JP2001507730A

JP2001507730A - ポリオレフィン用改質剤

Info

Publication number: JP2001507730A
Application number: JP52996298A
Authority: JP
Inventors: イー．エイモス，スティーブン; イー．ニールセン，ケント; エー．ウィッキイ，マーカス
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1996-12-27
Filing date: 1997-05-02
Publication date: 2001-06-12
Also published as: EP0948564B1; WO1998029496A1; DE69714292D1; CA2275173A1; US5922793A; EP0948564A1; DE69714292T2; AU2751297A

Abstract

(57)【要約】以下の式（Ｉ）

Description

【発明の詳細な説明】ポリオレフィン用改質剤技術分野本発明は、ポリプロピレンなどのポリオレフィンから生成される組成物の特性を改善可能なスルホネート改質剤に関する。これらの改質剤は、ポリマーおよびポリマー配合物に添加されるとその光学的特性および物性を改善する。また、本発明は、ポリオレフィンおよび本願明細書に記載の改質剤を含有する組成物と、本発明の改質剤を用いてポリオレフィンの光学的特性および物性を改善するための方法にも関する。発明の背景ポリプロピレンをはじめとするポリオレフィンは、様々な工業用途に用いられている。これらの用途の中には、包装用や保存容器、使い捨て医療装置など、製品または物品が光学的に透明であることが必要または望ましいものもある。ポリオレフィンの光学的特性および物性は、結晶化プロセスの際の核形成速度および核形成部位の数に大きく左右される。安定化ポリプロピレンなどのポリオレフィンでの結晶化プロセス全体の核形成段階は一般に遅いため、形成される核形成部位の数は比較的少ない。これらの核形成部位は、以後の結晶化段階において球晶が成長を開始する点である。部位数が少ないため、球晶は大きく成長することができる。球晶の大きさが入射光の波長よりも大きくなると、光が散乱するためポリオレフィンの見た目は曇った状態になる。処理の際に核形成剤および／または透明剤（改質剤）を添加することによって、球晶の大きさを小さくし、ポリオレフィンの光学的特性を改善することができる。これらの薬剤は、核形成部位の数を増やし、よって核形成速度を高める。これらの部位において形成される球晶の大きさは小さく、このような不均質な核形成の結果として球晶の数は一層多くなる。この球晶は入射光の波長よりも小さく、光の散乱を実質的に抑えるため、樹脂は透明に見える。球晶の大きさが小さくなることは、ポリオレフィンの物性にも影響する。例えば、改質剤を添加することで、樹脂の曲げ弾性率、加熱撓み温度、衝撃強さおよび破断点仲びを変えることができる。核形成が不均質になるほど樹脂の結晶化開始温度が高くなる。これによって、処理時のサイクルタイムを抑え、製造効率を高めることができる。核形成剤および透明剤は、ポリマーの技術分野では一般に知られている。米国特許第５，１３５，９７５号には、業者間でＭｉｌｌｉｋｅｎＣｈｅｍｉｃａｌｓ製のＭｉｌｌａｄ^TM製品群として知られる透明剤が記載されている。これらの添加剤、特にＭｉｌｌａｄ^TM ３９８８は優れた官能特性および耐プレートアウト性を有するが、白色斑点が表れる結果となる分散体の問題に遭遇した利用者もいる。このような白色斑点が表れるのを防止するには比較的高いプロセス温度が必要である。これに関連した透明剤が、特開昭５７−０１８６８２号および特公昭６１−０１７８３４号に記載されている。