EP0029995B1 - Verfahren zur Herstellung von 4-tert. Butylbenzaldehyd - Google Patents

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EP0029995B1
EP0029995B1 EP80107345A EP80107345A EP0029995B1 EP 0029995 B1 EP0029995 B1 EP 0029995B1 EP 80107345 A EP80107345 A EP 80107345A EP 80107345 A EP80107345 A EP 80107345A EP 0029995 B1 EP0029995 B1 EP 0029995B1
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EP
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tert
acid
electrolysis
butylbenzaldehyde
butyltoluene
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EP80107345A
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Dieter Dr. Degner
Hardo Dr. Siegel
Heinz Hannebaum
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BASF SE
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
    • C25B3/20—Processes
    • C25B3/23—Oxidation

Definitions

  • the present invention relates to a process for the electrochemical production of 4-tert. Butylbenzaldehyde.
  • the nucleic and side chain-substituted fatty acid esters also form as by-products in this process. Furthermore, the processing of the electrolysis discharges requires a number of separation operations. When the synthesis is carried out industrially, the fatty acids and fatty acid salts must be separated from the benzaldehydes and recycled, and then the benzaldehydes must be separated from the fatty acid esters.
  • 4-tert-butylbenzaldehyde is obtained by electrochemical oxidation of 4-tert. Butyltoluene in the presence of mineral acids can be produced considerably more advantageously if the electrochemical oxidation is carried out in the presence of additional alkyl, alkenyl or arylsulfonic acids. 4-tert. Butylbenzaldehyde in high yield.
  • Another major advantage of the method according to the invention is the simple processing of the electrolysis discharges. Thus, after the electrolysis has ended, the 4-tert can be obtained from the organic phase obtained by phase separation. Isolate butylbenzaldehyde directly by distillation.
  • the new process can be carried out batchwise or continuously. Electrolysis does not require a special electrolysis cell. You can e.g. B. in the technically frequently used plate and frame cell.
  • the electrolyte consists of 4-tert. Butyltoluene and an aqueous solution of a mineral acid to which small amounts of an alkyl, alkenyl or arylsulfonic acid are added.
  • a mineral acid to which small amounts of an alkyl, alkenyl or arylsulfonic acid are added.
  • sulfuric acid is used as the mineral acid.
  • Long-chain alkyl sulfonic acids, alkenyl sulfonic acids or aryl sulfonic acids which additionally carry alkyl groups in the aryl radical are preferably used as sulfonic acid.
  • Long-chain alkyl sulfonic acids or alkenyl sulfonic acids are understood to mean those with at least 6 carbon atoms.
  • suitable sulfonic acids are: aliphatic sulfonic acids, such as the acids of the formulas C 14 H 29 SO 3 H, C 16 H 33 SO 3 H and C 17 H 35 SO 3 H, or aliphatic-aromatic sulfonic acids, such as benzenesulfonic acids, on the benzene ring still carry alkyl radicals of the formulas C 10-14 H 21-29 , or butylnaphthalenesulfonic acid. Mixtures of sulfonic acids can also be used.
  • Suitable anode materials are e.g. B. lead dioxide or titanium coated with lead dioxide.
  • lead, iron, steel or graphite electrodes are used as cathodes.
  • the electrolysis itself is carried out at current densities of 1 to 10 A / dm 2 and temperatures between 10 and 90 ° C.
  • the 4-tert. Butyltoluene conversion is preferably 10 to 50%.
  • the electrolysis discharges are preferably worked up by distillation. After phase separation, the organic phase is distilled in vacuo.

