EP0015478B1 - Alterungsbeständige Chromgerbstoffe - Google Patents
Alterungsbeständige Chromgerbstoffe Download PDFInfo
- Publication number
- EP0015478B1 EP0015478B1 EP80100936A EP80100936A EP0015478B1 EP 0015478 B1 EP0015478 B1 EP 0015478B1 EP 80100936 A EP80100936 A EP 80100936A EP 80100936 A EP80100936 A EP 80100936A EP 0015478 B1 EP0015478 B1 EP 0015478B1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- mol
- tanning agents
- formic acid
- content
- chrome tanning
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 230000032683 aging Effects 0.000 title description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 19
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 9
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 41
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 21
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 13
- 229940044170 formate Drugs 0.000 description 9
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 3
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 3
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 210000004197 pelvis Anatomy 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L Calcium formate Chemical compound [Ca+2].[O-]C=O.[O-]C=O CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010633 broth Nutrition 0.000 description 1
- 229940044172 calcium formate Drugs 0.000 description 1
- 235000019255 calcium formate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004281 calcium formate Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004674 formic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/04—Mineral tanning
- C14C3/06—Mineral tanning using chromium compounds
Definitions
- the present invention relates in particular to age-resistant chrome tanning agents, the solubility of which is retained in water even over a long period of time.
- Tanning agents of this type are characterized by a mild tanning effect and good dyeability of the leather produced with them. They are easily soluble in water, but lose this property when stored for a long time. This is disadvantageous for practical use, since chrome tanning agents are generally added to the tanning drums in powder form without prior dissolution. Tannins of the type mentioned which have been stored for a long time then dissolve too slowly or only incompletely in the time available for tanning.
- powdered chrome tanning agents with a formate content of 1.8-2.6 mol / mol Cr 2 0 3 and a basicity of at least 42%, preferably about 50%, which, before drying, have a sulfate content of at least 1, 8 moles of SO 3 / Cr 2 O 3 have been adjusted and then spray-dried, and their solubility is maintained even after prolonged storage.
- the present invention therefore relates to age-resistant spray-dried chrome tanning agents with a formate content of about 1.8-2.6 mol / mol Cr 2 0 3 and a basicity of at least 42%, which are characterized in that they have a sulfate content of at least 1.8 Have moles of SO 3 / moles of Cr 2 0 3 .
- the known powdery chrome tanning agents mentioned at the outset with a formate content of about 2 mol / mol Cr 2 0 3 and a basicity of about 50% have only a sulfate content of about 1.6 mol SO 3 / mol Cr 2 0 3 .
- the products according to the claims are produced by processes known per se (cf., for example, Ullmann, Enz. Der Techn. Chemie, 4th edition 1975, vol. 9, pp. 614-615).
- the known chrome tanning agents with a formate content of about 2 mol formate / mol Cr 2 0 3 with a sulfate content of about 1.6 mol S0 3 / mol Cr 2 0 3 can be spray dried to a sulfate content of at least 1.8 mol S0 Adjust 3 / mol Cr 2 0 3 and then spray dry.
- chromium sulfate tanning agents have a formate content of 1.8-2.6 mol formate / mol Cr 2 0 3 and a sulfate content of at least 1.8 mol SO 3 / mol Cr 2 0 3 with, for example, formic acid, sodium formate or Prepare calcium formate by adjusting the basicity in the usual way.
- the tanning properties of the tanning agents according to the invention do not differ from those of the known formate-masked tanning agents with a lower sulfate content. Accordingly, the tanning agents according to the invention can be used in a customary manner.
- the tannins according to the invention can be used as such, or else in a mixture with base agents, such as magnesium oxide, sodium hydrogen carbonate or dolomite or / and with other masking agents, e.g. Salts of dicarboxylic acids.
- the chrome tanning agents according to the invention are particularly suitable for a tanning process in which very good exhaustion of the chrome broths is achieved by pre-tanning the pickled pelts with chrome (III) salts and tanning with chrome (III) salts and acid-binding agents.
- the total amount of chromium oxide offered is about 1.0 to 1.8%, based on the pelvis weight, and the tanning becomes 100% (again based on the pelvis weight) with a liquor length Z and up to a final pH of ⁇ 3 , 6 performed.
- Powdery chrome tanning agents which are particularly valuable in the practice of leather production and have particularly good storage stability with regard to solubility in water contain about 1.8-2.4 mol of formate / mol of Cr 2 0 and 1.8-2.8 mol of SO 3 / mol of Cr 2 0 3 with a basicity of 48-52%.
