EP0016730A2 - Farbentwicklermasse zur Herstellung eines druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials; Farbentwicklungsblatt für druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial; druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

Farbentwicklermasse zur Herstellung eines druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials; Farbentwicklungsblatt für druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial; druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung Download PDF

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EP0016730A2
EP0016730A2 EP80810088A EP80810088A EP0016730A2 EP 0016730 A2 EP0016730 A2 EP 0016730A2 EP 80810088 A EP80810088 A EP 80810088A EP 80810088 A EP80810088 A EP 80810088A EP 0016730 A2 EP0016730 A2 EP 0016730A2
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EP
European Patent Office
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color
color developer
coating compositions
compositions according
recording material
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EP80810088A
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EP0016730B1 (de
EP0016730A3 (en
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Manuel Cespon
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication of EP0016730A3 publication Critical patent/EP0016730A3/de
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
    • B41M5/1555—Inorganic mineral developers, e.g. clays

Definitions

  • the present invention relates to coating compositions for producing a pressure-sensitive recording material and the resulting recording sheet which contains all the constituents necessary to produce a colored marking when exposed to pressure.
  • Known coating compositions for pressure-sensitive copying systems generally contain a solution of color formers encapsulated in microcapsules and an acidic component which reacts with the color formers under pressure, such as active clay substances, e.g. Attapulgite, bentonite, halloysite, zeolite, montmorillonite, kaolin, zinc oxide as well as phenolic compounds, phenolic resins or solid organic acids.
  • This color developing or electron acceptor component can also be used in combination with an inorganic or organic metal salt.
  • the microcapsules are broken open, whereupon the desired color marking develops through contact of the color former solution with the acidic acceptor component.
  • OE-PS 284 880 or GB-PS 1 215 618 it was already known to use such coating compositions in which the color formers are encapsulated in dissolved form and the acidic color-developing component from a mixture of an oil-soluble phenolic polymer, acid-reacting kaolin and an inorganic metal salt such as zinc chloride.
  • Color formers and color developers are in two layers, which are in immediate Contact each other. The capsules are torn open when pressure is applied. This creates a colored spot after the color former comes into contact with the acidic mixture.
  • OE-PS 268 331 or GB-PS 1 071 724 the addition of an inorganic metal salt to an attapulgite-containing coating composition is proposed to increase the reactivity, thereby protecting the active surface of the attapulgite from contamination and thus a clear contact with the color former Improvement in the resulting coloring is achieved.
  • an inorganic metal salt in particular zinc chloride
  • a reaction accelerator which is used in combination with an acidic clay, an organic acid or a phenolic compound.
  • an inorganic metal salt in particular zinc chloride
  • a copy material has been developed whose acidic color-developing component consists of a chloride of a metal with an atomic mass of 50 to 66, preferably zinc chloride.
  • the metal chloride can also be used in combination with urea, thiourea or diphenylthiourea. The use of a solvent is dispensed with in such copying materials.
  • the object of the invention is to provide coating compositions for recording materials which, without the participation of microcapsules, produce strong and light-resistant color markings.
  • This object is achieved according to the invention by incorporating a mixture of water-soluble inorganic metal salts into the color-developing acceptor mass, at least one metal salt being said to be a nitrate.
  • the nitrate strengthened and stabilized by a slow reaction of the faster the color forming reactant and thus improves the intensification and light resistance of the obtained Desi r - environments.
  • the present invention accordingly relates to coating compositions for producing a pressure-sensitive recording material based on a color former and a color developer, d a - characterized in that the color developer as color developer contains at least two water-soluble inorganic metal salts, at least one of which is a nitrate. If desired, the color developer can additionally contain maleic acid or its derivatives, which serve to improve the water resistance of the copies.
  • the metal salt mixtures used according to the invention are advantageously derived from polyvalent metals with an atomic weight of 24 to 210, preferably 40 to 120 and in particular 50 to 120.
