FI61839C - Tryckkaensligt kalkeringsmaterial - Google Patents

Description

....."LM Γβ, .... KU ULUTUSJ ULKAISU

B 11 UTLÄGG NI N GSSKRI FT 618 39 c (45) Patentti myönnetty 11 10 1932 Patent meddelat V * (51) Kv.lk?/Int.CI.3 B 41 M 5/12 (21) Ptttnttlhakemut — Patuntansttknlng ΐ6ΤΤ/7k (22) Haktmltpklvi — Ansöknlngtdag 31.05-7^ (23) Alkupllvft— Glltlghcudag 31-05-7^ (41) Tullut Julkiseksi — Bllvlt offentllg 28.01.7 5

Patentti- ja rekisterihallitu* (44) Nlhtlvlkalpanon ja kuutjulkalaun pvm. — 30 06.82

Patent- och registerstyrelsen Anaökan utlagd och utl.skrlften publkerad (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird prlorltet 27· 07· 73 27.07.73, 10.09.73 Itävalta-Österrike(AT) A 6656/73, A 6657/73, A 7806/73 (71) Kores Holding Zug AG, Baarerstrasse 57, CH-63OO Zug, Sveitsi-Schweiz(CH) (7?) Manuel Cespon, Wien, Itävalta-Österrike(AT) (71*) Leitzinger Oy (5k) Paineherkkä läpilyöntiaine - Tryckkänsligt kalkeringsmaterial Tämä keksintö kohdistuu paineherkkään läpilyöntlaineeseen, joka perustuu väriainesesituotetta sisältävään värinmuodostus-massaan ja kosketuksesta tai paineenvaikutuksesta värinmuodostuksella reagoivaan värin akseptorimassaan.

Tämän laatuiset paperit sisältävät tavallisesti mikrokapseleihin suljettuja orgaanisia yhdisteitä, joita nimitetään värin muodostajiksi, koska ne aikaansaavat värin akseptorin kanssa väri-reaktion. Tällaisia värinmuodostajia ovat esimerkiksi kristalli-violetti laktoni malakiittivihreälaktoni, bentsoyylileukometyleeni-sininen, rodamiinibetaklaktami ja leukoauramiini, kaoliini, fenolihartsit, kuten fenoliyhdisteet, joissa on vapaasti reagoivia fenoliryhmiä yhdessä sideaineiden, esimerkiksi polyvinyyli-, polyvinyylikloridi- ja polyvinyyliasetaattiyhdisteiden kanssa sekä näiden yhdisteiden sekapolymeerit ja mahdollisesti hartsit, esimerkiksi kolofonin ja alkoholin sekä mahdollisesti metalli-stearaattien ja piihapon esterijohdannaiset. Tavallisesti värin muodostaja ja värin akseptori ovat eri kerroksissa. Kuitenkin tällaisen paperin voi muodostaa myös yksi arkki, joka käsittää niin hyvin värin muodostajan kuin myös värin akseptorin, sopivimmin välikerroksineen. Paineen alaisena värin muodostajan osa reagoi 2 61839 väriaineen akseptorin kanssa paikallisessa värjäyksessä.

Nykyisin on todettu, että kemiallisiin jäijennöspapereihin käytettäviä väriaineen akseptorimassoja voidaan parantaa monessa suhteessa, kun näihin massoihin lisätään pääreaktiokomponentteina metalli-suolojen klorideja, sopivimmin yhdessä virtsa-aineen tai virtsa-aine johdannaisten kanssa.

Metallikloridien käyttö johtaa tehokkaaseen, varsinkin valonvanhene-misstabiiliseen värin muodostukseen, jolloin saavutetaan tämä värin muodostus värin muodostuskerroksilla, joissa on pienempi paksuus kuin akseptorikerroksilla, joihin on listätty totunnaiseen tapaan väriaineen akseptoreita, kuten esimerkiksi attapulgiittia tai kaoliinia.

