EA038342B1 - Полимерные композиции, содержащие трисамидные соединения - Google Patents

Полимерные композиции, содержащие трисамидные соединения Download PDF

Info

Publication number
EA038342B1
EA038342B1 EA201891808A EA201891808A EA038342B1 EA 038342 B1 EA038342 B1 EA 038342B1 EA 201891808 A EA201891808 A EA 201891808A EA 201891808 A EA201891808 A EA 201891808A EA 038342 B1 EA038342 B1 EA 038342B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
tert
benzene
butylcyclohexylcarbonylamino
cis
trans
Prior art date
Application number
EA201891808A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201891808A1 (ru
Inventor
Ханс-Вернер Шмидт
Даниэль Кремер
Original Assignee
Милликен Энд Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Милликен Энд Компани filed Critical Милликен Энд Компани
Publication of EA201891808A1 publication Critical patent/EA201891808A1/ru
Publication of EA038342B1 publication Critical patent/EA038342B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/57—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C233/62—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C07D233/62—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms with triarylmethyl radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Представлена термопластичная полимерная композиция, содержащая: (a) трисамидное соединение общей формулы (III)(III),где R1, R2 и R3 независимо выбраны из группы, состоящей из C1-C20-алкильных групп, незамещенных или замещенных одним или несколькими гидрокси; C2-C20-алкенильных групп, незамещенных или замещенных одним или несколькими гидрокси; C2-C20-алкильных групп, прерванных атомом кислорода или серы; C1-C20-алкильных групп, замещенных одним или несколькими атомами галогена; триметилсилила и циано; и (b) термопластичный полимер, где: (i) композиция содержит трисамидное соединение общей формулы (III), в котором каждый из R1, R2 и R3 находится в цис положении относительно связи с карбонильным атомом углерода, присоединенным к циклогександиильному кольцу; и (ii) 33,4% или менее групп R1, R2 и R3 трисамидного соединения общей формулы (III) в композиции находится в транс положении относительно связи с карбонильным атомом углерода, присоединенным к циклогександиильному кольцу.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящая заявка относится к трисамидным соединениям и композициям, содержащим их.
Предшествующий уровень техники изобретения
Полимерные смолы являются широко применимыми в различных областях, например, благодаря превосходной способности к обработке, механическим свойствам, в особенности на основе относительной массы, или электрическим свойствам и т.п. Несмотря на то что полимеры сами по себе могут обладать благоприятными свойствами, добавки могут быть использованы для дополнительного усиления таких свойств и/или уменьшения недостатков.
Краткое описание изобретения
Согласно первому варианту осуществления изобретение относится к термопластичной полимерной
где R1, R2 и R3 независимо выбраны из группы, состоящей из C1-С20-αлкильных групп, незамещенных или замещенных одним или несколькими гидрокси; С2-С20-алкенильных групп, незамещенных или замещенных одним или несколькими гидрокси; С2-С20-алкильных групп, прерванных атомом кислорода или серы; C1-С20-aлкильных групп, замещенных одним или несколькими атомами галогена; триметилсилила и циано; и (b) термопластичный полимер, где (i) композиция содержит трисамидное соединение общей формулы (III), в котором каждый из R1, R2 и R3 находится в цис положении относительно связи с карбонильным атомом углерода, присоединенным к циклогександиильному кольцу; и (ii) 33,4% или менее групп R1, R2 и R3 трисамидного соединения общей формулы (III) в композиции находится в транс положении относительно связи с карбонильным атомом углерода, присоединенным к циклогександиильному кольцу.
Подробное описание изобретения
Согласно одному из вариантов осуществления изобретение относится к трисамидному соединению следующей общей формулы (I):
(I), где R1, X1 и X2 каждый представляет собой одновалентные группы.
Согласно предпочтительному варианту осуществления R1 представляет собой одновалентную группу, отличную от водорода. Согласно более конкретному предпочтительному варианту осуществления R1 представляет собой одновалентную группу, выбранную из группы, состоящей из: С1-С20алкильных групп или С1-С20-алкильных групп, замещенных одним или несколькими гидрокси; С2-С20- 1 038342 алкенильных групп, незамещенных или замещенных одним или несколькими гидрокси; С2-С20алкильных групп, прерванных атомом кислорода или серы; C1-С20-алкильных групп, замещенных одним или несколькими атомами галогена; атомов галогена; триметилсилила и циано.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления R1 представляет собой одновалентную группу, выбранную из группы, состоящей из: C1-С6-алкильных групп; разветвленных С3-С20алкильных групп, незамещенных или замещенных одним или несколькими гидрокси; С|-С|2-алкильных групп, замещенных одним или несколькими атомами галогена; атомов галогена; триметилсилила и циано.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления R| представляет собой одновалентную группу, выбранную из группы, состоящей из: C1-С3-алкильных групп; разветвленных С3-С12алкильных групп; фтора (F), хлора (Cl); и триметилсилила.
Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления R1 представляет собой одновалентную группу, выбранную из группы, состоящей из разветвленных С3-С5-алкильных групп.
В соединениях формулы (I) заместители, присоединенные к циклогександиильному кольцу, могут быть расположены в любом подходящем положении относительно друг друга. Согласно одному варианту осуществления R1 находится в цис положении относительно связи с карбонильным атомом углерода. Или, иными словами, атомы водорода при 1- и 4-положениях на циклогександиильном кольце находятся в цис положении относительно друг друга. Согласно другому варианту осуществления R1 находится в транс положении относительно связи с карбонильным атомом углерода. Или, иными словами, атомы водорода при 1- и 4-положениях на циклогександиильном кольце находятся в транс положении относительно друг друга.
Как отмечено выше, X1 и X2 представляют собой одновалентные группы. X1 и X2 могут быть одинаковыми или разными и могут быть любой из подходящих одновалентных групп. Согласно предпочтительному варианту осуществления X1 и X2 представляют собой одновалентные группы, независимо выбранные из группы, состоящей из:
С1-С20-алкильных групп, незамещенных или замещенных одним или несколькими гидрокси;
С2-С20-алкенильных групп, незамещенных или замещенных одним или несколькими гидрокси;
С2-С20-алкильных групп, прерванных атомом кислорода или серы;
С3-С5-циклоалкильных групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими С1-С20алкильными группами;
C6 циклоалкильных групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими С1-С20алкильными группами в 1, 2, 3, 5 или 6 положении;
С7-C12-циклоалкильных групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими С1-С20алкильными группами;
(С3-C12-циклоалкил)-С1-C10-алкильных групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими C1 -С20-алкильными группами;
бис[С3-C12-циклоалкил]-С1-С10-алкильных групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими C1-С20-алкильными группами;
бициклических или трициклических углеводородных групп с 5-20 атомами углерода, незамещенных или замещенных одной или несколькими C1 -С20-алкильными группами;
фенила, незамещенного или замещенного одной или несколькими группами, выбранными из C1 -С20алкильных групп, C1-С20-алкоксигрупп, C1-С20-алкиламиногрупп, ди(C1-С20-алкил)аминогрупп, гидрокси и нитро;
фенил-C1-С20-алкильных групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими группами, выбранными из С1-С20-алкильных групп, С3-С12-циклоалкильных групп, фенила, C1-С20-алкоксигрупп и гидрокси;
фенилэтенила, незамещенного или замещенного одной или несколькими С1-С20-алкильными группами;
бифенил(С1-C10-алкил) групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими С1-С2Оалкильными группами;
нафтила, незамещенного или замещенного одной или несколькими С1-С20-алкильными группами;
нафтил-C1-С20-алкильных групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими С1-С20алкильными группами;
нафтоксиметила, незамещенного или замещенного одной или несколькими C1-С2-алкильными группами;
бифениленила, флуоренила, антрила;
5-6-членных гетероциклических групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими C1-С20-алкильными группами;
С1-С20-углеводородных групп, содержащих один или несколько атомов галогена; и три(С1 -С10-алкил)силил(С1 -С 0-алкил) групп.
Согласно более предпочтительному варианту осуществления по меньшей мере один из X1 и X2 представляет собой одновалентную группу, выбранную из группы, состоящей из: C1-С20-алкильных групп; С2-С20-алкенильных групп; С3-C5-циклоалкильных групп, незамещенных или замещенных одной
- 2 038342 из С1-С1о-алкильных групп; С6 циклоалкильных групп, незамещенных или замещенных одной Q-Cw алкильной группой в 1, 2 или 3 положении; С7-С12-циклоалкильных групп, незамещенных или замещенных одной C1-С10-алкильной группой; (С3-С12-циклоалкил)-C1-С10-алкильных групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими С1-С20-алкильными группами; фенила, незамещенного или замещенного одной группой, выбранной из C1-С10-алкильных групп, C1-С10-алкоксигрупп, С1-С10алкиламиногрупп, ди(С1-С10-алкил)аминогрупп; и бифенил(С1-С10-алкил) групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими С1-С20-алкильными группами;
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления по меньшей мере один из X1 и X2 представляет собой одновалентную группу, выбранную из группы, состоящей из С1-С10-алкильных групп, С3-С5-циклоалкильных групп, незамещенных или замещенных одной С1-С4-алкильной группой, и С7-С10-циклоалкильных групп, незамещенных или замещенных одной С1-С4-алкильной группой.
Согласно более предпочтительному варианту осуществления по меньшей мере один из X1 и X2 представляет собой одновалентную группу, выбранную из группы, состоящей из С1-С10-алкильных групп. Согласно другому предпочтительному варианту осуществления по меньшей мере один из X1 и X2 представляет собой одновалентную группу, выбранную из группы, состоящей из разветвленных С3-С10алкильных групп, содержащих третичный или четвертичный атом С в положении 1, например -С(СН3)2Н и -C(CH3)2-(C1-C7-алкил).