  • metals are aluminum, barium, lead, cadmium, calcium, chromium, iron, gallium, cobalt, copper, magnesium, manganese, molybdenum, nickel, mercury, silver, strontium, tantalum, titanium, vanadium, tungsten, zinc, tin and Zirconium. Tin, zinc, manganese, iron, nickel and cobalt are preferred.
  • Particularly preferred metal salt mixtures contain at least one halide and at least one nitrate.
  • the mixing ratio of metal halide and nitrate is preferably 1: 9 to 9: 1. Both the halide and the nitrate can be used individually or as mixtures.
  • a fluoride, iodide, bromide or preferably a chloride can be considered as the halide.
  • the metal halides advantageously have a molecular weight of 120 to 280, while the nitrates (in their anhydride form) preferably have molecular weights of 150 to 350.
  • metal halides are nickel (II) chloride, cobalt (II) chloride, iron (II) chloride, copper chloride, zinc chloride, tin bromide, tin chloride, manganese (II) chloride, nickel (II) bromide, calcium fluoride, cadmium iodide or mixtures thereof.
  • Zinc chloride and tin chloride are of particular interest.
  • nitrates are iron nitrate, nickel nitrate, manganese nitrate and zinc nitrate or mixtures thereof.
  • the color developer composition is expediently applied to the support in an amount of 1 to 6 m.
  • the proportion of inorganic metal salt mixture sc forth in this composition is advantageously from 5 to 80 wt.%, Preferably 10 to 80 wt.%.
  • the proportion of the color former in the solids content of the coating compositions is 1 to 20, preferably 2 to 15 percent by weight.
  • Both the color former and the color developer are preferably attached to the corresponding layer support by means of a suitable binder.
  • this binder is mainly paper coating agents, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetate, vinyl acetate copolymer, hydroxyethyl cellulose, casein, proteins, sodium alginates, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, dextrin, starch or modified starch , such as oxidized, hydrolyzed or hydroxyethylated starch or polymer latices.
  • paper coating agents such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetate, vinyl acetate copolymer, hydroxyethyl cellulose, casein, proteins, sodium alginates, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, dextrin, starch or modified starch , such as oxidized, hydrolyzed or hydroxyethylated starch or polymer latices.
  • the latter are, for example, polystyrene, butadiene-styrene copolymers or acrylic homo- or copolymers, for example acrylic acid or methacrylic acid or their lower alkyl esters, such as of ethyl acrylate, butyl acrylate or methyl methacrylate, and also of acrylamide.
  • the proportion of the binder in the coating mass is usually 5 to 45, preferably 6 to 25 percent by weight, based on the dry content.
  • the paper used is not only normal paper made from cellulose fibers, but also papers in which the cellulose fibers are (partially or completely) replaced by fibers made from synthetic polymers.
  • the coating compositions containing color developers and color formers may also contain pigment solids or fillers.
  • pigment solids or fillers can include inorganic pigments such as talc, titanium dioxide, aluminum oxide, barium sulfate, calcium sulfate, satin white (calcium sulphoaluminate), zinc oxide, silicon d i ox yd, calcium carbonate, unreactive clays and / or kaolins, particularly coating kaolin and organic pigments such as urea Formaldehyde or melamine-formaldehyde condensation products are used.
  • inorganic pigments such as talc, titanium dioxide, aluminum oxide, barium sulfate, calcium sulfate, satin white (calcium sulphoaluminate), zinc oxide, silicon d i ox yd, calcium carbonate, unreactive clays and / or kaolins, particularly coating kaolin and organic pigments such as urea Formaldehyde or melamine-form
  • the coating compositions may contain further auxiliaries, for example emulsifiers of the anionic, cationic or nonionic type, dispersants, plasticizers, UV protectants, antifoams and fungicides.
  • auxiliaries for example emulsifiers of the anionic, cationic or nonionic type, dispersants, plasticizers, UV protectants, antifoams and fungicides.
