MXPA01008864A - Agentes de nucleacion para polimeros termoplasticos. - Google Patents

Agentes de nucleacion para polimeros termoplasticos.

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Abstract

Se describen composiciones que comprenden agentes de nucleacion para polimeros termoplasticos cristalizables y, en particular, compuestos quimicos usados como agentes de nucleacion que comprenden porciones que son capaces de formar enlaces de nitrogeno moleculares y que son estables termicamente y el uso de estas composiciones.

Description

AGENTES DE NUCLEACIÓN PARA POLÍMEROS^ TERMOPLÁST1COS DESCRIPCIÓN Antecedentes y campo de la invención Esta invención se refiere a composiciones que comprenden agentes de nucleación para polímeros termoplásticos cristalizables y en particular a agentes de nucleación que comprenden porciones que son capaces de formar enlaces de hidrógeno intermoleculares que son estables térmicamente, y a su uso. Los agentes de nucleación y clarificadores se utilizan comúnmente en la práctica industrial en combinación con polímeros termoplásticos cristalizables para reducir tiempos de ciclo de procesamiento o para proporcionar características fisicoquímicas mejoradas, tales como diferentes propiedades ópticas y mecánicas, así como para reducir la contracción de moldeo. Listas completas de agentes de nucleación y clarificadores se pueden encontrar en, por ejemplo, la patente de los Estados Unidos de América No. 3,367,926, Plastics Additives Handbook (4th Ed. Hanser, Munich, 1990, p. 863) . Agentes de nucleación típicos conocidos en el medio son sales tá.HhMHH'*" - rir-i— - - ^~ -,„ - , - *~? «Afc. ^^^ metálicas de ácidos carboxílicos aromáticos o alifáticas, sales aromáticas, sales metálicas de compuestos aromáticos de fósforo, quinacridonas, pigmentos, polímeros que tienen puntos de fusión, polímeros muy ramificados que contienen ramificaciones dendríticas (dendrímeros), y minerales tales como caliza, yeso, arcilla, caolín, mica, talco y silicato, así como sus combinaciones (patentes de los Estados Unidos de América No. 5,278,216; 5,137,973; 4,749,736; 4,694,064; 4,338,228; 3,852,237; U. Johnsen y K.-H. Moos, Angew. Makromol, Chem, vol. 74, p. 1 (1978); A. Wlochowicz and M. Eder, Angew, Makromol. Chem, vol. 171, p. 79 (1989); H. N. Beck, J. Appl. Polym. Sci., vol. 11, p. 673 (1967); F. L. Binsbergen, Polymer, vol. 11, p. 253 (1970)). Además, el documento Germán Offenlegungsschrift 1951 632 describe el uso de carboxilimida-diftalamidas aromáticas e i ida carboxílica-diftalamidas aromáticas N-substituidas. Los agentes de nucleación y clarificadores de más reciente desarrollo se disuelven en la fusión de polímero (R. Schlotmann y R. Waiker, Kunststoffe, vol. 86, p. 1002 (1996)), lo cual se encontró ser efectivo para mejorar la dispersión de estos aditivos. Compuestos que se han hecho más populares que se basan en D-sorbitol el cual pertenece a la familia química general de los carbohidratos, que se definen como polihidroxialdehídos, polihidroxicetonas o compuestos que pueden hidrolizarse a ellos (R. T. Morrión and Robert Neilson Boyd, Organic Chemistry, 2nd. Ed., (Allyn and Bacon, Inc., Boston), 1966, p. 983). Existen muchos agentes de nucleación comerciales con base en el sorbitol incluyendo 1, 3-2, 4- (bencilideno) -D-sorbitol (Millad 3905, Milliken Chemical Co.); 1, 3-2, 4-di (4- tolilideno) -D-sorbitol (Millad 3940, Milliken Chemical Co.); 1,3-2, 4-di (4-etilbencilideno) -D-sorbitol (N-4, Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.). Las patentes de los Estados Unidos de América Nos. 5,574,174; 5,198,484; y WO 95/13317 describen la preparación y uso de derivados de sorbitol. La patente de los Estados Unidos de América No. 4,294,747 describe acétalos de alcohol polivinílico de benzaldehído y sus derivados. La patente de los Estados Unidos de América No. 5,216,051 describe compuestos de poliol de triacetalo. El uso de sorbitol de dibencilideno (patente de los Estados Unidos de América No. 4,016,118) en combinación con compuestos de fosfatos de fenilo se describen en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,585,817. A pesar de su amplia aplicación comercial, existen muchas dificultades que se asocian con los compuestos basados en carbohidratos como agentes de nucleación y clarificación. Primero, la preparación y purificación de agentes de nucleación basados en sorbitol es engorrosa. Otra de las dificultadas bien conocidas asociadas con el uso de agentes de clarificación de sorbitol en, por ejemplo, resinas de poliolefinas es la formación de pequeñas burbujas en artículos fabricados a partir de estas resinas, las cuales aparecen como puntos blancos (patente de los Estados Unidos de América No. 5 5,198,484). Finalmente entre otras desventajas es su insatisfactoria inestabilidad térmica la cual, desafortunadamente, es inherente a esta clase de materiales. De esta manera, aún continua la necesidad de 10 agentes de nucleación efectivos que sean útiles para mejorar las propiedades fisicoquímicas y el procesamiento de polímeros termoplásticos. Ahora, se ha descubierto que ciertos compuestos orgánicos que comprenden porciones que son capaces de 15 formar enlaces de hidrógeno intermoleculares son agentes de nucleación efectivos para polímeros termoplásticos cristalizables, con la condición de que estos compuestos también comprendan porciones que sean compatibles con el polímero termoplástico. 20 Así, la presente invención se refiere a composiciones que comprenden i) uno o más agentes de nucleación que comprenden porciones capaces de formar enlaces de hidrógeno intermoleculares; y ii) uno o más polímeros termoplásticos cristalizables, los cuales pueden incluir opcionalmente aditivos y materiales de carga comunes, particularmente la presente invención se refiere a una composición A que comprende i) un polímero termoplástico cristalizable y ii) uno o más agentes de nucleación de la fórmula soy (B')z en donde : 10 x es un entero de 2 a 7; y es un entero de 0 a 4; z es un entero de 0 a 4; La suma de x + y + z es un entero de 3 a 7; m es un entero que de 1 a 3; 15 y en donde A es un centro que se une de forma covalente con las porciones B, B'o X' o sus combinaciones en donde las porciones B y B' comprenden por lo menos una unidad capaz de formar uno o más enlaces de hidrógeno intermoleculares, en donde las porciones X y X' son 20 compatibles con el polímero termoplástico cristalizable; y en donde X se une de forma covalente a B.