Примеры С1-С20-алкильных групп (например, разветвленных С3-С20-алкильных групп), незамещенных или замещенных одним или несколькими гидрокси (например, 1, 2 или 3 гидрокси), подходящих для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения этил, н-пропил, 1-метилэтил, нбутил, 2-метилпропил, 1-метилпропил, трет-бутил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,1-диметилпропил, 1-этилпропил, трет-бутилметил, гексил, 1-метилпентил, гептил, изогептил, 1этилгексил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, октил, нонил, изононил, неононил, 2,4,4-триметилпентил, ундецил, тридецил, пентадецил, гептадецил, гидроксиметил и 1-гидроксиэтил.
Примеры С2-С20-алкенильных групп, незамещенных или замещенных одним или несколькими гидрокси (например, 1, 2 или 3 гидрокси), подходящих для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения 9-деценил, 8-гептадеценил и 11-гидрокси-8-гептадеценил.
Примеры С2-С20-алкильных групп, прерванных атомом кислорода, подходящих для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения трет-бутоксиметил, трет-бутоксиэтил, третбутоксипропил и трет-бутоксибутил.
Примеры С2-С20-алкильных групп, прерванных атомом серы, подходящие для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения (H3C)3C-S-CH2-, (H3C)3C-S-C2H4-, (H3C)3C-S-C3H6- и (H3Q3C-S-C4H8-.
Примеры С3-С5-циклоалкильных групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими С1-С20-алкильными группами (например, 1, 2, 3 или 4 С1-С4-алкильными группами), подходящих для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения циклопропил, 3-метилциклопропил, 2,2,3,3-тетраметилциклопропил, циклобутил и циклопентил.
Примеры циклогексильных групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими С1-С20алкильными группами в 1, 2 или 3 положениях (например, 1, 2 или 3 С1-С4-алкильными группами), подходящих для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения циклогексил, 1,2,3триметилциклогексил и 2,3-диметилциклогексил.
Примеры С7-С12-циклоалкильных групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими С1-С20-алкильными группами (например, 1, 2, 3 или 4 С1-С4-алкильными группами), подходящих для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения циклогептил, 1,2,3-триметилциклогептил и 2,3-диметилциклогептил.
Примеры (С3-С12-циклоалкил)-С1-С10-алкильных групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими С1-С20-алкильными группами (например, 1, 2 или 3 С1-С4-алкильными группами), подходящих для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения циклопентилметил, 2циклопентилэтил, циклогексилметил, 2-циклогексилэтил, 3-циклогексилпропил, 4-циклогексилбутил и (4-метилциклогексил)метил.
Примеры бис[С3-С12-циклоалкил]-С1-С10-алкильных групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими С1-С20-алкильными группами (например, 1, 2 или 3 С1-С4-алкильными группами), подходящих для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения дициклогексилметил.
Примеры бициклических или трициклических углеводородных групп с 5-20 атомами углерода, незамещенных или замещенных одной или несколькими С1-С20-алкильными группами (например, 1, 2 или 3 С1-С4-алкильными группами), подходящих для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения группы, обладающие представленными ниже структурами:
- 3 038342
Примеры фенила, незамещенного или замещенного одной или несколькими группами, например 1, 2 или 3 группами, выбранными из С1-С20-алкильных групп, СгС20-алкоксигрупп, С1-С20-алкиламиногрупп, ди(C1-С20-алкил)аминогрупп, гидрокси и нитро (например, С1-С4-алкильных групп, С1-С4-алкоксигрупп, С1-С4-алкиламиногрупп, ди(С1-С4-алкил)аминогрупп, гидрокси и нитро), подходящего для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения фенил, 3-метилфенил, 3-метоксифенил, 4-метилфенил, 4-этилфенил, 4-пропилфенил, 4-изопропилфенил, 4-трет-бутилфенил, 4-изопропоксифенил, 2,3-диметоксифенил, 2-нитрофенил, 3-метил-6-нитрофенил, 4-диметиламинофенил, 2,3-диметилфенил, 2,6-диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 3,5-диметилфенил, 3,5-ди-третбутилфенил, 2,4,6-диметилфенил и 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил.
Примеры фенил-C1-С20-αлкильных групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими группами (например, 1, 2 или 3 группами), выбранными из С1-С20-алкильных групп, C3-С12-циклоалкильных групп, фенила, C1-С20-αлкоксигрупп и гидрокси (например, С1-С4-алкильных групп, С3-С6циклоалкильных групп, фенила, С1-С4-алкоксигрупп и гидрокси), подходящих для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения бензил, [альфа]-циклогексилбензил, дифенилметил, 1фенилэтил, [альфа]-гидроксибензил, 2-фенилэтил, 2-фенилпропил, 3-фенилпропил, 3-метилбензил, 3,4диметоксибензил и 2-(3,4-диметоксифенил)этил.
Примеры фенилэтенила, незамещенного или замещенного одной или несколькими С1-С20алкильными группами (например, 1, 2 или 3 С1-С4-алкильными группами), подходящего для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения 2-(4-метилфенил)этенил.
Примеры бифенил(С1-С10-алкил) групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими С1-С20-алкильными группами (например, 1, 2 или 3 С1-С4-алкильными группами), подходящих для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения 4-бифенилметил.
Примеры нафтильных групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими С1-С20алкильными группами (например, 1, 2 или 3 С1-С4-алкильными группами), подходящих для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения 1-нафтил и 2-нафтил.
Примеры нафтил-С1-С20-алкильных групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими С1-С20-алкильными группами (например, 1, 2 или 3 С1-С4-алкильными группами), подходящих для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения 1-нафтилметил и 2-нафтилметил.
Примеры нафтоксиметильных групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими С1-С20-алкильными группами (например, 1, 2 или 3 С1-С4-алкильными группами), подходящих для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения 1-нафтоксиметил.
Примеры бифениленильных, флуоренильных или антрильных групп, подходящих для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения 2-бифениленил, 9-флуоренил, 1-флуоренил и 9-антрил соответственно.
Примеры 5-6-членных гетероциклических групп, незамещенных или замещенных одной или несколькими С1-С20-алкильными группами (например, 1, 2 или 3 С1-С4-алкильными группами), подходящих для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения 3-пиридинил, 4пиридинил, 2-гидроксипиридин-3-ил, 3-хинолинил, 4-хинолинил, 2-фурил, 3-фурил и 1-метил-2-пирроил.
Примеры С1-С20-углеводородных групп, содержащих один или несколько атомов галогена (например, 1, 2, 3, 4, 5 или 6 атомов фтора, хлора, брома или йода), подходящих для соединений настоящего изобретения, включают в себя без ограничения 1-бром-2-метилпропил, дихлорметил, пентафторэтил, 3,5бис[трифторметил]фенил, 2,3,5,6-тетрафтор-пара-толил, 2,3-дихлорфенил, 3,4-дихлорфенил и 2,4бис[фторметил]фенил.
Согласно более конкретным вариантам осуществления соединений формулы (I) настоящее изобретение относится к трисамидному соединению следующей общей формулы (II)
- 4 038342
(II), где R1 и X1 представляют собой одновалентные группы, независимо выбранные из групп, описанных выше, в связи с формулой (I), и R2 представляет собой одновалентную группу, независимо выбранную из групп, описанных выше для R1, в связи с формулой (I).
В соединениях формулы (II) заместители, присоединенные к каждому циклогександиильному кольцу, могут быть расположены в любом подходящем положении относительно друг друга. Согласно одному варианту осуществления R1 и R2 каждый находится в транс положении относительно связи с карбонильным атомом углерода, присоединенным к циклогександиильному кольцу. Или, иначе говоря, атомы водорода при 1- и 4-положениях каждого циклогександиильного кольца находятся в транс положении относительно друг друга. Согласно другому варианту осуществления R1 и R2 каждый находится в цис положении относительно связи с карбонильным атомом углерода, присоединенным к циклогександиильному кольцу. Или, иначе говоря, атомы водорода при 1- и 4-положениях каждого циклогександиильного кольца находятся в цис положении относительно друг друга. Согласно другому варианту осуществления один из R1 и R2 находится в цис положении относительно связи с карбонильным атомом углерода, присоединенным к циклогександиильному кольцу, а другой находится в транс положении относительно связи с карбонильным атомом углерода, присоединенным к циклогександиильному кольцу. Или, иначе говоря, атомы водорода при 1- и 4-положениях одного циклогександиильного кольца находятся в цис положении относительно друг друга, а атомы водорода при 1- и 4-положениях другого циклогександиильного кольца находятся в транс положении относительно друг друга.
Согласно другому более конкретному варианту осуществления соединений формулы (I) настоящее изобретение относится к трисамидному соединению следующей общей формулы (III):
(III), где R1 представляет собой одновалентную группу, выбранную из групп, описанных выше, в связи с формулой (I), и R2 и R3 представляют собой одновалентные группы, независимо выбранные из групп, описанных выше для R1, в связи с формулой (I).