米国特許第５，３４２，８６８には、様々な有機リン塩を様々な結晶性合成樹脂用の透明剤として使用することが記載されている。これらの添加剤は良く機能するが、高コストであるがゆえに大規模で使用するには多少なりとも非経済的なものである。従来技術においては、ポリオレフィンと相溶かつポリオレフィン処理条件下で安定であり、ポリオレフィンの光学的特性および／または物性を改善し、効率的に得るまたは生成できる、ポリプロピレンなどのポリオレフィンに添加可能な薬剤に需要がある。発明の開示本願発明者らは、式（Ｉ）の化合物のスルホン酸塩が、特に核形成剤および／または透明剤としてポリオレフィン用の有用な改質剤であることを見出した。式中、Ｘは独立に、ＮＨ⁺、ＮＨ₂ ⁺、ＣＨまたはＣＨ₂であり、Ｙは、Ｃ_1-18アルキレン、Ｃ_2-18アルケニレン、Ｃ_3-18シクロアルキレン、Ｃ_4-18シクロアルケニレンまたはアリーレンであり、Ｚは存在しないか、あるいはＣ_1-18アルキレン、Ｃ_2-18アルケニレン、Ｃ_3-18シクロアルキレン、Ｃ_4-18シクロアルケニレンまたはアリーレンであり、Ｒ１は各々独立に、 −Ｈ、Ｃ_1-18アルキルであるか、または同一炭素原子のＲ１基の組み合わせでオキソ基を形成してもよい。したがって、本発明によれば、ポリオレフィンと、核形成および／または透明化に有効な量の式（Ｉ）の化合物のスルホン酸塩とを含む組成物が得られる。さらに、本発明によれば、有効量の式（Ｉ）の化合物のスルホン酸塩をポリオレフィンに添加することで、ポリオレフィンの結晶度を高める方法も得られる。式（Ｉ）の化合物のスルホン酸塩は、例えば核形成剤および／または透明剤など、ポリオレフィン用の改質剤として作用する。核形成剤は、結晶形成部位を提供することによって、ポリオレフィンの強度、耐候性、溶剤耐性、加熱撓み温度などの物性を改善するよう作用し、一層数多くの球晶を形成させる。これらの球晶が可視光線を散乱させられるだけの十分な大きさのものである場合には、ポリオレフィン材料は光学的に透明にはならない。透明剤を用いることで、可視光線をあまり散乱させない十分に小さな球晶が形成され、光学的に一層透明な組成物が得られる。通常、降伏応力および耐衝撃性などの、ポリオレフィンの様々な物性は、球晶の大きさが小さくなるにつれて変化しやすくなるため、使用する改質剤のタイプおよび量を決定する際には、所望の光学的透明度および物性が釣り合うようにする必要がある。発明の詳細な説明本発明の改質剤は、式（Ｉ）の化合物のスルホン酸塩である。式中、Ｘは独立に、ＮＨ⁺、ＮＨ₂ ⁺、ＣＨまたはＣＨ₂であり、Ｙは、Ｃ_1-18アルキレン、Ｃ_2-18アルケニレン、Ｃ_3-18シクロアルキレン、Ｃ_4-18シクロアルケニレンまたはＣ_3-18アリーレンであり、Ｚは存在しないか、あるいはＣ_1-18アルキレン、Ｃ_2-18アルケニレン、Ｃ_3-18シクロアルキレン、Ｃ_4-18シクロアルケニレンまたはＣ_3-18アリーレンであり、Ｒ１は各々独立に、 −ＨまたはＣ_1-18アルキルであるか、または同一炭素原子のＲ１基の組み合わせでオキソ基を形成してもよい。上記の式において、アルキル基、アルキレン基およびアルケニレン基は各々、直鎖または枝分れのものが可能である。例えば、「Ｃ_1-18アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｉ− ブチル、ｔ−ブチルなどが挙げられる。シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基およびアリーレン基としては、特定数までの炭素原子でアルキル置換された基が挙げられる。「アリーレン」としては、炭素環式およびＯ、ＳまたはＮ複素環式アリールが挙げられるが、好ましくは炭素環式アリールであり、最も好ましくはフェニルである。化合物の各環は、最大で８個の環形成原子を有する。