Otro aspecto de la presente invención se refiere a composiciones de un polímero termoplástico cristalizable y a un agente de nucleación que comprende porciones que son capaces de formar enlaces de hidrógeno intermoleculares y porciones que son compatibles con el polímero termoplástico cristalizable. Otro aspecto de la presente invención se refiere a composiciones de un polímero termoplástico cristalizable y a un agente de nucleación que se caracterizan porque, durante el enfriamiento de la fusión, su temperatura pico de cristalización es de por lo menos aproximadamente 3° mayor que la temperatura pico de cristalización del polímero termoplástico puro (es decir libre de agente de nucleación) . Aún otro aspecto se refiere a composiciones de polímero termoplástico cristalizable y un agente de nucleación que se caracterizan porque, después del enfriamiento a partir de la fusión, el tamaño de las esferulitas en el polímero cristalizado es menor al 50% del tamaño de las esferulitas en el polímero termoplástico cristalizado puro. Aún otro aspecto de la presente invención se refiere a composiciones de un polímero cristalizable y uno o más agentes de nucleación que son de menor calidad óptica ??? ?í A at ?.Ji-íjaÉ, t.. -* má». A 1. i * si se les compara con el polímero termoplástico cristalizado puro. Aún otro objeto de la presente invención se refiere a composiciones de un polímero termoplástico cristalizable y uno o más agentes de nucleación que son de mejor estabilidad térmica. Aún otros objetos de la presente invención se refieren a un proceso novedoso para mejorar la velocidad de cristalización de una fusión de un polímero termoplástico cristalizable, el cual comprende agregar a la fusión una cantidad efectiva de los agentes de nucleación de esta invención y a productos hechos de conformidad con este proceso novedoso. Aún otro objeto de la presente invención es el proporcionar productos hechos a partir de polímeros termoplásticos cristalizados que comprenden una cantidad efectiva de los agentes de nucleación de esta invención. Ventajas que se desprenden de la presente invención incluyen una reducción de los tiempos de procesamiento de polímeros termoplásticos cristalizables. Aún más, los polímeros formados de conformidad con esta invención se caracterizan por propiedades térmicas, ópticas y/o mecánicas relativamente mejoradas. Novedosas características, ventajas y objetos adicionales de la presente invención se establecerán de la descripción ¡ 1 ? i á A . .. t siguiente y en parte serán evidentes para aquellas personas con conocimientos medios en la materia después de examinarla o pueden aprenderse mediante la práctica de la invención. Los objetos y ventajas de la invención pueden lograrse y llevarse a la práctica por medio de las combinaciones e instrumentaciones particularmente señaladas en las reivindicaciones anexas. Esta invención se entenderá de forma más completa y sus ventajas serán evidentes de la siguiente descripción detallada de la invención y los dibujos detallados.
Breve descripción de las figuras La figura 1 es una fotomicrografía óptica de una película de polipropileno isotáctico la cual no contiene un agente de nucleación. La película se moldeó por compresión a 210°C, posteriormente se enfrió a una velocidad de 10°C/min y se cristalizó a 104°C. La amplificación es de 120 veces. La figura 2 es una fotomicrografía óptica de una película de propileno isotáctico que contiene 0.75% en peso del agente de nucleación tris [3, 4-bis) deciloxi) fenileno- carbonilimino-1, 4-fenileno] amina, (de aquí en adelante también referido como el compuesto 1-1 de la tabla 1) . La película se moldeó por compresión a 210°C, posteriormente se enfrío a una velocidad de 10°C/min y se cristalizó a W4°C. La amplificación es de 120 veces. La figura 3 muestra registros de análisis termografimétricos (TGA) efectuados bajo nitrógeno en los compuestos 1-5(3) e 1-7(2) en la tabla 1 y Millad 3988(1) que muestran la estabilidad térmica mejorada de los compuestos de conformidad con la presente invención.
Los agentes de nucleación Los agentes de nucleación para polímeros termoplásticos cristalizables de conformidad con esta invención son de la siguiente fórmula esquemática general: 03 * en donde : x es un entero de 2 a 7; y es un entero de 0 a 4; z es un entero de 0 a 4; la suma de x + y + z es igual a un entero de 3 a 1 ; ya i»J.á^-iláM«,^»l^...,^l>^¿>-^». . ..-,.^., ^..Mr... *. -,.„^.._^ S.^^.. mO^mmm-r. .. .,, ^mim?.? ?¡?. é.?r.í. &$&* m es un entero de 1 a 3. En la fórmula (1) , A es un centro que se une de forma covalente a porciones B, B' o X' o sus combinaciones, en donde las porciones B, Bf comprenden por lo menos una 5 unidad capaz de formar uno o más enlaces de hidrógeno intermoleculares; y en donde las porciones X y X' son compatibles con el polímero termoplástico cristalizable, y en donde X se une de forma covalente a B. El papel de la porción central A es proporcionar un medio para conectar 10 una pluralidad de porciones B, B' , o X' y sus combinaciones que son benéficas para la formación de estructuras que inducen nucleación de polímeros termoplásticos cristalizables. Agentes de nucleación preferidos para polímeros 15 termoplásticos cristalizables de conformidad con la invención son aquellos de la fórmula esquemática (1) en donde : x es un entero de 3 a 6; y es un entero de 0 a 3, 20 z es un entero de 0 a 2, la suma de x + y + z es igual a un entero de 3 a 7; m es el entero de 1 ó 2 10 Entre los agentes de nucleación preferidos de conformidad con la presente invención se prefiere especialmente aquellos de la formula (1), en la cual x es el entero 1 a 4; y es un entero de 0 a 2; z es el entero 0 ó 1; la suma de x + y + z es igual a un entero de 3 a 6; m es el entero 1 6 2. Los agentes de nucleación más preferidos para polímeros termoplásticos cristalizables de conformidad con esta invención son de la fórmula esquemática general (1), en donde : x es 3; y es un entero de 0 a 2; z es el entero 0 ó 1; la suma de x + y + z es igual a un entero de 3 a 6; m es el entero 1 ó 2. Porciones ejemplares que son útiles como el centro A de los agentes de nucleación de conformidad con la presente invención son carbono, nitrógeno, fósforo, boro y silicio con o sin uno o más enlaces aromáticos, cicioalifáticos, alifáticos, de alqueno, de alquino, de dieno, éter, de tioéter o de cetona y sus combinaciones, conectados a ellos; sustituidos o insustituidos, anillos de carbono sencillos y fusionados de 4, 5, 6 o 7 miembros y 11 t^á i í^^i^^MÉ^^^S !?ii¡>*»im^ti?i a? i-.