  • Il doit être entendu que, sans sortir du cadre de l'invention, il est possible de mettre en jeu un ou plusieurs composés répondant à la formule (I) et/ou un ou plusieurs composés répondant à la formule (II). It should be understood that, without departing from the scope of the invention, it is possible to set one or more compounds of formula (I) and / or one or more compounds of formula (II).
  • Les composés dicarboxyliques sur lesquels on effectue la condensation d'un composé de formule (I) ou d'un composé de formule (II) tels que décrits précédemment, sont plus particulièrement choisis parmi l'anhydride maléique, les anhydrides alkylmaléiques, par exemple l'anhydride méthylmaléique (ou citraconique) ou encore parmi les anhydrides alcényl-succiniques, par exemple ceux obtenus par action d'au moins une oléfine-a de préférence linéaire (ayant 10 à 30 atomes de carbone) sur l'anhydride maléique. Dicarboxylic compounds in which one carries out the condensation of a compound of formula (I) or a compound of formula (II) as described above, are more particularly chosen from maleic anhydride, alkylmaleic anhydrides, for example 'methylmaleic anhydride (or citraconic) or alternatively from alkenyl succinic anhydrides, such as those obtained by reacting at least one olefin is preferably linear (having 10 to 30 carbon atoms) with maleic anhydride. On peut mentionner plus spécifiquement l'anhydride n-octadécényl succinique ou l'anhydride dodécényl-succinique. Mention may more specifically anhydride n-octadecenyl succinic acid or dodecenyl succinic anhydride. Il est possible, bien entendu, d'utiliser des mélanges de deux (ou plus) de ces composés. It is possible, of course, to use mixtures of two (or more) of these compounds.
  • Au lieu des anhydrides mentionnés ci-dessus, il est possible d'utiliser les acides dicarboxyliques correspondants, ainsi que les diesters d'alkyle légers de ceux-ci (tels que, par exemple, les esters de méthyle, éthyle, propyle et butyle). Instead of the above-mentioned anhydrides, it is possible to use the corresponding dicarboxylic acids and the alkyl diesters of light thereof (such as, for example, methyl, ethyl, propyl and butyl) .
  • Les composés à fonction amine primaire de formules (I) et (II) sont habituellement utilisés à raison de 1,02 à 1,2 mole, de préférence de 1,05 à 1,1 mole, par mole de composé dicarboxylique. The compounds with a primary amine of formula (I) and (II) are usually used in amounts of 1.02 to 1.2 mol, preferably 1.05 to 1.1 moles per mole of dicarboxylic compound. On peut également mettre en jeu un léger défaut de composé à fonction amine primaire (I) ou (II), jusqu'à 0,9 mole par mole de composé dicarboxylique. May also involve a slight defect in compound with primary amine function (I) or (II), up to 0.9 mole per mole of dicarboxylic compound. La proportion est donc de 0,9 à 1,2 mole/mole, comme indiqué précédemment. The proportion is thus from 0.9 to 1.2 mole / mole, as previously indicated.
  • La condensation des composés de formule (I) et/ou (II), sur les composés dicarboxyliques (par exemple acides dicarboxyliques, esters, ou de préférence anhydrides) peut être faite sans solvant, mais de préférence on utilisera un solvant consistant plus particulièrement en un hydrocarbure aromatique ou naphténo-aromatique de point d'ébullition compris entre 70° et 250°C par exemple: le toluène, les xylènes, le diisopropylbenzène ou bien encore une coupe pétrolière ayant l'intervalle de distillation approprié. The condensation of compounds of formula (I) and / or (II), dicarboxylic compounds (e.g., dicarboxylic acids, esters, or preferably anhydrides) can be performed without solvent, but is preferably used a solvent in particular consisting of an aromatic hydrocarbon, or a naphthene-aromatic with a boiling point between 70 ° and 250 ° C for example, toluene, xylenes, diisopropylbenzene or alternatively a petroleum cut having the appropriate boiling range.