В соединениях формулы (III) заместители, присоединенные к каждому циклогександиильному кольцу, могут быть расположены в любом подходящем положении относительно друг друга. Согласно одному варианту осуществления каждый из R1, R2 и R3 находится в транс положении относительно связи с карбонильным атомом углерода, присоединенным к циклогександиильному кольцу. Или, иначе говоря, атомы водорода при 1- и 4-положениях каждого циклогександиильного кольца находятся в транс положении относительно друг друга. Согласно другому варианту осуществления каждый из R1, R2 и R3 находится в цис положении относительно связи с карбонильным атомом углерода, присоединенным к циклогександиильному кольцу. Или, иначе говоря, атомы водорода при 1- и 4-положениях каждого циклогександиильного кольца находятся в цис положении относительно друг друга. Согласно еще одному вари
- 5 038342 анту осуществления два из Rb R2 и R3 находятся в цис положении относительно связи с карбонильным атомом углерода, присоединенным к циклогександиильному кольцу, а другой находится в транс положении относительно связи с карбонильным атомом углерода, присоединенным к циклогександиильному кольцу. Или, иначе говоря, атомы водорода при 1- и 4-положениях двух циклогександиильных колец находятся в цис положении относительно друг друга, а атомы водорода при 1- и 4-положениях другого циклогександиильного кольца находятся в транс положении относительно друг друга. Согласно еще одному варианту осуществления два из R1, R2 и R3 находятся в транс положении относительно связи с карбонильным атомом углерода, присоединенным к циклогександиильному кольцу, а другой находится в цис положении относительно связи с карбонильным атомом углерода, присоединенным к циклогександиильному кольцу. Или, иначе говоря, атомы водорода при 1- и 4-положениях двух циклогександиильных колец находятся в транс положении относительно друг друга, а атомы водорода при 1- и 4положениях другого циклогександиильного кольца находятся в цис положении относительно друг друга.
Далее представлены примеры трисамидных соединений формулы (I) цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклогексилкарбониламино]бензол; цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклопентилкарбониламино]бензол; цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклогептилкарбониламино]бензол; цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклооктилкарбониламино]бензол; цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[метилкарбониламино]бензол;
цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[этилкарбониламино]бензол;
цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[н-пропилкарбониламино]бензол; цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[изопропилкарбониламино]бензол; цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[н-бутилкарбониламино]бензол; цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[1-метилпропилкарбониламино]бензол; цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[2-метилпропилкарбониламино]бензол; цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[трет-бутилпропилкарбониламино]бензол; цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[2,2-диметилпропилкарбониламино]бензол; транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклогексилкарбониламино]бензол; транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклопентилкарбониламино]бензол; транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклогептилкарбониламино]бензол; транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклооктилкарбониламино]бензол;
транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[метилкарбониламино]бензол; транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[этилкарбониламино]бензол; транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[н-пропилкарбониламино]бензол; транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[изопропилкарбониламино]бензол; транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[н-бутилкарбониламино]бензол; транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[1-метилпропилкарбониламино]бензол; транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[2-метилпропилкарбониламино]бензол; транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[трет-бутилпропилкарбониламино]бензол; транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[2,2-диметилпропилкарбониламино]бензол; цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклогексилкарбониламино]бензол;
цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклопентилкарбониламино]бензол; цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклооктилкарбониламино]бензол; цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[изопропилкарбониламино]бензол; цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[1-метилпропилкарбониламино]бензол; цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[2-метилпропилкарбониламино]бензол; цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[трет-бутилпропилкарбониламино]бензол; цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[2,2-диметилпропилкарбониламино]бензол; транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино -3,5 -бис [циклогексилкарбониламино] бензол; транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино -3,5 -бис [циклопентилкарбониламино] бензол; транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино -3,5 -бис [циклооктилкарбониламино] бензол; транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино -3,5 -бис [изопропилкарбониламино] бензол;
транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино -3,5 -бис [ 1 -метилпропилкарбониламино] бензол; транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[2-метилпропилкарбониламино]бензол; транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[трет-бутилпропилкарбониламино]бензол и транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[2,2-диметилпропилкарбониламино]бензол. Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящее изобретение относится по меньшей мере к одному трисамидному соединению формулы (I), выбранному из группы, состоящей из:
цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклогексилкарбониламино]бензола; цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклооктилкарбониламино]бензола; цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[изопропилкарбониламино]бензола; цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[1-метилпропилкарбониламино]бензола; цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[2-метилпропилкарбониламино]бензола;
- 6 038342 цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[трет-бутилкарбониламино]бензола;
цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[2,2-диметилпропилкарбониламино]бензола;
транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклогексилкарбониламино]бензола;
транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклооктилкарбониламино]бензола;
транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[изопропилкарбониламино]бензола;
транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[1-метилпропилкарбониламино]бензола; транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[2-метилпропилкарбониламино]бензола; транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[трет-бутилкарбониламино]бензола;
транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[2,2-диметилпропилкарбониламино]бензола; цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклогексилкарбониламино]бензола;
цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[изопропилкарбониламино]бензола;
цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[трет-бутилкарбониламино]бензола;
цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[2,2-диметилпропилкарбониламино]бензола; транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклогексилкарбониламино]бензола;
транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[изопропилкарбониламино]бензола;
транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[трет-бутилпропилкарбониламино]бензола и транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[2,2-диметилпропилкарбониламино]бензола.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления изобретение относится по меньшей мере к одному трисамидному соединению формулы (I), выбранному из группы, состоящей из цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклогексилкарбониламино]бензола;
цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[изопропилкарбониламино]бензола;
цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[трет-бутилкарбониламино]бензола;
цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[2,2-диметилпропилкарбониламино]бензола; транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[циклогексилкарбониламино]бензола;
транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[изопропилкарбониламино]бензола; транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[трет-бутилкарбониламино]бензола и транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[2,2-диметилпропилкарбониламино]бензола.
Далее представлены примеры трисамидных соединений формулы (II) циклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
циклопентилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
циклогептилкарбониламино -3,5-бис [цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино] бензол;
циклооктилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
метилкарбониламино -3,5-бис [цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино] бензол;
этилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
н-пропилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
изопропилкарбониламино-3,5 -бис [цис-4 -трет-бутилциклогексилкарбониламино] бензол;
н-бутил карбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
1-метилпропилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
2-метилпропилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол; трет-бутилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
2,2-диметилпропилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол; циклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
циклопентилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
циклогептилкарбониламино -3,5-бис [транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино] бензол;
циклооктил карбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
метилкарбониламино-3,5-бис [транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
этилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
н-пропилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
изопропилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
н-бутилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
-метилпропилкарбониламино-3,5-бис [транс -4 -трет-бутилциклогексилкарбониламино] бензол;
2-метилпропилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол; трет-бутилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
2,2-диметилпропилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол; циклогексилкарбониламино-3-[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]-5-[транс-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
циклогексилкарбониламино-3-[цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино]-5-[транс-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
циклогексилкарбониламино-3-[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]-5-[транс-изопропилциклогексилкарбониламино] бензол;
2,2-диметилпропилкарбониламино-3-[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]-5-[транс-третбутилциклогексилкарбониламино]бензол;
- 7 038342 изопропилкарбониламино-3 -[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино] -5-[транс-трет-бутилциклогексилкарбониламино] бензол;
изопропилкарбониламино-3-[цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино]-5-[транс-трет-бутилциклогексилкарбониламино] бензол;
изопропилкарбониламино-3 -[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино] -5-[транс-изопропилциклогексилкарбониламино] бензол;
трет-бутилкарбониламино-3-[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]-5-[транс-трет-бутилциклогексилкарбониламино] бензол;
трет-бутилкарбониламино-3-[цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино]-5-[транс-трет-бутилциклогексилкарбониламино] бензол;
трет-бутилкарбониламино-3-[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]-5-[транс-изопропилциклогексилкарбониламино] бензол;
2,2-диметилпропилкарбониламино-3-[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]-5-[транс-третбутилциклогексилкарбониламино]бензол;
2,2-диметилпропилкарбониламино-3-[цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино]-5-[транс-третбутилциклогексилкарбониламино]бензол и
2,2-диметилпропилкарбониламино-3-[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]-5-[трансизопропилциклогексилкарбониламино]бензол.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящее изобретение относится по меньшей мере к одному трисамидному соединению формулы (II), выбранному из группы, состоящей из циклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола;
циклооктилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола;
метилкарбониламино -3,5-бис [цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино] бензола;
этилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола;
изопропилкарбониламино-3,5 -бис [цис-4 -трет-бутилциклогексилкарбониламино] бензола;
1-метилпропилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола; 2-метилпропилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола; трет-бутилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола;
2,2-диметилпропилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола; циклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола;
циклооктилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола;
метилкарбониламино-3,5-бис [транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола;
этилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола;
изопропилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола;
-метилпропилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола; 2-метилпропилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола; трет-бутилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола и 2,2-диметилпропилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления изобретение относится по меньшей мере к одному трисамидному соединению формулы (II), выбранному из группы, состоящей из циклогексил карбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола;
циклооктил карбониламино -3,5-бис [цис -4-трет-бутилциклогексилкарбониламино] бензола;
изопропилкарбониламино-3,5 -бис [цис-4 -трет-бутилциклогексилкарбониламино] бензола;
1-метилпропилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола; трет-бутилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола и 2,2-диметилпропилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола.