  • metal stearates preferably having a melting point of 90 to 15 0 ° C
  • nonyl phenols derivatives of triethanolamine or propionic acid and / or rosin
  • metal stearates preferably having a melting point of 90 to 15 0 ° C
  • nonyl phenols derivatives of triethanolamine or propionic acid and / or rosin
  • metal stearates preferably having a melting point of 90 to 15 0 ° C
  • nonyl phenols preferably having a melting point of 90 to 15 0 ° C
  • derivatives of triethanolamine or propionic acid and / or rosin give particularly stable coating compositions having improved properties.
  • lead, calcium, cadmium, aluminum, barium, iron, magnesium, cobalt, tin and zinc stearate may be mentioned as metal stearates.
  • Suitable derivatives of propionic acid and triethanolamine are, in particular, octadecyl-3- (3,5
  • Both the color former and the color developer can be applied to the carrier material using solvents or, preferably, in the form of a wax emulsion and / or melt.
  • the application is usually carried out at a temperature of 20 to 180 ° C, preferably 60 to 160 ° C.
  • solvents water or organic solvents such as aliphatic or aromatic, optionally chlorinated hydrocarbons, alcohols, esters, ketones or glycol ethers can be used.
  • organic solvents which can be used include, for example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, acetone, ethyl acetate, butyl acetate, benzene, toluene, xylene, methyl chloride or mixtures thereof.
  • the inorganic metal salts or the color formers are dissolved or dispersed in solvents, preferably water, whereupon a wax is emulsified in this solution or dispersion and the wax emulsion formed, advantageously at a temperature of 50 to 180 ° C., preferably 60 to 160 ° C is applied to the corresponding carrier.
  • Natural waxes e.g. vegetable, animal or mineral waxes as well as synthetic waxes can be used.
  • Preferred waxes are chlorinated waxes, paraffins, oxide waxes and in particular polyethylene or polyethylene oxide waxes with a molecular weight of 400 to 12,000.
  • Examples of waxes in question are carnauba wax, amide wax, hard wax, micro wax, polyethylene wax or ozokerite. These waxes can also be used as mixtures.
  • the proportion of wax in the coating compositions, in particular in the color developer composition is generally 5 to 85% by weight, preferably 15 to 75% by weight, based on the dry content.
  • the pressure-sensitive recording material according to the invention preferably consists of a carrier sheet with a layer containing a color former and a layer containing the color developer.
  • the color former and the color developer can each be embedded together on a carrier.
  • the record material mainly contains solvents and can still contain up to 90% by weight of the solvent used for the application.
  • a color former is produced as a test material consists. This coating slip is applied to a paper support (40 g / m 2 basis weight). The application thickness is 1 g / m 2 .
  • the color developer compositions contain, as color developers, the reagents specified in the second column of the table, acetone being used as the solvent for the application.
  • the color developer composition is brought into contact with the color image composition applied to the paper by means of a glass rod.

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Abstract

Beschichtungsmassen zur Herstellung eines druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials auf Basis einer Farbbildnermasse und einer Farbentwicklermasse, wobei die Farbentwicklermasse als Farbentwickler mindestens zwei wasserlösliche anorganische Metallsalze, von denen mindestens eines ein Nitrat ist, enthält und vorzugsweise in Form einer Wachsemulsion vorliegt. Bevorzugte Farbentwickler sind Gemische aus Halogeniden und Nitraten.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Beschichtungsmassen zur Herstellung eines druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials und das daraus resultierende Aufzeichnungsblatt, das alle erforderlichen Bestandteile enthält, um bei Einwirken von Druck eine farbige Markierung zu erzeugen.
