EP0043790B1 - Verfahren zur Erhöhung bzw. Verbesserung des Weisseffekts beim optischen Aufhellen von Streichmassen - Google Patents

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EP0043790B1
EP0043790B1 EP81810008A EP81810008A EP0043790B1 EP 0043790 B1 EP0043790 B1 EP 0043790B1 EP 81810008 A EP81810008 A EP 81810008A EP 81810008 A EP81810008 A EP 81810008A EP 0043790 B1 EP0043790 B1 EP 0043790B1
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EP
European Patent Office
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formula
acid
coating
amine
fluorescent whitening
Prior art date
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EP81810008A
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English (en)
French (fr)
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EP0043790A1 (de
Inventor
Werner Dr. Fringeli
Max Flubacher
Alain Dr. Lauton
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Filing date
Publication date
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Publication of EP0043790A1 publication Critical patent/EP0043790A1/de
Application granted granted Critical
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/62—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • the present invention relates to a method for increasing or improving the white effect in the optical brightening of coating slips for the coating of paper or cardboard with the aid of brighteners of the bis-triazinylaminostilbene-2,2'-disulfonic acid series and optically brightened coating slips and paper coated with these coating slips or box.
  • Brighteners from the class of bis-triazinylaminostilbene-2,2'-disulfonic acids are also suitable for lightening paper.
  • problems occur depending on the brightener and the composition of the coating slip, so that either insufficient white effects are obtained or that some brighteners are out of the question for application in certain coating slips.
  • Particularly at higher brightener concentrations there is often a sharp decrease in the degree of whiteness instead of an increase in the degree of whiteness, with the coating composition often becoming greener. This undesirable effect occurs in some of the brighteners mentioned, particularly in the case of coating slips with artificial binders.
  • DE-A-2 806 194 and 2 806 195 disclose coating compositions to which a dispersion brightener, but also bis-triazinylaminostilbene-2,2'-disulfonic acid brightener, mixed with water, an organic liquid boiling above 150 ° C., e.g. B. triethyl phosphate, trioctyl phosphate, tricresyl phosphate or trichloroethyl phosphate, and a solubilizer, for. B. a nonionic emulsifier is added.
  • This method is mainly suitable for dispersion brighteners.
  • the use of relatively expensive, high-boiling organic solvents is not advantageous for various reasons.
  • DE-A-2 412 785 describes a process for optically brightening cellulose and polyamide textiles in which certain oxyalkylation products of fatty amines, optionally esterified with sulfuric acid, are used as auxiliaries. By using these aids, the maximum white that can be achieved on textiles can be increased slightly. An application in the paper sector is not mentioned.
  • this object was achieved by adding an acidic phosphoric acid ester of a fatty amine oxalkylation product of the formula (1) below to the coating slip in addition to the brightener.
  • This measure significantly improves the whiteness of the lightened coating slips, in particular at higher brightener concentrations, and the undesired greening is avoided.
  • the degree of whiteness increases practically linearly with the logarithm of the increasing brightener concentration, so that very high degrees of whiteness can be achieved.
  • the process for increasing or improving the white effect in the optical brightening of coating slips for the coating of paper or cardboard with the aid of brighteners of the bis-triazinylamino-2,2'-disutonic acid series is now characterized in that the coating slips are in addition to the respective Brightener an acidic phosphoric acid ester of a fatty amine oxyalkylation product of FormAl or incorporates its alkali metal, ammonium or amine salt, in which R is an aliphatic hydrocarbon radical having 8-22 carbon atoms, Y 1 and Y 2 are both hydrogen or one of these two symbols is hydrogen and the other methyl, X is the acid radical of phosphoric acid, the acidic hydrogen atoms of this radical can be replaced by alkali metal, ammonium or amine salt ions, and m and n are integers, the sum n + m being between 2 and 30.
  • the aliphatic radical R preferably denotes an alkyl or alkenyl radical (branched or unbranched) having 10 to 18 carbon atoms.
  • R ' is an alkyl or alkenyl radical having 10 to 18 carbon atoms
  • X' is the acid radical of phosphoric acid
  • the acidic hydrogen atoms of this radical can also be replaced by alkali metal or ammonium ions
  • n 'and m' are integers, where the sum n '+ m' is between 4 and 20.
  • the radical R need not have a certain number of carbon atoms, but can also be a mixture of hydrocarbon chains of different lengths, as is the case with many fatty amines derived from natural fats.
  • a preferred residue of this type is the hydrocarbon residue of tallow fatty amine.
  • V I and Y 2 are preferably hydrogen.
  • the acid component of the ester of formula (1) is phosphoric acid.
  • X is therefore the rest of the phosphoric acid, and the terminal OH groups of the ethylene oxide or propylene oxide chains can be completely or only partially esterified.
  • the number of acidic hydrogen atoms in the phosphoric acid residue X depends on the degree of esterification, which need not be an integer. These acidic hydrogen atoms can also be replaced by alkali metal, ammonium or amine salt ions, so that the residue X is in salt form. However, the radical X is preferably in its acidic form.
  • a brightener of the formula is preferably used wherein R;
  • R 2 or and M ' represents hydrogen or an alkali metal ion, ammonium, diethanolammonium or triethanolammonium.
  • M denotes an alkali metal ion, in particular a sodium, potassium ion, an ammonium ion or an, amine salt ion, e.g. B. a primary or secondary alkylamine, the alkyl group (s) by halogen.
  • Hydroxy e.g. ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine
  • alkoxy may be substituted or a cyclic amine e.g. B. a piperidine, pyrrolidine, piperazine or morpholine.
  • the acidic hydrogen atoms in the phosphoric acid residue X of the compounds of formula (1) or (2) can optionally be replaced by the same ions as defined for M above.
  • the rest X is then in salt form.
  • Non-ionic or anionic surfactants, organic solubilizers and / or certain organic polar compounds can be considered as such additional aids.
  • the acidic phosphoric acid esters of fatty amine oxalkylation products of the formula (1) used in the process according to the invention are known and can be obtained simply by esterification of a fatty amine oxalkylation product of the formula wherein the general symbols as defined in formula (1) can be obtained with phosphoric acid, phosphorus pentoxide or a halide of phosphoric acid.
  • the reaction with phosphorus pentoxide is preferred.
  • the esterification is advantageously carried out by simply mixing the reaction 'partner under heating, z. B. to 50-100 "C.
  • the acidic esters can be converted into the corresponding salts (alkali metal, ammonium or amine salts), for example in a customary manner by adding the appropriate bases, for example Ammonia, monoethanolamine, triethanolamine, alkali metal hydroxides.
  • the addition products of the formula (5) are known and can be obtained in a known manner from Anla tion of 2 to 30 moles of ethylene or propylene oxide to an aliphatic amine with a hydrocarbon radical of 8 to 22 carbon atoms.
  • the process according to the invention is expediently carried out in such a way that, for example, the brightener, an acidic phosphoric acid ester of a fatty amine oxyalkylation product of the formula (1) and, if appropriate, one or more of the above-mentioned additional auxiliaries, individually and for the respective coating liquor which is prepared in the customary manner admixed in any order and finely divided therein, for example at temperatures between 10 and 150 ° C.
  • the whitener can also be mixed with an acidic phosphoric acid ester of a fatty amine oxalkylation product of the formula (1) and optionally with one or more of the above before the coating liquor is added the additional auxiliaries mentioned, advantageously with the addition of water, and the brightener preparation obtained can then, as described above, be added to the coating liquor, and paper or cardboard can then be coated with conventional coating apparatus with the finished coating composition with, for example, an air knife, a doctor knife, a brush, a roller, a doctor blade, a rod or any other coating apparatus customary in the paper industry.
  • the amount of compound of the formula (1) used in the process according to the invention can vary within wide limits. Even at a ratio of brightener to compound of formula (1) of 1: 0.5, positive effects are observed. This ratio is preferably 1: 1 to 15, in particular 1: 1 to 1: 3. Particularly good effects are achieved at a ratio of 1: 2. It would also be entirely possible to use more compound of the formula (1) than corresponds to the ratio 1: 5; however, this is not practical either for economic reasons or because of the associated influence on the consistency of the coating slip.
  • the amount of optional aids can vary within wide limits. The ratio of brightener to these aids can be between 1: 0.1 to 1:10, depending on the type of aid used (see also examples).
  • the amount of brightener that is added to the coating slips is within the normal range in the paper industry. For example, amounts between 1 g and 50 g / l of coating liquor are considered, preferably those between 4 and 20 g / l.
  • the method according to the invention also allows brightener concentrations higher than they are usually used (for example 4 to 8 g / l). Without the addition of compounds of formula (1), a drop in whiteness or severe greening often occurs, for example, at concentrations of more than 10 g of brightener per liter. On the other hand, this effect is eliminated when compounds of the formula (1) are added according to the invention: with an increasing brightener concentration, the attainable degree of whiteness also increases.