- 5000 kg of chromium sulfate liquor containing 11% Cr 2 0 3 , 14.4% S0 3 , 11.2% Na 2 0 and 6.8% formic acid are dried in a spray dryer at an inlet temperature of 200 ° C. and an outlet temperature of 90 ° C.
- the dried product contains 21.5% Cr 2 0 3 , 13.3% formic acid (2.0 mol formic acids / mol Cr 2 0 3 ) and 2.5 mol S0 3 / mol Cr 2 0 3 with a basicity of 50% .
- the undissolved residue is 0% when tested immediately and 0.1% after 30 days of rapid aging.
- the rapid aging and the solubility test are carried out as described below.
- the dried product is stored under lock and key in a drying cabinet at 50 ° C for a period of 30 days.
- 20 g of the fresh or of the product so aged are mixed with 200 ml of water and dissolved for 1 hour at room temperature with shaking. The residue is then determined by weight by filtering through a suction filter.
- chromium sulfate liquor with a content of 13% Cr 2 O 3 , 12.6% S0 3 , 6.4% Na 2 0 and 8.7% formic acid are in a spray dryer at 190 ° C inlet temperature and 120 ° C outlet temperature dried.
- the dried product contains 28% Cr 2 0 3 , 18.7% formic acid (2.2 mol formic acid / mol Cr 2 0 3 ) and 1.85 mol SO 3 / mol Cr 2 0 3 with a basicity of 50%.
- the undissolved residue is 0% when checked immediately and 2% after 30 days of rapid aging.
- chromium sulfate liquor with a content of 12 % Cr 2 0 3 , 13.3% S0 3 , 7.2% Na 2 0 and 7.9% formic acid are in a spray dryer at 190 ° C inlet and 110 ° C. Outlet temperature dried.
- the dried product contains 26.4% Cr 2 O 3 , 17.4% formic acid (2.2 mol formic acid / mol Cr 2 0 3 ) and 2.1 mol SO 3 / mol Cr 2 0 3 with a basicity of 50% .
- the undissolved residue is 0% when checked immediately, and 0.2% after 30 days of rapid aging.
- chromium sulfate liquor with a content of 11.1% Cr 2 0 31 12.2% SO 3 , 8.2% Na 2 O and 7.3% formic acid are in a spray dryer at 190 ° C inlet and 110 ° C outlet temperature dried.
- the dried product contains 24.4% Cr 2 0 3 , 16% formic acid (2.2 mol formic acid / mol Cr 2 0 3 ) and 2.4 mol SO 3 / mol Cr 2 0 3 with a basicity of 50%.
- the undissolved residue is 0% when tested immediately and 0.3% after 30 days of rapid aging.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft besonders alterungsbeständige Chromgerbstoffe, deren Löslichkeit in Wasser auch über längere Zeit erhalten bleibt.
- Es ist bekannt, pulverförmige Chromgerbstoffe mit einem Formiatgehalt von etwa 2 Mol/Mol Cr203 und einer Basizität von etwa 50% zum Gerben von tierischen Häuten und Fellen zu verwenden (vgl. z.B. H. Erdmann, «Das Leder», 16, (1965), Seite 262). Gerbstoffe dieser Art zeichnen sich durch eine milde Gerbwirkung und eine gute Färbbarkeit der damit hergestellten Leder aus. Sie sind in Wasser leicht löslich, verlieren aber diese Eigenschaft, bei längerem Lagern. Dies ist für die praktische Anwendung von Nachteil, da Chromgerbstoffe in der Regel ohne vorangehendes Lösen in Pulverform in die Gerbfässer gegeben werden. Längere Zeit gelagerte Gerbstoffe der genannten Art lösen sich dann vielfach in der für die Gerbung zur Verfügung stehenden Zeit zu langsam oder nur unvollständig auf. Dadurch kann es zu verzögerten Gerbungen oder zu Fleckenbildungen durch ungelöst gebliebene Gerbstoffteilchen auf den gegerbten Ledern kommen, und der Handelswert der Leder wird dadurch herabgesetzt. Es wurde nun gefunden, dass pulverförmige Chromgerbstoffe mit einem Formiatgehalt von 1,8-2,6 Mol/Mol Cr203 und einer Basizität von wenigstens 42%, vorzugsweise etwa 50%, die vor dem Trocknen auf einen Sulfatgehalt von wenigstens 1,8 Mol SO3/Cr2O3 eingestellt und dann sprühgetrocknet worden sind, ihre Löslichkeit auch bei längerer Lagerdauer beibehalten.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher alterungsbeständige sprühgetrocknete Chromgerbstoffe mit einem Formiatgehalt von etwa 1,8-2,6 Mol/Mol Cr203 und einer Basizität von mindestens 42%, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie einen Sulfatgehalt von mindestens 1,8 Mol SO3/Mol Cr203 aufweisen.
