CN115066462B - 三酰胺化合物和包含所述三酰胺化合物的组合物 - Google Patents

三酰胺化合物和包含所述三酰胺化合物的组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN115066462B
CN115066462B CN202080095912.5A CN202080095912A CN115066462B CN 115066462 B CN115066462 B CN 115066462B CN 202080095912 A CN202080095912 A CN 202080095912A CN 115066462 B CN115066462 B CN 115066462B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
bis
isophthalamide
cis
butylcyclohexyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202080095912.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115066462A (zh
Inventor
D·克雷默
H-W·施米特
P·史密斯
J·D·安德森
S·达塔
K·凯勒
N·梅尔
W·斯克里文斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Milliken and Co
Original Assignee
Milliken and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Milliken and Co filed Critical Milliken and Co
Priority to CN202311769961.4A priority Critical patent/CN117756662A/zh
Publication of CN115066462A publication Critical patent/CN115066462A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115066462B publication Critical patent/CN115066462B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/28—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C237/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having nitrogen atoms of amino groups bound to the carbon skeleton of the acid part, further acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Abstract

三酰胺化合物具有式(I)的结构其中R1、R2和R3独立地选自烷基。聚合物组合物包含式(I)的三酰胺化合物和聚烯烃聚合物。该包含式(I)的三酰胺化合物的聚合物组合物表现出极低的雾度水平和最少的所述三酰胺化合物浸出。

Description

三酰胺化合物和包含所述三酰胺化合物的组合物
技术领域
本申请涉及三酰胺化合物(特别是，在形式上衍生自5-氨基间苯二甲酸的三酰胺衍生物)和包含所述三酰胺化合物的组合物。
背景技术
聚合物树脂广泛应用于各个领域中，尤其是因为其具有优异的加工性能、机械性能(尤其是基于相对重量)和电学性能等而广泛应用于各个领域中。虽然所述聚合物本身可能具有有益的特性，但是可使用添加剂以进一步提高那些特性且/或减轻缺点。
聚烯烃是一组特别通用的聚合物树脂。聚烯烃是半结晶聚合物。已经允许相对缓慢冷却(例如，在模制塑料部件的生产过程中发生的冷却)的聚烯烃包含其中聚合物链无规排列的无定形区域和其中聚合物链已经采取了有序构型的结晶区域。在聚烯烃的这些结晶区域内，聚合物链排列成通常被称为“结晶薄片(crystalline lamellae)”的域。在正常加工条件下，随着聚烯烃聚合物从熔融状态冷却，结晶薄片在各个方向上径向生长。这种径向生长导致球晶的形成，球晶是由被无定形区域中断的多个结晶薄片组成的球形半结晶区域。球晶的大小受几个参数的影响，其直径可以从数百纳米到毫米不等。当球晶的大小明显大于可见光的波长时，球晶将散射穿过聚合物的可见光。这种可见光的散射导致了通常被称为“聚合物雾度”或简称为“雾度”的模糊外观。虽然在一些应用中可以接受明显水平的聚合物雾度，但在某些应用(例如，储存容器)中，消费者需要相对透明的塑料，这要求相应的低雾度水平。
多年来，已经开发了几种方法来降低聚烯烃中的雾度。一种取得很大商业成功的方法需使用澄清剂。澄清剂是这样的添加剂(通常是有机化合物)，其当与聚合物一起熔融加工时，可使冷却聚合物的结晶成核并减小球晶尺寸或甚至基本上阻止这些有效光散射实体的形成。例如，双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇因其降低聚丙烯聚合物雾度的能力而获得了巨大的商业成功。然而，双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇并非没有其局限性。特别是，澄清剂不能将聚丙烯聚合物中的雾度降低到与更透明的聚合物(例如聚苯乙烯和丙烯酸类树脂)的雾度水平相媲美的点。用双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇澄清的聚合物的残留雾度限制了它们的应用和最终用途。
已经开发了其它澄清剂以尝试解决山梨糖醇缩醛(例如，双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇)的限制问题。例如，三酰胺化合物(例如，形式上衍生自1,3,5-苯三胺、3,5-二氨基苯甲酸、5-氨基间苯二甲酸或均苯三甲酸的三酰胺衍生物)最初显示出前景，因为相对较低负载量的此类化合物可以在聚丙烯聚合物中产生与用双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇获得的那些相媲美的雾度水平。尽管它们最初显示出前景，所公开的三酰胺化合物仍然不能产生与更透明聚合物的那些相媲美的雾度水平。此外，许多公开的三酰胺化合物可能会从添加它们的聚丙烯中浸出(extract)。这些不合需要的浸出水平使这些三酰胺化合物不太适合用于食品接触和医疗应用(即，其中用三酰胺化合物澄清的聚合物与食品接触[例如，食品储存或包装]或用于医疗器械中[例如注射器]的应用)，其中在这些应用中行业偏好和/或法规要求需要添加剂表现出最少的从聚合物中的浸出。