  • Pour préparer les compositions d'additifs considérées dans l'invention, on peut dans la pratique procéder de la manière suivante: Dans un réacteur contenant le composé dicarboxylique, et en maintenant le température entre 30°C et 80°C, on introduit peu à peu le composé de formule (I) et/ou (II). In preparing the additive compositions considered within the invention, there may in practice proceed as follows: In a reactor containing the dicarboxylic compound, and maintaining the temperature between 30 ° C and 80 ° C, is introduced little by little the compound of formula (I) and / or (II). On élevèe ensuite la température à 120°C-200°C en éliminant les produits volatils formés (eau ou alcools), soit par entraînement avec un courant de gaz inerte, soit par distillation azéotropique avec le solvant choisi; The temperature was then raised to 120 ° C-200 ° C by removing the volatile products formed (water or alcohols) or by stripping with an inert gas stream or by azeotropic distillation with the selected solvent; la concentration en matière sèche est par exemple de 40 à 70 %., le plus souvent voisine de 60 %. the dry matter concentration is for example 40 to 70%., most often about 60%.
  • La durée de réaction, après addition des réactifs, est comprise par exemple entre 1 et 8 heures et de préférence entre 3 et 6 heurs. The reaction time after addition of the reactants, is comprised for example between 1 and 8 hours and preferably between 3 and 6 Hours.
  • Les additifs considérés dans l'invention sont particulièrement intéressants pour améliorer le point de trouble des distillats moyens du pétrole (notamment des gazoles) c'est-à-dire pour diminuer la température d'apparition des premiers cristaux de n-paraffines contenues dans ceux-ci. The additives of the invention are particularly useful for improving the cloud point of petroleum distillates means (including diesel) that is to say to decrease the temperature of appearance of the first crystals of n-paraffins contained in those -this.
  • Bien que le mécanisme d'action de ces additifs sur la température d'apparition des cristaux de paraffines dans les distillats moyens n'ait pas encore égé clairement élucidé, on observe une nette amélioration du point de trouble des distillats moyens traités par ces additifs, lorsqu'ils sont ajoutés à des concentrations allant par exemple de 20 à 2000 g par tonne de distillat moyen. Although the mechanism of action of these additives on the temperature of appearance of paraffin crystals in middle distillates has not yet OMT clearly elucidated, there is a significant improvement in cloud point of middle distillates treated with these additives, when added at concentrations ranging for example from 20 to 2000 g per ton of middle distillate. Les concentrations préférées vont de 100 à 2000 g/t. Preferred concentrations range from 100 to 2000 g / t. L'abaissement du point de trouble peut aller par exemple jusqu'à 5°C, quelquefois davantage. The lowering of the cloud point may for example up to 5 ° C, sometimes more.
  • De plus, il est remarquable de constater que les additifs considérés dans l'invention qui sont efficaces sur l'amélioration du point de trouble des distillats moyens ont d'autre part la propriété d'inhiber la sédimentation des n-paraffines dans les distillats moyens au repos, d'améliorer la température limite de filtrabilité et la température d'écoulement et d'inhiber la corrosion des surfaces métalliques en contact avec ces distillats. Moreover, it is remarkable that the additives of the invention that are effective on improving the cloud point of middle distillates on the other hand the property of inhibiting the sedimentation of n-paraffins in the middle distillate break, improve the cold filter plugging point and the pour point and inhibiting corrosion of metal surfaces in contact with these distillates.
  • Ainsi, dans la gamme de concentration de l'additif, de 20 g à 2000 g par tonne, il est possible d'observer un abaissement de la température de filtrabilité pouvant aller par exemple jusqu'à 12°C, un abaissement du point d'écoulement pouvant aller jusqu'à 20°C, une diminution de la proportion de paraffines sédimentées et un effet anticorrosion net observé en particulier sur les métaux ferreux. Thus, in the concentration range of the additive, from 20 g to 2000 g per tonne, it is possible to observe a reduction in the filterability temperature ranging for example up to 12 ° C, a lowering of the point flow up to 20 ° C, a decrease in the proportion of paraffins sedimented and net anticorrosion effect observed in particular on ferrous metals.