^^ .^m.*. ? ^..?, . ^«^t^iui.,j,». cicioalifáticos cuyos anillos pueden incluir uno o más heteroátomos tales como nitrógeno, azufre y oxígeno y sus combinaciones y con y sin uno o más enlaces aromáticos, cicioalifáticos, alifáticos, de alqueno, de alquino, de dieno, de éter, de tioéter o de cetona y sus combinaciones conectados a ellos. Porciones preferidas son carbono y nitrógeno, con y sin uno o más enlaces aromáticos, cicioalifáticos, o - (CH2)P-, y sus combinaciones conectados a ellos, en donde P es 1 ó 2; anillos de carbono insustituidos y sustituidos sencillos y fusionados de 5 y 6 miembros aromáticos y cicioalifáticos, cuyos anillos pueden incluir uno o más heteroátomos tales como nitrógeno, azufre u oxígeno y sus combinaciones y sin y con uno o más enlaces aromáticos cicioalifáticos, -(CH2)P y sus combinaciones conectados a ellos, en donde p es 1 ó 2. De las porciones preferidas, las porciones más preferidas son carbono y nitrógeno con 1 o más enlaces aromáticos o cicioalifáticos y sus combinaciones conectados a ellas; anillos de carbono insubstituidos y sustituidos sencillos y fusionados de 6 miembros aromáticos y cicioalifáticos, cuyos anillos puede incluir uno o más átomos de nitrógeno, con y sin uno o más enlaces aromáticos, cicioalifáticos, o-(CH2)p- y sus combinaciones conectados a ellos en donde p es 1 o 2. 12 m &t&J- d r, -;MkJ¡¡*£¿ i ?*Á?it?t? Entre las porciones más preferidas que son útiles como el centro A de los agentes de nucleación de acuerdo con la presente invención se encuentran las siguientes estructuras que pueden o no estar substituidas 13 li á.ii.¿.r¿i - Á.é~ .¿ Aaa. . *k b*í itrÁ.
-.-?». Las porciones B y B' de los agentes de nucleación de la presente invención son aquellas porciones que son capaces de formar uno o más enlaces de hidrógeno intermoleculares entre las moléculas de agente de 5 nucleación de las cuales son parte. De aquí en adelante se define un enlace de hidrógeno como aquel enlace que se genera debido a la interacción electrostática entre un átomo de hidrógeno y un elemento electronegativo fuerte, de radio atómico pequeño tal como flúor, oxígeno y nitrógeno, 10 de un menos extendido, cloro y azufre (Lehrbuch der Organischen Chemie, H. Beyer; Hirzel, Stuttgart, 1976, p. 105, 106) . La función de las porciones B y B' es inducir y guiar y estabilizar la formación de las estructuras que son benéficas para la nucleación del polímero termoplástico 15 cristalizable. Ejemplos ilustrativos de las porciones B que pueden ser la misma o diferente en cada ocurrencia, son aquellas que comprenden esteres, tioéster, éteres, tioéteres, cetonas, aminas secundarias y terciarias, 20 amidas, imidas, iminas, azo, azoxi, ureas, uretanos, tiouretanos, sulfonamidas y similares. Porciones B' preferidas, las cuales pueden ser iguales o diferentes en cada ocurrencia, son aquellas que comprenden una o más unidades seleccionadas entre amidas, 25 imidas, iminas, ureas, uretanos, tiouretanos, sulfonamidas 14 L S*¿3 y similares. Entre las porciones preferidas, las porciones B más preferidas, que pueden ser iguales o diferentes en cada ocurrencia, son aquéllas que comprenden una o más unidades seleccionadas entre amidas, imidas y sulfonamidas. Se prefiere especialmente aquéllas que comprenden unidades amida. Ejemplos ilustrativos de porciones B' , que pueden ser iguales o diferentes en cada ocurrencia, son aquellas porciones que comprenden ácidos tales como ácidos carboxílicos, ácidos sulfónicos, alcoholes, fenoles, tioles, aminas, acetamidas, grupos ciano, hidracina, y similares . Los agentes de nucleación para polímeros termoplásticos cristalizables de conformidad con la presente invención comprenden porciones X y X' , cuya función es hacer compatibles y ayudar a la dispersión de los agentes de nucleación dentro de los polímeros termoplásticos cristalizables. Por tanto, la selección de la naturaleza química particular de las porciones X y X' depende de la elección del polímero termoplástico cristalizable. En general, los agentes de nucleación comprenden porciones X y X' que son de naturaleza polar usadas en combinación con los polímeros termoplásticos más polares que comprenden grupos polares. Se utilizan agentes de nucleación que comprenden porciones X y X' menos polares en combinación con polímeros termoplásticos menos polares que comprenden pocos o ningún grupo polar. Generalmente, las porciones X y X' , las cuales pueden o no ser quirales son iguales o diferentes en cada ocurrencia y se seleccionan del grupo que consiste de: H, alquilo, alquenilo, alcoxi, alcanoilo, alquiltio, alquiltialquilo lineales y ramificados teniendo cada uno de 1 a 20 átomos de carbono, alquilarilo, arilalquilo, alquilsulfinilo, alcoxialquilo, alquisulfonilo, alcoxicarbonilo, ácido carboxílico lineales y ramificados en donde el alquilo o alcoxi tiene cada uno de 1 a 20 átomos de carbono; alquilo que tiene de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono substituido con una o más porciones de ácido sulfónico, ácido carboxílico, halógeno, nitro, ciano, diazo o epoxi; uno o más anillos de carbono substituidos o insubstituidos sencillos y fusionados 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros aromáticos y alicíclicos, cuyos anillos pueden incluir uno o más heteroátomos de nitrógeno, azufre, sulfinilo, sulfonilo u oxígeno, tal como tiofenilo, pirolilo, furanilo, piridinilo o sus combinaciones. Las modalidades más preferidas de ésta invención comprenden agentes de nucleación que se seleccionan del grupo que consiste de: 16 