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur elektrochemischen Herstellung von 4-tert. Butylbenzaldehyd.
  • Die Elektrosynthese von substituierten Benzaldehyden durch anodische Oxidation der entsprechenden Alkylbenzole wird z. B. in Helv. Chim. Acta 9, 1097 (1926) beschrieben. Die Elektrolyse wird bei diesem Verfahren in schwefelsaurer Lösung durchgeführt. Die Benzaldehyde entstehen dabei jedoch nur in geringen Ausbeuten, und die Isolierung der Aldehyde aus den entstehenden Vielkomponentengemischen bereitet Schwierigkeiten. Aus der US-A 4 148 696 ist bekannt, daß man Benzaldehyde durch elektrochemische Oxidation der entsprechenden Alkylaromaten herstellen kann, wenn man die Elektrolyse in Gegenwart von Fettsäuren, deren Alkali- oder Erdalkalisalzen sowie von Tetraalkyl-ammoniumsalzen durchführt. Bei diesem Verfahren entstehen jedoch neben den Benzaldehyden auch die kern- und seitenkettensubstituierten Fettsäureester als Nebenprodukte. Weiterhin erfordert die Aufarbeitung der Elektrolyseausträge eine Reihe von Trennoperationen. So müssen bei einer technischen Durchführung der Synthese die Fettsäuren und Fettsäuresalze von den Benzaldehyden abgetrennt sowie rückgeführt und danach die Benzaldehyde von den Fettsäureestern abgetrennt werden.
  • Es wurde nun gefunden, daß man 4-tert.-Butylbenzaldehyd durch elektrochemische Oxidation von 4-tert. Butyltoluol in Gegenwart von Mineralsäuren erheblich vorteilhafter herstellen kann, wenn man die elektrochemische Oxidation in Gegenwart von zusätzlichen Alkyl-, Alkenyl- oder Arylsulfonsäuren durchführt. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man 4-tert. Butylbenzaldehyd in hoher Ausbeute. Ein weiterer wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in der einfachen Aufarbeitung der Elektrolyseausträge. So kann man nach Beendigung der Elektrolyse aus der durch Phasentrennung erhaltenen organische Phase den 4-tert. Butylbenzaldehyd direkt durch Destillation isolieren.
  • Das neue Verfahren kann sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich durchgeführt werden. Die Elektrolyse erfordert keine spezielle Elektrolysezelle. Sie kann z. B. in der technisch häufig eingesetzten Platten- und Rahmenzelle durchgeführt werden. Der Elektrolyt besteht aus 4-tert. Butyltoluol und einer wäßrigen Lösung einer Mineralsäure, der geringe Mengen einer Alkyl-, Alkenyl- oder Arylsulfonsäure zugesetzt werden. Als Mineralsäure wird beispielsweise Schwefelsäure eingesetzt. Als Sulfonsäure dienen vorzugsweise langkettige Alkylsulfonsäuren, Alkenylsulfonsäuren oder Arylsulfonsäuren, die im Arylrest zusätzlich Alkylgruppen tragen. Unter langkettigen Alkylsulfonsäuren bzw. Alkenylsulfonsäuren versteht man solche mit mindestens 6 C-Atomen. Als geeignete Sulfonsäuren seien beispielsweise genannt : aliphatische Sulfonsäuren, wie die Säuren der Formeln C14H29SO3H, C16H33SO3H und C17H35SO3H oder aliphatisch-aromatische Sulfonsäuren, wie Benzolsulfonsäuren, die am Benzolring noch Alkylreste der Formeln C10-14H21-29 tragen, oder Butylnaphthalinsulfonsäure. Man kann auch Gemische der Sulfonsäuren einsetzen.
  • Die in den Elektrolyse eingesetzten Elektrolyte haben beispielsweise folgende Zusammensetzung : 5 bis 50 Gew.% 4-tert. Butyltoluol, 0,5 bis 10 Gew.% Schwefelsäure, 40 bis 90 Gew.% Wasser und 0,05 bis 5 Gew.% Sulfonsäure.
  • Geeignete Anodenmaterialien sind z. B. Bleidioxid oder mit Bleidioxid beschichtetes Titan. Als Kathoden werden beispielsweise Blei-, Eisen-, Stahl oder Graphitelektroden eingesetzt. Die Elektrolyse selbst wird bei Stromdichten von 1 bis 10 A/dm2 und Temperaturen zwischen 10 und 90 °C durchgeführt. Der 4-tert. Butyltoluolumsatz beträgt vorzugsweise 10 bis 50 %. Die Aufarbeitung der Elektrolyseausträge erfolgt vorzugsweise destillativ. Nach Phasentrennung wird die organische Phase im Vakuum destilliert.
  • Unumgesetztes 4-tert. Butyltoluol wird zur Elektrolyse zurückgeführt.
  • 4-tert. Butylbenzaldehyd ist ein wertvolles Zwischenprodukt für Fungizide sowie für Riechstoffe (Lilial).
    • Beispiel
  • Apparatur : geteilte Zelle mit Kationenaustauschermembran
    • Anode : Pb02
    • Anolyt : 300 g 4-tert. Butyltoluol
    • 1 200 g 5 % ige wäßrige Schwefelsäure
    • 15 g 30 %ige wäßrige Lösung von C1sH31S03H
    • Katholyt : 5 %ige wäßrige Schwefelsäure
    • Kathode : Pb
    • Stromdichte : 5 A/dm2
    • Temperatur: 30 bis 32 °C
    • Elektrolyse mit 3,3 F/Mol 4-tert. Butyltoluol
  • Der Elektrolyt wird während der Elektrolyse über einen Wärmeaustauscher gepumpt. Nach Beendigung der Elektrolyse wird eine Phasentrennung durchgeführt und die organische Phase bei zwei Torr und 60 bis 120 °C fraktioniert abdestilliert. Hierbei erhält man neben 180 g unumgesetzten 4-tert. Butyltoluol 92,4 g 4-tert.-Butylbenzaldehyd. Dies entspricht einer Ausbeute von 70,4 %.