本発明において有用な化合物の中には、１個または複数のキラル中心を含有しているものもある。この例では、本発明は、エナンチオマーまたはジアステレオマー各々ならびにエナンチオマーまたはジアステレオマーの混合物（例えばラセミ混合物）を含む。Ｙおよび／またはＺが二価の環式基であるものなどの縮合環系について見ると、１位および２位での結合が通常は好ましいが、１，１および１，３などの他のタイプの縮合も可能である。本発明の改質剤において有用なスルホン酸は、式Ｒ−ＳＯ₃−Ｈ（式中、Ｒは適当な脂肪族または芳香族基のどのようなものであってもよい）で表されるどのような基であってもよい。好ましくは、Ｒは、（式中、Ｒ２は各々独立に、Ｃ_1-18アルキルであってｘが０〜５、Ｃ_1-18アルキル、Ｃ_1-18フルオロアルキルである）と、（式中、ＲおよびＲ’は独立に、Ｃ_1-18アルキレンから選択され、Ｒ３は各々独立に、−ＨまたはＣ_1-18アルキルである）と、からなる群から選択される。フルオロアルキル基は、フッ素原子で置換された１個または複数のアルキル水素原子を有することが可能であり、パーフルオロアルキル基を含む。好ましいスルホン酸の１つは、以下の式を有する。好ましい改質剤は、以下の式で表されるものである。所望の光学的特性および／または物性を組成物に持たせるのに十分な量の改質剤を本発明の組成物中に含むことが可能である。好ましくは、組成物の総重量に対して約０．００１〜１重量％、さらに好ましくは約０．１５〜０．７重量％の範囲の量で組成物中に改質剤を存在させることが可能である。本発明のスルホネート改質剤を調製するのに用いられるアミンおよびスルホン酸は周知のものであり、市販されている。適当な有機溶剤中でこのアミンとスルホン酸とを混合することによって、上記の塩を調製することができる。本発明の改質剤は、ポリプロピレンならびに、少なくとも１種のオレフィン系モノマーを含有するモノマー由来のポリオレフィンコポリマーなどのポリオレフィンの物性を改善することができる。ＡＳＴＭＤ−１２３８によれば、ポリオレフィンの溶融流量は通常は約１〜７０、好ましくは約７〜３５ｇ／１０分である。本発明の組成物において有用なポリオレフィンとしては、一般式ＣＨ₂＝ＣＨＲ”（式中、Ｒ”は、水素またはＣ_1-18アルキルである）で表される１種または複数のオレフィン系モノマー由来のポリマーおよびコポリマーが挙げられる。このようなモノマーの例としては、プロピレン、エチレンおよび１−ブテンが挙げられるが、通常はプロピレンが好ましい。かかるオレフィン系モノマー由来のポリオレフィンの代表的な例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ（３−メチルブテン）、ポリ（４−メチルペンテン）の他、エチレンと、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテンならびに１−オクタデセンとのコポリマーが挙げられる。このポリオレフィンは、オレフィン系モノマー由来のコポリマーと、オレフィン系モノマーと共重合可能な１種または複数の他のコモノマーとを任意に含んでもよい。これらのコモノマーは、ポリオレフィンの総重量に対して約１〜１０重量％の範囲の量でポリオレフィン中に存在させることが可能である。有用な上記のようなコモノマーとしては、例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルクロロアセテート、ビニルクロロプロピオネートなどのビニルエステルモノマー；アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリルなどの、アクリルおよびα−アルキルアクリル酸モノマーおよびこれらのアルキルエステル、アミド、ならびにニトリル；スチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレンおよびビニルナフサレンなどのビニルアリールモノマー；塩化ビニル、塩化ビニリデンおよび臭化ビニリデンなどのビニルおよびビニリデンハライドモノマー：ジメチルマレエートおよびジエチルマレエートなどの、マレイン酸およびフマル酸のアルキルエステルモノマー；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルおよび２−クロロエチルビニルエーテルなどのビニルアルキルエーテルモノマー；ビニルピリジンモノマー；Ｎ−ビニルカルバゾールモノマーならびにＮ− ビニルピロリドンモノマーが挙げられる。このポリオレフィンは、遊離カルボン酸基を含有する、ポリオレフィンの金属塩形態あるいはその配合物を含有していてもよい。前記カルボン酸ポリマーの塩を得るのに使用可能な金属の例としては、ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、ベリリウム、鉄、ニッケルおよびコバルトなど、一価、二価および三価の金属が挙げられる。好ましいポリオレフィンとしては、プロピレンと、エチレン、１−ブテン、１ −ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルアセテートあるいはメチルアクリレートとのポリプロピレンホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。これらのポリオレフィンは、上記のポリオレフィンと、酸化防止剤、光安定剤、酸中和剤、充填剤、粘着防止剤および顔料などの従来のアジュバントを含有する他のポリオレフィンまたはそのコポリマーまたは配合物との配合物を含むことも可能である。本発明において有用なポリオレフィンの代表的な配合物としては、ポリエチレンとポリプロピレンとの配合物、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンとの配合物、オレフィン系モノマーおよび上述した任意の共重合可能なコモノマ−１種または複数から誘導されるオレフィンコポリマーとポリエチレンとの配合物（例えば、エチレンとアクリル酸とのコポリマー；エチレンとメチルアクリレートとのコポリマー；エチレンとエチルアクリレートとのコポリマー；エチレンとビニルアセテートとのコポリマー；エチレン、アクリル酸およびエチルアクリレートのコポリマー、エチレン、アクリル酸およびビニルアセテートのコポリマーなど）が挙げられる。この改質剤については、改質剤の実質的な分解または気化を発生させないものであればどのような方法でポリオレフィンに導入してもよい。これは、メルトミキサーや押出機などの適当な任意の混合方法を用いて達成可能である。フレーク、顆粒またはペレット状のポリオレフィンに改質剤をドライブレンドしてもよい。改質剤の液状溶融物、分散体、懸濁液または溶液と、フレーク、顆粒またはペレット状のポリオレフィンとを組み合わせてもよい。あるいは、ポリオレフィン中の改質剤の濃縮配合物をまず最初に調製し、次いでこれとポリオレフィンとを配合して最終的な所望の濃度の改質剤を得てもよい。このような濃縮配合物を調製する場合、改質剤を濃縮配合物中に約０．５〜５重量％の範囲で存在させることが可能である。必要であれば、改質剤に以外に他の成分をポリオレフィンに添加してもよい。このような成分の例としては、顔料、酸化防止剤、酸中和剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤およびヒンダードアミン安定剤が挙げられる。ポリオレフィンが結晶化しはじめる前に改質剤の適当な分散体が得られることを条件として、ポリオレフィンの処理中のどの時点でポリオレフィンに改質剤を添加してもよい。所望量の改質剤を含有するポリオレフィンを、従来技術において周知の任意の方法で必要に応じて物品に成形することが可能である。