  • the process according to the invention is suitable for the optical brightening of the coating slips usually used in the paper industry, specifically of unpigmented, but in particular pigmented coating slips.
  • These coating slips contain a polymeric binder, an inorganic pigment (in the case of pigmented coating slips) and optionally other additives such as.
  • Suitable polymeric binders are the customary polymeric adhesive binder systems used in the paper industry.
  • any of the known, modified or converted types of starch such as extra oxidized, hydrolyzed or hydroxyethylated starches, can be used.
  • other natural or synthetic polymeric binder systems can be used alone or in particular in the case of synthetic polymeric binders in combination with one another.
  • the coating liquors can be used to eliminate undesirable traces of metal (e.g. Fe (III)) metal-binding agents such as. B. water-soluble poly- or metaphosphates and polycarboxylic acid salts.
  • metal e.g. Fe (III)
  • metal-binding agents such as. B. water-soluble poly- or metaphosphates and polycarboxylic acid salts.
  • an alkaline coating liquor is used for the pigment coat.
  • the alkaline reaction is expediently set with ammonia or with NaOH or KOH or with Na or K carbonates or borates or mixtures thereof.
  • the present invention further relates to the coating compositions lightened by the process according to the invention, that is to say an optical brightener of the bis-triazinylaminostilbene-2,2'-disulfonic acid series, preferably one of the formula (3), in particular one of the formula (4) and contain an acidic phosphoric acid ester of a fatty aminoxyalkylation product of the formula (1), preferably one of the formula (2).
  • an optical brightener of the bis-triazinylaminostilbene-2,2'-disulfonic acid series preferably one of the formula (3), in particular one of the formula (4) and contain an acidic phosphoric acid ester of a fatty aminoxyalkylation product of the formula (1), preferably one of the formula (2).
  • the coating compositions according to the invention can additionally contain nonionic or anionic surfactants, organic solubilizers and / or polar organic compounds, for. B.
  • hydrophilic organic solvents for example lower monohydric alcohols, polyhydric alcohols, ether alcohols, glycols, polyglycols, glycol and polyglycol ethers, amides and / or amines or as polar organic compounds dimethyl sulfoxide, dimethyl sulfone, ethylene or propylene carbonate and / or urea , or nonionic surfactants such as adducts of alkylene oxides with higher fatty acids, fatty acid amides, aliphatic alcohols, mercaptans or amines, with alkylphenols, alkylthiophenols or phenylphenols, block polymers from ethylene oxides and higher alkylene oxides, nonionic esters of the adducts with alkylene oxides, esters of polyalcohols and their addition products with ethylene oxide and reaction products from higher fatty acids with an alkanolamine and / or as anionic surfactants alkylene
  • the present invention relates to paper and cardboard coated with coating slips according to the invention (as described above).
  • example 1 is repeated, but instead of the brightener of the formula (10), the corresponding amount of a brightener of the following formulas is used: , paper with a similarly high degree of whiteness is obtained.
  • example 2 is repeated, but instead of using the brightener of formula (10), the corresponding amount of a brightener of formula (11), (12), (13), (14) or (15) is used, paper with similar results high whiteness.
  • the coating slip is finished and the paper is coated as described in Examples 1b) and 1c).
  • paper with a high degree of whiteness is obtained, which is considerably higher than that which is achieved with the individual brightener formulations A) to E), but without the compound of the formula (6).
  • the coating slip is finished and the paper is coated as described in Examples 1b) and 1c).
  • paper with a high degree of whiteness is obtained, which is considerably higher than that which is achieved with the individual brightener formulations A) to F), but without the compound of the formulas (6), (6a), (6b) or (6c).
  • Process B is repeated, but instead of the acidic ester of the formula (6c), the same amount of an ester of the formula (6a) is used.
  • Process B is repeated, but instead of the acidic ester of the formula (6c), the same amount of an ester of the formula (6b) is used.
  • Example 8 If Example 8 is repeated, but instead of using the brightener of the formula (10), the corresponding amount of a brightener of the formula (11), (12), (13), (14) or (15) is used, paper with similar is obtained high whiteness.
  • Example 9 If Example 9 is repeated, but instead of using the brightener of formula (10), the corresponding amount of a brightener of formula (11), (12), (13), (14) or (15) is used, paper with similar results high whiteness.
  • Example 5 5 ml each of the brightener solutions A) to E) defined in Example 5 are added to 15 ml of a pigment coating liquor obtained according to Example 8a). The coating slip is finished and the paper is coated as described in Examples 8b) and 8c). In each case paper with a high degree of whiteness is obtained, which is considerably higher than that which is achieved with the individual brightener formulations A) to E), but without the compound of the formula (6).
  • the mixture obtained is slowly stirred for 3 minutes Any pigment adhering to the wall is scraped off with a scraper, then slowly stirred for another 2 minutes, then 3 ml of concentrated ammonia and 80 ml of styrene-butadiene latex are added with stirring and the mixture is slowly stirred for a further 3 minutes 9.7 mol of ethylene oxide ethoxylated 4-nonylphenol (1:25) were added and the mixture was stirred for about 15 seconds again.
  • the fleet thus produced is vented through a nickel sieve and freed of agglomerates and coarser impurities.
  • the mass is then placed in a 1 liter Erlenmeyer flask and adjusted to a weight of 1260 g per liter with deionized water.
  • the coating slip obtained according to b) is stirred again and strips of coating base paper prepared therewith are coated in the customary manner. In this way a paper is obtained whose whiteness is significantly higher than that of a comparison paper which is coated with a coating liquor which contains no compound of the formula (6).
  • Example 13 is repeated, but 14 g of the compound of the formula (6) were additionally added in the preparation of the art print coating slip according to Example 13a). 15 ml of the coating slip otherwise prepared as described in Example 13a) are then mixed with 5 ml of a brightener solution consisting of 11.6 g of the brightener of the formula (10) and 88.4 g of water. Further workup is carried out as described in Example 13. A paper with a much higher degree of whiteness than that obtained by coating with a corresponding coating liquor which does not contain the compound of the formula (6) is likewise obtained.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erhöhung bzw. Verbesserung des Weißeffektes beim optischen Aufhellen von Streichmassen für die Beschichtung von Papier oder Karton mit Hilfe von Aufhellern der Bis-triazinylaminostilben-2,2'-disulfonsäurereihe sowie optisch aufgehellte Streichmassen und mit diesen Streichmassen beschichtetes Papier oder Karton.
  • Aufheller aus der Klasse der Bis-triazinylaminostilben-2,2'-disulfonsäuren sind auch zum Aufhellen von Papier geeignet. Bei der Aufhellung von Streichmassen treten jedoch je nach Aufheller und je nach Zusammensetzung der Streichmasse Probleme auf, so daß entweder ungenügende Weißeffekte erhalten werden oder daß mancher Aufheller für eine Applikation in bestimmten Streichmassen überhaupt nicht in Frage kommt. Besonders bei höheren Aufhellerkonzentrationen tritt oft statt einer Zunahme des Weißgrades ein manchmal starker Abfall desselben ein, wobei es auch häufig zu einer Vergrünung der Streichmasse kommt. Besonders bei Streichmassen mit künstlichen Bindemitteln tritt dieser unerwünschte Effekt bei manchen der genannten Aufheller auf.
  • Es wurden bereits Anstrengungen unternommen, um der geschilderten Schwierigkeiten Herr zu werden. So wurden der Streichmasse unter anderem Lösungsvermittler, vor allem Polyäthylenglykol zugesetzt. Bei manchen Aufhellern bringt diese Maßnahme eine gewisse Effektsteigerung, bei anderen Aufhellern wiederum versagt sie. Außerdem sind, sofern Effektsteigerungen erzielt werden, diese oft ungenügend.
  • Weiterhin wurde der Zusatz von Tensiden (siehe GB-A-1 294 173) oder von Amidformaldehydharzen (siehe DE-A-2 229 872) bei der Aufhellung der Streichmassen vorgeschlagen. Es werden dann zwar Aufhellungen erhalten, die jedoch bezüglich Weißgrad nicht den gestellten Anforderungen entsprechen. Im übrigen sind diese Maßnahmen nur in Streichmassen mit synthetischen Bindern anwendbar, hingegen nicht für die technisch wichtigen Mischungen aus natürlichen und synthetischen Bindern.