- Die eingangs genannten bekannten pulverförmigen Chromgerbstoffe mit einem Formiatgehalt von etwa 2 Mol/Mol Cr203 und einer Basizität von etwa 50% weisen nur einen Sulfatgehalt von etwa 1,6 Mol SO3/Mol Cr203 auf.
- Überraschenderweise hat es sich gezeigt, dass durch die Erhöhung des Sulfatgehaltes vor dem Sprühtrocknen die Löslichkeit dieser Produkte auch bei längerer Lagerung erhalten bleibt.
- Die Herstellung der anspruchsgemässen Produkte erfolgt nach an sich bekannten Verfahren (vgl. z.B. Ullmann, Enz. der Techn. Chemie, 4. Aufl. 1975, Bd. 9, S. 614-615). So kann man die bekannten Chromgerbstoffe mit einem Formiatgehalt von etwa 2 Mol Formiat/Mol Cr203 mit einem Sulfatgehalt von etwa 1,6 Mol S03/Mol Cr203 vor dem Sprühtrocknen auf einen Sulfatgehalt von wenigstens 1,8 Mol S03/Mol Cr203 einstellen und dann sprühtrocknen. Man kann aber auch direkt von Chromsulfatgerbstoffen ausgehen und einen Formiatgehalt von 1,8-2,6 Mol Formiat/Mol Cr203 und einen Sulfatgehalt von wenigstens 1,8 Mol S03/Mol Cr203 mit z.B. Ameisensäure, Natriumformiat oder Calciumformiat unter entsprechender Einstellung der Basizität auf den üblichen Wegen herstellen.
- Die gerberischen Eigenschaften der erfindungsgemässen Gerbstoffe unterscheiden sich nicht von denen, der bekannten Formiat-maskierten Gerbstoffe mit einem niedrigeren Sulfatgehalt. Dementsprechend kann die Anwendung dererfindungsgemässen Gerbstoffe in üblicher Weise erfolgen. Die erfindungsgemässen Gerbstoffe können als solche verwendet werden, oder aber auch in Mischung mit Basifizierungsmitteln, wie Magnesiumoxid, Natriumhydrogencarbonat oder Dolomit oder/und mit anderen Maskierungsmitteln, wie z.B. Salzen von Dicarbonsäuren.
- Besonders geeignet sind die erfindungsgemässen Chromgerbstoffe für ein Gerbverfahren bei dem durch Vorgerben der gepickelten Blössen mit Chrom(III)-Salzen und Ausgerben mit Chrom(III)-Salzen und säurebindenden Mitteln eine sehr gute Auszehrung der Chrombrühen erreicht wird. Dabei beträgt die insgesamt angebotene Chromoxid-Menge etwa 1,0 bis 1,8%, bezogen auf Blössengewicht, und die Gerbung wird bei einer Flottenlänge Z 100% (wiederum bezogen auf Blössengewicht) und bis zu einem End-pH-Wert von ≧ 3,6 durchgeführt.
- Für die Praxis der Lederherstellung besonders wertvolle pulverförmige Chromgerbstoffe mit besonders guter Lagerbeständigkeit hinsichtlich Löslichkeit in Wasser, enthalten etwa 1,8-2,4 Mol Formiat/Mol Cr20 und 1,8-2,8 Mol SO3/Mol Cr203 bei einer Basizität von 48-52%.
- Anhand der folgenden Beispiele soll die vorliegende Erfindung noch näher erläutert werden. Die %-Angaben beziehen sich bei den Zusammensetzungen auf Gew.-%.
- 5000 kg Chromsulfatlauge mit einem Gehalt von 11% Cr203, 14,4% S03, 11,2% Na20 und 6,8% Ameisensäure werden in einem Sprühtrockner bei 200 °C Eintrittstemperatur und 90 °C Austrittstemperatur getrocknet. Das getrocknete Produkt enthält 21,5% Cr203, 13,3% Ameisensäure (2,0 Mol Ameisensäuren/Mol Cr203) und 2,5 Mol S03/Mol Cr203 bei einer Basizität von 50%. Der ungelöste Rückstand beträgt bei sofortiger Prüfung 0% und nach 30 Tagen Schnellalterung 0,1%.