Centro : A Substitución Centro : A Substitución 17 Centro: A Substitución Como un ejemplo de su uso y para guía adicional las estructuras anteriores también se dan de conformidad con la anotación de la fórmula esquemática (1) . Preferentemente, los agentes de nucleación anteriores se utilizan en combinación con polímeros termoplásticos cristalizables no polares o débilmente polares, tales como polipropileno isotáctico y sus copolímeros. Los agentes de nucleación de conformidad con la presente invención, tienen propiedades térmicas tales como temperaturas de fusión, que pueden variar de forma amplia, dependiendo de la estructura precisa del agente de nucleación. Para la utilización en la práctica de conformidad con la presente invención los agentes de nucleación tienen preferentemente una temperatura de lí "- -*-- " — - - - i.aAli solidificación, es decir, aquella temperatura o escala de temperatura en donde el agente de nucleación fundido o disuelto forma un agregado o sólido molecular, es igual a, o excede la temperatura a la cual el polímero termoplástico cristalizable cristaliza en ausencia del agente de nucleación de la presente invención. Se excluyen particularmente de la presente invención aquellas estructuras que se basan en carbohidratos o que comprenden unidades de carbohidrato tales como por ejemplo, sorbitol y sus derivados. Tales estructuras generalmente se conocen bien y adolecen de estabilidad térmica limitada y, por tanto, son de uso restringido como agentes de nucleación o clarificadores especialmente para polímeros termoplásticos cristalizables que tienen temperaturas de fusión altas o puntos de ablandamiento altos, que generalmente requieren temperaturas de procesamiento altas. En contraste las composiciones de conformidad con la presente invención tienen temperaturas de descomposición altas, típicamente superiores a 230°C. Algunos compuestos de la formula (1) estructural general se han descrito en el estado de la técnica. Por ejemplo, Yasuda et al., describieron la preparación de N,N' ,N' ' -triesteariltrimesamida (Chem. Letters, vol. 7, p. 575 (1996)). También se describe 4, 4', 4"- 19 ^£™_¿¿¿¿¿¿¿ti¿i¿?_i_i¡=¿=í¿=¡Sia¿_^^^i?¿¿íi£ iá^?É tris (estereoilamino) -trifenilamina (Y. Yasuda, Y. Takebe, M, Fuku oto, H. Inada y Y. Shirota, Adv. Mat . , vol. 8, p. 740 (1996) ) . Sin embargo, el uso de tales compuestos en combinación con polímeros termoplásticos cristalizables y particularmente, su uso como agentes de nucleación para polímeros termoplásticos cristalizables no se ha descrito o sugerido. La cantidad del agente de nucleación de conformidad con la presente invención se agrega a un polímero termoplástico cristalizable en una "cantidad efectiva". Como se utiliza aquí "cantidad efectiva" es una cantidad que es suficiente para incrementar la temperatura pico de cristalización del polímero en al menos 3°C. Tales cantidades normalmente corresponderán a cantidades de agentes de nucleación convencionales. En modalidades preferidas de la presente invención, la cantidad del agente de nucleación empleada se encuentra en la escala de aproximadamente 0.005% en peso hasta aproximadamente 20% en peso con base en el peso total del polímero en la composición y en las modalidades particularmente preferidas de esta invención se encuentra de aproximadamente 0.005% en peso a aproximadamente 10% en peso tomando como base la base antes mencionada. Entre estas modalidades particularmente preferidas, aún más preferidas son aquellas modalidades en donde la cantidad de agente de nucleación 20 empleado es desde aproximadamente 0.05% en peso a aproximadamente 5% en peso con base en el peso total del polímero de la composición de conformidad con la presente invención. La composición de conformidad con la presente invención se caracteriza porque el tamaño de las esferulitas en la composición de polímero termoplástico típicamente es menor al 50 % del tamaño de las esferulitas de polímeros termoplásticos cristalizados puros que no se incluyen en los agentes de nucleación presentes; y, como un resultado, los primeros son de menor claridad óptica en comparación con los últimos.
Los polímeros termoplásticos cristalizables Los polímeros termoplásticos cristalizables para uso en la práctica de esta invención pueden variar de forma importante y se selecciona para usos particulares finales del producto que comprende las composiciones de la presente invención. Por tanto, los polímeros termoplásticos cristalizables útiles en la presente invención incluyen todos los polímeros termoplásticos y copolímeros utilizados de forma común en productos plásticos. Ejemplos de homopolímeros termoplásticos cristalizables o copolímeros son poliolefinas tales como polietilenos, polipropilenos 21 ^^^^^^^^^^^¿^^^^ ^^^^ta^^yfcfea-estereoregulares, copolímeros de etileno-propileno, poliestirenos estereoregulares, polinorbonenos, poliisobutileno, poli (1-buteno) , poli (3-metilo-l-buteno) , poli (1-penteno) , poli (4-metilo-l-penteno) , poli (l-hexeno) , poli (5-metilo-l-hexeno) , poli (2-metilestireno) , poli (4-metoxiestireno) y similares y sus copolímeros, polióxidos aromáticos o alifáticos tales como polioximetileno, poli (óxido de etileno), poli (tetra-óxido de metilo), poli- (óxido de propileno) , óxidos de polifenileno, polisulfuros tales como poli (sulfuro de propileno), poli- (sulfuro de fenileno) y similares, y sus copolímeros, poliamidas aromáticas, alifáticas y aromáticas-alifáticas, tales como nylon 6, nylon 12, nylon 6.6, nylon 6.10 y similares, poliésteres aromáticos, alifáticos y aromáticos-alifáticos, tales como poli (tereftalato de etileno), poli (butilentereftalato) , poli- (etilentereftalato) , poli-(alcohol vinílico), policarbonatos. Además de los componentes esenciales anteriores, las composiciones de conformidad con la presente invención pueden incluir opcionalmente 1 o más de otros componentes, los cuales son aditivos utilizados de forma común con resinas termoplásticas. Tales componentes opcionales incluyen materiales de carga, componentes de refuerzo, plastificantes, auxiliares de dispersión, modificadores de impacto, extensores de cadena, colorantes, agentes 22 B .