Далее представлены примеры трисамидных соединений формулы (III)
1,3,5-трис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
1,3,5-трис [транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино] бензол;
1,3,5-трис [цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино] бензол;
транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино]бензол;
цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино]бензол;
1,3,5-трис[транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино]бензол;
1,3,5-трис[цис-4-н-пропилциклогексилкарбониламино]бензол;
транс-4-н-пропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-н-пропилциклогексилкарбониламино]бензол;
- 8 038342 цис-4-н-пропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-н-пропилциклогексилкарбониламино]бензол;
1,3,5-трис[транс-4-н-пропилциклогексилкарбониламино]бензол;
1,3,5 -трис [цис-4-этилциклогексилкарбониламино] бензол;
транс-4-этилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-этилциклогексилкарбониламино]бензол;
цис-4-этилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-этилциклогексилкарбониламино]бензол;
1,3,5-трис[транс-4-этилциклогексилкарбониламино]бензол;
1,3,5 -трис [цис-4-метилциклогексилкарбониламино] бензол;
транс-4-метилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-метилциклогексилкарбониламино]бензол;
цис-4-метилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-метилциклогексилкарбониламино]бензол;
1,3,5-трис[транс-4-метилциклогексилкарбониламино]бензол;
транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино]бензол;
цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино]бензол;
транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-н-пропилциклогексилкарбониламино]бензол;
цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-и-пропилциклогексилкарбониламино]бензол;
транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-этилциклогексилкарбониламино]бензол;
цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-этилциклогексилкарбониламино]бензол;
транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-метилциклогексилкарбониламино]бензол;
цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-метилциклогексилкарбониламино]бензол;
транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
транс-4-н-пропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
цис-4-н-пропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
транс-4-этилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
цис-4-этилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол;
транс-4-метилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол и цис-4-метилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящее изобретение относится по меньшей мере к одному трисамидному соединению формулы (III), выбранному из группы, состоящей из
1,3,5-трис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола;
транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола;
цис-4-трет-бутил циклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола;
1,3,5 -трис [транс-4 -трет-бутилциклогексилкарбониламино] бензола;
транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино]бензола;
цис-4-трет-бутил циклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино]бензола;
транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола и цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления изобретение относится по меньшей мере к одному трисамидному соединению формулы (III), выбранному из группы, состоящей из
1,3,5-трис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола;
- 9 038342 транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола;
цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола и
1,3,5-трис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения трисамидное соединение выбрано из группы, состоящей из
1,3,5-трис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола;
транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола;
цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола;
1,3,5- трис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола и их смесей.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения трисамидное соединение представляет собой 1,3,5-трис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол.
Согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения трисамидное соединение представляет собой транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[цис-4трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол.
Согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения трисамидное соединение представляет собой цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[транс-4трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол.
Согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения трисамидное соединение представляет собой 1,3,5-трис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол.
Как отмечено выше, настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей по меньшей мере одно трисамидное соединение формулы (I-III), такое как соединение формулы (III). Композиция по настоящему изобретению может содержать любое подходящее вещество в дополнение к трисамидному(ым) соединению(ям), описанному(ым) выше. Согласно предпочтительному варианту осуществления композиция дополнительно содержит полимер. Полимером, присутствующим в композиции, может быть любой подходящий полимер. Предпочтительно, полимером является термопластичный полимер, такой как полиолефин, синтетический сложный полиэфир, полиамид, полимолочная кислота, поликарбонат, акриловый полимер или их смесь. Более предпочтительно, полимером является полиолефиновый полимер, такой как полипропиленовый полимер, полиэтиленовый полимер, полиметилпентеновый полимер (например, поли(4-метил-1-пентен)), полибутиленовый полимер, поли(винилциклогексан) полимер и их смеси. Согласно предпочтительному варианту осуществления полимером является полипропиленовый полимер. Более предпочтительно, полимер в композиции выбран из группы, состоящей из полипропиленовых гомополимеров (например, атактический полипропиленовый гомополимер, изотактический полипропиленовый гомополимер и синдиотактический полипропиленовый гомополимер), полипропиленовых сополимеров (например, полипропиленовые статистические сополимеры), полипропиленовых ударопрочных сополимеров и их смесей. Подходящие полипропиленовые сополимеры включают в себя без ограничения статистические сополимеры, полученные из полимеризации пропилена в присутствии сомономера, выбранные из группы, состоящей из этилена, бут-1-ена (т.е. 1-бутена) и гекс-1-ена (т.е. 1-гексена). В таких полипропиленовых статистических сополимерах сомономер может присутствовать в любом подходящем количестве, но обычно присутствует в количестве менее чем приблизительно 10 мас.% (например, от приблизительно 1 до приблизительно 7 мас.%). Подходящие полипропиленовые ударопрочные сополимеры включают в себя без ограничения такие сополимеры, полученные путем добавления сополимера, выбранного из группы, состоящей из этилен-пропиленового каучука (EPR), этиленпропилен-диенового мономера (EPDM), полиэтилена и пластомеров, к полипропиленовому гомополимеру или полипропиленовому статистическому сополимеру. В таких полипропиленовых ударопрочных сополимерах сополимер может присутствовать в любом подходящем количестве, но обычно он присутствует в количестве от приблизительно 5 до приблизительно 25 мас.%.
Композиция по настоящему изобретению может содержать любое подходящее количество трисамидного(ых) соединения(й), описанного(ых) в настоящем изобретении. Согласно предпочтительному варианту осуществления композиция содержит относительно общей массы композиции по меньшей мере 0,001 мас.% трисамидного соединения формулы (I-III). Согласно другому предпочтительному варианту осуществления композиция содержит относительно общей массы композиции по меньшей мере 0,01 мас.% трисамидного соединения формулы (I-III). Согласно другому предпочтительному варианту осуществления композиция содержит по меньшей мере 0,05 мас.%, по меньшей мере 0,1 мас.%, по меньшей мере 0,3 мас.%, по меньшей мере 0,5 мас.%, по меньшей мере 1 мас.%, по меньшей мере 5 мас.% или по меньшей мере 10 мас.% трисамидного соединения формулы (I-III). Согласно другому варианту осуществления композиция содержит относительно общей массы композиции менее чем 99 мас.% трисамидного соединения формулы (I-III). Согласно другому предпочтительному варианту осуществления композиция
- 10 038342 содержит менее чем 95 мас.%, менее чем 80 мас.%, менее чем 50 мас.%, менее чем 25 мас.%, менее чем 10 мас.%, менее чем 5 мас.%, менее чем 2 мас.%, менее чем 1 мас.%, менее чем 0,5 мас.%, менее чем 0,2 мас.%, менее чем 0,1 мас.% или менее чем 0,07 мас.% трисамидного соединения формулы (I-III). Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления композиция содержит относительно общей массы композиции от 0,001 мас.% до 0,5 мас.% (например, от 0,01 до 0,5 мас.% или от 0,05 до 0,5 мас.%), от 0,001 мас.% до приблизительно 0,2 мас.% (например, от 0,01 до 0,2 мас.% или от 0,05 до 0,2 мас.%), от 0,001 до 0,1 мас.% (например, от 0,01 до 0,1 мас.% или от 0,05 до 0,1 мас.%) или от 0,001 до 0,07 мас.% (например, от 0,01 до 0,07 мас.%) по меньшей мере одного трисамидного соединения формулы (I-III). Как отмечено выше, композиция по настоящему изобретению может включать в себя более одного трисамидного соединения формулы (I-III). В тех вариантах осуществления, в которых композиция содержит не более одного такого трисамидного соединения, каждое трисамидное соединение может присутствовать в количестве, попадающем в пределы одного из упомянутых выше диапазонов, или общее количество всех трисамидных соединений может попадать в пределы одного из упомянутых выше диапазонов.
Трисамидные соединения по настоящему изобретению могут быть синтезированы с применением любого подходящего процесса или способа. Например, соединения формул (I) и (II) могут быть синтезированы согласно способам, описанным в публикации патента США № 2007/0149663, что включена в настоящее описание посредством ссылки в своей полноте. Соединения формулы (III) могут быть синтезированы, например, гидрированием 1,3,5-тринитробензола, 3,5-динитроанилина или 1,3-диамино-5нитробензола водородом и соответствующим металлическим катализатором в соответствующем органическом растворителе. Полученный таким образом 1,3,5-триаминобензол может быть выделен или необязательно превращен в соответствующий гидрохлорид и очищен в любой форме перекристаллизацией из соответствующего растворителя. Также является возможным использование раствора неочищенного трисамина или выделенного неочищенного трисамина (с или без удаления воды, образованной при гидрировании) для последующей реакции ацилирования. Применимые катализаторы для гидрирования включают в себя без ограничения Pd, PtO2, никель Ренея и т.п., предпочтительно коммерчески доступные варианты на углеродном носителе. Гидрирование может быть проведено при нормальном давлении или при повышенном давлении при температурах от, например, 20 до 120°С, хотя также могут быть использованы другие процедуры. Соответствующие растворители для гидрирования включают в себя без ограничения тетрагидрофуран (THF), THF/метанол, диметилформамид (DMF) или N-метилпирролидон (NMP). Альтернативной процедурой гидрирования 1,3,5-тринитробензола, 3,5-динитроанилина или 1,3диамино-5-нитробензола является восстановление никелем Ренея и гидразином в качестве источника водорода (см., например, Organikum, Chapter 8.1, Reduktion von Nitroverbindungen und Nitrosoverbindung, Berlin, 1970), или другие известные стандартные восстановления.
Перекристаллизация 1,3,5-триаминобензола или его гидрохлорида может быть проведена, например, при помощи метанола, этанола или других спиртов.