因此，仍然需要既能够在聚烯烃聚合物中产生期望的低雾度水平又表现出最少的从添加它们的聚烯烃聚合物中的浸出的澄清剂。还仍然需要掺入这种澄清剂并表现出低雾度与最少的澄清剂浸出的所需结合的聚合物组合物。本文所述的各种实施方案寻求提供这样的澄清剂和组合物。
发明内容
在第一实施方案中，本发明提供了式(I)的化合物
(I)
其中R1、R2和R3独立地选自烷基。
在第二实施方案中，本发明提供了包含式(I)的化合物和聚烯烃聚合物的聚合物组合物。
具体实施方式
在第一实施方案中，本发明提供了以下式(I)的化合物，其为在形式上衍生自5-氨基间苯二甲酸的三酰胺衍生物。式(I)的结构如下：
(I)
在式(I)中，基团R1、R2和R3独立地选自烷基。
基团R1、R2和R3可以为任何合适的烷基。在优选的实施方案中，R1、R2和R3独立地选自C1-C20烷基(例如C3-C20烷基)，更优选C1-C12烷基(例如C3-C12烷基)，甚至更优选C1-C8烷基(例如C3-C8烷基)，并且最优选C1-C5烷基(例如C2-C5烷基或者C3-C5烷基)。合适的烷基可以或者为线性的或者为支化的。在优选的实施方案中，R1、R2和R3中的至少一个为支化的烷基。如果R1、R2和R3中的仅一个为支化的烷基，R3优选为支化的烷基。在其中R1、R2和R3中的仅一个为支化的烷基的另一个实施方案中，R1优选为支化的烷基。在另一个优选实施方案中，R1、R2和R3中的至少两个为独立地选择的支化的烷基。在一个这样的实施方案中，R1和R2优选为独立选择的支化的烷基。在另一个这样的实施方案中，R2和R3优选为独立地选择的支化的烷基。在还有另一个优选实施方案中，R1、R2和R3中的每一个为独立地选择的支化的烷基。在包含支化的烷基的那些实施方案中，烷基可以包含任何合适数量的碳原子，其中优选实例为C3-C20支化的烷基、C3-C12支化的烷基、C3-C8支化的烷基和C3-C5支化的烷基。合适的支化的烷基优选包含位于相对于环己烷二基部分的α-碳或β-碳的支化点。
在优选的实施方案中，R1、R2和R3独立地选自正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基(即，丁-2-基或1-甲基丙基)、异丁基(即，2-甲基丙基)、叔丁基(即，1,1-二甲基乙基)、正戊基、叔戊基(即，2-甲基丁-2-基或1,1-二甲基丙基)、新戊基(即，2,2-二甲基丙基)、异戊基(即，3-甲基丁基)、仲戊基(即，戊-2-基或1-甲基丁基)、仲-异戊基(即，3-甲基丁-2-基或1,2-二甲基丙基)、戊-3-基(即，1-乙基丙基)和2-甲基丁基。在更优选的实施方案中，R1、R2和R3独立地选自正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基(即，丁-2-基或1-甲基丙基)、异丁基(即，2-甲基丙基)、叔丁基(即，1,1-二甲基乙基)、叔戊基(即，2-甲基丁-2-基或1,1-二甲基丙基)、仲戊基(即，戊-2-基或1-甲基丁基)、仲-异戊基(即，3-甲基丁-2-基或1,2-二甲基丙基)、和戊-3-基(即，1-乙基丙基)。在还有另一个优选实施方案中，R1、R2和R3独立地选自正丙基、异丙基、正丁基、异丁基(即，2-甲基丙基)、叔丁基(即，1,1-二甲基乙基)和叔戊基(即，2-甲基丁-2-基或1,1-二甲基丙基)。
如上所述，R1、R2和R3中的至少一个优选为支化的烷基。因此，在优选的实施方案中，R1、R2和R3中的至少一个选自异丙基、仲丁基(即，丁-2-基或1-甲基丙基)、异丁基(即，2-甲基丙基)、叔丁基(即，1,1-二甲基乙基)、叔戊基(即，2-甲基丁-2-基或1,1-二甲基丙基)、新戊基(即，2,2-二甲基丙基)、异戊基(即，3-甲基丁基)、仲戊基(即，戊-2-基或1-甲基丁基)、仲-异戊基(即，3-甲基丁-2-基或1,2-二甲基丙基)、戊-3-基(即，1-乙基丙基)和2-甲基丁基。在另一个优选的实施方案中，R1、R2和R3中的至少一个选自异丙基、仲丁基(即，丁-2-基或1-甲基丙基)、异丁基(即，2-甲基丙基)、叔丁基(即，1,1-二甲基乙基)、叔戊基(即，2-甲基丁-2-基或1,1-二甲基丙基)、仲戊基(即，戊-2-基或1-甲基丁基)、仲-异戊基(即，3-甲基丁-2-基或1,2-二甲基丙基)和戊-3-基(即，1-乙基丙基)。在更优选的实施方案中，R1、R2和R3中的至少一个选自异丙基、异丁基(即，2-甲基丙基)、叔丁基(即，1,1-二甲基乙基)和叔戊基(即，2-甲基丁-2-基或1,1-二甲基丙基)。在还有另一个优选实施方案中，R1、R2和R3中的至少一个选自叔丁基(即，1,1-二甲基乙基)和叔戊基(即，2-甲基丁-2-基或1,1-二甲基丙基)。在优选的实施方案中，R3为选自本段中列出的基团之一的支化的烷基。在另一个优选实施方案中，R2和R3各自为独立地选自本段中列出的基团之一的支化的烷基。在还有另一个优选实施方案中，R1、R2和R3中的每一个为独立地选自本段中列出的基团之一的支化的烷基。
在优选的实施方案中，化合物选自：
(i)N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-正丙基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(ii)N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-异丙基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(iii)N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-正丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(iv)N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(v)N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