-¿-¿I liberadores de moldeo, desactivadores de metal, antioxidantes, estabilizantes de luz, lubricantes, agentes antiestáticos, retardantes de fuego, agentes blanqueadores fluorescentes, bioestabilizadores, agentes químicos de soplado, agentes de reticulación, y otros agentes de nucleación. Estos componentes adicionales son bien conocidos para aquellas personas con conocimientos medios en la materia y se describen en textos comunes y manuales tales como Plastics Additives Handbook (4th ed. Hanser, Munich, 1990) . Las composiciones de conformidad con la presente invención pueden prepararse mezclando o agitando los ingredientes esenciales y otros componentes adicionales tan uniformemente como sea posible empleando medios convencionales. Medios de mezclado convencionales apropiados, tales como extrusión, mezclado por lotes y similares, son bien conocidos en el medio y no se describirán aquí en detalle. También todos o parte de los diferentes componentes pueden ser mezclados en una mezcla madre o premezclados en la fusión o en un solvente seleccionado apropiadamente. Las composiciones de conformidad con la presente invención, son de forma sobresaliente adecuadas para la producción de películas, fibras, recipientes, recubrimientos, piezas de repuesto, membranas, varillas, 23 p*^jj^^ ^^ t»-jgflj|Ar?riHft?^ tubos, telas, espumas y cosas similares que son de claridad mejorada y propiedades fisicoquímicas mejoradas y que son fabricadas en tiempos de reciclados reducidos. Así, la presente invención se refiere además a un proceso para mejorar la velocidad de cristalización de un polímero termoplástico cristalizable que comprende la adición de una cantidad entre aproximadamente 0.001% en peso y aproximadamente 20% de uno o más agentes de nucleación para proporcionar los objetos conformados anteriores. En modalidades específicas, la composición de la presente invención comprende las siguientes combinaciones: una o más poliolefinas, tal como polietilenos, polipropilenos estereoregulares y copolímeros de etileno- propileno y uno o más de los agentes de nucleación de la formula (1), en donde: i) el centro A es un átomo sencillo seleccionado del grupo que consiste de nitrógeno y fósforo; o A es un anillo insustituido o sustituido, sencillo o fundido de 5 ó 6 miembros heterocíclico aromático o no aromático, el anillo incluye carbono y uno o más átomos tales como nitrógeno, azufre u oxígeno, o sus combinaciones; y ii) porciones B que son iguales en cada ocurrencia y comprenden amidas o ureas; o porciones B que no son iguales en cada ocurrencia y comprenden por lo menos 2 amidas y al menos una porción seleccionada del grupo que 24 consiste de esteres y ureas; o porciones B que no son las mismas en cada ocurrencia y que comprenden cuando menos dos ureas y por lo menos una porción seleccionada del grupo que consiste de esteres y amidas. 5 iii) x es 3; y es el entero 0 ó 1; z es el entero 0 ó 1; m es el entero 1 ó 2.
EJEMPLOS 10 Los compuestos de la fórmula 1 pueden prepararse por métodos conocidos per se, como se describe en la literatura (por ejemplo, trabajos normales tales como Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie (Methods of Organic Chemistry) , publicado por Georg Thieme, Stuttgart) , 15 bajo condiciones de reacción bien conocidas. Al efectuar estas reacciones, es posible tomar ventaja de las variantes conocidas per se que no se mencionan específicamente aquí. Las materias primas pueden, si se desea formarse in situ, pero no aislándolas de la mezcla de reacción sino 20 haciéndolas reaccionar inmediatamente después con los compuestos de la fórmula (1) . Los compuestos relacionados a la invención se ilustran con los ejemplos siguientes. En donde m.p.= puntos de fusión de los diferentes compuestos. Por tanto y 25 de aquí en adelante, los porcentajes serán en peso, todas 25 las temperaturas se darán en grados Celsius, °C, "trabajo usual" significa: adición de agua, filtración de precipitado, extracción con solvente orgánico y/o purificación de producto por cristalización y/o 5 cromatografía.
Ejemplo A: 4.05 g (10.2 mmoles) de cloruro de ácido de 3,4- 10 bis (octiloxi) benzoico y 0.5 g de LiCl seco se agregaron ba o atmósfera inerte a 50 ml de NMP seco y 5 ml de piridina seca y se enfriaron a 5°C. Se agregaron 0.99 g (3.4 mmoles) de tris (4-aminofenileno) amina. La mezcla de reacción se calentó a 75°C. Después de dos horas la mezcla 15 de reacción se agregó a 500 ml de agua destilada. El precipitado se filtró. El trabajo usual dio tris [3,4- bis (octiloxi) fenileno-carbonilimino-1, 4-fenileno] amina (Tabla I No 1-7) . m.p. 229°C. Los siguientes compuestos se prepararon de forma 20 análoga: tris [3, 4-bis (deciloxi) fenileno-carbonilimino-1, 4- fenileno] amina (compuesto 1-1) , m.p.: 211°C; tris [3, 4-bis (noniloxi) fenileno-carbonilimino-1, 4- fenileno] amina (compuesto 1-2), m.p.: 219°C; 26 tris [3, 4, 5-tris (etiloxi) fenileno-carbonilimino-1, 4-fenileno] amina (compuesto 1-3), m.p.: 258°C; tris [ciclopentilo-carbonilimino-1, 4-fenileno] -amina (compuesto 1-4), m.p.: 270°C; tris [ciclohexilo-carbonilimino-1, 4-fenileno] amina (compuesto 1-5), m.p.: 276°C; tris [3-ciclohexilpropileno-carbonilimino-l, 4-fenileno] amina (compuesto 1-6), m.p.: 238°C; tris [ciclohexilmetileno-carbonilimino—1, 4-fenileno] amina (compuesto 1-8), m.p.: 335°C; tris [fenilcarbonilimino-1, 4-fenileno] amina (compuesto 1-9), m.p.: 198°C; EJEMPLO B: Se agregaron 1.76 g (12.0 mmoles) de cloruro de ácido ciciohexancarboxílico y 0.5 g de LiCl seco bajo atmósfera inerte a 50 ml de NMP seco y 5 ml de piridina seca y se enfriaron a 5°C. Se agregaron 0.40 g (3.0 mmoles) de 2, 4, 6-triaminotolueno. La mezcla de reacción se calentó a 75 °C y después de 2 horas la mezcla de reacción se agregó a 500 ml de agua destilada. El precipitado se filtró. El trabajo usual proporcionó 2,4,6- (ciclohexancarbonilimino) -tolueno (tabla I, No. II-l). m.p.: 199°C. 27 t.fc.¿ -i.