- Im Vergleich hierzu liegt bei einem Produkt mit 30% Cr2O3, 20% Ameisensäure (2,2 Mol Ameisensäure/Mol Cr203 ), 1,57 Mol SO3/Mol Cr203 und einer Basizität von 50% unter gleichen Bedingungen wie oben getrocknet der ungelöste Rückstand bei sofortiger Prüfung bei 1 % und nach 30 Tagen Schnellalterung bei 24%.
- Die Schnellalterung und die Prüfung der Löslichkeit werden wie folgt beschrieben durchgeführt. Das getrocknete Produkt wird unter Verschluss in einem Trockenschrank bei 50 °C über einen Zeitraum von 30 Tagen gelagert. Zur Prüfung der Löslichkeit werden 20 g des frischen bzw. des so gealterten Produktes mit 200 ml Wasser versetzt und während 1 Stunde bei Raumtemperatur unter Schütteln gelöst. Danach wird der Rückstand durch Filtrieren über eine Filternutsche gewichtsmässig bestimmt.
- 2,2 kg Chromsulfatlauge mit einem Gehalt von 13% Cr2O3, 12,6% S03, 6,4% Na20 und 8,7% Ameisensäure werden in einem Sprühtrockner bei 190 °C Eintrittstemperatur und 120 °C Austrittstemperatur getrocknet. Das getrocknete Produkt enthält 28% Cr203, 18,7% Ameisensäure (2,2 Mol Ameisensäure/Mol Cr203) und 1,85 Mol SO3/Mol Cr203 bei einer Basizität von 50%. Der ungelöste Rückstand beträgt bei sofortiger Prüfung 0% und nach 30 Tagen Schnellalterung 2%.
- Die Schnellalterung und die Prüfung der Löslichkeit werden wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt.
- 2,2 kg Chromsulfatlauge mit einem Gehalt von 12% Cr 2 0 3, 13,3% S03, 7,2% Na20 und 7,9% Ameisensäure werden in einem Sprühtrockner bei 190°C Eintritts- und 110°C Austrittstemperatur getrocknet. Das getrocknete Produkt enthält 26,4% Cr2O3, 17,4% Ameisensäure (2,2 Mol Ameisensäure/Mol Cr203) und 2,1 Mol S03/Mol Cr203 bei einer Basizität von 50%. Der ungelöste Rückstand beträgt bei sofortiger Prüfung 0%, nach 30 Tagen Schnellalterung 0,2%.
- Die Schnellalterung und die Prüfung der Löslichkeit wird wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt.
- 2,2 kg Chromsulfatlauge mit einem Gehalt von 11,1% Cr2031 12,2% SO3, 8,2% Na2O und 7,3% Ameisensäure werden in einem Sprühtrockner bei 190°C Eintritts- und 110°C Austrittstemperatur getrocknet. Das getrocknete Produkt enthält 24,4% Cr203, 16% Ameisensäure (2,2 Mol Ameisensäure/Mol Cr203) und 2,4 Mol SO3/Mol Cr203 bei einer Basizität von 50%. Der ungelöste Rückstand beträgt bei sofortiger Prüfung 0% und nach 30 Tagen Schnellalterung 0,3%.
- Die Schnellalterung und die Prüfung der Löslichkeit wird wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt.
- 2,5 kg Chromsulfatlauge mit einem Gehalt von 8,1% Cr203, 12,3% S03, 11,4% Na20 und 4,4% Ameisensäure werden in einem Sprühtrockner bei 190°C Eintritts- und 120°C Austrittstemperatur getrocknet. Das getrocknete Produkt enthält 20,5% Cr2O3, 11,2% Ameisensäure (1,8 Mol Ameisensäure/Mol Cr203) und 2,9 Mol S03/Mol Cr203 bei einer Basizität von 50%. Der ungelöste Rückstand beträgt bei sofortiger Prüfung 0% und nach 30 Tagen Schnellalterung 0,1%.
- Die Schnellalterung und die Prüfung der Löslichkeit wird wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt.