-正戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(vi)N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-叔戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(vii)N,N-二(4-正丁基环己基)-5-(4-正丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(viii)N,N-二(4-正丁基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(ix)N,N-二(4-仲丁基环己基)-5-(4-仲丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(x)N,N-二(4-仲丁基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(xi)N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-正丙基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(xii)N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-异丙基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(xiii)N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-正丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(xiv)N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(xv)N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-正戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(xvi)N,N-二(4-叔戊基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(xvii)N,N-二(4-叔戊基环己基)-5-(4-叔戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；以及
(xviii)它们的混合物(即，任何前述化合物中的两种或更多种的混合物)。
在另一种优选实施方案中，化合物选自：
(i)N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(ii)N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-叔戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(iii)N,N-二(4-正丁基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(iv)N,N-二(4-仲丁基环己基)-5-(4-仲丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(v)N,N-二(4-仲丁基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(vi)N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-正丙基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(vii)N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-异丙基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(viii)N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(ix)N,N-二(4-叔戊基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(x)N,N-二(4-叔戊基环己基)-5-(4-叔戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；以及
(xi)它们的混合物(即，任何前述化合物中的两种或更多种的混合物)。
在一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-异丙基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在还有另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-正丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(4-叔戊基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在还有另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-正丙基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在还有另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(4-叔戊基环己基)-5-(4-叔戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-正丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在还有另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-正戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-正戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