Свободный амин (или амин, полученный из гидрохлорида и соответствующего основания) может быть ацилирован со стехиометрическим количеством или избытком соответствующего хлорангидрида, предпочтительно в присутствии органического или неорганического не взаимодействующего основания, такого как триэтиламин, трибутиламин или пиридин. Альтернативно, свободный амин (или амин, полученный из гидрохлорида и соответствующего основания) может быть ацилирован со стехиометрическим количеством или избытком ангидрида карбоновой кислоты в качестве ацилирующего средства; в этом случае необходимо небольшое количество основания или его не нужно вообще. Реакцию проводили при отсутствии или предпочтительно в присутствии растворителя. Предпочтительная температура реакции зависит от природы ацилирующих средств (например, 0-100°С). Выделение/очистка конечного продукта могут быть проведены осаждением/перекристаллизацией/промыванием соответствующей смесью, например, воды/органического растворителя или органического растворителя/органического растворителя или чистым растворителем, таким как DMF/вода, NMP/вода, этанол, метанол и т.п.
Цис- или транс 4-замещенные-циклогексанкарбоновые кислоты, используемые для получения соответствующих хлорангидридов, могут быть получены, например, как раскрыто в публикации патента США № 2004/0209858 и R.D. Stolow, J. Am. Chem. Soc., 1959, 81 (21), рр. 5806-5811 (обе ссылки включены в настоящее описание посредством ссылки в своей полноте).
В случае бензолтрисамидов на основе 1,3,5-трисаминобензола различные активированные или не активированные карбоновые кислоты в различных соотношениях могут быть использованы в статистическом синтезе с получением смесей настоящих соединений. Один или несколько изомеров могут быть экстрагированы из изомерной смеси растворением одного или нескольких изомеров в подходящем растворителе или отгонкой, таким образом остается по меньшей мере один изомер.
Смеси соединений согласно настоящему изобретению могут быть получены, среди других протоколов, например, следующими способами:
a) смешивание двух или более порошкообразных соединений (порошок-порошок-смесь соединений);
b) растворений двух или более соединений в типичном растворителе и последующее выпаривание растворителя с получением смеси соединений (смесь соединений при помощи раствора);
- 11 038342
c) растворение одного или нескольких соединений в дисперсии, содержащей одно или несколько соединений, и последующее выпаривание растворителя с получением смеси соединений (смесь соединений при помощи дисперсии);
d) в случае бензолтрисамидов на основе 1,3,5-трисаминобензола различные активированные или не активированные карбоновые кислоты при различных соотношениях могут быть использованы в статистическом синтезе с получением смеси соединений (смесь соединений при помощи синтеза); и
e) экстракция одного или нескольких соединений из статистических смесей соединений, например, как получено в d), например, селективным растворением или отгонкой.
Трисамидные соединения по настоящему изобретению могут быть использованы в качестве функциональных веществ для применения с широким спектром веществ, включая стеклообразные и полукристаллические полимеры, эластомеры, смолы, термореактивные вещества и т.п. Трисамидные соединения могут быть использованы сами по себе или в комбинации с другими функциональными веществами для усиления, например, термальных, оптических, электрических, косметических и, среди прочих характеристик, механических свойств веществ, к которым они могут быть добавлены, или в качестве вспомогательного средства при изготовлении пригодных объектов из таких веществ. Примеры включают в себя органогелирующие вещества, нуклеаторы, электретные добавки, нуклеаторы для вспененных полимеров, модификаторы вязкости расплава или раствора или модификаторы текучести, добавки против слипания, носители для катализаторов, прекурсоры для молекулярных сит, носитель для доставки лекарственного средства, супрамолекулярное нановолокно для применения при фильтрации и т.п.
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют обсуждаемый выше объект изобретения, но, разумеется, их не следует рассматривать как каким-либо образом ограничивающие его объем.
Следующие общие процедуры использовали в примерах, если не отмечено иное.
Термогравиметрический анализ (TGA), дифференциальный термический анализ (DTA).
Автоматизированный Mettler Toledo (RTM) TGA/SDTA 851e, работающий в атмосфере азота, использовали для анализа термостойкости и температуры плавления. Приблизительно 10 мг образца помещали в тигель с оксидом алюминия и нагревали от 30 до 700°С при скорости 10°С/мин. Перечисленные значения температуры разложения являются значениями температуры, при которых потерю массы 5 мас.% определяли анализом TGA.
Температуры плавления (ТМ).
Автоматизированный Mettler Toledo DSC 2, работающий в атмосфере азота, использовали для определения значений температуры плавления соединений. Таким образом, от приблизительно 2 до 10 мг соединения взвешивали в тигеле многократного применения под высоким давлением (сталь) с золотой печатью и нагревали от 50 до 365°С при скорости 10°С/мин. Максимум пика эндотермического перехода регистрировали как температуру плавления соединения.
1Н-ЯМР (определение цис/транс-соотношения).
Bruker Avance Ultrashield 300 использовали для регистрации ЯМР спектров соединений для определения цис/транс-соотношения соединений.
Масс-спектроскопия.
Прибор для масс-спектроскопии FINNIGAN MAT8500 с системой данных MASPEC II использовали с получения масс-спектроскопических (MS-EI) данных.
Пример А.
В этом примере представлено получение 1,3,5-трис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола
O NH
C39H63N3O3
a) Получение 1,3,5-триаминобензола.
г (33 ммоль) 3,5-динитроанилина растворяли в смеси 50 мл метанола и 300 мл тетрагидрофурана. Смесь помещали в стеклянный реактор Buechi и добавляли 0,6 г палладия 10 мас.% на активированном угле. Реактор закрывали и при перемешивании 3 раза продували азотом и 3 раза водородом. Гидрирова- 12 038342 ние проводили при 35°С и при водородном давлении 3 бар в течение 12 ч. Реакционную смесь переносили в инертную атмосферу в колбу и фильтровали над 40 г оксида алюминия (Alox N) с удалением активированного угля, катализатора и воды.
b) Получение 1,3,5-трис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола: 1,76 г (14,3 ммоль) 1,3,5-триаминобензола и 0,1 г сухого LiCl добавляли в инертной атмосфере к 100 мл сухого Nметилпирролидона (NMP) и 30 мл сухого пиридина и охлаждали до 5°С. Добавляли 9,55 г (47 ммоль) цис-4-трет-бутилциклогексилкарбонилхлорида.
Реакционную смесь нагревали до 80°С и перемешивали всю ночь. Через 12 ч реакционную смесь добавляли к 1500 мл ледяной воды. Осадок отфильтровывали и сушили. Традиционной обработкой (перекристаллизацией из N,N-диметилформамида (DMF)) получали требуемый продукт в виде белого порошка.
Транс-содержание: 0% (согласно 1Н-ЯМР).
Точка плавления: 349°С.
MS(EI): 621 (М+).
Температура разложения: 398°С.
Пример В.
В этом примере представлено получение транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола.
a) транс-4-трет-Бутилциклогексилкарбониламино-3,5-динитробензол получали из 1,11 г (6,1 ммоль) 3,5-динитроанилина, 1,47 г (7,3 ммоль) транс-4-трет-бутилциклогексилкарбонилхлорида, 5 мл пиридина, 50 мл сухого THF и 0,1 г LiCl. Ацилирование проводили как изложено в примере А.
b) 1,70 г (4,8 ммоль) продукта, полученного на стадии а), гидрировали в 200 мл THF ч.д.а. и 50 мл МеОН с 0,1 г Pd/C(10 мас.%) при 35°С аналогично примеру А. Реакционную смесь переносили в инертной атмосфере в колбу и фильтровали над 40 г оксида алюминия (Alox N) с удалением активированного угля, катализатора и воды.
c) 1,38 г (13,8 ммоль) транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-диаминобензола и 0,1 г сухого LiCl добавляли в инертной атмосфере к 100 мл сухого N-метилпирролидона (NMP) и 30 мл сухого пиридина и охлаждали до 5°С. Добавляли 2,23 г (11 ммоль) цис-4-трет-бутилциклогексилкарбонилхлорида.
Реакционную смесь нагревали до 70°С и перемешивали всю ночь. Через 12 ч реакционную смесь добавляли к 1500 мл ледяной воды. Остаток отфильтровывали и сушили. Традиционной обработкой (кипячение в 500 мл метанола дважды) получали требуемый продукт в виде белого порошка.
Транс-содержание: 33,4% (согласно 1Н-ЯМР).
Точка плавления: 297°С.
MS(EI): 621 (М+).
Температура разложения: 394°С.
Пример С.
В этом примере представлено получение цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5бис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола
- 13 038342
а) цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-динитробензол получали из 5 г (27,3 ммоль) 3,5динитроанилина, 6,6 (32,8 ммоль) цис-4-трет-бутилциклогексилкарбонилхлорида, 5 мл пиридина, 200 мл сухого THF и 0,1 г LiCl. Ацилирование проводили как изложено в примере А.
b) 6,5 г (18,6 ммоль) продукта, полученного на стадии а), гидрировали в 200 мл THF ч.д.а. и 40 мл МеОН с 0,6 г Pd/C (10 мас.%) при 35°С аналогично примеру А. Реакционную смесь переносили в инертной атмосфере в колбу и фильтровали над 40 г оксида алюминия (Alox N) с удалением активированного угля, катализатора и воды.
с) 3,3 г (11,4 ммоль) цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-диаминобензола и 0,1 г сухого LiCl добавляли в инертной атмосфере к 200 мл сухого N-метилпирролидона (NMP) и 30 мл сухого пиридина и охлаждали до 5°С. Добавляли 5,3 г (26,2 ммоль) транс-4-трет-бутилциклогексилкарбонилхлорида.
Сначала реакционную смесь нагревали до 100°С и перемешивали в течение 2 ч. Впоследствии реакционную смесь охлаждали до 70°С и перемешивали всю ночь. Через 12 ч реакционную смесь добавляли к 1500 мл ледяной воды. Остаток отфильтровывали и сушили. Традиционной обработкой (перекристаллизация в этаноле) получали требуемый продукт в виде белого порошка.