例えばポリマーに対して射出成形や押出成形、熱成形、圧縮成形などを施し、所望の形状および物品を得ることが可能である。以下の実施例を参照して本発明をさらに説明する。これらの実施例は一例として挙げるものであり、本発明を限定するものではないことは理解できよう。実施例調製例ジアミンアダクト各々について、スルホン酸（２当量）をＥｔＯＨ（１０ｍＬ）に溶解させた溶液を、対応するジアミンのＥｔＯＨ（１０ｍＬ）溶液に添加した。この反応混合物を室温にて３０分間攪拌した。得られた固体を濾過し、ＥｔＯＨで洗浄し、乾燥させた。調製例１１，４−ジアゾニアビシクロ［２．２．２］オクタンジ−ｐ−トルエンスルホネートの調製上記の手順に続いて、ジアゾビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）（９９７ｍｇ、８．９ｍｍｏｌ）とｐ−トルエンスルホン酸Ｈ₂Ｏ（３．３９ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）とを反応させることによって、生成物３．５３ｇ（８７％）を無色の固体として得た。調製例２１，４−ジアゾニアビシクロ［２．２．２］オクタンジメタンスルホネートの調製上記の手順に続いて、ＤＡＢＣＯ（１．００ｇ、８．９ｍｍｏｌ）とメタンスルホン酸（１．７２ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）とを反応させることによって、生成物１．５４ｇ（５７％）を無色の固体として得た。調製例３１，４−ジアゾニアビシクロ［２．２．２］オクタンジ−（±）−１０−カンファースルホネートの調製上記の手順に続いて、ＤＡＢＣＯ（１．００ｇ、８．９ｍｍｏｌ）と（±）− １０−カンファースルホン酸（４．１４ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）とを反応させることによって、生成物３．６８ｇ（７２％）を無色の固体として得た。調製例４１，４−ジアゾニアシクロヘキサンジ−ｐ−トルエンスルホネートの調製上記の手順に続いて、ピペラジン（９９７ｍｇ、１１．６ｍｍｏｌ）とｐ−トルエンスルホン酸Ｈ₂Ｏ（４．４２ｇ、２３．２ｍｍｏｌ）とを反応させることによって、生成物４．６３ｇ（９３％）を無色の固体として得た。調製例５１−アゾニア−３−オキソ−ビシクロ［２．２．２］オクタンｐ−トルエンスルホネートの調製キヌクリジン−３−オンＨＣｌ（２．００ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）をＨ₂Ｏ（２０ｍＬ）中に溶解させた溶液を、ｐＨが１４に達するまで１０％ＮａＯＨで処理した。この溶液に飽和するまでＮａＣｌを溶解させ、得られた溶液をエチルアセテート（ＥｔＯＡｃ）（２×３０ｍＬ）で抽出した。この混合有機相をブラインで洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄上にて脱水した。溶剤を除去することで、遊離アミン９９９ｍｇ（６４％）が無色の固体として得られた。このアミン（９９９ｍｇ、８．０ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（１０ｍＬ）に溶解させた溶液に、ｐ−トルエンスルホン酸Ｈ₂Ｏ（１．５２ｇ、８．０ｍｍｏｌ）をＥｔＯＨ（１０ｍＬ）に溶解させた溶液を添加した。この反応混合物を室温にて３０分間攪拌した。得られた透明な溶液を濃縮し、わずかに黄色味のある固体２．０９ｇ（８８％）を乾燥させた。以下の実施例では、ポリオレフィンおよび透明化および／または核形成化用添加剤からなる様々な組成物を調製した。