在还有另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-叔戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-正丙基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在还有另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(4-正丁基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(4-正丁基环己基)-5-(4-正丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在还有另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(4-仲丁基环己基)-5-(4-仲丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(4-仲丁基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。
如在式(I)中可见，每个环己烷二基部分在1-位和4-位均被非氢取代基(即，R1、R2或R3基团和被酰胺取代的苯部分)取代。连接到每个环己烷二基部分的非氢取代基可以相对于彼此以两种不同的空间排列方式排列。两个非氢取代基可以位于环己烷环的平均平面(mean plane)的同一侧，这对应于顺式构型；或两个非氢取代基可以位于环己烷环的平均表面的相对侧，这对应于反式构型。R1、R2和R3基团中的每一个均可以被布置在相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位或反位。在优选实施方案中，R1、R2和R3基团中的至少一个被布置在相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位。在另一个优选实施方案中，R1、R2和R3基团中的至少两个被布置在相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位。在还有另一个优选实施方案中，R1、R2和R3基团中的每一个被布置在相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位。
在优选实施方案中，化合物选自
(i)N,N-二(顺式-4-异丙基环己基)-5-(顺式-4-正丙基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(ii)N,N-二(顺式-4-异丙基环己基)-5-(顺式-4-异丙基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(iii)N,N-二(顺式-4-异丙基环己基)-5-(顺式-4-正丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(iv)N,N-二(顺式-4-异丙基环己基)-5-(顺式-4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(v)N,N-二(顺式-4-异丙基环己基)-5-(顺式-4-正戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(vi)N,N-二(顺式-4-异丙基环己基)-5-(顺式-4-叔戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(vii)N,N-二(顺式-4-正丁基环己基)-5-(顺式-4-正丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(viii)N,N-二(顺式-4-正丁基环己基)-5-(顺式-4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(ix)N,N-二(顺式-4-仲丁基环己基)-5-(顺式-4-仲丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(x)N,N-二(顺式-4-仲丁基环己基)-5-(顺式-4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(xi)N,N-二(顺式-4-叔丁基环己基)-5-(顺式-4-正丙基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(xii)N,N-二(顺式-4-叔丁基环己基)-5-(顺式-4-异丙基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(xiii)N,N-二(顺式-4-叔丁基环己基)-5-(顺式-4-正丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(xiv)N,N-二(顺式-4-叔丁基环己基)-5-(顺式-4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(xv)N,N-二(顺式-4-叔丁基环己基)-5-(顺式-4-正戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(xvi)N,N-二(顺式-4-叔戊基环己基)-5-(顺式-4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(xvii)N,N-二(顺式-4-叔戊基环己基)-5-(顺式-4-叔戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；以及
(xviii)它们的混合物(即，任何前述化合物中的两种或更多种的混合物)。
在另一种优选实施方案中，化合物选自：