EJEMPLO C: Se agregaron 1.75 g (10.0 mmoles) de 4-ciclohexilfenilamina y 0.5 g de LiCl seco bajo atmósfera inerte a 50 ml de NMP seco y 5 ml de piridina seca y se enfriaron a 5°C. Se agregaron 0.80 g (3.0 mmoles) de cloruro de ácido 1, 3, 5-bencentricarboxílico. La mezcla de reacción se calentó a 75°C y después de 2 horas la mezcla de reacción se agregó a 500 ml de agua destilada. El precipitado se filtró. El trabajo usual proporcionó 1,3,5-(ciclohexil-1, 4-fenileniminocarbonilo) benceno (tabla I, No. III-2) . m.p. : 317°C. Los siguientes compuestos se prepararon de forma parecida: 1,3,5- (4-t-butilfeniliminocarbonilo) benceno (compuesto III-l), m.p.: 358°C; 1,3,5- (4-hexiloxifenileniminocarbonilo) benceno (compuesto III-3) . m.p.: 80°C; 1,3,5- (n-butiliminocarbonil) benceno (compuesto III-4) , m.p. : 219°C; 1, 3, 5- (feniliminocarbonil) benceno (compuesto III-5) . m.p. : 311°C; 28 ^£^^^^^^^^^- ^¿^^?& ^¿¿¿¿ ^^¡£^ EJEMPLO D: Se agregaron 3.00 g (10.3 mmoles) de tris (4- a inofenileno) amina y 0.1 g de LiCl seco bajo atmósfera inerte a 70 ml de NMP seco y 10 ml de piridina seca y se enfriaron a 5°C. Se agregaron 4.30 g (36.2 mmoles) de fenilisocianato. La mezcla de reacción se calentó 75°C. Después de 2 horas la mezcla de reacción se agregó a 400 ml de agua destilada fría. El precipitado se filtró. El trabajo usual proporcionó tris [feniliminocarbonilimino-1, 4- fenileno] amina (tabla I No. IV-1) . m.p.: 278°C. El siguiente compuesto se preparó de forma similar: tris [ciclohexiliminocarbonilimino-1, 4-fenileno] amino (compuesto IV-2) . m.p.: 230°C; Ejemplo E: Se agregaron 1.89 g (15.0 mmoles) de 2,4,6- triamino-1, 3, 5-triazina y 35 ml de trietilamina bajo atmósfera inerte a 130 ml de 1,4-dioxano seco y se enfriaron a 5°C. Se agregaron 9.28 g (60.0 mmoles) de cloruro de ácido 3-metilbenzoico. La mezcla de reacción se calentó durante 3 horas bajo reflujo. La mezcla de reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se agregaron 600 ml de agua destilada fría. El precipitado se 29 filtró y se secó. El trabajo usual proporcionó tris [3- etilfenilenencarbonilinu.no] -1, 3, 5-triazina (Tabla I, compuesto V-l) . m.p.: 227°C. El siguiente compuesto se preparó de forma análoga: tris [fenilcarbonilimino] -1, 3, 5-triazina (compuesto V-2) . m.p. : 277°C; Ejemplo F: Se agregaron 1.89 g (15.0 mmoles) de 2,4-diamino- 6-hidroxipirimidina y 0.1 g de LiCl seco bajo atmósfera inerte a 130 ml de NMP y 25 ml de piridina seca y se enfriaron a 5°C. Se agregaron 8.06 g (55.0 mmoles) de cloruro de ácido ciclohexancarboxilico. La mezcla de reacción se calentó hasta 75 °C. Después de 2 horas la mezcla de reacción se agregó a 400 ml de agua destilada fría. El precipitado se filtró. El trabajo usual proporcionó 2, 4-bis (ciclohexilcarbonilimino) , 6- (ciclohexilcarboniloxi) pirimidina (Tabla I, compuesto VI). m.p.: 225°C; Ejemplo G: Se agregaron 1.40 g (5.8 mmoles) de ácido 3,5- diaminobenzoico-4-metilfenil éster bajo atmósfera inerte a 30 30 ml de NMP seco y 1.3 ml de piridina seca y se enfriaron a 5°C. Se agregaron 2.16 g (14.0 mmoles) de cloruro de fenilacetilo. La mezcla de reacción se calentó a 90 °C. Después de 2 horas la mezcla de reacción se agregó a 400 ml de agua destilada fría. El precipitado se filtró. El trabajo usual proporcionó éster de ácido-4-metilfenil 3,5-bis (bencilcarbonili ino) benzoico (Tabla I, compuesto VII). m.p.: 212°C.
Ejemplo H: Se agregaron 1.5 g (9.8 mmoles) de ácido-3,5-dimetil-fenilamida 3, 5-diaminobenzoico bajo atmósfera inerte a 30 ml de NMP seco y se enfriaron a 5°C. Se agregaron 2.70 g (21.6 mmoles) de isocianato de ciciohexilo. La mezcla de reacción se calentó a 75 °C. Después de 4.5 horas la mezcla de reacción se agregó a 300 ml de agua destilada. El precipitado se filtró. El trabajo usual proporcionó ácido -3, 5-dimetilfenil-amida 3,5- bis [ciclohexiliminocarbonilimino] benzoico (Tabla I, No. VIII) . m.p. : 295°C; I. PROCEDIMIENTOS GENERALES.
Procedimiento de mezclado A Aproximadamente 20 g (1% en peso) del aditivo en polvo se agregó a aproximadamente 2 g del polipropileno isotáctico en polvo y se sometió a reflujo en un matraz con 100 ml de p-xileno (Aldrich Chemical Co . ) a 120 °C durante 1 hr. Posteriormente, el matraz se enfrió hasta temperatura ambiente. La mezcla se enfrió adicionalmente entonces con nitrógeno líquido y se secó por congelación a temperatura ambiente bajo vacío, proporcionando una mezcla de aditivo de polipropileno en polvo. El polipropileno puro también se trató de forma similar para obtener una muestra de control de referencia.
B. Procedimiento de mezclado B-l Aproximadamente 50 mg (1 % en peso) de aditivo en polvo se agregó a aproximadamente 4.95 g del polipropileno isotáctico en polvo (Aldrich Chemical Co.), se mezcló en tambor giratorio y se molió en un mortero. Porciones de esta mezcla se calentaron a 220 °C, a menos que se indique otra cosa, por un periodo de aproximadamente 5 a 10 min, posteriormente se enfriaron hasta temperatura ambiente. Se trató de forma similar el polipropileno para obtener una 32 il-?T.*¿¡¿r?>. i -r Jbi?tá -. •fefeA.i AJ muestra de control objetivo. La carga del aditivo fue de 1 % en peso a menos que se indique otra cosa.
B. Procedimiento de mezclado B-2 A 59.91 g del polipropileno isotáctico en polvo (Aldrich Chemical Co.) o a un copolímero del propileno isotáctico que comprende una cantidad mínima del comonómero de etileno (ELF-Atochem) se agregaron 90 g de aditivo en polvo (0.15 % en peso), y la mezcla se mezcló en tambor giratorio durante 24 h en un recipiente de vidrio. Partes de esta mezcla se mezclaron a 230°C en un extrusor de reciclado de doble tornillo de laboratorio a pequeña escala durante un periodo de aproximadamente 10 min, y posteriormente de recolectó a temperatura ambiente. Los polipropilenos solos se trataron de forma similar para producir una muestra de control objetivo.