ＡＳＴＭＤ−７９４−８５に従って２０℃／分で動作させた示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて結晶化特性を測定し、ＡＳＴＭＤ１００３−９２を用いて曇りを測定することによって、これらの組成物を評価した。特に明記しない限り、比率はいずれも重量％である。組成例ＨａａｋｅＲｈｅｏｃｏｒｄ９０メルトミキサーにおいて、調製例１の化合物０．９５０ｇと、オハイオ州ＣｉｎｃｉｎｎａｔｉのＱｕａｎｔｕｍＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から入手可能なＱｕａｎｔｕｍ^TM ８３１０ＧＯを１９０ｇとを混合することによって、本発明の組成物を生成した。このポリマーは、３％エチレンを有するランダムコポリマーであり、Ｉｒｇａｎｏｘ^TM １０１０酸化防止剤３００ｐｐｍと、Ｕｌｔｒａｎｏｘ^TM ６２６酸化防止剤５００ｐｐｍと、ステアリン酸カルシウム１０００ｐｐｍとからなる添加剤パッケージを含有していた。この組成物を２００℃かつ１５ｒｐｍで３分間混合し、続く設定条件との間に１分の移行時間を設けた後１７０℃かつ５０ｒｐｍでさらに５分間混合した。組成物の結晶化パラメータをＤＳＣによって求めた。試料を２００℃まで加熱し、１０分間維持し、１分あたり２０℃の速度で約４０℃まで冷却した。開始時およびピーク時の結晶化温度を記録した。組成物の透明化能を判断するために、この組成物６．５〜７ｇをＣａｒｖｅｒホットプレスにて３分で２００℃まで加熱することによって、曇った圧縮成形プラックを作製した。０．５ｍｍのスペーサを用いて４分で上記の試料を（１０，０００ｐｓｉ）までプレスした。次に、上記のプラックを２０〜２５℃まで水冷した。続いてＢＹＫＧａｒｄｅｎｅｒＸＬ−２１１ＨａｚｅｇａｒｄＳｙｓｔｅｍにて曇り度パーセントを測定し、曇り度を求めた。オレフィンおよび調製例２〜５の化合物から同様の組成物を調製した。対照例対照例では、核形成剤または透明剤を用いないこと以外は組成例で説明したものと同様にして圧縮成形プラックを作製した。ＣｉｎｃｉｎｎａｔｉＭｉｌａｃｒｏｎ５０ＡＣＴ−Ｄ射出成形装置を用いてプラックを作製することによって、対照材料の曇り度％を求めた。装置を２３０℃で動作させ、金型を３２℃ に維持した。約３０秒後、厚さ１．２ｍｍのプラックを金型から離型し、上記の通り評価した。上述した手順を用いて改質剤の性能を評価した。結果を表１に示す。表１：核形成剤／透明剤としてのアンモニウムスルホネート上記の明細書および実施例は本発明を完全に説明するものである。しかしながら、本発明の趣旨および範囲を逸脱することなく多くの変形が可能であるため、本発明の範囲は以下の請求の範囲によってのみ判断される。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年１１月１８日（１９９８．１１．１８）【補正内容】請求の範囲１．ポリオレフィンと、有効量の改質剤とを含む組成物であって、前記改質剤が、式（Ｉ）の化合物（式中、Ｘは独立に、ＮＨ⁺またはＮＨ₂ ⁺であり、Ｙは、Ｃ_1-18アルキレン、Ｃ_2-18アルケニレン、Ｃ_3-18シクロアルキレン、Ｃ_4-18シクロアルケニレンまたはＣ_3-18アリーレンであり、Ｚは存在しないか、あるいはＣ_1-18アルキレン、Ｃ_2-18アルケニレン、Ｃ_3-18シクロアルキレン、Ｃ_4-18シクロアルケニレンまたはＣ_3-18アリーレンであり、Ｒ１は各々独立に、 −ＨまたはＣ_1-18アルキルであるか、または同一炭素原子のＲ１基の組み合わせでオキソ基を形成してもよい）のスルホン酸塩を含む、組成物。２．ＸがＮＨ⁺である請求項１に記載の組成物。３．ＹがＣ_1-18アルキレンである請求項１に記載の組成物。４．ＺがＣ_1-18アルキレンである請求項１に記載の組成物。５．Ｚが欠如し、Ｘが各々ＮＨ₂ ⁺である請求項１に記載の組成物。６．