  • Bekannte Beschichtungsmassen für druckempfindliche Kopiersysteme enthalten in der Regel eine in Mikrokapseln eingekapselte Lösung von Farbbildnern und eine mit den Farbbildnern unter Druckanwendung reagierende saure Komponente, wie Aktivton-Substanzen, z.B. Attapulgit, Bentonit, Halloysit, Zeolith, Montmorillonit, Kaolin, Zinkoxyd sowie Phenolverbindungen, Phenolharze oder feste organische Säuren. Diese farbentwickelnde oder Elektronenakzeptorkomponente kann auch in Kombination mit einem anorganischen oder organischen Metallsalz verwendet werden.
  • Durch Druckanwendung, z.B. beim Beschriften, werden die Mikrokapseln aufgebrochen, worauf sich durch Kontakt der Farbbildnerlösung mit der sauren Akzeptorkomponente die erwünschte Farbmarkierung entwickelt.
  • Aus der OE-PS 284 880 oder GB-PS 1 215 618 war es bereits bekannt, derartige Beschichtungsmassen zu verwenden, in denen die Farbbildner in gelöster Form eingekapselt sind und die saure farbentwickelnde Komponente aus einer Mischung aus einem öllöslichen phenolischen Polymer, sauer reagierendem Kaolin und einem anorganischen Metallsalz, wie Zinkchlorid, besteht. Dabei liegen Farbbildner und Farbentwickler in zwei Schichten vor, die sich in unmittelbarem Kontakt miteinander befinden. Beim Einwirken von Druck werden die Kapseln aufgerissen. Dadurch entsteht nach dem Kontakt des Parbbildners mit.der sauer wirkenden Mischung eine farbige Stelle.
  • In der OE-PS 268 331 oder GB-PS 1 071 724 wird der Zusatz eines anorganischen Metallsalzes zu einer Attapulgit-enthaltenden Beschichtungsmasse zur Steigerung der Reaktionsfähigkeit vorgeschlagen, wodurch die aktive Oberfläche des Attapulgits vor Verunreinigungen geschützt und somit in Berührung mit dem Farbbildner eine deutliche Verbesserung der daraus resultierenden Färbung erzielt wird.
  • Desweiteren ist die Verwendung eines anorganischen Metallsalzes, insbesondere Zinkchlorid, als Reaktionsbeschleuniger bekannt, welches in Kombination mit einem sauren Ton, einer organischen Säure oder einer phenolischen Verbindung eingesetzt wird. Eine derartige Verwendung des Metallsalzes ist beispielsweise in der DE-OS 1 807 894, DE-OS 2 303 405 und DE-OS 2 163 905 beschrieben.
  • Gemäss den österreichischen Patentschriften OE-PS 329 595,-OE-PS 329 596 und 0E-PS 329 597 ist ein Durchschreibematerial entwickelt worden, dessen saure farbentwickelnde Komponente aus einem Chlorid eines Metalles mit der Atommasse von 50 bis 66, vorzugsweise Zinkchlorid, besteht. Dabei kann das Metallchlorid auch in Kombination mit Harnstoff, Thioharnstoff oder Diphenylthioharnstoff verwendet werden. Bei derartigen Durchschreibematerialien wird auf die Mitwirkung eines Lösungsmittels verzichtet.
  • Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von Beschichtungsmassen für Aufzeichnungsmaterialien, welche ohne Mitwirkung von Mikrokapseln starke und lichtbeständige Farbmarkierungen ergeben. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss gelöst, indem man eine Mischung von wasserlöslichen anorganischen Metallsalzen in die farbentwickelnde Akzeptormasse einverleibt, wobei mindestens ein Metallsalz ein Nitrat sein soll.
  • Das Nitrat verstärkt und stabilisiert durch eine langsame Reaktion die Farbbildung des schnelleren Reaktionspartners und verbessert somit die Intensivierung und Lichtbeständigkeit der erhaltenen Fär- bungen.