C. Calorimetría de Exploración Diferencial (DSC) Un instrumento de DSC de Perkin-Elmer (Modelo DSC 7), operado en una atmósfera de nitrógeno seco, se agregó para el análisis del comportamiento de cristalización de las diferentes mezclas y muestras de control, de conformidad con los procedimientos estándares.
Aproximadamente 5 a 10 mg de muestra se sellaron en una copa de aluminio se calentaron desde 130°C a 230°C a una velocidad de 10°C/min, se mantuvieron a 220°C durante 5 min, y se enfriaron entonces a una velocidad de 10°C/min hasta 50°C. Los datos representados como temperaturas pico de cristalización (Tc) son las temperaturas pico de las exotermas en los termogramas que fueron registrados durante el enfriamiento.
D. Análisis Termo-Gravimétrico (TGA) Un instrumento automático Netzsch TGA (STA 409) operado en nitrógeno se utilizó para el análisis de la estabilidad térmica de las muestras seleccionadas. Aproximadamente 10 mg de muestra se colocaron en un crisol de óxido de aluminio y se calentaron de 50°C a 640°C a una velocidad de 10 °C/min.
E. Microscopía óptica.
Las muestras seleccionadas se produjeron formando una película a partir de la fusión mediante moldeo por compresión a 210 °C y se enfriaron posteriormente a una velocidad de 10°C/min. Estas muestras se examinaron en un 34 microscopio óptico de polarización (Leitz Laborlux 12-Pol) bajo Nicols cruzados de luz transmitida.
II. DESCRIPCIÓN DE MUESTRAS.
Ej emplo 1.
Se mezcló tris [3, 4-bis (deciloxi) fenileno-carbonilimino-1, 4-fenileno] amina (compuesto 1-1 en la Tabla I) (1 % en peso) con polipropileno, utilizando el procedimiento de mezclado A. Tanto la muestra de referencia de polipropileno puro como la mezcla se analizaron por medio de Calorimetría de Exploración Diferencial. La temperatura pico de cristalización de la mezcla es 12.4 °C superior a la muestra de control puro. En lo siguiente, esta diferencia entre las temperaturas de cristalización de la mezcla de conformidad con la presente invención y aquélla de la muestra de control se designará mediante ?T, la cual es igual a 12.4 °C en el ejemplo presente.
Ejemplo 2.
El compuesto 1-6 en la tabla 1 (1 % en peso) se mezcló con polipropileno, utilizando el procedimiento de 35 lA***'fai'**iffiitm"itrr -"--»'—'•'*"' - --* —~- - ^-.-»-z.*h-^-..^..>^^jb iU mezclado B. Tanto la muestra de referencia de polipropileno puro como la mezcla se analizaron mediante calorimetría de exploración diferencial. ?T=13°C.
Ejemplo 3.
Los ejemplos 1 y 2 se repitieron con diferentes compuestos que se mezclaron con polipropileno, utilizando ya sea el método de mezclado A (compuesto 1-1 y 1-2) o el método B (Bl: compuestos 1-3, 1-6, 1-8, 1-9, II-l, III-l, III-2, III-3, III-4, y III-5; B2 : compuestos 1-4, 1-5, 1-7, IV-1, IV-2, V-l, V-2, VI, VII y VIII) . La siguiente tabla 1 resume los resultados que se midieron utilizando DSC. 36 Tabla 1: No. Centro : A Substitución ?T[Jq referencia de polipropileno ninguna 0.0 B: -NH-CO- m»1 X: - x+y+z-3 B: - NH-CO - m-1 X*: - B*: - x+y+ z-3 B: -NH-CO - m-1 X1: - V: - x+y+z-3 X*: - B': - x+y+z-3 X*: - V. - x+y+z-3 37 Tabla I (continuación); No. Centro : A Substitución ?T[-C] X*: • B*: - X+y+Z*3 X*: - B': - x+y+z-3 B: -NH-CO- m-1 JC: - B': - x+y+z =3 X*? * B-: ^ x+y*z*=3 38 Tabla I (continuación): No. Centro : A Substitución ?T[ ] m = 1 X': - B': - x+y+z-3 m=1 B: -CO-NH- ... -r x = 3 *-oo 11,9 y = 0 z = 0 X?: x+y+z=3 m = l -NH- X*: - x+y+z=3 m = 1 X": - B': - x+y+z=3 m-1 - CO-NH- X": - B': - x+y+z=3 39 Tabla I (continuación): No. Centro: A Substitución ?T[*C] B: - NH-CO- NH- = 1 X': - B': - x+y+z-3 B: -NH-CO-NH- m- X': - &: - x+y+z«3 m = 1 -NH-CO- X": - B': - x+y+z=3 m = 1 - NH-CO- X': - B": - x+y+z=3 2x -NH-CO- m-1 X': - B1: - x+y+z=3 40 Tabla I (continuación): No. Centro: A Substitución ?TfC] ß 2x -NH-CO- ««1 m Zx -NH-CO-NH - m* Tabla No. Centro: A Substitución ?Tl'C Referencia copolimero 0» de polipropileno-etileno M,n9una X': - B*: • ?+y+z-3 X*! - B": - ?+y+z-3 41 í-,t.--i.?.?*rr*.,.UÍ¿mÍ?L rr m& á?m *. , Ejemplo 4.
Las películas de polipropileno libre de agente de nucleación puro y de polipropileno con 1 % en peso de tris [3, 4-bis (deciloxi) fenileno-carbonilimino-1, 4-fenileno] amina, (compuesto 1-1 en la Tabla I) se moldearon por compresión a 210 °C, posteriormente se enfriaron a una velocidad de 10°C/min y se cristalizaron a 104°C. La figura 1 es una fotomicrografía óptica de polipropileno el cual no contiene un agente de nucleación. La figura 2 es una fotomicrografía óptica de un polipropileno isotáctico que contiene 1 % en peso del compuesto 1-1. Una comparación entre las dos fotomicrografías, las cuales fueron tomadas con la misma amplificación muestra que el tamaño de la esferulita es mucho menor que 50 % para la película de polipropileno que contiene el aditivo que para el polipropileno puro, lo cual indica la habilidad de nucleación del aditivo, y es el origen de la transparencia óptica reducida del primero.