  • In den DE-A-2 806 194 und 2 806 195 sind Beschichtungszusammensetzungen geoffenbart, denen ein Dispersionsaufheller, aber auch Bis-triazinylaminostilben-2,2'-disulfonsäureaufheller in Mischung mit Wasser, einer organischen, über 150°C siedenden Flüssigkeit, z. B. Triäthylphosphat, Trioctylphosphat, Trikresylphosphat oder Trichloräthylphosphat, und einem Lösungsvermittler, z. B. einem nichtionogenen Emulgator, zugegeben wird. Diese Methode eignet sich hauptsächlich für Dispersionsaufheller. Außerdem ist die Verwendung von relativ teuren, hochsiedenden organischen Lösungsmitteln aus verschiedenen Gründen nicht vorteilhaft.
  • In der DE-A-2 412 785 ist ein Verfahren zum optischen Aufhellen von Cellulose- und Polyamidtextilien beschrieben, in dem als Hilfsmittel gewisse, gegebenenfalls mit Schwefelsäure veresterte Oxalkylierungsprodukte von Fettaminen eingesetzt werden. Durch den Einsatz dieser Hilfsmittel kann das auf den Textilien erreichbare Weißmaximum geringfügig erhöht werden. Eine Anwendungsmöglichkeit im Papierbereich wird nicht erwähnt.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es nun, ein Verfahren zu finden, das die geschilderten Nachteile bei der Aufhellung von Streichmassen nicht aufweist, das vor allem beim Einsatz von Bistriazinylaminostilben-2,2'-disulfonsäureaufhellem in Streichmassen zu höheren Weißeffekten führt, das die bei höheren Aufhellerkonzentrationen häufig eintretende Vergrünung beseitigt und das den Einsatz von manchen Aufhellern der genannten Klasse in Streichmassen ermöglichen soll, die bisher für diese Applikation als nicht geeignet galten.
  • Diese Aufgabe konnte überraschenderweise dadurch gelöst werden, daß man der Streichmasse neben dem Aufheller einen sauren Phosphorsäureester eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes der untenstehenden Formel (1) einverleibt. Durch diese Maßnahme wird der Weißgrad der aufgehellten Streichmassen wesentlich verbessert, insbesondere bei höheren Aufhellerkonzentrationen, und die unerwünschte Vergrünung wird vermieden. Im Gegensatz zur üblichen Aufhellung von Streichmassen mit Bis-triazinylaminostilben-2,2' disulfonsäureaufhellern steigt der Weißgrad praktisch linear mit dem Logarithmus der steigenden Aufhellerkonzentration, so daß sehr hohe Weißgrade erreicht werden können.
  • Das Verfahren zur Erhöhung bzw. Verbesserung des Weißeffektes beim optischen Aufhellen von Streichmassen für die Beschichtung von Papier oder Karton mit Hilfe von Aufhellern der Bis-triazinyla- minostitben-2,2'-disutfonsäurereihe ist nun dadurch gekennzeichnet, daß man den Streichmassen neben dem jeweiligen Aufheller einen sauren Phosphorsäureester eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes der FormAl
    Figure imgb0001
     oder dessen Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz einverleibt, worin R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8-22 C-Atomen, Y1 und Y2 beide Wasserstoff oder eines dieser beiden Symbole Wasserstoff und das andere Methyl, X den Säurerest der Phosphorsäure, wobei die sauren Wasserstoffatome dieses Restes durch Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzionen ersetzt sein können, und m und n ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe n + m zwischen 2 und 30 liegt.
  • In im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Hilfsmitteln der Formel (1) bedeutet der aliphatische Rest R vorzugsweise einen Alkyl- oder Alkenylrest (verzweigt oder unverzweigt) mit 10 bis 18 C-Atomen. Bevorzugt einsetzbare Hilfsmittel entsprechen der Formel
    Figure imgb0002
    worin R' einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 18 C-Atomen, X' den Säurerest der Phosphorsäure, wobei die sauren Wasserstoffatome dieses Restes auch durch Alkalimetall- oder Ammoniumionen ersetzt sein können, und n' und m' ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe n' + m' zwischen 4 und 20 liegt.
  • Besonders bevorzugt werden solche Verbindungen der Formel (2) eingesetzt, in denen n' + m' 6 bis 8 beträgt, insbesondere solche, in denen R' den Laurylrest (C12H25) darstellt. Besonders vorteilhaft ist dann für die Summe n' + m' die Zahl 8.
  • Im allgemeinen muß der Rest R nicht eine bestimmte Anzahl von Kohlenstoffatomen aufweisen, sondern er kann auch eine Mischung von verschieden langen Kohlenwasserstoffketten darstellen, wie dies etwa bei vielen Fettaminen, die sich von natürlichen Fetten ableiten, der Fall ist. Ein bevorzugter Rest dieser Art ist der Kohlenwasserstoffrest des Talgfettamins. In Formel (1) bedeuten VI und Y2 vorzugsweise Wasserstoff.
  • Die Säurekomponente des Esters der Formel (1) ist Phosphorsäure. X ist daher der Rest der Phosphorsäure, wobei die endständigen OH-Gruppen der Äthylenoxid- bzw. Propylenoxidketten vollständig oder nur teilweise verestert sein können. Nach dem Veresterungsgrad, der nicht ganzzahlig sein muß, richtet sich die Anzahl der sauren Wasserstoffatome im Phosphorsäurerest X. Diese sauren Wasserstoffatome können auch durch Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzionen ersetzt sein, so daß der Rest X in Salzform vorliegt. Bevorzugt liegt der Rest X jedoch in seiner sauren Form vor.
  • Mögliche Grenzstrukturen der Verbindungen der Formel (1) wären, je nach Veresterungsgrad, beispielsweise die folgenden (für Y, = Y2 = H):
  • Figure imgb0003
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
    usw.
  • Als Bis-triazinylaminostilben-2,2'-disulfonsäureaufheller, die erfindungsgemäß zum optischen Aufhellen von Streichmassen eingesetzt werden, werden insbesondere solche der Formel
    Figure imgb0007
    eingesetzt, worin
    • M Wasserstoff, ein Alkalimetall-, Ammonium - oder Aminsalzion,
    • R1 und R2
      Figure imgb0008
      Figure imgb0009
      Figure imgb0010
      Figure imgb0011
      Figure imgb0012
      Figure imgb0013
      oder
      Figure imgb0014
      bedeuten.
  • Bevorzugt verwendet man als Aufheller einen solchen der Formel
    Figure imgb0015
    worin R;
    Figure imgb0016
  • oder
    Figure imgb0017
    R2
    Figure imgb0018
    oder
    Figure imgb0019
    und M' Wasserstoff oder ein Alkalimetallion, ein Ammonium-, Diäthanolammonium- oder Triäthanolammonium bedeuten.
  • Die Sulfogruppen -S03M in den Verbindungen der Formel (3) können in freier Form (M = H) oder in Salzform vorliegen. M bedeutet dann ein Alkalimetallion, insbesondere ein Natrium-, Kaliumion, ein Ammoniumion oder ein, Aminsalzion, z. B. eines primären oder sekundären Alkylamins, wobei die Alkylgruppe(n) durch Halogen. Hydroxy (z. B. Äthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin) oder Alkoxy substituiert sein kann (können) oder eines cyclischen Amins, z. B. eines Piperidins, Pyrrolidins, Piperazins oder Morpholins.
  • Die sauren Wasserstoffatome im Phosphorsäurerest X der Verbindungen der Formel (1) oder (2) können gegebenenfalls durch dieselben ionen ersetzt sein, wie sie für M vorstehend definiert sind. Der Rest X liegt dann in Salzform vor.
  • Oft kann es zweckmäßig sein, den Streichmassen neben Aufheller und Hilfsmittel der Formel (1) noch weitere Stoffe einzuverleiben, die entweder eineweitere Effektverbesserung bewirken oder die die Eigenschaften der Streichmasse in anderer Weise positiv beeinflussen. Als derartige zusätzliche Hilfsmittel kommen nichtionische oder anionische Tenside, organische Lösungsvermittler und/oder gewisse organische polare Verbindungen in Betracht.
  • Als organische Lösungsvermittler und polare organische Verbindungen können beispielsweise eingesetzt werden:
    • Niedere einwertige Alkohole, mehrwertige Alkohole, Ätheralkohole, nicht zu hochmolekulare Polyglykole oder Carbonsäureamide. Beispiele solcher Lösungsmittel sind Propanol, Isopropanol, Äthylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Glycerin, Äthylenglykolmonomethyl-, monoäthyl-, -monopropyl- oder -monobutyläther, Dipropylenglykol, Formamid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon. Bevorzugt sind hierbei Äthylenglykol und Polyäthylenglykole. Weiters kommen Amine wie Triäthanolamin und andere wasserlösliche polare Verbindungen wie Dimethylsulfoxid, Dimethylmethanphosphonat, Dimethylsulfon, Sulfolan (=Tetrahydrothiophen-1,1-dioxid), Äthylen-oder Propylencarbonat sowie Harnstoff oder substituierte Harnstoffe, beispielsweise Tetramethylharnstoff, in Betracht.