Niinpä tämä keksintö kohdistuu paineherkkään läpilyöntiaineeseen, joka perustuu värin muodostusmassaan ja kosketuksessa tämän kanssa olevaan värin muodostuksen alaisena reagoivaan väriaineen aksep-torimassaan, jolle aineelle on tunnusomaista se, että väriaineaksep-torimassa sisältää reaktiokomponenttina liuottimeen liukenematonta metallikloridia, nimittäin yksinomaan ainoana happamana komponenttina metallin, jonka atomimassa on 50-66, varsinkin sinkin, vanadiinin, kromin, mangaanin, raudan, koboltin, nikkelin tai kuparin kloridia, mahdollisesti yhdessä virtsa-aineen tai sen johdannaisen, esimerkiksi tiokarbomidin kanssa ja sideainetta ja lisäaineita, jolloin liukenematon metallisuola on sidottu välittömästi sideaineella kantoaineeseen.

Värin akseptorimassa voidaan saattaa kantoaineeseen liuottimen avulla, johon metallikloridi tai mahdollisesti käytettävä metalli-kloridin ja virtsa-aineen tai sen johdannaisen yhdistelmä on liukoinen tai myöskin sulatteen muodossa. Viimeksi mainitussa tapauksessa metallikloridi tai käytettävä yhdistelmä voidaan dispergoida vahaan ja levittää lämpötilassa 50-220°C. Vahoina voidaan käyttää esimerkiksi kasvi-, eläin- tai mineraalivahoja, synteettisiä ja kloorattuja vahoja sekä parafiineja, oksidivahoja, polyeteeni- ja polyeteenioksidivahoja, joiden molekyylipaino on 400-12000.

Liuotinaineina voidaan käyttää alifaattisia hiilivetyjä, kloori-hiilivetyjä, aromaattisia hiilivetyjä, alkholeja, estereitä ja ketoneja.

3 61839

Kerroksen sivelyn sideaineiksi soveltuvat polyvinyyli-, polyvinyyli- kloridi- ja polyvinyyliasetaattiyhdisteet tai naiden yhdisteiden seka- polymeerit, joihin lisätään mahdollisesti pehmitintä, metallistearaat- teja, kuten koboltti- ja sinkkistearaattia, luonnonhartseja tai lisäksi tekohartseja ja mahdollisesti aktiivista tai ei-aktiivista savea, esimerkiksi kaoliinia tai piihappoa. Virtsa-ainejohdannaisina voidaan lisätä tiokarbamidia tai yleisen kaavan C + oR mukaista J p 4 johdannaista, jossa kaavassa p = 1-20 ja q = 1-16 sekä R on jokin ryhmä ^0, ^02, tai N^O^ tai halogenoitua konpleksiyhdistettä, varsinkin tri-yhdistettä, kuten trifluoridl- tai trikloridikarbamidi-kompleksiyhdistettä. Kuitenkin soveltuu käytettäväksi myöskin virtsa-aine samoinkuin tiokarbamidi ja erityisesti difenyylitiokarbamidi lisäaineeksi netallikloridiin.

On voitu todeta, että metallistearaatin tai happoamidin ja asetyleeni-perusteisen alkoholin seos sykloalifaattisten N- tai 0-pitoisten kondensaatiotuotteiden kanssa johtaa tehokkaaseen värireaktioon. Keksinnön mukaisissa läpilyöntiaineissa käytettäviä stearaatteja ovat koboltti- ja sinkkistearaattien ohella myöskin lyijy-, tina-, kalsium-, aluminium-, barium- ja rautastearaatit.

Näihin saakka värin akseptorimassoihin on lisätty samoin metallisuo-loja, kuitenkin ainoastaan pienissä määrissä värin muodostuksen jouduttamiseksi eikä oikeastaan varsinaisen värin muodostuksen aikaansaamiseksi. Keksinnön mukaan metallisuoloja, varsinkin sinkkikloridia tai sinkkikloridin ja virtsa-aineen tai sen johdannaisten yhdistelmää lisätään määrissä noin 5-90 painoprosenttia.