(i)N,N-二(顺式-4-异丙基环己基)-5-(顺式-4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(ii)N,N-二(顺式-4-异丙基环己基)-5-(顺式-4-叔戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(iii)N,N-二(顺式-4-正丁基环己基)-5-(顺式-4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(iv)N,N-二(顺式-4-仲丁基环己基)-5-(顺式-4-仲丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(v)N,N-二(顺式-4-仲丁基环己基)-5-(顺式-4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(vi)N,N-二(顺式-4-叔丁基环己基)-5-(顺式-4-正丙基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(vii)N,N-二(顺式-4-叔丁基环己基)-5-(顺式-4-异丙基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(viii)N,N-二(顺式-4-叔丁基环己基)-5-(顺式-4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(ix)N,N-二(顺式-4-叔戊基环己基)-5-(顺式-4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；
(x)N,N-二(顺式-4-叔戊基环己基)-5-(顺式-4-叔戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺；以及
(xi)它们的混合物(即，任何前述化合物中的两种或更多种的混合物)。
在一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(顺式-4-叔丁基环己基)-5-(顺式-4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(顺式-4-叔丁基环己基)-5-(顺式-4-异丙基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在还有另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(顺式-4-叔丁基环己基)-5-(顺式-4-正丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(顺式-4-叔戊基环己基)-5-(顺式-4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在还有另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(顺式-4-叔丁基环己基)-5-(顺式-4-正丙基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(顺式-4-异丙基环己基)-5-(顺式-4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在还有另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(顺式-4-叔戊基环己基)-5-(顺式-4-叔戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(顺式-4-异丙基环己基)-5-(顺式-4-正丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在还有另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(顺式-4-异丙基环己基)-5-(顺式-4-正戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(顺式-4-叔丁基环己基)-5-(顺式-4-正戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在还有另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(顺式-4-异丙基环己基)-5-(顺式-4-叔戊基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(顺式-4-异丙基环己基)-5-(顺式-4-正丙基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在还有另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(顺式-4-正丁基环己基)-5-(顺式-4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(顺式-4-正丁基环己基)-5-(顺式-4-正丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在还有另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(顺式-4-仲丁基环己基)-5-(顺式-4-仲丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。在另一个优选实施方案中，式(I)的化合物为N,N-二(顺式-4-仲丁基环己基)-5-(顺式-4-叔丁基环己基羰基氨基)-间苯二甲酰胺。
本申请还包括含一种或多种式(I)化合物的组合物，例如含两种或更多种式(I)化合物的混合物的组合物。(在这种情况下，顺式异构体和反式异构体被认为是不同的化合物，从而使得两种或更多种异构体的混合物构成含两种或更多种式(I)化合物的混合物的组合物)。在这样的实施方案中，优选组合物中存在的所有式(I)化合物中60％或更多的R1、R2和R3基团位于相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位。更优选地，组合物中存在的所有式(I)化合物中约65％或更多的R1、R2和R3基团位于相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位。在另一种优选实施方案中，组合物中存在的所有式(I)化合物中约70％或更多的R1、R2和R3基团位于相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位。