  • Gegenstand vorliegender Erfindung sind demnach Beschichtungsmassen zur Herstellung eines druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials auf Basis einer Farbbildnermasse und einer Farbentwicklermasse, da- durch gekennzeichnet, dass die Farbentwicklermasse als Farbentwickler mindestens zwei wasserlösliche anorganische Metallsalze, von denen mindestens eines ein Nitrat ist, enthält. Gewünschtenfalls kann der Farbentwickler zusätzlich Maleinsäure oder deren Derivate enthalten, welche zur Verbesserung der Wasserbeständigkeit der Kopien dienen.
  • Die erfindungsgemäss verwendeten Metallsalzmischungen leiten sich vorteilhafterweise von mehrwertigen Metallen mit einem Atomgewicht von 24 bis 210, vorzugsweise 40 bis 120 und insbesondere 50 bis 120 ab. Beispiele derartiger Metalle sind Aluminium, Barium, Blei, Cadmium, Calcium, Chrom, Eisen, Gallium, Kobalt, Kupfer, Magnesium, Mangan, Molybdän, Nickel, Quecksilber, Silber, Strontium, Tantal, Titan, Vanadium, Wolfran, Zink, Zinn und Zirkonium. Dabei sind Zinn, Zink, Mangan, Eisen, Nickel und Kobalt bevorzugt.
  • Besonders bevorzugte Metallsalzmischungen enthalten mindestens ein Halogenid und mindestens ein Nitrat. Das Mischungsverhältnis von Metallhalogenid und Nitrat beträgt vorzugsweise 1:9 bis 9:1. Sowohl das Halogenid als auch das Nitrat können einzeln oder als Mischungen verwendet werden. Als Halogenid kann ein Fluorid, Jodid, Bromid oder vorzugsweise ein Chlorid in Betracht kommen.
  • Die Metallhalogenide haben vorteilhafterweise ein Molekulargewicht von 120 bis 280, während die Nitrate (in ihrer Anhydridform) vorzugsweise Molekulargewichte von 150 bis 350 aufweisen.
  • Beispiele für Metallhalogenide sind Nickel(II)-chlorid, Kobalt(II)-chlorid, Eisen(II)-chlorid, Kupferchlorid, Zinkchlorid, Zinnbromid, Zinnchlorid, Mangan(II)-chlorid, Nickel(II)-bromid, Calciumfluorid, Kadmiumjodid oder Mischungen davon.
  • Von besonderem Interesse sind Zinkchlorid und Zinnchlorid.
  • Beispiele für Nitrate sind Eisennitrat, Nickelnitrat, Mangannitrat und Zinknitrat oder deren Gemische.
  • Ausgezeichnete Resultate werden insbesondere durch Zweierkom- bination oder Dreierkombination der Halogenide und Nitrate der Metalle Zinn, Zink, Mangan, Eisen, Nickel und Kobalt erreicht. Diese Kombinationen können vorteilhafterweise auch Maleinsäure enthalten.
  • Die Verwendung derartiger Kombinationen ergibt reaktionsintensivere und lichtbeständigere Aufzeicbnungsmaterialien, welche dank dem Zusatz des langsam reagierenden Nitrates auch eine vollstän- dige und stabile Farbbildung ermöglichen und zudem dauerhafte, wasserechte und lichtechte Farbmarkierungen ergeben.
  • Zweckmässigerweise trägt man die Farbentwicklermasse auf den Träger in einer Menge von 1 bis 6 m auf. Der Anteil an anorgani- scher Metallsalzmischung in dieser Masse liegt vorteilhafterweise bei 5 bis 80 Gew.%, vorzugsweise10 bis 80 Gew.%.