  • Pour formuler les compositions de distillats moyens de l'invention, il est possible d'ajouter les additifs directement au distillat moyen par une simple opération de mélange. In formulating the compositions of middle distillates of the invention, it is possible to add the additives directly to the middle distillate by a simple mixing operation.
  • Il est cependant souvent avantageux de les introduire sous la forme de "solutions mères" préparés au préalable dans les solvents déjà mentionnés plus haut. However, it is often advantageous to introduce them in the form of "mother solutions" prepared beforehand in the solvents already mentioned above.
  • Les "solutions mères" peuvent contenir par exemple de 20 à 60 % en poids d'additifs. The "mother solutions" can contain for instance from 20 to 60% by weight of additives.
  • Les exemples suivants illustrent l'invention et ne doivent en aucune manière être considérés comme limitatifs. The following examples illustrate the invention and should in no way be considered as limiting.
  • Exemple 1 example 1
  • On introduit dans un réacteur de 20 I muni d'une bonne agitation 2.700 g d'une polyamine commerciale (contenant un mélange, environ 27% de palmityl 1,3- propane-diamine et 70 % de stéaryl 1,3 propanediamine ayant un équivalent de 370 g pour une amine primaire) et 2.700 g de xylène, on dissout l'amine à 50°C et on refroidit ensuite à 30°C, on rajoute une solution de 699 g d'anhydride maléique dissout dans 1.050 g de xylène en maintenant la température intérieure à 40°C; Are introduced into a reactor of 20 l equipped with good stirring 2700 g of a commercial polyamine (a mixture containing about 27% palmityl 1,3-propanediamine and 70% stearyl 1,3 propane diamine having an equivalent 370 g to a primary amine) and 2700 g of xylene are dissolved the amine at 50 ° C and then cooled to 30 ° C, is added a solution of 699 g of maleic anhydride dissolved in 1.050 g of xylene maintaining the internal temperature at 40 ° C; l'addition dure une heure, on chauffe ensuite pendant 3 H à reflux de xylène, la température intérieure est de 144°C, on élimine par distillation 157 g d'eau correspondant à 128 g d'eau de réaction et 29 g d'eau contenue dans l'amine; the addition lasts one hour, then heated for 3 h at reflux in xylene, the internal temperature is 144 ° C, is distilled off 157 g of water corresponding to 128 g of reaction water and 29 g of water contained in the amine; à la fin de la réaction on distille 500 g de xylène pour obtenir une solution à 50% en poids de l'additif I dans le xylène. at the end of the reaction is distilled 500 g of xylene to obtain a solution at 50% by weight of the additive I in xylene.
  • L'additif 1 a été analysé après évaporation du solvant. Additive 1 was analyzed after evaporation of the solvent. Sa masse moléculaire en nombre, mesurée par tonomètrie, est de 1800. Le spectre infra-rouge en couche mince montre l'existence de bandes imides à 1700 et 1780 cm- 1 amide secondaire à 1635 et 1560 cm- 1 et amine secondaire à 3300 cm- 1 . Its molecular weight, measured by tonometry, is 1800. The infrared spectrum thin film showing the existence of imide bands at 1700 and 1780 cm- 1 secondary amide at 1635 and 1560 cm- 1 and secondary amine 3300 cm- 1.
  • Les additifs II à VII présentent les mêmes bandes que l'additif I. Leurs masses moléculaires sont comprises entre 1500 et 3000. Additives II to VII have the same bands as the additive I. Their molecular weights are between 1,500 and 3,000.
  • On teste l'activité de cet additif I dans deux coupes de gazole d'origine Aramco dont les caractéristiques sont indiquées au tableau I ci-après. We test the activity of this additive I in two original diesel cuts Aramco whose characteristics are shown in Table I below.
    Figure imgb0006
    L'effet de l'additif I sur l'abaissement du point de trouble de chacune des deux coupes de gazole, en fonction de la concentration en additif, déterminé suivant la méthode NF T 60 105, est montré au tableau Il ci-après. The effect of additive I on lowering the cloud point of each of the two gas oil cuts, as a function of the additive concentration, determined according to the method NF T 60 105, is shown in Table II below.