- 2,5 kg Chromsulfatlauge mit einem Gehalt von 7,8% Cr203, 11,9% S03, 11,9% Na20 und 4,7% Ameisensäure werden in einem Sprühtrockner bei 190 °C Eintritts- und 120 °C Austrittstemperatur getrocknet. Das getrocknete Produkt enthält 20% Cr203, 12% Ameisensäure (2,0 Mol Ameisensäure/Mol Cr203) und 2,9 Mol SO3/Mol Cr203 bei einer Basizität von 54%. Der ungelöste Rückstand beträgt bei sofortiger Prüfung 0% und nach 30 Tagen Schnellalterung 0,1%.
- Die Schnellalterung und die Prüfung der Löslichkeit wird wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt.
Claims (3)
1. Pulverförmige sprühgetrocknete Chromgerbstoffe mit einem Formiatgehalt von etwa 1,8-2,6 Mol Formiat/Mol Cr2O3 und einer Basizität von mindestens 42%, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Sulfatgehalt von mindestens 1,8 Mol S03/Mol Cr203 aufweisen.
2. Chromgerbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass deren Basizität etwa 50% beträgt.
3. Chromgerbstoffe gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Sulfatgehalt von 1,8 bis 2,8 Mol S03/Mol Cr203 aufweisen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2908967 | 1979-03-07 | ||
| DE19792908967 DE2908967A1 (de) | 1979-03-07 | 1979-03-07 | Alterungsbestaendige chromgerbstoffe |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EP0015478A1 EP0015478A1 (de) | 1980-09-17 |
| EP0015478B1 true EP0015478B1 (de) | 1981-09-16 |
| EP0015478B2 EP0015478B2 (de) | 1985-07-31 |
Family
ID=6064761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP80100936A Expired EP0015478B2 (de) | 1979-03-07 | 1980-02-26 | Alterungsbeständige Chromgerbstoffe |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4298344A (de) |
| EP (1) | EP0015478B2 (de) |
| JP (1) | JPS6017400B2 (de) |
| AR (1) | AR219218A1 (de) |
| BR (1) | BR8001342A (de) |
| CA (1) | CA1131409A (de) |
| DE (2) | DE2908967A1 (de) |
| ES (1) | ES489246A1 (de) |
| MX (1) | MX155156A (de) |
| NZ (1) | NZ193032A (de) |
| YU (1) | YU65180A (de) |
| ZA (1) | ZA801325B (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57100200A (en) * | 1980-12-15 | 1982-06-22 | Nippon Chemical Ind | Manufacture of chromium tanning agent |
| DE3306374A1 (de) * | 1983-02-24 | 1984-08-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum gerben von haeuten mit einem hochbasischen chromgerbstoff |
| FR2721619B1 (fr) * | 1994-06-22 | 1996-08-23 | Toulouse Inst Nat Polytech | Produit de masquage pour sels métalliques à propriétés tannantes tels que sels de chrome, et procédé de tannage de peaux en milieu aqueux. |
| KR970010423B1 (ko) * | 1995-09-19 | 1997-06-26 | 엘지전자 주식회사 | 식기세척기의 오물 처리방법 및 그 장치 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1230170B (de) * | 1960-10-28 | 1966-12-08 | Bayer Ag | Gerbverfahren |
| FR1304531A (fr) * | 1961-10-26 | 1962-09-21 | Bayer Ag | Procédé de fabrication de cuir |
-
1979
- 1979-03-07 DE DE19792908967 patent/DE2908967A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-02-15 US US06/121,863 patent/US4298344A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-02-26 DE DE8080100936T patent/DE3060022D1/de not_active Expired
- 1980-02-26 EP EP80100936A patent/EP0015478B2/de not_active Expired
- 1980-03-04 NZ NZ193032A patent/NZ193032A/xx unknown
- 1980-03-05 CA CA347,016A patent/CA1131409A/en not_active Expired
- 1980-03-05 JP JP55026813A patent/JPS6017400B2/ja not_active Expired
- 1980-03-05 MX MX181442A patent/MX155156A/es unknown
- 1980-03-06 ES ES489246A patent/ES489246A1/es not_active Expired
- 1980-03-06 BR BR8001342A patent/BR8001342A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-03-06 ZA ZA00801325A patent/ZA801325B/xx unknown
- 1980-03-07 AR AR280216A patent/AR219218A1/es active
- 1980-03-07 YU YU00651/80A patent/YU65180A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6017400B2 (ja) | 1985-05-02 |
| BR8001342A (pt) | 1980-11-04 |
| DE2908967A1 (de) | 1980-09-18 |
| EP0015478B2 (de) | 1985-07-31 |
| DE3060022D1 (en) | 1981-12-03 |
| ZA801325B (en) | 1981-04-29 |
| YU65180A (en) | 1983-01-21 |
| CA1131409A (en) | 1982-09-14 |
| US4298344A (en) | 1981-11-03 |
| JPS55120699A (en) | 1980-09-17 |
| AR219218A1 (es) | 1980-07-31 |
| EP0015478A1 (de) | 1980-09-17 |
| MX155156A (es) | 1988-02-01 |