Claims (4)

1. Verfahren zur Herstellung von 4-tert. Butylbenzaldehyd durch elektrochemische Oxidation von 4-tert. Butyltoluol in Gegenwart von Mineralsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man die elektrochemische Oxidation in Gegenwart von zusätzlichen Alkyl-, Alkenyl- oder Arylsulfonsäuren durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Mineralsäure Schwefelsäure verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Sulfonsäure eine aliphatische Sulfonsäure der Formel C14-17-H29-35SO3H verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man für die elektrochemische Oxidation einen Elektrolyten einsetzt, der 5 bis 50 Gew.% 4-tert. Butyltoluol, 0,5 bis 10 Gew.% Schwefelsäure, 40 bis 90 Gew.% Wasser und 0,05 bis 5 Gew.% Sulfonsäure enthält.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58502027A (ja) * 1981-11-23 1983-11-24 バロ−ス・コ−ポレ−ション 低デ−タ転送率の直列入出力インタ−フェイスをモニタするようにされた周辺装置
US4402804A (en) * 1982-05-17 1983-09-06 Ppg Industries, Inc. Electrolytic synthesis of aryl alcohols, aryl aldehydes, and aryl acids
DE3322399A1 (de) * 1983-06-22 1985-01-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von benz aldehyddialkylacetalen
DE3913166A1 (de) * 1989-04-21 1990-10-25 Basf Ag Verfahren zur herstellung von benzaldehyddialkylacetalen und neue benzaldehyddialkylacetale und benzylester
EP2534116B1 (de) 2010-02-11 2014-09-24 Basf Se Verfahren zur herstellung m-substituierter alkyltoluole durch isomerisierung mit ionischen flüssigkeiten als katalysatoren
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2351932A1 (fr) * 1976-05-21 1977-12-16 Rhone Poulenc Ind Procede d'oxydation anodique de methylbenzenes
DE2855508A1 (de) * 1978-12-22 1980-07-10 Basf Ag Verfahren zur herstellung von benzaldehyden

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