Ejemplo 5, Análisis Termo-Gravimétrico (TGA) se llevó a cabo bajo nitrógeno a compuestos 1-5 (curva 3) y 1-7 (curva 2) en la Tabla 1 y Millad 3988 (curva 1) . La figura 3 muestra 42 i emrlm-Ái.tsiiXkitirrm. r -i sus respectivas curvas TGA que muestran la mejor estabilidad térmica de los compuestos de conformidad con la presente invención. 43 ís:í-Í?r-Á-íÍi)íríi.-Ú-:r¡Á.l. -r* ??Mümmj. b. »mm.m MU»maiM.*IBMj&*?.?. r*&ill, mí* tA ..&M8temm iÉiM;

Claims (9)

REIVINDICACIONES
1. Una composición que comprende (i) un polimero termoplástico cristalizable y (ii) uno o más agentes de nucleación de la formula (Bj (i) en donde: x es un entero de dos a siete; y es un entero de cero a cuatro; z es un entero de cero a cuatro; la suma de x + y + z es igual a un entero de tres a siete; m es un entero de uno a tres; y en donde A es un centro que se une de forma covalente con las porciones B, B'o X' , o sus combinaciones; en donde las porciones B y B' comprenden por lo menos una unidad capaz de formar uno o más enlaces de hidrógeno intermoleculares; en donde las porciones X y X' son compatibles con el polimero termoplástico cristalizable; y en donde X se une de forma covalente a B. 44
2. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el centro A se selecciona del grupo que consiste de carbono, nitrógeno, fósforo, boro y silicio, los cuales pueden estar substituidos con o uno o más enlaces aromáticos, cicioalifáticos, alifáticos, de alqueno, de alquino, de dieno, de éter, de tioéter o de cetona y sus combinaciones, conectados a ellos; anillos de carbono sustituidos o insustituidos sencillos y fusionados de 4, 5, 6 o 7 miembros, aromáticos y cicloalifaticos, cuyos anillos pueden incluir uno o más heteroátomos tales como nitrógeno, azufre y oxigeno, y sus combinaciones, los que pueden estar substituidos con uno o más enlaces aromáticos, cicioalifáticos, alifáticos, de alqueno, de alquino, de dieno, de éter, de tioéter o de cetona y sus combinaciones.
3. Una composición de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque la porción B, que puede ser la misma o diferente en cada ocurrencia, comprende una o más unidades que se seleccionan del grupo que consiste de esteres, tioésteres, éteres, tioéteres, cetonas, aminas secundarias y terciarias, amidas, imidas, iminas, azo, azoxi, ureas, uretanos, tiouretanos y sulfonamidas .
4. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada 45 porque la porción B' , que puede ser igual o diferente en cualquier ocurrencia, se selecciona del grupo de porciones que comprende uno o más grupos de ácido carboxilico y ácido sulfónico, alcohol, fenol, tiol, amina, acetamida, ciano e hidracina.
5. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque las porciones X y X' , que pueden o no ser quirales y son iguales o diferentes en cada ocurrencia se seleccionan del grupo que consiste de: H, alquilo, alquenilo, alcoxi, alcanoilo, alquiltio, alquiltioalquilo lineales y ramificados, teniendo cada uno de 1 a 20 átomos de carbono; alquilarilo, arilalquilo, alquilsulfinilo, alcoxialquilo, alquilsulfonilo, alcoxicarbonilo, ácido carboxilico lineales y ramificados, en donde el alquilo o alcoxi tiene cada uno de 1 a 20 átomos de carbono; alquilo de 1 a 20 átomos de carbono substituido con una o más porciones de ácidos sulfónico, ácido carboxilico, halógeno, nitro, ciano, diazo, o epoxi; uno o más anillos substituidos e insubstituidos sencillos o fusionados de 3, 4, 5, 6 ó 7 miembros aromáticos y aliciclicos, los anillos pueden incluir uno o más heteroátomos de nitrógeno, azufre, sulfinilo, sulfonilo u oxigeno, o sus combinaciones.
6. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque la composición se caracteriza por su temperatura pico de cristalización que es al menos 3°C superior que la temperatura pico de cristalización del polimero termoplástico cristalizable.
7. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque la composición se caracteriza en que el tamaño de esferulitas de polimero en la composición es menor a 50 % del tamaño de esferulitas en el polimero termoplástico cristalizado puro que se encuentra libre de los agentes de nucleación.
8. Un proceso para mejorar la velocidad de cristalización de un polimero termoplástico cristalizable caracterizado porque comprende la adición de una cantidad entre aproximadamente 0.001 por ciento en peso y aproximadamente 20 por ciento en peso de uno o más agentes de nucleación como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
9. Objetos configurados que comprenden la composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, seleccionados del grupo que consiste de películas, fibras, recipientes, recubrimientos, piezas de repuesto, membranas, varillas, tubos, telas y espumas . 47 IO. Un compuesto de la fórmula general soy 5 en la cual A, B, B' , X, X' , m, x, y, e z se definen en la reivindicación 1; en donde A es trifenilamina substituida o insubstituida; en donde B comprende una unidad amida; y en donde y e z son igual a cero, con la condición de que se excluya el compuesto 4, 4', 4''- 10 tris (esteroilamino) trifenilamina. 11. El uso de un compuesto de fórmula (1) como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, como un agente de nucleación para un polimero termoplástico cristalizable. 15 12. Una composición de polimero termoplástico caracterizada porque comprende: a) una o más poliolefinas seleccionadas del grupo que consiste de polietilenos, polipropilenos estereoregulares y copolimeros de etileno- propileno; y 20 b) uno o más de los agentes de nucleación de conformidad con la fórmula (1), en donde: 48 ??? ?.?.?.?. ¿¿fó¿¿fc ^¡¡¡^ i) el centro A es un átomo sencillo seleccionado del grupo que consiste de nitrógeno y fósforo; o A es un anillo insubstituido o substituido sencillo o fusionado de 5 ó 6 miembros heterociclico aromático, o aromático, el anillo incluye carbono y uno o más átomos tales como nitrógeno, azufre u oxigeno, o sus combinaciones; y ii) porciones B que son iguales en cada ocurrencia y comprenden amidas o ureas; o porciones B que no son iguales en cada ocurrencia y comprenden cuando menos 2 amidas y cuando menos 1 porción seleccionadas del grupo que consiste de esteres y amidas; o porciones B que no son iguales en cada ocurrencia y comprenden cuando menos 2 ureas y cuando menos una porción seleccionadas del grupo que consiste de esteres y amidas. iii) x es tres; y es el entero cero o uno; z es el entero cero o uno; m es el entero uno o dos. 49
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