    Figure imgb0007
  • Exemple 2 example 2
  • Dans cet exemple, on utilise à 0,1 % en poids dans les deux coupes de gazole utilisées dans l'exemple 1, des additifs qui diffèrent principalement par la nature de l'amine de départ, la méthode de préparation étant la même que dans l'exemple 1. In this example, 0.1% by weight is used in both diesel cuts used in Example 1, additives which differ mainly in the nature of the starting amine, the method of preparation being the same as in example 1.
    • Additif I : produit utilisé dans l'exemple 1 Additive I: Product used in Example 1
    • Additif Il : produit de la condensation sur l'anhydride maléique de la N-stéaryl-dipropylène triamine; Additive II: condensation product of maleic anhydride to N-stearyl dipropylene triamine;
    • Additif III : produit de la condensation sur l'anhydride maléique de la stéaryl-amine. Additive III: condensation product of maleic anhydride with stearyl amine.
  • Les résultats sont indiqués au tableau III ci-après. The results are shown in Table III below.
    Figure imgb0008
  • On constante que l'effet d'abaissement du point de trouble est le plus important dans le cas de l'additif I, dans lequel l'amide de départ est un mélange de deux N-alkyl 1,3 propane diamines. constant is that the effect of lowering the cloud point is the most important in the case of the additive I, wherein the starting amide is a mixture of two N-alkyl 1,3 propane diamine.
  • Exemple 3 example 3
  • Dans cet exemple, on utilise à raison de 0,1 % en poids dans les deux mêmes gazoles que précédemment, des additifs qui diffèrent essentiellement par la longueur de la chaîne alkyle de l'amine de départ: In this example, is used in an amount of 0.1 wt% in the same two gas oils as above additives which differ essentially by the length of the alkyl chain of the starting amine:
    • Ainsi on utilise: So we use:
      • Additif I : produit utilisé dans l'exemple 1 Additive I: Product used in Example 1
      • Additif IV : produit de la condensation sur l'anhydride maléique de la N-béhényl 1,3 propane diamine (béhényl=C 22 ) Additive IV: condensation product of maleic anhydride to N-behenyl 1,3 propane diamine (behenyl = C 22)
      • Additif V : produit de la condensation sur l'anhydride maléique de la N-lauryl, 3 propane diamine (lauryl=C 12 ) Additive V: condensation product of maleic anhydride of N-lauryl, 3 propane diamine (lauryl = C 12)
  • Les résultats des déterminations du point de trouble sont indiqués au tableau IV ci-après. Results of cloud point determinations are shown in Table IV below.
    Figure imgb0009
  • On remarque que l'additif dérivant d'une diamine à chaîne alkyle de 12 atomes de carbone est nettement moins efficice que ceux qui dérivent de diamine à chaîne alkyle plus longue: 16,18 ou 22 atomes de carbone. It is noted that the additive derived from an alkyl diamine chain of 12 carbon atoms is clearly less efficice as those derived from alkyl chain diamine longer: 16,18 or 22 carbon atoms.
  • Exemple 4 example 4
  • Dans cet exemple, on utilise, à raison de 0,1 % en poids dans les deux mêmes gazoles que précédemment, des additifs qui diffèrent entre eux essentiellement par la nature du composé dicarboxylique de départ. In this example, is used in an amount of 0.1 wt% in the same two gas oils as above additives which differ essentially by the nature of the dicarboxylic acid starting compound.
  • Ainsi on utilise: So we use:
    • Additif 1 : produit utilisé dans l'exemple 1, dérivant de l'anhydride maléique Additive 1: Product used in Example 1, derived from maleic anhydride
    • Additif VI : produit de la condensation de la N-stéaryl 1,3 propane diamine sur l'anhydride méthylmaléique (citraconique) Additive VI: condensation product of N-stearyl 1,3 propane diamine of citraconic anhydride (citraconic)
    • Additif VII : produit de la condensation de la N-stéaryl 1,3 propane diamine sur l'anhydride n-octadécenyl succinique. VII additive: condensation product of N-stearyl 1,3 propane diamine on the n-octadecenyl succinic anhydride.