在还有另一种优选实施方案中，组合物中存在的所有式(I)化合物中约75％或更多的R1、R2和R3基团位于相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位。在另一种优选实施方案中，组合物中存在的所有式(I)化合物中约80％或更多的R1、R2和R3基团位于相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位。在还有另一种优选实施方案中，组合物中存在的所有式(I)化合物中约85％或更多的R1、R2和R3基团位于相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位。在另一种优选实施方案中，组合物中存在的所有式(I)化合物中约90％或更多的R1、R2和R3基团位于相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位。在还有另一种优选实施方案中，组合物中存在的所有式(I)化合物中约95％或更多(例如，约96％或更多、约97％或更多、约98％或更多、或约99％或更多)的R1、R2和R3基团位于相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位。
在含两种或更多种式(I)化合物的混合物的组合物的另一种优选实施方案中，组合物中存在的式(I)化合物中的约60摩尔％或更多具有各自位于相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位的R1、R2和R3基团。更优选地，组合物中存在的式(I)化合物中的约65摩尔％或更多具有各自位于相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位的R1、R2和R3基团。在还有另一种优选实施方案中，组合物中存在的式(I)化合物中的约70摩尔％或更多具有各自位于相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位的R1、R2和R3基团。在另一种优选实施方案中，组合物中存在的式(I)化合物中的约75摩尔％或更多具有各自位于相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位的R1、R2和R3基团。在还有另一种优选实施方案中，组合物中存在的式(I)化合物中的约80摩尔％或更多具有各自位于相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位的R1、R2和R3基团。在另一种优选实施方案中，组合物中存在的式(I)化合物中的约85摩尔％或更多具有各自位于相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位的R1、R2和R3基团。在还有另一种优选实施方案中，组合物中存在的式(I)化合物中的约90摩尔％或更多具有各自位于相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位的R1、R2和R3基团。在另一种优选实施方案中，组合物中存在的式(I)化合物中的约95摩尔％或更多(例如，约96摩尔％或更多、约97摩尔％或更多、约98摩尔％或更多、或约99摩尔％或更多)具有各自位于相对于连接至相应环己烷二基部分的1-位的非氢取代基的顺位的R1、R2和R3基团。
式(I)的化合物可以通过使用任何合适的方法或合成方法制备。例如，化合物可以通过首先使所需的4-烷基环己基胺与5-硝基间苯二甲酰二氯反应以制备以下式(A)的中间体化合物而制备
(A)
然后可以将式(A)的中间体化合物通过使用已知方法氢化以制备以下式(B)的相应胺化合物
(B)
然后可以使式(B)的胺化合物与所需的4-烷基环己烷羰基氯反应以制备所需的式(I)化合物。
其中R1和R2不同的式(I)化合物可以例如通过以下方式制备：使5-硝基间苯二甲酸单烷基酯(例如5-硝基间苯二甲酸单甲酯)与草酰氯反应，以制备以下式(J)的酰基氯化合物
(J)
其中R11为烷基，例如甲基。然后可以使式(J)的酰基氯化合物与所需的4-烷基环己基胺反应以制备以下式(K)的中间体化合物
(K)
然后可以将式(K)的中间体化合物用合适的碱(例如氢氧化锂)皂化以产生相应的羧酸盐(例如羧酸的锂盐)和醇(即具有结构R11OH的醇，例如在R11为甲基时的甲醇)。然后可以将相应的羧酸盐用合适的酸(例如盐酸)水解以产生下式(L)的酸
(L)
然后可以使式(L)的酸与草酰氯反应以产生下式(M)的相应酰基氯化合物
(M)
然后可以使式(M)的酰基氯与所需的4-烷基环己基胺反应以制备下式(N)的中间体化合物
(N)
然后可以将式(N)的中间体化合物通过使用已知的方法(例如氢化)还原以制备下式(O)的相应二胺化合物
(O)
最后，可以使式(O)的中间体化合物与所需的4-烷基环己烷羰基氯反应以产生所需的式(I)化合物。
在第二实施方案中，本发明提供包含式(I)化合物和聚合物的聚合物组合物。在这样的实施方案中，式(I)化合物可以为以上与本发明的第一实施方案相关而论述的实施方案中的任一个(例如，具体的化合物或包含化合物的混合物的组合物)。
聚合物组合物可以包含任何合适的聚合物。优选地，聚合物为热塑性聚合物(例如，聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚乳酸、聚碳酸酯、丙烯酸类聚合物)或其混合物。更优选地，聚合物为聚烯烃聚合物，例如聚丙烯聚合物、聚乙烯聚合物、聚甲基戊烯聚合物(例如，聚(4-甲基-1-戊烯))、聚丁烯聚合物、聚(乙烯基环己烷)聚合物及它们的混合物。在优选的实施方案中，聚合物为聚丙烯聚合物。更优选地，聚合物选自聚丙烯均聚物(例如，无规聚丙烯均聚物、等规聚丙烯均聚物和间规聚丙烯均聚物)、聚丙烯共聚物(例如，聚丙烯无规共聚物)、聚丙烯抗冲共聚物和它们的混合物。合适的聚丙烯共聚物包括但不限于：由丙烯在选自乙烯、丁-1-烯(即，1-丁烯)和己-1-烯(即，1-己烯)的共聚单体的存在下的聚合制备的无规共聚物。在所述聚丙烯无规共聚物中，共聚单体可以任何合适的量存在，但通常以小于约10重量％(例如，约1至约7重量％)的量存在。合适的聚丙烯抗冲共聚物包括但不限于：通过将选自乙烯-丙烯橡胶(EPR)、乙烯丙烯-二烯单体(EPDM)、聚乙烯和塑性体的共聚物添加到聚丙烯均聚物或聚丙烯无规共聚物中而制备的那些。在所述聚丙烯抗冲共聚物中，共聚物可以任何合适的量存在，但是通常以约5至约25重量％的量存在。在优选实施方案中，聚合物组合物包含选自聚丙烯均聚物、聚丙烯无规共聚物和它们的混合物的聚烯烃聚合物。更优选地，聚合物组合物包含聚丙烯无规聚合物。