  • Die in der Farbbildnermasse in Betracht kommenden Farbbildner sind bekannte farblose oder schwach gefärbte Stoffe, die, sofern sie mit den Farbentwickler in Kontakt kommen, farbig werden oder die Farbe ändern. Farbbildner oder deren Mischungen können verwendet werden, die z.B. den Klassen der Phthalide, Fluorane, Spiropyrane, Azomethine, Triarylmethan-leukofarbstoffe, Leukoauramine der substituierten Phenoxazine oder Phenothiazine, sowie der Chromeno- oder Chromanfarbbildner angehören. Als Beispiele solcher geeigneten Farbbildner seien genannt:
    • Kristallviolettlakton, 3,3-(Bisaminophenyl)-phthalide,
    • 3,3-(Bis-substituierte Indolyl)-phthalide,
    • 3-(Aminophenyl)-3-indolyl-phthalide,
    • 6-Dialkylanino-2-n-octylamino-fluorane,
    • 6-Dialkylamino-2-arylamino-fluorane,
    • 6-Dialkylamino-3-methyl-2-arylamino-fluorane,
    • .6-Dialkylamino-2- oder 3-niederalkyl-fluorane,
    • 6-Dialkylamino-2-dibenzylamino-fluorane,
    • Bis-(aminophenyl)-furyl- oder -phenyl- oder -carbazolyl-methane oder Benzoylleukomethylenblau.
  • Der Anteil des Farbbildners im Feststoffgehalt der Beschichtungsmassen beträgt 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 15 Gewichtsprozent.
  • Sowohl die Farbbildnermasse als auch die Farbentwicklermasse werden vorzugsweise mittels eines geeigneten Binders auf dem entsprechenden Schicht-Träger befestigt.
  • Da Papier das bevorzugte Trägermaterial ist, handelt es sich bei diesem Binder hauptsächlich um Papierbeschichtungsmittel, wie Gummi arabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Vinylacetat-copolymerisat, Hydroxyäthylcellulose, Casein, Proteine, Natriumalginate, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Dextrin, - Stärke oder modifizierte Stärkearten, wie z.B. oxydierte, hydrolysierte oder hydroxyäthylierte Stärke oder Polymerlatices. Letztere sind beispielsweise Polystyrol, Butadien-Styrolcopolymerisate oder Acrylhomo- oder -copolymere, z.B. der Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Niederalkylester wie von Aethylacrylat, Butylacrylat oder Methylmethacrylat, sowie auch von Acrylamid. Der Anteil des Bindemittels in der Beschichtungsmasse beträgt in der Regel 5 bis 45, vorzugsweise 6 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf den Trockengehalt.
  • Als Papier werden nicht nur normale Papiere aus Cellulosefasern, sondern auch Papiere, in denen die Cellulosefasern (teilweise oder vollständig) durch Fasern aus synthetischen Polymerisaten ersetzt sind, verwendet.
  • Zur Erleichterung des Bedruckens können die Farbentwickler und Farbbildner enthaltenden Streichmassen noch Pigmentfeststoffe oder Füllstoffe enthalten. Als derartige Feststoffe können anorganische Pigmente wie z.B. Talkum, Titandioxyd, Aluminiumoxyd, Bariumsulfat, Calciumsulfat, Satinweiss (Calciumsulfoaluminat), Zinkoxyd, Silicium- dioxyd, Calciumcarbonat, unreaktive Tone und/oder Kaoline, insbesondere Streichkaolin sowie organische Pigmente, z.B. Harnstoff-Formaldehyd-oder Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte eingesetzt werden.
  • Ausser den genannten Substanzen können die Ueberzugsmassen weitere Hilfsstoffe enthalten, z.B. Emulgatoren vom anionaktiven, kationaktiven oder nichtionogenen Typ, Dispergiermittel, Weichmacher, UV-Schutzmittel, Schaumverhütungsmittel und Fungizide.
  • Es konnte auch festgestellt werden, dass der weitere Zusatz von Metallstearaten, die vorzugsweise einen Schmelzpunkt von 90 bis 150°C aufweisen, sowie Nonylphenole, Derivate von Triäthanolamin oder Propionsäure und/oder Kolophoniumharze besonders stabile Beschichtungsmassen mit verbesserten Eigenschaften ergeben. Als Metallstearate seien im einzelnen Blei-, Calcium-, Cadmium-, Aluminium-, Barium-, Eisen-, Magnesium-, Kobalt-, Zinn- und Zinkstearat genannt. Geeignete Derivate der Propionsäure und des Triäthanolamins sind insbesondere Octadecyl-3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat und Thiodipropionsäuredistearylester bzw. Triäthanolaminoleat.