  • Les points de trouble déterminés sont indiqués au tableau V ci-après: The cloud points determined are shown in Table V below:
    Figure imgb0010
  • Exemple 5 example 5
  • Dans cet exemple, on a testé l'action inhibitrice d'un additif, selon l'invention, sur la sédimentation des n-paraffines cristallisant dans une coupe de gazole maintenu au repos à basse température. In this example, we tested the inhibitory action of an additive according to the invention, on the sedimentation of n-paraffins crystallizing in a gas oil cut maintained at rest at low temperature.
  • L'additif utilisé est l'additif déjà utilisé précédemment. The additive used is the additive already used previously.
  • Deux éprouvettes de 100 cm3 sont remplies d'une coupe gazole caractérisée par l'intervalle de distillation PI=186°C, PF=385°C-(gazole n° 2 déjà utilisé précédemment). Two test pieces of 100 cm3 is filled with a gas oil cut characterized by boiling range PI = 186 ° C, mp = 385 ° C (diesel # 2 already used previously).
  • Dans la première éprouvette, on n'introduit pas d'additif. In the first test, it does not introduce additive.
  • Dans la deuxième éprouvette, on introduit 0,1 % en poids de l'additif I. In the second test, are introduced 0.1% by weight of additive I.
  • Les deux éprouvettes sont bouchées hermétiquement, puis laissées au repos en chambre froide à -10°C pendant une semaine. Both test tubes are capped tightly and allowed to stand in a cold room at -10 ° C for a week.
  • Au bout d'une semaine, le degrée de sédimentation des paraffines ayant précipité, exprimé par le volume de la phase supérieure limpide, est noté dans le tableau suivant: After one week, the sedimentation of degree paraffins having precipitate, expressed as the volume of the clear upper phase, is noted in the following table:
    Figure imgb0011
  • Toutes les paraffines précipitées se retrouvent donc dans 50 % du volume dans le gazole non additivé, ce qui rend la partie inférieure plus difficile à utiliser par colmatage des pompes, filtres et canalisations. All precipitated paraffins is therefore found in 50% of the volume in the additive-diesel, making the bottom more difficult to use by clogging pumps, filters and pipes.
  • Pour le gazole additivé, il n'y a que 15 % de phase supérieure limpide. For diesel fuel additive, there are only 15% of clear upper phase. Les paraffines sont dans 85 % du volume total. The paraffins are in 85% of the total volume. Elles sont mieux dispersées et plus faciles à véhiculer. They are better dispersed and easier to carry.
  • Exemple 6 example 6
  • Dans cet exemple, on teste l'effet d'un additif selon l'invention sur la température limite de filtrabilité (TLF) des deux coupes de gazole déjà décrites précédemment. In this example, we tested the effect of an additive according to the invention on the cold filter plugging point (CFPP) of the two gas oil cuts already described above.
  • Les TLF sont déterminées suivant la norme NF M 07-042 The TLF are determined according to NF M 07-042
  • Figure imgb0012
  • Exemple 7 example 7
  • Dans cet exemple, on teste l'effet anti-corrosion de l'additif I de l'exemple 1. In this example, we tested the anti-corrosion effect of the additive of Example I 1.
  • Le produit 1 a été utilisé dans les deux gazoles n° 1 et n° 2 déjà décrits précédemment, à la concentration de 0,01 % en poids. The product 1 was used in both diesel fuels # 1 and # 2 already described above, at a concentration of 0.01% by weight.
  • Le test de corrosion consiste à étudier la corrosion par de l'eau de mer synthétique, d'éprouvettes cylindriques en acier ou en fer poli selon la norme ASTM D 665 modifiée de la façon suivante: The corrosion test is to study the corrosion of the synthetic sea water, cylindrical specimens steel or polished iron according to the modified ASTM D 665 in the following manner:
    • La température est de 32,2°C et la durée: 20 heures The temperature was 32.2 ° C and duration: 20 hours
  • Les deux gazoles n° 1 et n° 2 non additivés donnent des éprouvettes rouillées à 100 % de leur surface et les deux gazoles contenant 0,01 % en poids d'additif donnent des éprouvettes intactes à 0 % de rouille. Both gas oil No. 1 and No. 2 non-additive give 100% rusted coupons of their surface and the two gas oils containing 0.01% by weight of additive give intact specimens with 0% rust.