Metallikloridin ja virtsa-aineen tai sen johdannaisten sekoitussuhde on sopivimmin 5:1 - 1:1.

Hetalliklorideiksi soveltuvat varsinkin sinkkikloridi, mutta kuitenkin myös muilla klorideilla, kuten esimerkiksi kromi (III) kloridilla, mangaani (II) kloridilla, rauta (III) kloridilla, nikkeli (II)-kloridilla, koboltti(IDkloridilla tai kupari(IDkloridilla saavutetaan erinomaisia värin voimakkuuteen ja kestävyyteen nähden a?in-omaisia jäljennöksiä.

Jos värin akseptorimassaa varten käytetään sinkkikloridia ja virtsa-ainetta, niin ainesosien sekoitussuhteeksi valitaan 9:1 - 1:5.

4 61839 Täm3 keksintö ei aikaansaa ainoastaan sitä etua, että saadaan mainittu voimakas värin siirto ja tehokas värin siirtomuodosta]a, vaan myöskin mahdollisuus saattaa värin akseptorimassa oleelliset! ohuemmaksi päällysteeksi kuin aikaisemmin on ollut mahdollista. Värin akseptorimassaa o voidaan levittää määrässä 2-5 g/m , mutta tämän keksinnön mukaan riittää tehokkaasti, että ]e/itys tai sively on ainoastaan 0,5 - 6 j£0n sopivimmin 0,8-4 g/m ilman, että esiintyy mitäcän jäljennöksen laadun huononemista. Tällainen ohut sivelykerros aikaansaa sen edun, että läpilyöntipapereiden ryhmässä voidaan käyttää huomattavasti enemmän arkkeja kuin aikaisemmin oli mahdollista. Edullisin sively-paksuus riippuu päällystysmenetelmän, käytetyn liuottimen tai dis-pergoimisaineen laadusta. Jos dispergoimisaineena käytetään vettä, päällystyskerrökset ovat jonkin verran paksummat kuin käytettäessä orgaanisia liuottimia, kuten asetonia tai etyylialkoholia.

Seuraavasaa taulukossa on esitetty yhteenvetona vertailukokeet, joista käy selville keksinnön mukaan saavutettu edistysaskel. Värin muodostajan muodostaa kaksi osaa kristalliviolettilaktonia ja yksi osa bentsoyylileukometeenisinistä.

Värin akseptorimassat sisälsivät: 1 = attapulgiitti + sideaine 2 = sinkkikloridi + sideaine 3 = virtsa-aine + sideaine 4 = attapulgiitti + sinkkikloridi + sideaine 5 = attapulgiitti + virtsa-aine ♦ sideaine 6 = sinkkikloridi + virtaa-aine + sideaine 7 = sinkkikloridi + virtsa-aine + metallistearaatti + sideaine 8 = sinkkikloridi + virtsa-aine + metallistearaatti ♦ attapulgiitti + sideaine L,M. = asetoni

Sivelypaksuudet olivat 2-2,5 g/m , jolloin sivelemiseen käytettiin asetonia tai vettä.