  • Als nichtionische Tenside können beispielsweise verwendet werden:
    • Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden, insbesondere von Äthylenoxid, an höhere Fettsäuren, Fettsäureamide, aliphatische Alkohole, Mercaptane oder Amine, an Alkylphenole oder Alkylthiophenole, deren Alkylreste mindestens 7 Kohlenstoffatome aufweisen oder an Phenylphenole wie z. B. Polyglykol-(monoalkyl-phenyl)-äther, deren Alkylgruppe 8 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist, mit mindestens 8 gegebenenfalls substituierten Glykoleinheiten, wie Decaäthylenglykol-mono-octoyl-phenyläther oder das Umsetzungsprodukt von Monononylphenol mit 5 bis 35 Molen Äthylenoxid; Blockpolymere aus Äthylenoxid und höheren Alkylenoxiden, wie z. B. Propylenoxid oder Butylenoxid; nichtionogene Ester der Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden, wie z. B. der tertiäre Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 40 Molen Äthylenoxid an Monononylphenol; Ester von Polyalkoholen, insbesondere Monoglyceride von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, z. B. die Monoglyceride der Laurin-, Stearin- oder Ölsäure; N-acylierte Alkanolamine des gleichen Typs wie bei den Sulfaten dieser Verbindungen erwähnt (siehe unten), so z. B. die N,N-Bis-(ω-hydroxyalkyl)-amide der unter dem Sammelbegriff »Cocosölfettsäuren« zusammengefaßten Säuregemische, vor allem N,N-Bis-(β-hydroxyäthyl)- oder N,N-Bis-(y-hydroxypropyl)-amide, ferner die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an diese N-acylierten Alkanolamine; Reaktionsprodukte von höheren Fettsäuren mit einem Alkanolamin, wobei das Molverhältnis Alkanolamin zu Fettsäure größer als 1, z. B. 2, ist. Als Fettsäuren kommen vor allem solche mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie die als Cocosölfettsäuren bezeichne-ten Gemische, als Alkanolamine insbesondere Diäthanolamin, in Betracht.
  • Als anionaktive Tenside können beispielsweise verwendet werden:
    • Sulfatierte Alkylenoxidaddukte, insbesondere sulfatierte Äthylenoxidaddukte, wie sulfatierte Anlagerungsprodukte von 1 bis 40 Mol Äthylenoxid an Fettsäureamide, Mercaptane oder Amine, besonders aber an Fettsäuren, aliphatische Alkohole oder Alkylphenole mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, z. B. an Stearinsäure, Ölsäure, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Octylphenol oder Nonylphenol. Anstelle der Sulfate können auch die Ester anderer mehrwertiger Säuren eingesetzt werden. Hierher gehören z. B. die primären und sekundären Ester der Phosphorsäure sowie die Halbester der Sulfobernsteinsäure; Sulfate N-acylierter Alkanolamine, z. B. die sulfatierten Amide von Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Laurin-, Myristin- oder Stearinsäure oder von durch Alkylphenoxygruppen substituierten niederen Fettsäuren, wie Octyl- oder Nonylphenoxyessigsäure, mit Mono- oder Bis-hydroxyalkylaminen, wie β-Hydroxyäthylamin, γ-Hydroxypropylamin, β,γ-Dih- ydroxypropylamin, Bis-(β-hydroxyäthyl)-amin oder mit N-Alkyl-N-hydroxyalkylaminen, wie N-Methyl- bzw. N-Äthyl-N-(β-hydroxyäthyl)-amin; Sulfatierte veresterte Polyoxyverbindungen, z. B. sulfatierte partiell veresterte mehrwertige Alkohole, wie das Natriumsalz des sulfatierten Monoglycerids der Palmitinsäure.
  • Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten sauren Phosphorsäureester von Fettamin-oxalkylierungsprodukten der Formel (1) sind bekannt und können einfach durch Veresterung eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes der Formel
    Figure imgb0020
    worin die allgemeinen Symbole wie in Formel (1) definiert sind, mit Phosphorsäure, Phosphorpentoxid oder einem Halogenid der Phosphorsäure erhalten werden. Bevorzugt ist die Umsetzung mit Phosphorpentoxid. Die Veresterung erfolgt zweckmäßig durch einfaches Vermischen der Reaktions- 'partner unter Erwärmen, z. B. auf 50-100" C. Die sauren Ester können, falls erwünscht, in die entsprechenden Salze (Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze) übergeführt werden, z. B. in üblicher Weise durch Zugabe der entsprechenden Basen, z- B. Ammoniak, Monoäthanolamin, Triäthanolamin, Alkalimetallhydroxide.
  • Zur Herstellung der Verbindung der Formel
    Figure imgb0021
    worin n" + m" die Zahl 8 ist und X einen sauren Phosphorsäurerest bedeutet, kann wie folgt vorgegangen werden:
  • 914,6 g der Verbindung der Formel
    Figure imgb0022
    worin n" + m" = 8, werden bei Raumtemperatur in einem Kolben vorgelegt und unter Rühren mit einem Wasser/Eisbad auf 18 C gekühlt. Dann werden 80,94 g Phosphorpentoxid schnell zugegeben. Nach Entfernung des Kühlbades steigt die Temperatur der gelblichen Suspension auf Raumtemperatur an. Nun wird mit einem Ölbad innerhalb 2 Stunden auf 40" C und anschließend innerhalb weiterer 2 Stunden auf 60 C erwärmt. Es wird noch eine Stunde bei 60" C gerührt. Das erhaltene Produkt der Formel (6) ist bei Raumtemperatur ein gelbes, gut gießbares Gel. Die analogen Verbindungen der Formeln (6a), (6b), (6c) und (6d) (siehe Beispiele) werden ebenfalls nach der obigen Vorschrift erhalten.
  • Die Anlagerungsprodukte der Formel (5) sind bekannt und können in bekannter Weise durch Anlagerung von 2 bis 30 Mol Äthylen- oder Propylenoxid an ein aliphatisches Amin mit einem Kohlenwasserstoffrest von 8 bis 22 C-Atomen hergestellt werden.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren wird zweckmäßig so ausgeführt, daß man beispielsweise zu der jeweiligen Streichflotte, die in üblicher Weise bereitet wird, den Aufheller, einen sauren Phosphorsäureester eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes der Formel (1) und gegebenenfalls eines oder mehrere der vorstehend erwähnten zusätzlichen Hilfsmittel einzeln und in beliebiger Reihenfolge zumischt und darin fein verteilt, beispielsweise bei Temperaturen zwischen 10 und 150"C. Alternativ kann der Aufheller auch vor der Zumischung der Streichflotte mit einem sauren Phosphorsäureester eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes der Formel (1) und gegebenenfalls mit einem oder mehreren der vorstehend erwähnten zusätzlichen Hilfsmittel, vorteilhaft unter Zugabe von Wasser, vermischt werden und die erhaltene Aufhellerpräparation kann dann, wie oben beschrieben, der Streichflotte zugemischt werden. Mit der fertigen Streichmasse kann dann Papier oder Karton mit üblichen Beschichtungsapparaten beschichtet werden, beispielsweise mit einem Luftmesser, einem Streichmesser, einer Bürste, einer Rolle, einer Rakel, einem Stab oder einer sonstigen in der Papierindustrie üblichen Beschichtungsapparatur.
  • Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Menge an Verbindung der Formel (1) kann in weiten Grenzen schwanken. Schon bei einem Verhältnis Aufheller zu Verbindung der Formel (1) von 1 : 0,5 werden positive Effekte beobachtet. Vorzugsweise beträgt dieses Verhältnis 1 : 1 bis 1 5, insbesondere 1 : 1 bis 1 : 3. Bei einem Verhältnis von 1 : 2 werden besonders gute Effekte erzielt. Es wäre durchaus auch möglich, mehr Verbindung der Formel (1) einzusetzen als dem Verhältnis 1 : 5 entspricht; dies ist jedoch sowohl aus wirtschaftlichen Gründen als auch wegen des damit verbundenen Einflusses auf die Konsistenz der Streichmasse in der Praxis nicht zweckmäßig. Die Menge der fakultativ einsetzbaren Hilfsmittel (Tenside, Lösungsvermittler, polare Verbindungen) kann in weiten Grenzen schwanken. Das Verhältnis Aufheller zu diesen Hilfsmitteln kann zwischen 1 : 0,1 bis 1 : 10 betragen, je nach Art des eingesetzten Hilfsmittels (siehe auch Beispiele).