  • Exemple 8 example 8
  • Dans cet exemple on test l'effet de l'additif 1 selon l'invention sur le point d'écoulement de coupes gazoles. In this example we test the effect of the additive 1 of the invention on the pour point of gas oil cuts. Les points d'écoulement sont déterminés suivant la norme française NFT 60105; The pour points were determined according to French standard NFT 60105; l'additif est essayé à 0,1 % en poids. the additive is tested at 0.1 wt%. Les résultats sont indiqués au tableau VIII ci-après. The results are shown in Table VIII below.
    Figure imgb0013
  • Exemple 9 example 9
  • Dans un réacteur de 3 I, muni d'un système de séparation d'eau de Dean et Stark et d'une bonne agitation, on introduit une solution constituée par 294 g (3 moles) d'anhydride maléique dissous dans 500 g de xylène. In a reactor of 3 I, provided with a water separation system Dean-Stark and a good stirring, a solution consisting of 294 g (3 moles) of maleic anhydride dissolved in 500 g of xylene . En maintenant la température de cette solution entre 30 et 40°C, on y ajoute, en 1,5 h, une solution obtenue à partir de 1230 g (3 moles) de N,N-didodécyldiamino 1,3 propane et de 1000 g de xylène. Maintaining the temperature of this solution between 30 and 40 ° C, is added, over 1.5 hours, a solution obtained from 1230 g (3 moles) of N, N-didodécyldiamino 1,3 propane and 1000 g of xylene. L'ensemble est porté pendant 3 heures au reflux du xylène, temps pendant lequel on recueille 55 g d'eau évacués hors du milieu réactionnel. The whole is heated for 3 hours under reflux of xylene, during which time 55 g of water is collected evacuated from the reaction medium. Le produit de la réaction constitue l'additif VIII qui se trouve en solution dans le xylène à une concentration très voisine de 50 % en poids. The reaction product VIII is the additive which is in solution in xylene at a very similar concentration of 50% by weight.
  • Exemple 10 . Example 10.
  • En suivant un mode opératoire identique à celui de l'exemple 9, on procédé à la condensation de 532 g (2 moles) d'anhydride dodécénylsuccinique sur 820 g (2 moles) de N,N-didodécyldiamino-1,3 propane. By following an identical procedure to that of Example 9, carried out the condensation of 532 g (2 mol) of dodecenylsuccinic anhydride of 820 g (2 moles) of N, N-didodécyldiamino-1,3 propane. Le produit de la condensation constitue l'additif IX, dont la concentration dans le xylène est ajustée pour obtenir une valeur de 50 % en poids. The product of the condensation is the IX additive whose concentration in xylene is adjusted to obtain a value of 50% by weight.
  • On a testé l'effet des additifs VIII et IX ainsi obtenus sur le point de trouble (déterminé selon la norme NF T 60-105), la température limite de filtrabilité (déterminée selon la norme NF M 07-042) et le point d'écoulement (déterminé selon la norme NF T 60-105) des deux gazoles n° 1 et n° 2, la concentration des additifs étant, dans chaque cas, de 0,1 % en poids. We tested the effect of additives VIII and IX thus obtained on the cloud point (determined according to the NF T 60-105 standard), the cold filter plugging point (determined according to standard NF M 07-042) and the point flow (determined according to standard NF T 60-105) of the two gas oils No. 1 and No. 2, the concentration of the additives being, in each case 0.1% by weight.
  • Les résultats sont rassemblés dans le tableau IX ci-après. The results are summarized in Table IX below.