5 61839

Massa Reaktiovoimakkuus

Asetoni f^O

1 tuskin mitään reaktiota sangen heikko reaktio 2 reaktioväri liian vaalea hyvä reaktio 3 ei mitään reaktiota ei mitään reaktiota ä reaktio kuten kohdassa 2 reaktio kuten kbhdassa 2 5 reaktio kuten kohdassa 1 reaktio kuten kohdassa 1 6 huomattavasti voimakkaampi hyvin voimakas reaktio, pa- raaktio kuin kohdissa 1-5 rempi kuin kohdissa 1-5 7 reaktio tehokkaampi kuin reaktio tehokkaampi kuin kohdassa 6 kohdassa 6 8 ei mitään reaktion parannusta ei mitään reaktion paran- verrattuna kohtaan 7 nusta verrattuna kohtaan 7 Tästä taulukosta huomataan, että värin akseptorimassalla, joka keksinnön mukaan sisältää sinkkikloridia ja virtsa-ainetta, saavutettiin huomattavasti paremmat tulokset kuin näitä reaktiokomponentteja sisältämättömillä massoilla, jolloin näitä tuloksia voitiin vielä parantaa käytettäessä tämän yhdistelmän ohella vielä metallistearaattia sisältäviä massoja. Keksinnön mukaisissa jäljennöspapereissa käytettäviä stearaatteja ovat esimerkiksi lyijy-, sinkki-, tina-, kalsium-, aluminium-, barium- ja rautastearaatit.

Seuraavassa esitetään esimerkkejä keksinnön mukaisiin läpilyöntipape-reihin käytettävistä värin akseptorimassoista ja värin muodostajista, jolloin sellaisia massoja käytettäessä, jotka levitetään liuottimen avulla, on mainittu myöskin kyseessä oleva liuotin.

Esimerkit värin akseptorimassoja varten: 1. Otsokeriitti 80 osaa

Polyeteenivaha 20 "

Happoamidin ja asetyleeniperusteisen alkoholin sekä sykloalifaattisten N- ja 0-pitoisten kondensaatiotuotteiden seos 5 "

Sinkkikloridi 25 'f o

Levitys 2,8 g/m 6 61839 2. Karnaubavaha 60 osaa

Mikrovaha 15 ' Pölyeteenivaha 15 "

Happoamidin ja asetyleeniperusteisen alkoholin sekä sykloalifaattisten N- ja 0-pitoisten kon-densaatiotuotteiden seos 6

Sinkkikloridi 20

Virtsa-aine 8 " . 2

Levitys 3,5 g/m 3. Kova vaha 80 osaa

Parafiini 30 "

Kolofoni 6 "

Polyeteeni 12 "

Sinkkikloridi 30 "

Happoamidin ja asetyleeniperusteisen alkoholin sekä sykloalifaattisten N- ja 0-pitoisten kondensaatiotuotteiden seos 3 " 2

Levitys 3 g/m 4. Sinkkikloridi 15 osaa

Polyterpeenihartsi 3 "

Kalsiumkarbonaatti 10 "

Sinkkistearaatti 3 " Pölyeteenivaha 1 ”

Tiokarbamidi 5 "

Akryylihartsi 5 "

Bensiini 90 " 2

Levitys 3,6 g/m 5. Sinkkikloridi 20 osaa

Tekn. hydroabietyylialkoholin ftaalihappoesteri 5 "

Titaanidioksidi 10 "

Virtsa-aine 7 "

Kalsiumstearaatti 2 " Pölyeteenivaha 5 "

Polystyroli 4 ”

Trikloorieteeni 80 " 2

Levitys 3,8 g/m 7 61839 6. Sinkkikloridi 25 osaa

Virtsa-aine 10 "

Stokkaliitti 20 "

Kalsiumstearaatti 6 "

Dibutyyliftalaatti 3 "

Polyvinyylialkoholi 3 "

Vesi 85 M

2

Levitys 4 g/m 7. Sinkkikloridi 15 osaa

Tiokarbamidi 5 "

Sinkkistearaatti 5 "

Akryylibutyraalidispersio 2 ”

Kaoliini 20 "

Vesi 90 " 2

Levitys 1,9 g/m 8. Sinkkikloridi 9 osaa

Attapulgiitti 5 "

Sinkkistearaatti 5 "

Kaoliini 5 "

Polyvinyyliasetaatti 6 "

Maleiinihapon modifioitu pentaerytriittihartsi-esteri 3 "