スルホン酸が以下の一般式（式中、Ｒ２は各々独立に、Ｃ_1-18アルキルであり、ｘは０〜５である）で表される化合物である、請求項１に記載の組成物。７．スルホン酸が、式Ｒ−ＳＯ₃Ｈ（式中、ＲはＣ_1-18アルキルまたはＣ_1-18 フルオロアルキルである）で表される化合物である、請求項１に記載の組成物。８．スルホン酸が、以下の式（式中、ＲおよびＲ’は独立にＣ_1-18アルキレンから選択され、Ｒ３は各々独立にＨまたはＣ_1-18アルキルである）で表される化合物である、請求項１に記載の組成物。９．スルホン酸が、以下の式で表される化合物である、請求項１に記載の組成物。１０．改質剤が、以下の式で表される、請求項１に記載の組成物。１１．ポリオレフィンがポリプロピレンを含む、請求項１に記載の組成物。１２．改質剤が、組成物の総重量に対して約０．００１〜１重量％の範囲の量で存在する、請求項１に記載の組成物。１３．改質剤が、組成物の総重量に対して約０．１５〜０．７重量％の範囲の量で存在する、請求項１に記載の組成物。１４．ポリオレフィンの物性を改善する方法であって、式（Ｉ）の化合物（式中、Ｘは各々独立に、ＮＨ⁺またはＮＨ₂ ⁺であり、Ｙは、Ｃ_1-18アルキレン、Ｃ_2-18アルケニレン、Ｃ_3-18シクロアルキレン、Ｃ_4-18シクロアルケニレンまたはＣ_3-18アリーレンであり、Ｚは存在しないか、あるいはＣ_1-18アルキレン、Ｃ_2-18アルケニレン、Ｃ_3-18シクロアルキレン、Ｃ_4-18シクロアルケニレンまたはＣ_3-18アリーレンであり、Ｒ１は各々独立に、ＨまたはＣ_1-18アルキルであるか、または同一炭素原子のＲ１基の組み合わせでオキソ基を形成してもよい）のスルホン酸塩を有効量でポリオレフィンに添加することを含む、ポリオレフィンの物性改善方法。１５．ＸがＮＨ⁺である請求項１４に記載の方法。１６．ＹがＣ_1-18アルキレンである請求項１４に記載の方法。１７．ＺがＣ_1-18アルキレンである請求項１４に記載の方法。１８．Ｚが欠如し、Ｘが各々ＮＨ₂ ⁺である請求項１４に記載の方法。１９．スルホン酸の式が、以下の式（式中、ＲおよびＲ’は独立にＣ_1-18アルキレンから選択され、Ｒ３は各々独立にＨまたはＣ_1-18アルキルである）で表される化合物である、請求項１４に記載の方法。２０．スルホン酸が以下の一般式（式中、Ｒ２はＣ_1-18アルキルであり、ｘは０〜５である）で表される化合物である、請求項１４に記載の方法。２１．スルホン酸が、式Ｒ−ＳＯ₃Ｈ（式中、ＲはＣ_1-18アルキルまたはＣ_1-1 ₈ フルオロアルキルである）で表される化合物である、請求項１４に記載の方法。２２．スルホン酸が、以下の式で表される化合物である、請求項１４に記載の方法。２３．ポリオレフィンがポリプロピレンを含む、請求項１４に記載の方法。２４．改質剤が、組成物の総重量に対して約０．００１〜１重量％の範囲の量で存在する、請求項１４に記載の方法。２５．改質剤が、組成物の総重量に対して約０．１５〜０．７重量％の範囲の量で存在する、請求項１４に記載の方法。２６．改質剤が、以下の式で表される、請求項１４に記載の方法。２７．酸化防止剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。２８．酸化防止剤を添加するステップをさらに含む、請求項１４に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者ウィッキイ，マーカスエー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427

Claims