    Figure imgb0014
  • Exemple 11 example 11
  • On introduit dans un réacteur de 3 muni d'une bonne agitation 294 g (3 moles) d'anhydride maléique dissout dans 500 g de xylène et on refroidit à 30°C. Are introduced into a reactor 3 provided with good agitation 294 g (3 moles) of maleic anhydride dissolved in 500 g of xylene and cooled to 30 ° C. On ajoute une solution dans 324 g de xylène d'un mélange de 55% en moles d'éthanolamine et 45% en moles d'une coupe commerciale de N-alkyl propylènediamines, dont les chaînes alkyles consistent en environ 27% de chaîne en C 16 et 72% de chaîne en C '8 (masse moléculaire équivalent: 370 pour une fonction amine primaire), la quantité globale d'équivalents amines primaires étant de 3, I, la température étant maintenu inférieure à 40°C. A solution in 324 g of xylene a mixture of 55 mol% of ethanolamine and 45 mol% of a commercial cut of N-alkyl propylenediamines, whose alkyl chains comprise about 27% of chain C 16 and 72% of chain C '8 (equivalent molecular weight: 370 to a primary amine function), the overall amount of equivalents primary amine being 3, I, the temperature being maintained below 40 ° C.
  • L'addition dure une heure, on chauffe ensuite pendant 3 heures à reflux du xylène. The addition lasts one hour, then heated for 3 hours under reflux of xylene. La température intérieure est de 144°C. The internal temperature is 144 ° C. On élimine par distillation 67g d'eau correspondant à 54g d'eau de réaction et 13g d'eau contenu dans l'amine; 67g of water are distilled off corresponding to 54g of reaction water and 13g of water contained in the amine; à la fin de la réaction, on dilue par 200g de xylène pour obtenir une solution à 50% en poids de l'additif X dans le xylène. at the end of the reaction, 200g of xylene was diluted to obtain a 50 wt% solution of the additive X in the xylene.
  • L'additif X a été analysé après évaporation du solvant. The additive X was analyzed after evaporation of the solvent. Le spectre infra-rouge en couche mince montre l'existence de bandes imides à 1700 et 1780 cm-'. The infra-red spectrum thin film showing the existence of imide bands at 1700 and 1780 cm- '.
  • Exemple 12 example 12
  • Cet exemple est conduit suivant le mode opératoire décrit dans l'exemple 11, en maintenant des rapports molaires entre les réactifs identiques à celui donné dans l'exemple 11. This example is conducted according to the procedure described in Example 11, by maintaining the molar ratios between the reagents identical to that given in Example 11.
  • De l'éthanolamine est condensée sur l'anhydride alcényl succinique obtenu par réaction, en quantités équimoléculaires, d'anhydride maléique sur une coupe d'oléfines-a linéaires, renfermant approximativement 49% d'oléfine en C 20 , 42% en C 22 et 9% en C 24 . Ethanolamine is condensed on the alkenyl succinic anhydride obtained by reacting, in equimolar amounts, maleic anhydride over a section of a linear olefin-containing approximately 49% olefin C 20, 42% C 22 and 9% C 24. On utilise un rapport molaire de 1/1 entre l'éthanolamine et les groupements anhydrides de l'anhydride alcénylsuccinique. A molar ratio of 1/1 between ethanolamine and the anhydride groups of the alkenyl succinic anhydride. Le résultat de cette condensation fournit l'additif XI. The result of this condensation provides additive XI.
  • Cet additif est obtenu en solution dans le xylène dont on ajuste la quantité de façon à obtenir une solution à 50% en poids dans le xylène. This additive is obtained in solution in xylene which one adjusts the amount so as to obtain a 50 wt% solution in xylene.
  • On teste l'activité des compositions d'additifs préparées dans les exemples 11 et 12 en les incorporant à raison de 0,1 % en poids d'additif par rapport au gazole, aux deux coupes de gazoles d'origine ARAMCO, désignées par G, et G 2 , dont les caractéristiques ont été indiquées plus haut. Tested the activity of the additive compositions prepared in Examples 11 and 12 incorporating from 0.1% by weight of additive based on the diesel fuel, the two original gas oil cuts ARAMCO, designated G and G 2, whose characteristics have been described above.