Asetoni 120 " 2

Levitys 1,7 g/m 9. Sinkkikloridi 12 osaa

Attapulgiitti 3 "

Lyijystearaatti 5 "

Kalsiumkarbonaatti 5 "

Tekn. hydroabietyylialkoholin ftaali- happoesteri 6 "

Vinyylikloridiasetaattikopolymeeri 10 "

Metyylietyyliketoni 80 " 2

Levitys 2 g/m 8 61839 10. Sinkkikloridi 8 osaa

Attapulgiitti 2 "

Kalsiumstearaatti 6 "

Modifoitu pentaerytriittiesteri 8 "

Polystyroli 1 "

Vinyyliasetaatti 5 "

Asetoni 90 "

Trikloorieteeni 10 " 2

Levitys 1,4 g/m 11. Sinkkikloridi 15 osaa ’Attapulgiitti 5 "

Polyvinyylibutyraali 3 "

Sinkkistearaatti 10 "

Titaanidioksidi 10 "

Polymeroidun hartsin glyseriiniesteri 5 "

Etyylialkoholi 100 "

O

Levitys 0,9 g/m 12. Sinkkikloridi 20 osaa

Attapulgiitti 5 "

Kalsiumstearaatti 5 "

Kaoliini 10 "

Polyvinyylialkoholi 5 "

Vesi 150 " 2

Levitys 3,5 g/m 13. Sinkkikloridi 12 osaa

Virtsa-aine 4 "

Vinyyliasetaatti 1 "

Tekn, hydroabietyylialkoholin ftaali-happoesteri 2 "

Asetoni 80 " 2

Levitys 2 g/m 1

Pauta(III)kloridi 15 osaa

Virtsa-aine 4 "

Vinyyliasetaatti 1 "

Tekn. hydroabietyylialkoholin ftaali-happoesteri 2 "

Asetoni 80 "

Levitys 2,2 g/m^ 9 61 839

Rauta(III)-kloridin sijasta voidaan sanalla tavalla lisätä myöskin kromit III)-kloridia, vanadium(III)-kloridia ja mangaanit II)-kloridia, 15. Sinkkikloridi 16 osaa

Difenyylitiokarbamidi 6 "

Polyvinyylialkoholi 1*5 "

Kalsiumstearaatti 5 "

Vesi 30 2

Levitys 4,3 g/m 16. NikkelitII)- tai kobolttitII)-kloridi 18 osaa

Difenyylitiokarbamidi 6 "

Polyvinyylialkoholi 1*5 "

Kalsiumstearaatti 5 "

Vesi 90 " 2

Levitys 4,4 g/m 17. Sinkkikloridi 15 osaa

Virtsa-aine 10 "

Polyvinyylibutyraali 3 "

Modifioitu pentaerytriittiesteri 2 "

Kalsiumkarbonaatti 10 "

Sinkkistearaatti 4 "

Etyylialkoholi 120 " 2

Levitys 0,9 g/m 18. Sinkkikloridi 20 osaa N-fenyylitiokarbamidi 10 " Tärkkelys 3 "

Titaanidioksidi 8 "

Vesi 130 " 2

Levitys 5,3 g/m

Sinkkikloridin sijasta voidaan Isätä tässä esimerkissä kuparit II)-kloridia.

Esimerkit värin muodostusmassoja varten 61839 10 A) Virtsa-aine 2 osaa

Kristalliviolettilaktoni 5 "

Bentsoyylileukometyleenisininen 2 "

Titaanidioksidi 25 "

Polyvinyylialkoholi 4 "

Vesi 140 " 2

Levityksellä 2,8 g/m saatiin sininen värisävy.