  • Sowohl die Farbbildnermasse als auch die Farbentwicklermasse können auf das Trägermaterial mit Hilfe von Lösungsmitteln oder vorzugsweise in Form einer Wachsemulsion und/oder Schmelze aufgebracht werden. Die Auftragung erfolgt in der Regel bei einer Temperatur von 20 bis 180° C, vorzugsweise 60 bis 160° C.
  • Beim Lösungsmittelauftrag können Wasser oder organische Lösungsmittel wie aliphatische oder aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Ester, Ketone oder Glykoläther verwendet werden. Zu den verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören beispielsweise Methanol, Aethanol, Isopropanol, Butanol, Aceton, Aethylacetat, Butylacetat, Benzol, Toluol, Xylol, Methylchlorid oder Mischungen davon.
  • Im Falle einer Schmelze werden die anorganischen Metallsalze oder die Farbbildner in Lösungsmitteln, vorzugsweise Wasser, gelöst oder dispergiert, worauf in dieser Lösung oder Dispersion ein Wachs emulgiert und die entstandene Wachsemulsion, vorteilhafterweise bei einer Temperatur von 50 bis 180° C, vorzugsweise 60 bis 160° C auf den entsprechenden Träger aufgebracht wird.
  • Als Wachse können sowohl Naturwachse, z.B. pflanzliche, tierische oder mineralische Wachse als auch synthetische Wachse verwendet werden. Bevorzugte Wachse sind chlorierte Wachse, Paraffine, Oxydwachs und insbesondere Polyäthylen- oder Polyäthylenoxydwachse mit einem Molekulargewicht von 400 bis 12000. Beispiele von in Frage kommenden Wachsen sind Carnaubawachs, Amidwachs, Hartwachs, Mikrowachs, Polyäthylenwachs oder Ozokerit. Diese Wachse können auch als Mischungen verwendet werden. Der Anteil des Wachses in den Beschichtungsmassen, insbesondere in der Farbentwicklermasse beträgt in der Regel 5 bis 85 Gew.% vorzugsweise 15 bis 75 Gew.%, bezogen auf den Trockengehalt.
  • Das erfindungsgemässe druckempfindliche Aufzeichnungsmaterial besteht vorzugsweise aus einem Trägerblatt mit einer einen Farbbildner enthaltenden Schicht und einer den Farbentwickler enthaltenden Schicht. Der Farbbildner und der Farbentwickler können jedoch jeweils eingebettet auch gemeinsam auf einem Träger vorhanden sein. Das Aufzeichnungsmaterial ist vorwiegend lösungsmittelhaltig und kann bis 90 Gew.% des für die Auftragung verwendeten Lösungsmittels noch enthalten. In der nachstehenden Tabelle sind die Ergebnisse der Vergleichsversuche zusammengefasst, aus denen der erfindungsgemäss erzielte Fortschritt ersichtlich ist.
  • Als Testmaterial wird eine Farbbildnermasse hergestellt, die aus
    Figure imgb0001
    besteht. Diese Streichmasse wird auf einen Träger aus Papier (40 g/m2 Flächengewicht) aufgetragen. Die Auftragsdicke beträgt 1 g/m2. Die Farbentwicklermassen enthalten als Farbentwickler die in der zweiten Kolonne der Tabelle angegebenen Reagenzien, wobei zur Auftragung Aceton als Lösungsmittel verwendet wird.
  • Die Farbentwicklermasse wird mittels eines Glasstabes mit der auf das Papier aufgetragene Farbbildnermasse in Berührung gebracht.