  • Pour chacune des compositions ainsi formées, trois déterminations ont été effectuées: For each of the compositions thus formed three determinations were carried out:
    • -le point de trouble suivant la méthode NF T 60-105 -the cloud point according to the method NF T 60-105
    • -la température limite de filtrabilité (TLF) par la méthode NF M 07-042 -the filter plugging point (CFPP) by the method NF M 07-042
    • -le point d'écoulement par la méthode NF T 60-105. -the pour point by the NF T 60-105 method.
  • Les résultats de ces déterminations sont rassemblées dans le tableau X ci-après: The results of these determinations are reported in Table X below:
    Figure imgb0015

Claims (12)

1. Oil middle distillate composition, characterized as comprising a major proportion of oil middle distillate and a minor proportion, sufficient to decrease the cloud point of said distillate, of an additive consisting of a material having an average molecular weight of about 300 to 10,000 and resulting from the reaction of at least one aliphatic dicarboxylic compound selected from the maleic and alkylmaleic anhydrides, the alkenylsuccinic anhydrides having 10 to 30 carbon atoms in the alkenyl radical, the corresponding dicarboxylic acids and lower alkyl diesters, with at least one compound having a primary amine function, complying with one of the general formulas:
Figure imgb0026
and
Figure imgb0027
wherein R represents a monovalent saturated aliphatic radical of 1 to 30 carbon atoms, Z is selected form the-NR'-groups, wherein R' is a hydrogen atom or a monovalent saturated aliphatic radical containing 1 to 30 carbon atoms, n is an integer from 2 to 4, m is zero or an integer from 1 to 4; and R5 represents a divalent saturated aliphatic radical having 1 to 18 carbon atoms; said compound having a primary amine function being used in a proportion of 0.9 to 1.2 mole per mole of said dicarboxylic compound and said reaction being effected at a temperature of 120 to 200°C for a sufficient time to form the theoretical amount of volatile products consisting of water and/or alcohol, which are eliminated.
2. A composition according to claim 1, characterized in that said compound having a primary amine function (I) consists of at least one mono-amine of the formula RI NH2 where R' represents a linear alkyl radical of 12 to 30 carbon atoms.
3. A composition according to claim 1, characterized in that said compound having a primary amine function (1) consists of a least one polyamine of the formula
Figure imgb0028
wherein R1 represents a linear alkyl radical with 12 to 30 carbon atoms, n is an integer from 2 to 4 and m an integer from 1 to 4.
4. A composition according to claim 1, characterized in that said compund having a primary amine function (I) consists of at least one polyamine of the formula
Figure imgb0029
wherein R2 and R3 are each a linear alkyl radical of 8 to 24 carbon atoms, R2 and R3 together comprising from 16 to 32 carbon atoms, n is an integer from 2 to 4 and m is an integer from 1 to 4.
5. A composition according to claim 1, characterized in that said compound having a primary amine function (II) consists of at least one amino-alcohol of the formula:
Figure imgb0030
where R5 represents a linear alkylene radical of 1 to 18 carbon atoms.
6. A composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that said aliphatic dicarboxylic compound is selected from maleic anhydride, methylmateic anhydride and the n-octadecenyl and dodecenyl succinic anhydrides.
7. A composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that said reaction is performed in a hydrocarbon solvent having a boiling point between 70 and 250°C.
8. A composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that said reaction comprises admixing, at a temperature of 30 to 80°C, said dicarboxylic compound with said compound of formula (I) or (II) and heating the resultant mixture at a temperature of 120 to 200°C for 1 to 8 hours.
9. A composition, characterized in that said middle distillate has a distillation range between 150 and 450°C.
10. A composition according to claim 9, characterized in that said middle distillate consists of a gas oil cut having a distillation range from an initial temperature of 160 to 190°C to a final temperature of 350 to 390°C.
11. A composition according to one of claims 1 to 10, characterized in that the proportion of said additive is from 20 to 2000 g/ton.
12. A composition according to claim 11, characterized in that the proportion of said additive is about 1000 g/ton.
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