Транс-содержание: 66,6% (согласно 1Н-ЯМР).
Точка плавления: 320°С.
MS(EI): 621 (М+).
Температура разложения: 389°С.
Пример D.
В этом примере представлено получение 1,3,5-трис[транс-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола
1,7 г (13,8 ммоль) 1,3,5-триаминобензола (см. пример А) и 0,1 г сухого LiCl добавляли в инертной атмосфере к 100 мл сухого N-метилпирролидона (NMP) и 30 мл сухого пиридина и охлаждали до 5°С. Добавляли 9,4 г (46 ммоль) транс-4-трет-бутилциклогексилкарбонилхлорида.
Реакционную смесь нагревали до 80°С и перемешивали всю ночь. Через 12 ч реакционную смесь добавляли к 1500 мл ледяной воды. Остаток отфильтровывали и сушили. Традиционной обработкой (перекристаллизация из ацетона) получали требуемый продукт в виде белого порошка.
Транс-содержание: 100%. (согласно 1Н-ЯМР).
Точка плавления: 320°С.
MS(EI): 621 (М+).
Температура разложения: 402°С.
- 14 038342
Пример Е.
В этом примере представлено получение 1,3,5-трис[4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола
(смесь четырех изомеров) - C39H63N3O3
1,65 г (13,4 ммоль) 1,3,5-триаминобензола (см. пример А) и 0,1 г сухого LiCl добавляли в инертной атмосфере к 100 мл сухого N-метилпирролидона (NMP) и 30 мл сухого пиридина и охлаждали до 5°С. Добавляли 8,9 г (44 ммоль) цис/транс смеси (70%/30%) 4-трет-бутилциклогексилкарбонилхлорида.
Реакционную смесь нагревали до 80°С и перемешивали всю ночь. Через 12 ч реакционную смесь добавляли к 1000 мл ледяной воды. Остаток отфильтровывали и сушили. Для традиционной обработки продукт кипятили в метаноле и впоследствии проводили горячее фильтрование. Нерастворенный остаток кипятили в 2 л метанола в течение 2 ч, охлаждали до комнатной температуры и фильтровали с получением продукта в виде белого порошка. Продукт состоял из четырех различных изомеров.
Транс-содержание: 7,3% (согласно 1Н-ЯМР).
Точка плавления: 329°С.
MS(EI): 621 (М+).
Температура разложения: 381°С.
Пример F.
В этом примере представлено получение 1,3,5-трис[4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола
1,73 г (14,1 ммоль) 1,3,5-триаминобензола (см. пример А) и 0,1 г сухого LiCl добавляли в инертной атмосфере к 100 мл сухого N-метилпирролидона (NMP) и 30 мл сухого пиридина и охлаждали до 5°С. Добавляли 9,42 г (46,6 ммоль) цис/транс смеси (50%/50%) 4-трет-бутилциклогексилкарбонилхлорида.
Реакционную смесь нагревали до 80°С и перемешивали всю ночь. Через 12 ч реакционную смесь добавляли к 1000 мл ледяной воды. Остаток отфильтровывали и сушили. После этого продукт кипятили в 1000 мл метанола. Для традиционной обработки слегка желтый порошок сублимировали (градиент температур 290-110-25°С) в течение 12 ч с получением продукта в виде белого порошка.
Продукт состоял из четырех различных изомеров.
Транс-содержание: 6,5% (согласно 1Н-ЯМР).
Точка плавления: 338°С.
MS(EI): 621 (М+).
Температура разложения: 381°С.
Пример G.
- 15 038342
В этом примере представлено получение 1,3,5-1рис[цис-4-изопропилциклогексилкарбониламино]бензола
C36H57N3O3
1,08 г (8,7 ммоль) 1,3,5-триаминобензола (см. пример А) и 0,1 г сухого LiCl добавляли в инертной атмосфере к 100 мл сухого тетрагидрофурана (THF) и 10 мл сухого триэтиламина и охлаждали до 5°С. Добавляли 5,47 г (29,0 ммоль) цис-4-изопропилциклогексилкарбонилхлорида.
Реакционную смесь кипятили с обратным холодильником и перемешивали всю ночь.
Через 12 ч растворитель выпаривали, а остаток добавляли к воде и перемешивали в течение 15 мин. После этого остаток кипятили в 500 мл метанола. Остаток отфильтровывали и сушили. Традиционной обработкой (перекристаллизация из ацетона) получали требуемый продукт в виде белого порошка.
Транс-содержание: 0% (согласно 1Н-ЯМР).
Точка плавления: 265°С.
MS(EI): 579 (М+).
Температура разложения: 401°С.
Пример Н.
В этом примере представлено получение 1,3,5-трис[транс-4-изопропилциклогексилкарбониламино]бензола
1,83 г (14,8 ммоль) 1,3,5-триаминобензола (см. пример А) и 0,1 г сухого LiCl добавляли в инертной атмосфере к 200 мл сухого тетрагидрофурана (THF) и 15 мл сухого триэтиламина и охлаждали до 5°С. Добавляли 10,24 г (54,3 ммоль) транс-4-изопропилциклогексилкарбонилхлорида.
Реакционную смесь кипятили с обратным холодильником и перемешивали всю ночь.
Через 12 ч растворитель выпаривали и остаток добавляли к воде и перемешивали в течение 15 мин. После этого остаток кипятили в 500 мл гексана. Остаток отфильтровывали и сушили. Традиционной обработкой (перекристаллизация из пара-ксилола и осаждение в метаноле/воде) получали требуемый продукт в виде белого порошка.
Транс-содержание: 100% (согласно 1Н-ЯМР).
Точка плавления: 274°С.
MS(EI): 579 (М+).
Температура разложения: 396°С.
Пример I.
В этом примере представлено получение 1,3,5-трис[4-изопропилциклогексилкарбониламино]бензола
- 16 038342
1,7 г (13,8 ммоль) 1,3,5-триаминобензола (см. пример А) и 0,1 г сухого LiCl добавляли в инертной атмосфере к 250 мл сухого тетрагидрофурана (THF) и 15 мл сухого триэтиламина и охлаждали до 5°С. Добавляли 8,6 г (45,5 ммоль) цис/транс смеси (50%/50%) 4-изопропилциклогексилкарбонилхлорида.
Реакционную смесь кипятили с обратным холодильником и перемешивали всю ночь.
Через 12 ч растворитель выпаривали и остаток добавляли к воде и перемешивали в течение 15 мин. После этого остаток кипятили в 300 мл гексана. Остаток отфильтровывали и сушили. После этого остаток добавляли к 400 мл DMF/воды (1/10), отфильтровывали и сушили, в результате чего получали требуемый продукт в виде белого порошка.
Транс-содержание: 18,4% (согласно 1 * * * * * * ВН-ЯМР).
Точка плавления: 244°С.
MS(EI): 579 (М+).
Температура разложения: 390°С.
Пример J.
В этом примере представлено получение цис-обогащенного 1,3,5-трис[4-изопропилциклогексилкарбониламино] бензола
О NH
Л X г н I 1
I C36H57N3O3
0,5 г продукта примера Н перемешивали в 200 мл изопропанола ч.д.а. при комнатной температуре в течение 2 ч. Остаток отфильтровывали и сушили с получением цис-обогащенного продукта в виде белого порошка.
Транс-содержание: 7,7% (согласно 1Н-ЯМР).
Точка плавления: 247°С.
MS(EI): 579(M+).
Температура разложения: 390°С.
Пример K.
В этом примере представлено получение 1,3,5-трис[транс-4-н-пропилциклогексилкарбониламино]бензола
- 17 038342
1,83 г (14,8 ммоль) 1,3,5-триаминобензола (см. пример А) и 0,1 г сухого LiCl добавляли в инертной атмосфере к 200 мл сухого тетрагидрофурана (THF) и 15 мл сухого триэтиламина и охлаждали до 5°С. Добавляли 10,24 г (54,3 ммоль) транс-4-н-пропилциклогексилкарбонилхлорида.
Реакционную смесь кипятили с обратным холодильником и перемешивали всю ночь.
Через 12 ч растворитель выпаривали и остаток добавляли к воде и перемешивали в течение 15 мин. После этого остаток кипятили в 500 мл гексана. Остаток отфильтровывали и сушили. Традиционной обработкой (перекристаллизация из пара-ксилола и остатка в метаноле/воде) получали требуемый продукт в виде белого порошка.
Транс-содержание: 100% (согласно 1Н-ЯМР).
Точка плавления: 241°С.
MS(EI): 579 (М+).
Температура разложения: 391°С.
Пример L.
В этом примере представлено получение 1,3,5-трис[н-пропилциклогексилкарбониламино]бензола
1,7 г (13,8 ммоль) 1,3,5-триаминобензола (см. пример А) и 0,1 г сухого LiCl добавляли в инертной атмосфере к 250 мл сухого тетрагидрофурана (THF) и 15 мл сухого триэтиламина и охлаждали до 5°С. Добавляли 8,6 г (45,5 ммоль) цис/транс смеси (50%/50%) 4-н-пропилциклогексилкарбонилхлорида.
Реакционную смесь кипятили с обратным холодильником и перемешивали всю ночь.
Через 12 ч растворитель выпаривали и остаток добавляли к воде и перемешивали в течение 15 мин. После этого остаток кипятили в 500 мл воды. Остаток отфильтровывали и сушили. Традиционной обработкой (очистка методом колоночной хроматографии с гексаном/этилацетатом 10:1) получали требуемый продукт в виде белого порошка.
Транс-содержание: 38,5% (согласно 1Н-ЯМР).
Точка плавления: 216°С.
MS(EI): 579 (М+).