| NZ193032A (en) | 1982-03-16 |
| ES489246A1 (es) | 1980-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH644495A5 (de) | Verfahren zur herstellung von loeslichen collagenfasern. | |
| CH615224A5 (de) | ||
| EP0015478B1 (de) | Alterungsbeständige Chromgerbstoffe | |
| DE1160410B (de) | Verfahren zur Herstellung von Vanadium, Kieselsaeure, Natrium und Kalium enthaltenden Katalysatoren fuer die katalytische Oxydation von Schwefeldioxyd zu Schwefeltrioxyd | |
| CH629185A5 (de) | Verfahren zur herstellung des monoalkalimetallsalzes von 8-amino-1-naphthol-3,6-disulfonsaeure. | |
| EP0523507A1 (de) | Verdünnbare Aluminium-Triformiat-Gerbstoffe in hochkonzentrierter wässrig-gelöster und lagerstabiler Form und ihre Verwendung | |
| DE2626429B2 (de) | Verfahren zum Chromgerben von Häuten oder Nachgerben von Leder in Gegenwart von Carbonsäuren als Komplexbildner | |
| DE1230170B (de) | Gerbverfahren | |
| DE2528895A1 (de) | Verfahren zur herstellung vanadiumarmer alkaliphosphatloesungen | |
| EP0063319A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen oder selbstdispergierenden Harzgerbstoffen für die Nachgerbung von Leder und ihre Verwendung | |
| DE2739844C3 (de) | Verfahren zum Chromgerben | |
| CH647259A5 (de) | Verfahren zum gerben von tierischen haeuten und fellen mit eisensalzen. | |
| DE2758936A1 (de) | Gerbmittel und verfahren zum gerben von haeuten | |
| DE694936C (de) | Gerbmittel | |
| AT99903B (de) | Verfahren zur Herstellung in kongo-neutraler Lösung anwendbarer, gerbend wirkender Stoffe. | |
| DE1518628A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diaethylaminocellulose | |
| DE1286681C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chromledern unter Mitverwendung von kondensierten Phosphaten | |
| DE1079619B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Citronensaeure aus ihren waessrigen Loesungen | |
| AT258451B (de) | Verfahren zur Herstellung von Chromledern | |
| DE1815833C (de) | Verfahren zur Verminderung der Vis kositat hochviskoser Celluloseather | |
| DE4428644A1 (de) | Verdünnbare Aluminiumtriformiat-Gerbstoffe in hochkonzentrierter und lagerstabiler Form und ihre Verwendung | |
| DE1644408C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Äthylauramin | |
| DE1154123B (de) | Verfahren zur Herstellung von polyfunktionellen Diazoniumhalogeniden | |
| DE877758C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten | |
| DE268882C (de) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
| 17P | Request for examination filed | ||
| AK | Designated contracting states |
Designated state(s): DE GB IT |
|
| ITF | It: translation for a ep patent filed | ||
| GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
| AK | Designated contracting states |
Designated state(s): DE GB IT |
|
| REF | Corresponds to: |
Ref document number: 3060022 Country of ref document: DE Date of ref document: 19811203 |
|
| PLBI | Opposition filed |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260 |
|
| 26 | Opposition filed |
Opponent name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT Effective date: 19820421 |
|
| PLAB | Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO |
|
| R26 | Opposition filed (corrected) |
Opponent name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT Effective date: 19820421 |
|
| ITF | It: translation for a ep patent filed | ||
| PUAH | Patent maintained in amended form |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272 |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED |
|
| 27A | Patent maintained in amended form | ||
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B2 Designated state(s): DE GB IT |
|
| ITTA | It: last paid annual fee | ||
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 19940112 Year of fee payment: 15 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 19940216 Year of fee payment: 15 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Effective date: 19950226 |
|
| GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee |
Effective date: 19950226 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Effective date: 19951101 |
|
| RDAH | Patent revoked |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS REVO |