  • Die Menge an Aufheller, die den Streichmassen zugesetzt wird, bewegt sich in dem in der Papierindustrie üblichen Rahmen. Es kommen beispielsweise Mengen zwischen 1 g und 50 g/I Streichflotte in Betracht, vorzugsweise solche zwischen 4 und 20 g/I. Wie bereits erwähnt, erlaubt ja das erfindungsgemäße Verfahren auch höhere Aufhellerkonzentrationen als sie üblicherweise (z. B. 4 bis 8 g/I) verwendet werden. Ohne Zusatz von Verbindungen der Formel (1) tritt beispielsweise bei Konzentrationen von mehr als 10 g Aufheller pro Liter häufig bereits ein Weißgradabfall bzw. starke Vergrünung ein. Hingegen wird beim erfindungsgemäßen Zusatz von Verbindungen der Formel (1) dieser Effekt ausgeschaltet: Mit zunehmender Aufhellerkonzentration steigt auch der erreichbare Weißgrad.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zum optischen Aufhellen der in der Papierindustrie üblicherweise verwendeten Streichmassen, und zwar von unpigmentierten, insbesondere aber von pigmentierten Streichmassen. Diese Streichmassen enthalten ein polymeres Bindemittel, ein anorganisches Pigment (im Falle von pigmentierten Streichmassen) und gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe wie z. B. Wachse, Dispergiermittel, Netzmittel oder andere oberflächenaktive Mittel, Viskositätsregler, Schaumverhütungsmittel, Gleitmittel, Weichmacher und/oder Konservierungsmittel.
  • Als polymere Bindemittel kommen die üblichen in der Papierindustrie verwendeten, polymeren Klebstoff-Bindemittelsysteme in Betracht. So können beispielsweise beliebige der bekannten, modifizierten oder umgewandelten Stärkearten, wie extra oxidierte, hydrolysierte oder hydroxyäthylierte Stärken, verwendet werden. Außer den verschiedenen Stärkesorten und -typen können andere natürliche oder synthetische polymere Bindemittelsysteme allein oder besonders im Falle von synthetischen polymeren Bindemitteln in Kombination miteinander Verwendung finden. Kunststoffdispersionen auf Basis von Copolymerisaten aus Butadien-Styrol, Acrylnitril-Butadien-Styrol, Acrylsäureestern, Äthylen-Vinylchlorid und Äthylen-Vinylacetat; oder auf Basis von Homopolymerisaten wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyäthylen, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat, sowie Polyurethane kommen als Bindemittel für die im erfindungsgemäßen Verfahren aufzuhellenden Streichmassen in Betracht. Als Bindemittel können weiter abgebaute Stärke, Alginate, Carboxymethylcellulose, Proteine (z. B. Gelatine, Kasein, Sojaprotein) usw. verwendet werden.
  • Als Weißpigmente können beispielsweise Aluminium-Magnesiumsilikate (China-Clay®), Calciumcarbonat, CaS04 10 H20 (Satinweiß), AI-silikate und -hydroxyde, Bariumsulfat (Blancfix) oder Titandioxid bzw. Mischungen solcher Pigmente verwendet werden. Außerdem können die Streichflotten zwecks Eliminierung unerwünschter Metallspuren (z. B. Fe(III)) metallbindende Mittel wie z. B. wasserlösliche Poly- oder Metaphosphate und polycarbonsaure Salze enthalten.
  • Um gute Fließeigenschaften zu erhalten, verwendet man für den Pigmentstrich eine alkalische Streichflotte. Die alkalische Reaktion wird zweckmäßig mit Ammoniak oder mit NaOH oder KOH oder mit Na- oder K-carbonaten oder -boraten bzw. deren Gemischen eingestellt.
  • Als Netzmittel sind z. B. unsulfatierte oder sulfatierte höhere Alkanol- oder Alkylphenolpolyglykoläther mit einem 8 bis 14 C-Atome aufweisenden Alkylrest mit 1 bis 20 Äthylenoxidgruppen verwendbar. Rezepturen solcher bekannter, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren aufzuhellender Streichmassen sind beispielsweise in J. P. Casey, »Pulp and Paper«; Chemistry and Chemical Technology, 2nd Ed, Vol. 111, p. 1648-1649 und in Mc Graw-Hill, »Pulp and Paper Manufacture«, 2n d Ed., Vol. 11, p. 497 beschrieben.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren aufgehellten Streichmassen, die also einen optischen Aufheller der Bis-triazinylaminostilben-2,2'-disulfonsäurerei- he, vorzugsweise einen solchen der Formel (3), insbesondere einen solchen der Formel (4) und einen sauren Phosphorsäureester eines Fettaminoxalkylierungsproduktes der Formel (1), vorzugsweise einen solchen der Formel (2), enthalten.
  • Ferner können die erfindungsgemäßen Streichmassen zusätzlich noch neben dem optischen Aufheller und dem sauren Phosphorsäureester eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes nichtionische oder anionische Tenside, organische Lösungsvermittler und/oder polare organische Verbindungen enthalten, z. B. als organische Lösungsvermittler hydrophile organische Lösungsmittel, beispielsweise niedere einwertige Alkohole, mehrwertige Alkohole, Ätheralkohole, Glykole, Polyglykole, Glykol- und Polyglykoläther, Amide und/oder Amine oder als polare organische Verbindung Dimethylsulfoxid, Dimethylsulfon, Äthylen- oder Propylencarbonat und/oder Harnstoff, oder nichtionische Tenside wie Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden an höhere Fettsäuren, Fettsäureamide, aliphatische Alkohole, Mercaptane oder Amine, an Alkylphenole, Alkylthiophenole oder Phenylphenole, Blockpolymere aus Äthylenoxiden und höheren Alkylenoxiden, nichtionische Ester der Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden, Ester von Polyalkoholen, N-acylierte Alkanolamine und deren Anlagerungsprodukte mit Äthylenoxid und Reaktionsprodukte aus höheren Fettsäuren mit einem Alkanolamin und/oder als anionische Tenside Alkylenoxidaddukte mit Sulfat- oder anderen Säureresten, Sulfate N-acylierter Alkanolamine und sulfatierte veresterte Polyoxyverbindungen.
  • Schließlich betrifft die vorliegende Erfindung mit erfindungsgemäßen Streichmassen (wie vorstehend beschrieben) beschichtetes Papier und Karton.
  • In den nachfolgenden Beispielen sind Teile und Prozent, soweit nicht anders angegeben, immer Gewichtsteile und Gewichtsprozent.
    • Beispiel 1
    • a) In einem 2-I-Becherglas werden 100 g Stärke (»Paperol R 10«)® und 950 ml entsalztes Wasser unter Rühren innerhalb von 10-15 Minuten auf 80"C erwärmt und anschließend 15 Minuten bei 80-85'C gerührt. Man erhält eine leicht trübe, graue, kolloide Lösung. Danach wird die Mischung auf ca. 40°C abgekühlt, 50 ml mit 9,7 Mol Äthylenoxid äthoxyliertes 4-Nonylphenol 1 : 25 zugesetzt und mit entsalztem Wasser von ca. 40'C auf 1000 ml aufgefüllt und kurz geschüttelt. Danach wird mit konz. Ammoniak ein pH-Wert von 8-9 eingestellt.
    • b) 15 ml der gemäß a) erhaltenen Stärkeflotte werden mit 5 ml einer Aufhellerlösung versetzt, die aus 11,6 g des optischen Aufhellers der Formel
      Figure imgb0023
      20 g des sauren Phosphorsäureesters eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes der Formel (6), 10 g eines mit 9,7 Mol Äthylenoxyd äthoxylierten 4-Nonylphenols, 15 g Äthylenglykol, 18 g Polyäthylenglykol 300 und 25,4 g Wasser besteht. Die erhaltene Masse wird auf einem Magnetrührer homogen vermischt.
    • c) Nach einer Wartezeit von ca. 20 Minuten wird die gemäß b) erhaltene Streichmasse nochmals gerührt und damit vorbereitete Streifen Streichrohpapier in'üblicher Weise beschichtet. Man erhält auf diese Weise ein Papier, dessen Weißgrad deutlich höher ist als der eines Vergleichspapiers, das mit einer Streichflotte beschichtet ist, die keine Verbindung der Formel (6) enthält.
    Beispiel 2
  • In einem 2-1-Becherglas werden 100 g (»Paperol R 10»)® und 950 ml entsalztes Wasser unter Rühren innerhalb von 10-15 Minuten auf 80°C erwärmt und anschließend 15 Minuten bei 80-85"C gerührt. Man erhält eine leicht trübe, graue, kolloide Lösung, der man 7,5 g des sauren Phosphorsäureesters eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes der Formel (6) zufügt. Danach wird die Mischung auf ca. 40° C abgekühlt, 50 ml mit 9,7 Mol Äthylenoxid äthoxyliertes 4-Nonylphenol 1 : 25 zugesetzt und mit entsalztem Wasser von ca. 40" C auf 1000 ml aufgefüllt und kurz geschüttelt. Danach wird mit konz. Ammoniak ein pH-Wert von 8-9 eingestellt.