Температура разложения: 354°С.
Пример М.
В этом примере представлено получение трет-бутилкарбониламино-3,5-бис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензола
- 18 038342
a) 15,0 г (81,9 ммоль) 3,5-динитроанилина и сухой LiCl на кончике шпателя добавляли в инертной атмосфере к тетрагидрофурану (THF). Добавляли 10 мл сухого пиридина и раствор охлаждали до 5°С. После этого добавляли 10,86 г (90,1 ммоль) пивалоилхлорида.
Реакционную смесь нагревали до 80°С и перемешивали всю ночь. Через 12 ч реакционную смесь добавляли к ледяной воде. Остаток отфильтровывали и сушили.
b) 20,19 г (75,0 ммоль) продукта, полученного на стадии а), гидрировали в 300 мл THF ч.д.а. и 50 мл МеОН с 2,0 г Pd/C(10 мас.%) при 35°С аналогично примеру А. Реакционную смесь переносили в инертной атмосфере в колбу и фильтровали над 40 г оксида алюминия (Alox N) с удалением активированного угля, катализатора и воды.
c) 9,17 г (44,2 ммоль) трет-бутилкарбониламино-3,5-диаминобензола и 0,1 г сухого LiCl добавляли в инертной атмосфере к 200 мл сухого NMP, 13 мл сухого пиридина и 9,60 г (88,4 ммоль) триметилхлорсилана и охлаждали до 5°С. Добавляли 19,74 г (97,3 ммоль) цис-4-трет-бутилциклогексилкарбонилхлорида. Реакционную смесь нагревали до 70°С и перемешивали всю ночь. Через 12 ч реакционную смесь добавляли к 2000 мл ледяной воды. Остаток отфильтровывали и сушили. Традиционной обработкой (кипячение в метанол) получали требуемый продукт в виде белого порошка.
Т ранс-содержание: < 3% (согласно 1Н-ЯМР).
Точка плавления: 288°С.
MS(EI): 539 (М+).
Температура разложения: 382°С.
Пример N.
В этом примере представлено получение цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-бис[4трет-бутилкарбониламино]бензола
a) 12,4 г (67,5 ммоль) 3,5-динитроанилина и сухой LiCl на кончике шпателя добавляли в инертной атмосфере к тетрагидрофурану (THF). Добавляли 10 мл сухого пиридина и раствор охлаждали до 5°С. После этого добавляли 15,0 г (74,2 ммоль) цис-4-трет-бутилциклогексилкарбонилхлорида. Реакционную смесь нагревали до 80°С и перемешивали всю ночь. Через 12 ч реакционную смесь добавляли к ледяной воде. Остаток отфильтровывали и сушили.
b) 22,0 г (63,0 ммоль) продукта, полученного на стадии а), гидрировали в 500 мл THF ч.д.а. и 50 мл МеОН с 2,2 г Pd/C(10 мас.%) при 35°С аналогично примеру А. Реакционную смесь переносили в инертной атмосфере в колбу и фильтровали над 40 г оксида алюминия (Alox N) с удалением активированного угля, катализатора и воды.
с) 7,88 г (26,4 ммоль) цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино-3,5-диаминобензола и 0,1 г сухого LiCl добавляли в инертной атмосфере к 100 мл сухого NMP и 5 мл сухого пиридина и охлаждали до 5°С. Добавляли 7,00 г (58,0 ммоль) пивалоилхлорида. Реакционную смесь нагревали до 70°С и перемешивали всю ночь. Через 12 ч реакционную смесь добавляли к 2000 мл ледяной воды. Остаток отфильтровывали и сушили. Традиционной обработкой (кипячение в метаноле) получали требуемый продукт в
- 19 038342 виде белого порошка.
Транс-содержание: < 3% (согласно 1Н-ЯМР).
Точка плавления: 312°С.
MS(EI): 457 (М+).
Температура разложения: 357°С.
Пример О.
В этом примере показана нуклеация полипропилена соединениями согласно изобретению.
Порошковый полимер (пропиленовый статистический сополимер (racoRD208CF - Borealis)) с индексом текучести расплава 8 г/мин (измеряли при 230°С и 2,16 кг) интенсивно смешивали с достаточным количеством соответственного трисамидного соединения, таким образом получали смеси полимердобавка, которые содержат 0,01-1 мас.% добавки. Серии смесей с различными концентрациями получали разбавлением начальных партий, обычно содержащих от 0,01 до 1 мас.% добавки, добавлением определенного количества чистого полимера и добавки, содержащей начальную партию.
Приготовление составов проводили при 230°С (температура плавления) на вращающемся в одном направлении лабораторном двухшнековом экструдере, таком как Xplore Micro Compounder, 15 мл, от DSM(RTM), в течение приблизительно 5 мин. Образцы экструдированных нитей использовали для определения температуры кристаллизации полимера методом дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC).
Дифференциальная сканирующая калориметрия (DSC).
Прибор Perkin-Elmer DSC (RTM) (Diamond DSC), работающий в атмосфере сухого азота, использовали для анализа кристаллизационных свойств различных смесей и контрольных образцов согласно стандартным процедурам. От приблизительно 5 до 10 мг образца запаивали в алюминиевой чаше, нагревали от 50 до 250°С при скорости 10°С/мин, поддерживали при 250°С в течение 5 мин, а затем после этого охлаждали при скорости 10°С/мин до 50°С. Данные, представленные как температура кристаллизации полимеров, Tc, являются максимальной температурой экзотермического эффекта в термограммах, которые регистрировали после охлаждения.
Концентрация трисамидного соединения и температуры кристаллизации для иллюстративных полимерных композиций
Образец Трисамидное соединение Концентрация трисамидного соединения (масс.%) Температура кристаллизации (°C)
Контроль — — 95,6
1 Прим. А 0,05 114,2
2 Прим. G 0,2 115,2
3 Прим. В 0,2 102,3
4 Прим. С 0,02 98,4
5 Прим. D 0,2 106,4
6 Прим. Е 0,06 114,0
7 Прим. F 0,06 113,0
8 Прим. Н 0,2 105,1
9 Прим. I 0,2 100,3
10 Прим. J 0,2 111,9
И Прим. К 0,2 101,2
12 Прим. L 0,2 100,4
13 Прим. М 0,2 106,7
14 Прим. N 0,2 101,8
Как видно из данных таблицы, полимерные композиции, содержащие трисамидное соединение согласно настоящему изобретению (т.е. образцы 1-14), проявляют более высокие температуры кристаллизации, чем безъядерный полимер (т.е. контроль). Более того, некоторые из трисамидных соединений по настоящему изобретению обеспечивают существенное увеличение температуры кристаллизации полимеров при концентрациях до (0,02 мас.%) (см., например, образец 4). Более того, некоторые из трисамидных соединений по настоящему изобретению повышают температуру кристаллизации полимера на 7°С или более (см., например, образцы 1, 2, 6 и 7). Эти данные демонстрируют, что трисамидные соеди- 20 038342 нения по настоящему изобретению являются эффективными нуклеаторами для полимеров.
Все ссылки, включая публикации, патентные заявки и патенты, цитируемые в настоящем описании, включены при помощи ссылки в той же степени, как если бы каждая ссылка была отдельно и конкретно обозначена как включенная при помощи ссылки, и они были изложены в своей полноте.
Применение форм единственного числа и подобных ссылок в контексте, в котором описан объект изобретения настоящей заявки (главным образом в контексте следующей формулы изобретения), подразумевает охват как форм единственного числа, так и множественного, если не отмечено иное или прямо не противоречит контексту. Термины включающий, имеющий, включающий в себя и содержащий рассматриваются как неограничивающие термины (т.е. означающие включающий в себя без ограничения), если не отмечено иное. Перечисление диапазонов значений в настоящем описании предусмотрено только для того, чтобы служить сокращенным способом отсылки отдельно к каждому отдельному значению, попадающему в диапазон, если не отмечено иное, и каждое отдельное значение включено в описание, как если бы оно было отдельно цитируемо в настоящем описании. Все описанные в настоящем документе способы могут быть выполнены в любом подходящем порядке, если не отмечено иное или иным образом прямо не противоречит контексту. Применение любого и всех примеров или представленной иллюстративной формулировки (например, так как) предусмотрено только для лучшего освещения объекта изобретения настоящей заявки и не задает ограничение на объем объекта изобретения, если не заявлено иное. Никакие формулировки в настоящем описании не должны рассматриваться как обозначающие любой не заявленный элемент как основной для практического осуществления описанного в настоящем документе объекта изобретения.
Предпочтительные варианты осуществления объекта изобретения настоящей заявки описаны в документе, включая лучший вариант, известный изобретателям для осуществления заявленной сущности изобретения. Варианты таких предпочтительных вариантов осуществления могут становиться очевидными специалистам настоящей области техники после прочтения представленного выше описания. Изобретатели ожидают, что специалисты настоящей области будут использовать такие варианты соответствующим образом и изобретатели для описанного в настоящем документе объекта изобретения предусматривают осуществление, отличное от конкретно описанного в настоящем документе. Соответственно, настоящее раскрытие включает в себя все модификации и эквиваленты объекта изобретения, перечисленные в прилагаемой формуле изобретения, как разрешено существующим законодательством. Более того, любая комбинация вышеописанных элементов во всех возможных их вариациях охватывается настоящим раскрытием, если не отмечено иное или иным образом прямо не противоречит контексту.