B) Virtsa-aine 4 osaa 3,3-indoyylipunaftalidi 2 "

Kristalliviolettilaktoni 6 "

Kalsiumkarbonaatti 20 "

Vinyyliasetaatti 6 "

Asetoni 105 "

O

Levityksellä 2,1 g/m saatiin violetti värisävy C) Tiokarbamidi 3 osaa

Malakiittivihreälaktoni 10 "

Kaoliini 15 M

Polystyroli 4 "

Trikloorieteeni 80 " 2

Levityksellä 2,5 g/m saatiin vihreä värisävy D) 3-dietyyliamino-6-metyyli-7-anilinofluoraani 10 osaa

Kalsiumkarbonaatti 30 "

Styroiin ja maleiinihappoesteriin perustuva tekoainehartsi 6 "

Etyylialkoholi 90 " 2

Levityksellä 2 g/m saatiin musta värisävy.

Claims (10)

11 61839

1. Paineherkkä läpilyöntiaine/ joka perustuu väriainesesituotetta sisältävään värinmuodostusmassaan ja kosketuksesta ja paineenvaikutuksesta värinmuodostuksella reagoivaan värin akseptorimassaan, tunnettu siitä, että väriaineaksep-torimassa sisältää reaktiokomponenttina liuottimeen liukenematonta metallikloridia, nimittäin yksinomaan ainoana happamana komponenttina metallin, jonka atomimassa on 50-66, varsinkin sinkin, vanadiinin, kromin, mangaanin, raudan, koboltin, nikkelin tai kuparin kloridia, mahdollisesti yhdessä virtsa-aineen tai sen johdannaisen, esimerkiksi tiokarbamidin kanssa ja sideainetta ja lisäaineita, jolloin liukenematon metallisuola on sidottu välittömästi sideaineella kantoaineeseen.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen läpilyöntiaine, tunnettu siitä, että värin akseptorimassa sideaineena sisältää polyeteeni-vahaa, jonka molekyylipaino on 400-12000 tai polyvinyylir, polyvinyyli-kloridi- ja polyvinyyliasetaattiyhdistettä tai näiden yhdisteiden sekapolymeeriä ja pehmitintä, metallistearaatteja, kuten koboltti-tai sinkkistearaatteja, luonnonhartseja tai lisäksi tekohartseja tai mahdollisesti aktiivista tai ei-aktiivista savea, esimerkiksi kaoliinia tai piimaata.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen läpilyöntiaine, tunnettu siitä, että värin akseptorimassa sisältää difenyylitiokarbamidia.

4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen läpilyöntiaine, tunnettu siitä, että värin akseptorimassa sisältää yhtä tai useampaa seuraavaa suolaa, sinkki(II)-kloridia, kromi(III)-kloridia, mangaani(II)-kloridia, rauta(III)-kloridia, nikkeli(II)-kloridia, koboltti(II)-kloridia tai kupari(II)-kloridia.

5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen läpilyöntiaine, tunnettu siitä, että värin akseptorimassa sisältää 5-90 painoprosenttia sinkkikloridia tai sinkkikloridia ja virtsa-ainetta tai sen johdannaisia. 12 61 8 3 9

6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen läpilyöntiaine, tunnettu siitä, että värin akseptorimassa sisältää metallisuolan kloridia ja virtsa-ainetta tai sen johdannaista seossuhteessa 5:1 - 1:1.

7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen läpilyöntiaine, tunnettu siitä, että värin akseptorimassa sisältää sinkkikloridia ja virtsa-ainetta suhteessa 9:1 - 1:5.

8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen läpilyöntiaine, tunnettu siitä, että värin akseptorimassa sisältää happo amidin ja asetyleeniperusteisen alkoholin sekä syklo-alifaattisten N- ja O-pitoisten kondensaatiotuotteiden seosta.

9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen läpilyöntiaine, tunnettu siitä, että värin akseptorimassaa on sovitettu 2 2 levitettäväksi määränä 0,5-6 g/m , sopivimmin0 ,8-4 g/m kantoaineen päälle.

10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-9 mukainen läpilyöntiaine, tunnettu siitä, että värin muodostajamassa sisältää virtsa-ainetta. ! 13 61 8 3 9