本发明的聚合物组合物可以包含任何合适量的一种或多种上述式(I)化合物。在优选的实施方案中，相对于组合物的总重量，聚合物组合物包含至少0.001重量％的式(I)的化合物。在另一优选的实施方案中，相对于组合物的总重量，聚合物组合物包含至少0.002重量％、至少0.003重量％、至少0.004重量％、至少0.005重量％、至少0.01重量％、至少0.02重量％、至少0.03重量％、至少0.04重量％、至少0.05重量％、至少0.1重量％、至少0.3重量％、至少0.5重量％、至少1重量％、至少5重量％、或至少10重量％的式(I)化合物。在另一实施方案中，相对于组合物的总重量，聚合物组合物优选包含少于99重量％的式(I)化合物。在另一优选的实施方案中，相对于组合物的总重量，聚合物组合物包含少于95重量％、少于80重量％、少于50重量％、少于25重量％、少于10重量％、少于5重量％、少于2重量％、少于1重量％、少于0.5重量％、少于0.2重量％、少于0.1重量％或少于0.07重量％的式(I)化合物。在一系列特别优选的实施方案中，相对于组合物的总重量，聚合物组合物包含0.001重量％至0.5重量％(例如，0.01重量％至0.5重量％或0.05重量％至0.5重量％)、0.001重量％至0.2重量％(例如，0.01重量％至0.2重量％或0.05重量％至0.2重量％)、0.001重量％至0.1重量％(例如，0.01重量％至0.1重量％或0.05重量％至0.1重量％)或0.001重量％至0.07重量％(例如，0.01重量％至0.07重量％)的式(I)化合物。如上所述，本发明的聚合物组合物可以包含多于一种的式(I)化合物。在其中聚合物组合物包含多于一种的式(I)的三酰胺化合物的那些实施方案中，各三酰胺化合物可以以落入上述范围之一的量存在，或者所有三酰胺化合物的组合量可以落入上述范围之一。
本文中所述的聚合物组合物除了包含一种或多种式(I)化合物之外还可以包含其它聚合物添加剂。合适的另外的聚合物添加剂包括但不限于：抗氧化剂(例如，酚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂和它们的组合)、抗粘连剂(例如，无定形二氧化硅和硅藻土)、颜料(例如，有机颜料和无机颜料)和其它着色剂(例如，染料和聚合物着色剂)、填料和增强剂(例如，玻璃、玻璃纤维、滑石、碳酸钙和碱式硫酸镁(magnesium oxysulfate)晶须)、成核剂、澄清剂、除酸剂(例如，脂肪酸的金属盐，例如硬脂酸的金属盐)、聚合物加工添加剂(例如，含氟聚合物的聚合物加工添加剂)、聚合物交联剂、增滑剂(例如，由脂肪酸与氨或含胺化合物之间的反应获得的脂肪酸酰胺化合物)、脂肪酸酯化合物(例如，由脂肪酸与含羟基的化合物——例如甘油、双甘油和它们的组合——之间的反应获得的脂肪酸酯化合物)、以及前述物质的组合。
本文中描述的聚合物组合物可以通过任何合适的方法制备。例如，聚烯烃组合物可以通过聚烯烃聚合物、一种或多种式(I)化合物和任何另外的任选存在的组分的简单混合(例如，高剪切或高强度混合)制备。或者，可以将包含一种或多种式(I)化合物和任何另外的任选存在的组分(例如以上描述的那些)的添加剂组合物预混合以提供预混合组合物。然后可以将这种预混合组合物与聚合物混合以制备以上描述的聚合物组合物。聚合物组合物可以以适合于用于进一步加工以制备物品的任何方式提供。例如，聚合物组合物可以以粉末(例如，自由流动粉末)、片、粒料、粒、片剂、团聚体等的形式提供。
本文中描述的聚合物组合物被认为可用于制备热塑性物品。可以通过任何合适的技术使聚合物组合物成形为所需的热塑性物品，所述合适的技术例如为：注射成型、注射旋转成型、吹塑(例如，注射吹塑或注-拉-吹成型)、挤出(例如，片材挤出、薄膜挤塑、流延薄膜挤出或泡沫塑料挤塑)、挤塑吹塑、热成型、滚塑、薄膜吹塑(吹塑薄膜)、薄膜流延(流延薄膜)等。
本文所述的聚合物组合物可用于生产任何合适的物品或产品。合适的产品包括但不限于医疗器械(例如，用于蒸馏应用的预填充注射器、静脉供应容器和血液采集装置)、食品包装、液体容器(例如，用于饮料、药物、个人护理组合物、洗发水等的容器)、服装盒、可微波的物品、搁板、橱柜门、机械零件、汽车零件、片材、管道、管子、旋转成型零件、吹塑成型零件、薄膜、纤维等。
已观察到本发明的聚合物组合物表现出低雾度与式(I)的三酰胺化合物的低浸出相结合的非常理想的组合。含有式(I)化合物的聚合物组合物(例如聚丙烯无规共聚物组合物)通常显示出的雾度水平比含有未被式(I)所涵盖的结构相似的三酰胺化合物的聚合物组合物显示出的雾度水平低至少15％。此外，已观察到含有某些式(I)化合物的聚合物组合物表现出与更透明的聚合物(例如聚苯乙烯和丙烯酸类聚合物)表现出的那些相媲美的个位数雾度水平。如上所述，这些聚合物组合物还表现出极好的(即，低的)式(I)化合物从聚合物组合物中的浸出。实际上，已经观察到含有某些式(I)化合物的聚合物组合物表现出的浸出水平比含有未被式(I)所涵盖的结构相似的三酰胺化合物的聚合物组合物表现出的浸出水平低一到两个数量级。据信本发明聚合物组合物表现出的这些性质使聚合物组合物特别好地适合用于制造需要低雾度水平和低浸出的热塑性物品或产品，例如预定用于食品接触和医疗应用的物品和产品。
以下实施例进一步示例说明了上述主题，但是当然不应当以任何方式解释为限制其范围。
实施例1
本实施例示例了本发明的三酰胺化合物(即，式(I)的三酰胺化合物)的合成。
在惰性气氛下，将16.00g(64.51mmol)的5-硝基间苯二甲酰二氯加入到400mL经干燥的四氢呋喃(THF)中。还加入12mL无水吡啶，并借助水浴将溶液冷却至25℃。然后将22.44g(144.5mmol)的顺式-4-叔丁基环己基-胺添加到溶液中，随后添加200mL无水THF。将该溶液在室温下搅拌23小时。然后，通过旋转蒸发除去THF，并将300mL甲醇添加到粗产物中。将甲醇/产物浆液加入到2.5L经搅拌的去离子(DI)水中。将所得混合物搅拌15分钟并通过抽滤收集固体。在将收集的固体用200mL DI水冲洗后，然后将固体用DI水浆化(2x1500mL x 20分钟)并通过过滤收集。然后将粗产物在甲醇中浆化(3x 700mL x 60分钟)并通过抽滤收集。然后将分离的固体在真空烘箱中于85℃干燥23小时。反应产生27.52g(87.8％)细小的白色粉末，其为N,N-双(顺式-4-(叔丁基)环己基)-5-硝基间苯二甲酰胺。