    • b) 15 ml der gemäß a) erhaltenen Stärkeflotte werden mit 5 ml einer Aufhellerlösung versetzt, die 11,6 g des Aufhellers der Formel (10) in 88,4 g Wasser enthält. Die erhaltene Masse wird auf einem Magnetrührer homogen vermischt.
    • c) Nach einer Wartezeit von ca. 20 Minuten wird die gemäß b) erhaltene Streichmasse nochmals gerührt und damit vorbereitete Streifen Streichrohpapier in üblicher Weise beschichtet. Man erhält auf diese Weise ein Papier, dessen Weißgrad deutlich höher ist als der eines Vergleichspapiers, das mit einer Streichflotte beschichtet ist, die keine Verbindung der Formel (6) enthält.
    Beispiel 3
  • Wiederholt man Beispiel 1, setzt jedoch statt des Aufhellers der Formel (10) jeweils die entsprechende Menge eines Aufhellers der folgenden Formeln:
    Figure imgb0024
    Figure imgb0025
    Figure imgb0026
    Figure imgb0027
    Figure imgb0028
    ein, so erhält man Papier mit ähnlich hohem Weißgrad.
    • Beispiel 4
  • Wiederholt man Beispiel 2, setzt jedoch statt des Aufhellers der Formel (10) jeweils die entsprechende Menge eines Aufhellers der Formel (11), (12), (13), (14) oder (15) ein, so erhält man Papier mit ähnlich hohem Weißgrad.
    • Beispiel 5
  • Zu 15 ml einer gemäß Beispiel 1 a) erhaltenen Stärkeflotte werden jeweils 5 ml der folgenden Aufhellerlösungen zugegeben:
    • A) 20 g der Verbindung der Formel (6) 11,6 g des Aufhellers der Formel (10) 15 g Äthylenglykol 53,4 g Wasser;
    • B) 10 g der Verbindung der Formel (6) 5,8 g des Aufhellers der Formel (10) 9 g Polyäthylenglykol 300 25,2 g Wasser;
    • C) 10 g der Verbindung der Formel (6) 5,8 g des Aufhellers der Formel (10) 5 g eines mit 9,7 Mol Äthylenoxid äthoxylierten 4-Nonylphenols 29,2 g Wasser;
    • D) 10 g der Verbindung der Formel (6) 5,8 g des Aufhellers der Formel (10) 5 g eines mit 9,7 Mol Äthylenoxid äthoxylierten 4-Nonylphenols 7,5 g Äthylenglykol 21,7 g Wasser;
    • E) 10 g der Verbindung der Formel (6) 5,8 g des Aufhellers der Formel (10) 7,5 g Äthylenglykol 9 g Polyäthylenglykol 300 17,7 g Wasser
  • Die Fertigstellung der Streichmasse und die Beschichtung des Papiers erfolgen wie in Beispiel 1b) und 1 c) angegeben. Man erhält jeweils Papier mit hohem Weißgrad, der wesentlich höher ist als jener, der mit den einzelnen Aufhellerformulierungen A) bis E), jedoch ohne Verbindung der Formel (6), erreicht wird.
  • Ersetzt man in den Aufhellerlösungen A) bis E) den Aufheller der Formel (10) durch entsprechende Mengen an Aufheller der Formel (11), (12), (13), (14) oder (15), so kommt man zu Papier mit ähnlich hohem Weißgrad.
  • Man kann die in den Aufhellerlösungen A) bis E) aufgezählten Einzelkomponenten auch einzeln und in beliebiger Reihenfolge der Streichmasse zufügen und erhält dann ähnliche Ergebnisse.
    • Beispiel 6
  • Zu 15 ml einer gemäß Beispiel 1a) erhaltenen Stärkeflotte werden jeweils 5 ml der folgenden Aufhellerlösungen zugegeben:
    • A) 30 g der Verbindung der Formel (6) 16,7 g des Aufhellers der Formel
      Figure imgb0029
      und 53,3 g Wasser;
    • B) 30 g der Verbindung der Formel (6) 16,7 g des Aufhellers der Formel (10a) 9 g Harnstoff 44,3 g Wasser;
    • C) 30 g der Verbindung der Formel (6) 16,9 g des Aufhellers der Formel
      Figure imgb0030
      und 53,1 g Wasser,
    • D) 30 g der Verbindung der Formel
      Figure imgb0031
      worin n"' + m"' die Zahl 12 ist und X wie in Formel (6) definiert ist, 16,9 g des Aufhellers der Formel (10 b) 53,1 g Wasser;
    • E) 30 g der Verbindung der Formel
      Figure imgb0032
       worin nIV + mIV die Zahl 20 ist und X wie in Formel (6) definiert ist, 16,9 g des Aufhellers der Formel (10 b) 53,1 g Wasser;
    • F) 30 g der Verbindung der Formel
      Figure imgb0033
      worin n" + m" die Zahl 8 ist, X wie in Formel (6) definiert ist und Ri den Kohlenwasserstoffrest des Talgfettamins bedeutet, 16,9 g des Aufhellers der Formel (10 b) 53,1 g Wasser.
  • Die Fertigstellung der Streichmasse und die Beschichtung des Papiers erfolgen wie in Beispiel 1b) und 1c) angegeben. Man erhält jeweils Papier mit hohem Weißgrad, der wesentlich höher ist als jener, der mit den einzelnen Aufhellerformulierungen A) bis F), jedoch ohne Verbindung der Formel (6), (6a), (6b) bzw. (6c) erreicht wird.
  • Ersetzt man in den Aufhellerlösungen A) bis F) den Aufheller der Formel (10a) bzw. (10b) durch entsprechende Mengen an Aufheller der Formel (11), (12), (13), (14) oder (15), so kommt man zu Papier mit ähnlich hohem Weißgrad.
  • Man kann die in den Aufhellerlösungen A) bis F) aufgezählten Einzelkomponenten auch einzeln und in beliebiger Reihenfolge der Streichmasse zufügen und erhält dann ähnliche Ergebnisse.
    • Beispiel 7
  • A. 15 ml einer gemäß Beispiel 1a) erhaltenen Stärkeflotte werden 1,1 g des Aufhellers der Formel (15), 0,85 g des sauren Esters der Formel (6) und 3 g Wasser zugegeben. Die erhaltene Masse wird auf einem Magnetrührer homogen vermischt.
  • B. 15 ml einer gemäß Beispiel 1a) erhaltenen Stärkeflotte werden mit 1,1 g des Aufhellers der Formel (15), 0,51 g des sauren Esters der Formel (6c) und 3,4 g Wasser versetzt. Die erhaltene Masse wird auf einem Magnetrührer homogen vermischt.
  • C. Man wiederholt Vorgang B, setzt jedoch an Stelle des sauren Esters der Formel (6c) die gleiche Menge eines Esters der Formel (6a) ein.
  • D. Man wiederholt Vorgang B, setzt jedoch an Stelle des sauren Esters der Formel (6c) die gleiche Menge eines Esters der Formel (6b) ein.
  • Nach einer Wartezeit von ca. 20 Minuten werden die gemäß A bis D erhaltenen Streichmassen nochmals gerührt und damit vorbereitete Streifen Streichrohpapier in üblicher Weise beschichtet. Man erhält auf diese Weise Papiere, deren Weißgrad deutlich höher ist als der eines Vergleichspapieres, das mit einer Streichflotte beschichtet ist, die keinen sauren Ester der Formel (6), (6a), (6b) bzw. (6c) enthält.
    • Beispiel 8
    • a) Unter Rühren werden 150 ml einer wäßrigen Kunststoffdispersion eines Mischpolymerisates aus Acrylsäureester und Styrol (frei von Weichmachern und Lösungsmittel), 100 ml Natriumsalz einer Polycarbonsäure (Lösung 1 : 50), 500 ml China-Clay Dinkie A® und 50 ml eines mit 9,7 Mol Äthylenoxyd äthoxylierten 4-Nonylphenols (Lösung 1 : 25) in 600 ml Wasser gegeben. Man rührt, bis eine homogene Streichflotte vorliegt. Die so hergestellte pigmentierte Streichflotte wird gesiebt (Nickelsieb), dabei entlüftet und von gröberen Verunreinigungen befreit.
    • b) 15 ml der gemäß a) erhaltenen Pigmentstreichflotte werden mit 5 ml einer Aufhellerlösung versetzt, die aus 11,6 g des Aufhellers der Formel (10), 20 g des sauren Phosphorsäureesters eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes der Formel (6), 10 g eines mit 9,7 Mol Äthylenoxyd äthoxylierten 4-Nonylphenols, 15 g Äthylenglykol, 18 g Polyäthylenglykol 300 und 25,4 g Wasser besteht. Die erhaltene Masse wird auf einem Magnetrührer homogen vermischt.