Claims (9)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Термопластичная полимерная композиция, содержащая: (а) трисамидное соединение общей формулы (III)
    (III), где Rb R2 и R3 независимо выбраны из группы, состоящей из C1-С20-алкильных групп, незамещенных или замещенных одним или несколькими гидрокси; С2-С20-алкенильных групп, незамещенных или замещенных одним или несколькими гидрокси; С2-С20-алкильных групп, прерванных атомом кислорода или серы; C1-С20-алкильных групп, замещенных одним или несколькими атомами галогена; триметилсилила и циано; и (b) термопластичный полимер, где (i) композиция содержит трисамидное соединение общей формулы (III), в котором каждый из Rb R2 и R3 находится в цис положении относительно связи с карбонильным атомом углерода, присоединенным к циклогександиильному кольцу; и (ii) 33,4% или менее групп Rb R2 и R3 трисамидного соединения общей формулы (III) в композиции находится в транс положении относительно связи с карбонильным атомом углерода, присоединенным к
    - 21 038342 циклогександиильному кольцу.
  2. 2. Композиция по п.1, в которой термопластичный полимер представляет собой полиолефиновый полимер.
  3. 3. Композиция по п.2, в которой термопластичный полимер представляет собой полипропиленовый полимер.
  4. 4. Композиция по любому из пп.1-3, причем трисамидное соединение присутствует в композиции в количестве по меньшей мере 0,05 мас.% относительно общей массы термопластичной полимерной композиции.
  5. 5. Композиция по п.1, где R1, R2 и R3 независимо выбраны из группы, состоящей из С1-С6алкильных групп; разветвленных С3-С20-алкильных групп, незамещенных или замещенных одним или несколькими гидрокси; С1-С12-алкильных групп, замещенных одним или несколькими атомами галогена; триметилсилила и циано.
  6. 6. Композиция по п.1, где R1, R2 и R3 независимо выбраны из группы, состоящей из С1-С3алкильных групп; разветвленных С3-С12-алкильных групп; и триметилсилила.
  7. 7. Композиция по п.1, где R1, R2 и R3 независимо выбраны из группы, состоящей из разветвленных С3-С5-алкильных групп.
  8. 8. Композиция по п.1, содержащая 1,3,5-трис[цис-4-трет-бутилциклогексилкарбониламино]бензол.
  9. 9. Композиция по п.1, где указанная композиция не содержит трисамидных соединений общей формулы (III), в которых одна или более групп, выбранных из R1, R2 и R3, находится в транс положении относительно связи с карбонильным атомом углерода, присоединенным к циклогександиильному кольцу.
EA201891808A 2016-03-09 2017-03-08 Полимерные композиции, содержащие трисамидные соединения EA038342B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662305547P 2016-03-09 2016-03-09
US201662308892P 2016-03-16 2016-03-16
PCT/US2017/021321 WO2017156099A1 (en) 2016-03-09 2017-03-08 Trisamide compounds and compositions comprising the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201891808A1 EA201891808A1 (ru) 2019-01-31
EA038342B1 true EA038342B1 (ru) 2021-08-11

Family

ID=58358969

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201891808A EA038342B1 (ru) 2016-03-09 2017-03-08 Полимерные композиции, содержащие трисамидные соединения

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10844006B2 (ru)
EP (1) EP3426639B1 (ru)
JP (1) JP7094887B2 (ru)
KR (1) KR102182908B1 (ru)
CN (1) CN109071458B (ru)
BR (1) BR112018015160B1 (ru)
EA (1) EA038342B1 (ru)
SA (1) SA518392370B1 (ru)
TW (1) TWI655176B (ru)
WO (1) WO2017156099A1 (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018095973A (ja) * 2016-12-08 2018-06-21 東レ株式会社 メルトブロー不織布
CN115066462B (zh) 2019-12-12 2024-01-09 美利肯公司 三酰胺化合物和包含所述三酰胺化合物的组合物
CN117756661A (zh) 2019-12-12 2024-03-26 美利肯公司 三酰胺化合物和包含所述三酰胺化合物的组合物
JP2023551724A (ja) 2020-12-14 2023-12-12 ミリケン・アンド・カンパニー トリスアミド化合物およびトリスアミド化合物を含む組成物
WO2024037851A1 (en) 2022-08-19 2024-02-22 Basf Se Use of additives for improving the processing of polyethylenes

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004072168A2 (en) * 2003-02-14 2004-08-26 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Resin compositions
EP1507825B1 (en) * 2002-05-30 2006-11-22 Ciba SC Holding AG s CRYSTALINE POLYPROPYLENES
WO2008122525A1 (en) * 2007-04-05 2008-10-16 Basf Se Electret materials

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2771487A (en) * 1950-12-26 1956-11-20 Shell Dev Tertiary alkyl substituted cyclohexane carboxylic acids, derivatives thereof, and method for producing the same
JP3401868B2 (ja) * 1992-10-22 2003-04-28 新日本理化株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
MXPA01008864A (es) * 1999-03-05 2002-10-23 Ciba Sc Holding Ag Agentes de nucleacion para polimeros termoplasticos.
MXPA03005053A (es) 2000-12-06 2003-09-05 Ciba Sc Holding Ag Composiciones de resina de polipropileno.
US20040209858A1 (en) 2002-10-22 2004-10-21 Bennani Youssef L. Cycloalkylamides and their therapeutic applications
CN100344681C (zh) * 2003-02-14 2007-10-24 西巴特殊化学品控股有限公司 树脂组合物
EP2261277B1 (en) * 2003-12-26 2016-07-13 Japan Polypropylene Corporation Polypropylene-based resin composition and molded article thereof
CN101568585B (zh) 2006-12-19 2011-08-10 新日本理化株式会社 新型聚烯烃树脂组合物以及由其获得的成形树脂
US9029446B2 (en) * 2009-12-07 2015-05-12 Basf Se Clarified polypropylene articles with improved optical properties and/or increased temperature of crystallization
EP2791232A1 (en) * 2011-12-16 2014-10-22 Ticona LLC Nucleating system for polyarylene sulfide compositions
JP6192496B2 (ja) 2013-11-07 2017-09-06 大日本印刷株式会社 眼科疾患判定用の画像解析装置および眼科用の画像解析方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1507825B1 (en) * 2002-05-30 2006-11-22 Ciba SC Holding AG s CRYSTALINE POLYPROPYLENES
WO2004072168A2 (en) * 2003-02-14 2004-08-26 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Resin compositions
WO2008122525A1 (en) * 2007-04-05 2008-10-16 Basf Se Electret materials

Also Published As

Publication number Publication date
CN109071458B (zh) 2021-12-10
CN109071458A (zh) 2018-12-21
SA518392370B1 (ar) 2022-03-14
TWI655176B (zh) 2019-04-01
JP7094887B2 (ja) 2022-07-04
JP2019509289A (ja) 2019-04-04
US10844006B2 (en) 2020-11-24
EP3426639A1 (en) 2019-01-16
KR102182908B1 (ko) 2020-11-25
BR112018015160A2 (pt) 2018-12-18
EA201891808A1 (ru) 2019-01-31
TW201733978A (zh) 2017-10-01
WO2017156099A1 (en) 2017-09-14
KR20180117703A (ko) 2018-10-29
BR112018015160B1 (pt) 2022-07-19
US20170260129A1 (en) 2017-09-14
EP3426639B1 (en) 2021-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA038342B1 (ru) Полимерные композиции, содержащие трисамидные соединения
JP4199310B2 (ja) トルテロジンの製法
CA3102848A1 (en) Novel salts and crystals
KR102708701B1 (ko) 벤즈이미다졸 유도체의 제조방법
EA036086B1 (ru) Способ превращения s-энантиомера в его рацемическую форму
JPWO2005023746A1 (ja) ノルボルネン又はノルボルナン構造を有するジカルボン酸若しくはその誘導体の立体異性体を分離する方法
RU2523279C2 (ru) Новая кристаллическая форма соединения трициклического бензопирана и способ его производства
KR920701133A (ko) 2-아미노-7-카바모일-1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌, 이의 제조방법 및 약제로서 이의 용도
EP3036218B1 (fr) Co-cristaux d&#39;agomelatine et d&#39;acide p-toluenesulfonique, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
RU2001114922A (ru) Производные n, s-замещенных n&#39;-1-[(гетеро)арил]-n&#39;-[(гетеро)арил]метилизотиомочевин или их солей с фармакологически приемлемыми кислотами нх, способы получения их солей и оснований, фармацевтическая композиция, способ лечения и способ изучения глутаматэргической системы
DE2625029A1 (de) Verfahren zur herstellung von 3-phenylindol-2-carbonsaeurenitrilen
RU2044001C1 (ru) ПОЛИ-N-ВИНИЛФЕНИЛ- β -НАФТИЛАМИН
KR20200139736A (ko) 옥사졸 화합물 결정
DE333157C (de) Verfahren zur Darstellung von Reduktionserzeugnissen der Nitrotetrahydronaphthaline
Van Alphen On indigo. IV.: Diethoxyoxalylindigo and the geometrical isomerism of indigo
EP0621259A1 (de) Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen und Diazoniumsalzen
WO2015015102A2 (fr) Nouveaux complexes d&#39;agomelatine et d&#39;acides sulfoniques, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
FR3012141A1 (fr) Nouvelles formes de co-cristaux d&#39;agomelatine et d&#39;acide p-toluenesulfonique, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
JPH0651791B2 (ja) 光学活性ポリアミド
BE590346A (ru)
JPS63145246A (ja) 新規な２，２′，２”−トリス（ヒドロキシシクロヘキシル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン類およびその製造方法
DE1238895B (de) Verfahren zur Herstellung von Catechol-O-methyl-transferasehemmenden Carbonsaeure-amiden
CA2071718A1 (en) Method of preparing 2-bromo-4,6-dinitromesitylene
JPH11510482A (ja) １，３−ジアミノプロパン誘導体の製造方法およびこの製造方法において有用な中間体