    Figure imgb0002
    Aus dieser Tabelle kann festgehalten werden, dass die Verwendung von Gemischen aus zwei oder mehreren anorganischen Metallsalzen, gegebenenfalls auch in Kombination mit Maleinsäure (Versuche 7 bis 11), in Vergleich mit den einzelnen Komponenten eine deutliche Verbesserung der allgemeinen Eigenschaften für Beschichtungsmassen und Aufzeichnungsmaterialien, nämlich Reaktionsintensität, Lichtechtheit und Wasserbeständigkeit mit sich bringt. Diese Ergebnisse können unter zusätzlicher Verwendung von Metallstearaten, Harzen, Nonylphenol, Harnstoffen, Propionsäurederivaten oder organischen Triäthanolaminsalzen in der Farbentwicklermasse noch verbessert werden.
  • In den folgenden Beispielen für erfindungsgemässe Beschichtungsmassen sind die Prozentsätze und Teile Gewichtsprozente und Gewichtsteile, wenn nichts anderes angegeben ist. Bei Beschichtungsmassen, die mit Hilfe eines Lösungsmittels auf das Trägermaterial aufgetragen werden, wird auch das betreffende Lösungsmittel genannt.
    • Beispiele für eine Farbbildnermasse
  • Figure imgb0003
    • Beispiele für eine Farbentwicklermasse
  • Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006

Claims (13)

1. Beschichtungsmassen zur Herstellung eines druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials auf Basis einer Farbbildnermasse und einer Farbentwicklermasse, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbentwicklermasse als Farbentwickler mindestens zwei wasserlösliche anorganische Metallsalze, von denen mindestens eines ein Nitrat ist, enthält.
2. Beschichtungsmassen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallsalze mehrwertige Metalle mit einem Atomgewicht von 40 bis 120 aufweisen.
3. Beschichtungsmassen gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallsalze ein Gemisch aus mindestens einem Halogenid und mindestens einem Nitrat sind.
4. Beschichtungsmassen gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbentwicklermasse eine Zweierkombination oder Dreierkombination der Halogenide und Nitrate der Metalle Zinn, Zink, Mangan, Eisen, Kobalt und Nickel enthält.
5. Beschichtungsmassen gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Nitrat das Nitrat eines der Metalle Zink, Nickel, Mangan und Eisen oder ein Gemisch solcher Nitrate vorliegt.
6. Beschichtungsmassen gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbentwicklermasse zusätzlich Maleinsäure enthält.
7. Beschichtungsmassen gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Metallsalzanteil 10 bis 80 Gewichtsprozent, bezogen auf den Trockengehalt der Farbentwicklermasse beträgt.
8. Beschichtungsmassen gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbentwicklermasse aus einer Wachsemulsion besteht.
9. Beschichtungsmassen gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Wachsemulsion der Farbentwicklermasse bei einer Temperatur von 60 bis 160° C auf den Träger aufgetragen wird.
10. Beschichtungsmassen gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbentwicklermasse ein Lösungsmittel enthält, in welchem die Reagenzien eine Löslichkeit von 5 bis 100 % aufweisen.
11. Farbentwickiungsblatt für druckempfindliches Anfzeichrungsmaterial bestehend aus mindestens einem Schichtträger, welcher mit einer Beschichtung sensibilisiert ist, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbentwickler.mit einer Beschichtungsmasse gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10 aufgetragen worden ist.
12. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial enthaltend Schicht- träger, welche mit Farbbildner und Farbentwickler enthaltenden Beschichtungen sensibilisiert sind, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbentwickler mit einer Beschichtungsmasse gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10 aufgetragen worden ist.
13. Verfahren zur Herstellung eines druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterials enthaltend mindestens einen Schichtträger, welcher mit Farbbildner und Farbentwickler enthaltenden Beschichtungen sensibilisiert ist, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbentwickler mit einer Beschichtungsmasse gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10 aufgetragen wird.
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