    • c) Nach einer Wartezeit von ca. 20 Minuten wird die gemäß b) erhaltene Streichmasse nochmals gerührt und damit vorbereitete Streifen Streichrohpapier in üblicher Weise beschichtet. Man erhält auf diese Weise ein Papier, dessen Weißgrad deutlich höher ist als der eines Vergleichspapiers, das mit einer Streichflotte beschichtet ist, die keine Verbindung der Formel (6) enthält.
    Beispiel 9
    • a) Unter Rühren werden 14 g der Verbindung der Formel (6), 150 ml einer wäßrigen Kunststoffdispersion eines Mischpolymerisates aus Acrylsäureester und Styrol (frei von Weichmachern und Lösungsmittel), 100 ml Natriumsalz einer Polycarbonsäure (Lösung 1 : 50), 500 ml China-Clay Dinkie AC, und 50 ml eines mit 9,7 Mol Äthylenoxyd äthoxylierten 4-Nonylphenols (Lösung 1 : 25) in 600 ml Wasser gegeben. Man rührt, bis eine homogene Streichflotte vorliegt. Die so hergestellte pigmentierte Streichflotte wird gesiebt (Nickelsieb), dabei entlüftet und von gröberen Verunreinigungen befreit.
    • b) 15 ml der gemäß a) erhaltenen Pigmentstreichflotte werden mit 5 ml einer Aufhellerlösung versetzt, die 11,6 g des Aufhellers der Formel (10) in 88,4 g Wasser enthält. Die erhaltene Masse wird auf einem Magnetrührer homogen vermischt.
    • c) Nach einer Wartezeit von ca. 20 Minuten wird die gemäß b) erhaltene Streichmasse nochmals gerührt und damit vorbereitete Streifen Streichrohpapier in üblicher Weise beschichtet. Man erhält auf diese Weise ein Papier, dessen Weißgrad deutlich höher ist als der eines Vergleichspapiers, das mit einer Streichflotte beschichtet ist, die keine Verbindung der Formel (6) enthält.
    Beispiel 10
  • Wiederholt man Beispiel 8, setzt jedoch statt des Aufhellers der Formel (10) jeweils die entsprechende Menge eines Aufhellers der Formel (11), (12), (13), (14) oder (15) ein, so erhält man Papier mit ähnlich hohem Weißgrad.
    • Beispiel 11
  • Wiederholt man Beispiel 9, setzt jedoch statt des Aufhellers der Formel (10) jeweils die entsprechende Menge eines Aufhellers der Formel (11), (12), (13), (14) oder (15) ein, so erhält man Papier mit ähnlich hohem Weißgrad.
    • Beispiel 12
  • Zu 15 ml einer gemäß Beispiel 8a) erhaltenen Pigmentstreichflotte werden jeweils 5 ml der in Beispiel 5 definierten Aufhellerlösungen A) bis E) zugegeben. Die Fertigstellung der Streichmasse und die Beschichtung des Papiers erfolgen wie in Beispiel 8b) und 8c) angegeben. Man erhält jeweils Papier mit hohem Weißgrad, der wesentlich höher ist als jener, der mit den einzelnen Aufhellerformulierungen A) bis E), jedoch ohne Verbindung der Formel (6), erreicht wird.
  • Ersetzt man in den Aufhellerlösungen A) bis E) den Aufheller der Formel (10) durch entsprechende Mengen an Aufheller der Formel (11), (12), (13), (14) oder (15), so kommt man zu Papier mit ähnlich hohem Weißgrad.
    • Beispiel 13
  • a) 600 ml entsalztes Wasser, 10 ml konz. Ammoniak und 35 g Kasein werden in ein 2-I-Becherglas gegeben und unter Rühren innerhalb 10 Minuten auf 70" C erwärmt. Man rührt weitere 15 Minuten bei 70-75°C. Man erhält eine trübe, sandfarbene, kolloidale Lösung. Die auf 30°C abgekühlte Kasein-Lösung wird einer Mischung aus 50 ml des Natriumsalzes einer Polycarbonsäure (wäßrige Lösung 1 : 50) und 400 g China-Clay SPSO zugegeben. Die erhaltene Mischung wird 3 Minuten langsam gerührt. Sodann wird das Rührwerk abgestellt und mit einem Schaber das eventuell an der Wandung haftende Pigment abgeschabt. Anschließend wird nochmals 2 Minuten langsam gerührt. Sodann werden unter Rühren 3 ml konz. Ammoniak und 80 ml Styrol-Butadien-Latex zugefügt und weitere 3 Minuten langsam gerührt. Abschließend werden 50 ml eines mit 9,7 Mol Äthylenoxid äthoxyliertes 4-Nonylphenol (1 : 25) zugefügt und nochmals ca. 15 Sekunden gerührt.
  • Die so hergestellte Flotte wird durch ein Nickelsieb entlüftet und von Agglomeraten und gröberen Verunreinigungen befreit. Dann wird die Masse in einen 1 Liter Erlenmeyer-Kolben gegeben und mit entsalztem Wasser auf ein Gewicht von 1260 g pro Liter eingestellt.
  • b) 15 ml der gemäß a) erhaltenen Kunstdruckstreichflotte werden mit 5 ml einer Aufhellerlösung versetzt, die aus 11,6 g des Aufhellers der Formel (10), 20 g des sauren Phosphorsäureesters eines Fettaminoxalkylierungsproduktes der Formel (6), 10 g eines mit 9,7 Mol Äthylenoxyd äthoxylierten 4-Nonylphenols, 15 g Äthylenglykol, 18 g Polyäthylenglykol 300 und 25,4 g Wasser besteht. Die erhaltene Masse wird auf einem Magnetrührer homogen vermischt.
  • c) Nach einer Wartezeit von ca. 20 Minuten wird die gemäß b) erhaltene Streichmasse nochmals gerührt und damit vorbereitete Streifen Streichrohpapier in üblicher Weise beschichtet. Man erhält auf diese Weise ein Papier, dessen Weißgrad deutlich höher ist als der eines Vergleichspapiers, das mit einer Streichflotte beschichtet ist, die keine Verbindung der Formel (6) enthält.
    • Beispiel 14
  • Beispiel 13 wird wiederholt, wobei jedoch bei der Herstellung der Kunstdruckstreichmasse gemäß Beispiel 13a) zusätzlich 14 g der Verbindung der Formel (6) zugesetzt wurden. 15 ml der ansonsten wie in Beispiel 13a) beschrieben hergestellten Streichmasse werden dann mit 5 ml einer Aufhellerlösung versetzt, die aus 11,6 g des Aufhellers der Formel (10) und 88,4 g Wasser besteht. Die weitere Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 13 beschrieben. Man erhält ebenfalls ein Papier mit einem wesentlich höherem Weißgrad als jenes, das durch Beschichtung mit einer entsprechenden Streichflotte erhalten wurde, die die Verbindung der Formel (6) nicht enthält.
  • In den Beispielen 13 und 14 können mit gleichem Erfolg statt des Aufhellers der Formel (10) jene der Formel (11), (12), (13), (14) und (15) verwendet werden.
  • Ersetzt man in den Vorschriften der Beispiele 8 bis 14 jeweils den sauren Ester der Formel (6) durch einen solchen der Formel (6a), (6b) oder (6c), so erhält man ebenfalls gut aufgehelltes Papier, das einen höheren Weißgrad aufweist als Papier, das mit einer Streichflotte bestrichen wird, die keinen derartigen sauren Ester enthält.

Claims (12)

1. Verfahren zur Erhöhung bzw. Verbesserung des Weißeffektes beim optischen Aufhellen von Streichmassen für die Beschichtung von Papier oder Karton mit Hilfe von Aufhellern der Bis-triazinylaminostilben-2,2'-disulfonsäurereihe, dadurch gekennzeichnet, daß man den Streichmassen neben dem jeweiligen Aufheller einen sauren Phosphorsäureester eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes der Formel
Figure imgb0034
oder dessen Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz einverleibt, worin R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8-22 C-Atomen, Y, und Y2 beide Wasserstoff oder eines dieser beiden Symbole Wasserstoff und das andere Methyl, X den Säurerest der Phosphorsäure, wobei die sauren Wasserstoffatome dieses Restes durch Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzionen ersetzt sein können, und m und n ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe n + m zwischen 2 und 30 liegt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als sauren Phosphorsäureester eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes einen solchen der Formel
Figure imgb0035
einsetzt, worin R' einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 18 C-Atomen vorzugsweise den Laurylrest oder den Kohlenwasserstoffrest des Talgfettamins, X' den Säurerest der Phosphorsäure, wobei die sauren Wasserstoffatome dieses Restes auch durch Alkalimetall- oder Ammoniumionen ersetzt sein können, und n' und m' ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe n' + m' zwischen 4 und 20, insbesondere zwischen 6 und 8, liegt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Aufheller einen solchen der Formel
Figure imgb0036
worin R1 und R2
Figure imgb0037
Figure imgb0038
Figure imgb0039
Figure imgb0040
Figure imgb0041
Figure imgb0042
oder
Figure imgb0043
und M Wasserstoff, ein Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzion bedeuten, vorzugsweise der Formel
Figure imgb0044
verwendet, worin R'1
Figure imgb0045
oder
Figure imgb0046
R2
Figure imgb0047
 oder
Figure imgb0048
und M' Wasserstoff oder ein Alkalimetallion, ein Ammonium-, Diäthanolammonium- oder Triäthanolammonium bedeuten.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man der Streichmasse neben Aufheller und saurem Phosphorsäureester eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes noch nichtionische oder anionische Tenside, organische Lösungsvermittler und/oder polare organische Verbindungen zusetzt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsvermittler hydrophile organische Lösungsmittel wie niedere einwertige Alkohole, mehrwertige Alkohole, Ätheralkohole, Glykole, Polyglykole, Glykol- und Polyglykoläther, Amide, Amine und/oder als polare organische Verbindungen Dimethylsulfoxid, Dimethylmethanphosphonat, Dimethylsulfon, Sulfolan, Äthylen-oder Propylencarbonat und Harnstoff oder substituierte Harnstoffe zusetzt.