【特許請求の範囲】１．ポリオレフィンと、有効量の改質剤とを含む組成物であって、前記改質剤が、式（Ｉ）の化合物（式中、Ｘは独立に、ＮＨ⁺、ＮＨ₂ ⁺、ＣＨまたはＣＨ₂であり、Ｙは、Ｃ_1-18アルキレン、Ｃ_2-18アルケニレン、Ｃ_3-18シクロアルキレン、Ｃ_4-18シクロアルケニレンまたはＣ_3-18アリーレンであり、Ｚは存在しないか、あるいはＣ_1-18アルキレン、Ｃ_2-18アルケニレン、Ｃ_3-18シクロアルキレン、Ｃ_4-18シクロアルケニレンまたはＣ_3-18アリーレンであり、Ｒ１は各々独立に、 −ＨまたはＣ_1-18アルキルであるか、または同一炭素原子のＲ１基の組み合わせでオキソ基を形成してもよい）のスルホン酸塩を含む、組成物。２．ＸがＮＨ⁺である請求項１に記載の組成物。３．ＹがＣ_1-18アルキレンである請求項１に記載の組成物。４．ＺがＣ_1-18アルキレンである請求項１に記載の組成物。５．Ｚが欠如し、Ｘが各々ＮＨ₂ ⁺である請求項１に記載の組成物。６．スルホン酸が以下の一般式（式中、Ｒ２は各々独立に、Ｃ_1-18アルキルであり、ｘは０〜５である）で表される化合物である、請求項１に記載の組成物。７．スルホン酸が、式Ｒ−ＳＯ₃Ｈ（式中、ＲはＣ_1-18アルキルまたはＣ_1-18 フルオロアルキルである）で表される化合物である、請求項１に記載の組成物。８．スルホン酸が、以下の式（式中、ＲおよびＲ’は独立にＣ_1-18アルキレンから選択され、Ｒ３は各々独立にＨまたはＣ_1-18アルキルである）で表される化合物である、請求項１に記載の組成物。９．スルホン酸が、以下の式で表される化合物である、請求項１に記載の組成物。１０．改質剤が、以下の式で表される、請求項１に記載の組成物。１１．ポリオレフィンがポリプロピレンを含む、請求項１に記載の組成物。１２．改質剤が、組成物の総重量に対して約０．００１〜１重量％の範囲の量で存在する、請求項１に記載の組成物。１３．改質剤が、組成物の総重量に対して約０．１５〜０．７重量％の範囲の量で存在する、請求項１に記載の組成物。１４．ポリオレフィンの物性を改善する方法であって、式（Ｉ）の化合物（式中、Ｘは独立に、ＮＨ⁺、ＮＨ₂ ⁺、ＣＨまたはＣＨ₂であり、Ｙは、Ｃ_1-18アルキレン、Ｃ_2-18アルケニレン、Ｃ_3-18シクロアルキレン、Ｃ_4-18シクロアルケニレンまたはＣ_3-18アリーレンであり、Ｚは存在しないか、あるいはＣ_1-18アルキレン、Ｃ_2-18アルケニレン、Ｃ_3-18シクロアルキレン、Ｃ_4-18シクロアルケニレンまたはＣ_3-18アリーレンであり、Ｒ１は各々独立に、ＨまたはＣ_1-18アルキルであるか、または同一炭素原子のＲ１基の組み合わせでオキソ基を形成してもよい）のスルホン酸塩を有効量でポリオレフィンに添加することを含む、ポリオレフィンの物性改善方法。１５．ＸがＮＨ⁺である請求項１４に記載の方法。１６．ＹがＣ_1-18アルキレンである請求項１４に記載の方法。１７．ＺがＣ_1-18アルキレンである請求項１４に記載の方法。１８．Ｚが欠如し、Ｘが各々ＮＨ₂ ⁺である請求項１４に記載の方法。１９．スルホン酸の式が、以下の式（式中、ＲおよびＲ’は独立にＣ_1-18アルキレンから選択され、Ｒ３は各々独立にＨまたはＣ_1-18アルキルである）で表される化合物である、請求項１４に記載の方法。２０．スルホン酸が以下の一般式（式中、Ｒ２はＣ_1-18アルキルであり、ｘは０〜５である）で表される化合物である、請求項１４に記載の方法。２１．スルホン酸が、式Ｒ−ＳＯ₃Ｈ（式中、ＲはＣ_1-18アルキルまたはＣ_1-1 ₈ フルオロアルキルである）で表される化合物である、請求項１４に記載の方法。２２．スルホン酸が、以下の式で表される化合物である、請求項１４に記載の方法。２３．ポリオレフィンがポリプロピレンを含む、請求項１４に記載の方法。２４．改質剤が、組成物の総重量に対して約０．００１〜１重量％の範囲の量で存在する、請求項１４に記載の方法。２５．改質剤が、組成物の総重量に対して約０．１５〜０．７重量％の範囲の量で存在する、請求項１４に記載の方法。２６．改質剤が、以下の式で表される、請求項１４に記載の方法。