6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als nichtionische Tenside Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden an höhere Fettsäuren, Fettsäureamide, aliphatische Alkohole, Mercaptane oder Amine, an Alkylphenole, Alkylthiophenole oder Phenylphenole, Blockpolymere aus Äthylenoxiden und höheren Alkylenoxiden, nichtionische Ester der Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden, Ester von Polyalkoholen, N-acylierte Alkanolamine und deren Anlagerungsprodukte mit Äthylenoxid und Reaktionsprodukte aus höheren Fettsäuren mit einem Alkanolamin und/oder als anionische Tenside Alkylenoxidaddukte mit Sulfat- oder anderen Säureresten, Sulfate N-acylierter Alkanolamine und sulfatierte veresterte Polyoxyverbindungen zusetzt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man den Aufheller mit dem sauren Phosphorsäureester eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes und gegebenenfalls mit fakultativen, in den Ansprüchen 4 bis 6 definierten Hilfsmitteln und gegebenenfalls Wasser mischt und diese Mischung der Streichmasse einverleibt.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man den Aufheller, den sauren Phosphorsäureester eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes und gegebenenfalls die in den Ansprüchen 4 bis 6 definierten fakultativen Hilfsmittel unabhängig voneinander getrennt der Streichmasse einverleibt.
9. Optisch aufgehellte Streichmasse für die Beschichtung von Papier und Karton, enthaltend einen optischen Aufheller der Bistriazinylaminostilben-2,2'-disulfonsäurereihe, vorzugsweise einen solchen der Formel (3), insbesondere einen solchen der Formel (4) gemäß Anspruch 3 und einen sauren Phosphorsäureester eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes der Formel (1), vorzugsweise einen solchen der Formel (2) gemäß Ansprüchen 1 und 2.
10. Streichmasse nach Anspruch 9, die neben dem optischen Aufheller und dem sauren Phosphorsäureester eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes nichtionische oder anionische Tenside, vorzugsweise solche, die in Anspruch 6 definiert sind, organische Lösungsvermittler und/oder polare organische Verbindungen, vorzugsweise solche, die in Anspruch 5 definiert sind, enthält.
11. Mit einer in Anspruch 9 oder 10 definierten Streichmasse beschichtetes Papier oder Karton.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103558172A (zh) * 2013-11-22 2014-02-05 江南大学 一种可用于荧光增白材料白度目测评估的照明系统标准化方法

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0096654B1 (de) * 1982-05-28 1987-10-28 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Leimen von Papier mit anionischen, hydrophoben Leimungsmitteln und kationischen Retentionsmitteln
JPS60134096A (ja) * 1983-12-17 1985-07-17 日本曹達株式会社 コ−テツドペ−パ−の製造方法
DE3502038A1 (de) * 1985-01-23 1986-07-24 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Waessrige aufhellerpraeparate und deren verwendung im papierstrich
GB2247030B (en) * 1990-07-03 1994-01-12 Grace W R & Co The enhancement of fluorescent whitening agents
DE19500195A1 (de) 1995-01-05 1996-07-11 Bayer Ag Verwendung weißgetönter Kunststoffe zum Weißtönen von Papierstreichmassen und derart weißgetönte Papierstreichmassen
US5658971A (en) * 1995-05-31 1997-08-19 Dallas Enviro-Tek International, Inc. Coating composition
IT1283044B1 (it) * 1996-05-21 1998-04-07 3V Sigma Spa Metodo per la sbianca di detergenti
KR100481749B1 (ko) * 1997-01-23 2005-07-21 오지유카고세이시가부시키가이샤 합성지및이를사용하는잉크젯기록지
US5846923A (en) * 1997-07-08 1998-12-08 Rhodia Inc. Polyamphoteric phosphate ester surfactants
US6316535B1 (en) * 1999-05-18 2001-11-13 Armstrong World Industries, Inc. Coating system and method of applying the same
FR2812890B1 (fr) * 2000-08-10 2003-06-20 Synthron Utilisation d'une association de phosphate d'uree et d'un azurant optique pour augmenter le degre de blancheur des papiers et cartons
US6737469B2 (en) 2001-09-27 2004-05-18 Basf Ag Method of adding water insoluble organic chemicals to styrene-butadiene rubber latex dispersions and resulting styrene-butadiene rubber latex dispersions
DE10217677A1 (de) * 2002-04-19 2003-11-06 Bayer Ag Verwendung von Aufhellern zur Herstellung von Streichmassen
SE524471C2 (sv) * 2002-12-04 2004-08-10 Holmen Ab Metod för att öka stabiliteten hos fluorescerande vitmedel
US7682438B2 (en) 2005-11-01 2010-03-23 International Paper Company Paper substrate having enhanced print density
CN102887005A (zh) * 2007-05-21 2013-01-23 国际纸业公司 具有改善的图像耐水性、表面强度和运行性的记录片材
WO2009085308A2 (en) 2007-12-26 2009-07-09 International Paper Company A paper substrate containing a wetting agent and having improved print mottle
US8460511B2 (en) * 2008-10-01 2013-06-11 International Paper Company Paper substrate containing a wetting agent and having improved printability
CN102898855B (zh) * 2012-09-29 2013-12-11 山东大学 具有氨基酸结构的十六或十八烷基二甲基叔胺季铵盐高性能荧光增白剂的合成及应用
CN103194086B (zh) * 2013-03-14 2014-07-02 浙江传化华洋化工有限公司 一种含氨基丙酸衍生物荧光增白剂的合成方法
CN103254660B (zh) * 2013-05-20 2014-07-30 浙江传化华洋化工有限公司 一种不含尿素的二磺酸三嗪基类荧光增白剂液体的制备方法
SE542658C2 (en) 2018-05-18 2020-06-23 Stora Enso Oyj Coating composition for paper and paperboard

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2956898A (en) * 1960-10-18 Certification of correction
CA813769A (en) * 1969-05-27 Geigy Chemical Corporation Optical brightening of paper
US3600385A (en) * 1968-12-16 1971-08-17 American Cyanamid Co Bis-(triazinylamino) stilbene derivatives for optical brightening
DE1935004C2 (de) * 1969-07-10 1971-04-15 Basf Ag Verfahren zum Faerben und/oder Bedrucken von synthetischen Polyamiden
GB1294173A (en) 1970-06-02 1972-10-25 Ici Ltd Coating compositions
GB1391593A (en) 1971-06-17 1975-04-23 Ici Ltd Coating compositions
DE2152969B2 (de) * 1971-10-23 1975-04-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel und Verfahren zum Weißtönen von Fasermaterialien
JPS4930866A (de) * 1972-07-21 1974-03-19
DE2412785B2 (de) * 1974-03-16 1981-07-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum Weißtönen stickstoffhaltiger Fasermaterialien und Fasermaterialien aus Cellulose
DE2726854A1 (de) * 1977-06-15 1979-01-11 Bayer Ag Phosphorsaeureester
DE2806194A1 (de) * 1978-02-14 1979-08-23 Bayer Ag Beschichtungszusammensetzung
US4183766A (en) * 1978-06-12 1980-01-15 Woodward Fred E Paper coating composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103558172A (zh) * 2013-11-22 2014-02-05 江南大学 一种可用于荧光增白材料白度目测评估的照明系统标准化方法
CN103558172B (zh) * 2013-11-22 2015-11-25 江南大学 一种用于荧光增白材料白度目测评估的方法

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US4386965A (en) 1983-06-07
JPH0159395B2 (de) 1989-12-18
PT72351B (en) 1983-09-01

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