将13.50g(27.80mmol)N,N-双(顺式-4-(叔丁基)环己基)-5-硝基间苯二甲酰胺在THF/MeOH混合物(1000mL/300mL)中用0.96g钯/碳(10重量％)氢化。将2L Parr反应器关闭并在搅拌下用氮气吹扫4次和用氢气吹扫5次。氢化在40℃和90psig的氢气压力下进行24小时。将反应混合物在惰性气氛下转移到烧瓶中并通过沃特曼纸(Whatman)无粘合剂玻璃微纤维滤纸(2.7μm)过滤以从反应材料中除去催化剂。通过旋转蒸发除去THF/MeOH溶剂混合物，将固体用乙醚(200mL)浆化1小时并将其通过抽滤收集。从乙醚滤液中收集额外的固体。将合并的固体在真空烘箱中于65℃干燥8小时。氢化产生12.27g(96.8％)的5-氨基-N,N-双(顺式-4-(叔丁基)环己基)间苯二甲酰胺。
在惰性气氛下，将6.08g(13.34mmol)的以上获得的5-氨基-N,N-双(顺式-4-(叔丁基)环己基)间苯二甲酰胺加入到600mL无水四氢呋喃(THF)中。加入1.3mL无水吡啶，并在冰水浴的帮助下将溶液冷却至15℃。然后加入2.98g(14.7mmol)顺式-4-叔丁基环己烷羧酸氯。将反应混合物在15℃下搅拌0.5小时并在21℃下搅拌21小时。通过旋转蒸发除去约400mL，之后将150mL丙酮投入反应浆液中并将其搅拌15分钟。然后在搅拌下将反应浆液加入到容纳有3000mL DI水的烧杯中。在完全加入浆液后，将体系搅拌10分钟并通过抽滤收集产物。将固体用200mL DI水冲洗并在1600mL的80/20的DI水/MeOH溶液中再浆化15分钟。然后通过抽滤收集固体。将粗产物在300mL异丙醇中再浆化1小时并通过抽滤收集。将产物固体在真空烘箱中于95℃下干燥17小时。该反应产生7.54g(90.8％)的N,N-二(顺式-4-叔丁基环己基)-5-(顺式-4-叔丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺。
实施例2
本实施例示例了本发明的三酰胺化合物(即，式(I)的三酰胺化合物)的合成。
在惰性气氛下，将13.50g(54.45mmol)的5-硝基间苯二甲酰二氯加入到500mL经干燥的THF中。还加入10.2mL无水吡啶，并借助水浴将溶液冷却至25℃。然后将18.60g(119.8mmol)的顺式-4-仲丁基环己基胺添加到溶液中，随后添加200mL无水THF。将该溶液在室温下搅拌23小时。然后，通过旋转蒸发除去THF，并将300mL IPA添加到粗产物中。将IPA/产物浆液加入到2.8L经搅拌的DI水中。将所得混合物搅拌20分钟并通过抽滤收集固体。在将收集的固体用1000mL DI水冲洗后，然后将固体在250mL的5℃IPA中浆化60分钟并通过过滤收集。然后将粗产物用100mL的-78℃乙醚冲洗。然后将分离的固体在真空烘箱中于85℃干燥23小时。反应产生22.57g(85.4％)细小的白色粉末，其为N,N-双(顺式-4-(仲丁基)环己基)-5-硝基间苯二甲酰胺。
将以上获得的22.57g(46.47mmol)N,N-双(顺式-4-(仲丁基)环己基)-5-硝基间苯二甲酰胺在THF/MeOH混合物(1000mL/300mL)中用1.60g钯/碳(10重量％)氢化。将2L Parr反应器关闭并在搅拌下用氮气吹扫4次和用氢气吹扫5次。氢化在40℃和90psig的氢气压力下进行24小时。将反应混合物在惰性气氛下转移到烧瓶中并通过沃特曼纸(Whatman)无粘合剂玻璃微纤维滤纸(2.7μm)过滤以从反应材料中除去催化剂。通过旋转蒸发除去THF/MeOH溶剂混合物，将固体用IPA (200mL)浆化45分钟并过滤。然后将收集的固体用75mL的-78℃乙醚冲洗。从乙醚滤液中收集额外的固体。将合并的固体在真空烘箱中于45℃干燥18小时。反应产生19.45g(91.8％)的5-氨基-N,N-双(顺式-4-(仲丁基)环己基)间苯二甲酰胺。
在惰性气氛下，将9.64g(21.16mmol)的以上获得的5-氨基-N,N-双(顺式-4-(仲丁基)环己基)间苯二甲酰胺加入到900mL无水四氢呋喃(THF)中。加入2.1mL无水吡啶，并在冰水浴的帮助下将溶液冷却至15℃。然后加入4.72g(23.28mmol)顺式-4-叔丁基环己烷羧酸氯。将反应混合物在15℃下搅拌0.5小时并在21℃下搅拌21小时。通过旋转蒸发除去约600mL，之后将150mL丙酮投入反应浆液中并将其搅拌15分钟。然后在搅拌下将反应浆液加入到容纳有2500mL DI水的烧杯中。在完全加入浆液后，将体系搅拌10分钟并通过抽滤收集产物。将固体用200mL DI水冲洗并在1200mL的75/25的DI水/IPA溶液中再浆化90分钟。然后通过抽滤收集固体。将粗产物在300mL的5℃IPA中再浆化30分钟并通过抽滤收集。将产物固体在真空烘箱中于110℃下干燥17小时。该反应产生12.65g(96.1％)的N,N-二(顺式-4-仲丁基环己基)-5-(顺式-4-叔丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺。
实施例3
本实施例示例了根据本发明的聚合物组合物的制备以及这种聚合物组合物的性质。
首先根据以上描述的一般程序合成二十种三酰胺化合物，并将其在实施例1和2中证明。三酰胺化合物列于下表1中。为了简单地比较各种化合物，三酰胺化合物都具有相似的顺式含量。
表1.用于制备聚合物组合物的三酰胺化合物的化合物ID和化合物名称。
聚合物组合物通过将每种三酰胺化合物配混到12MFR聚丙烯无规共聚物(来自LyondellBasell的SA849 RCP)中来制备。将三酰胺化合物(即化合物1至20)各自以重量分析法添加到聚合物粒料中(每1000克添加剂/聚合物混合物0.80克粉末添加剂以获得800ppm三酰胺化合物)，然后将其在Henschel高强度混合器中混合。将所得混合物在螺杆直径为25mm且长径比为30:1的Deltaplast单螺杆混配挤出机上在260℃下熔融混配。将每个样品的挤出物(以线材的形式)在水浴中冷却并随后造粒。然后，将经熔融混配的聚合物组合物通过使用40吨ARBURG ALLROUNDER 221K注塑机在260℃平型材机筒温度(flatprofile barrel temperature)和100巴背压下注塑成型，以制备尺寸为约51mm x 76mm且厚度为0.76mm的板(plaque)。在老化24小时后，用测微计验证板的尺寸。
然后，根据ASTM标准D1103-92使用BYK-Gardner Haze-Guard Plus测量板(包括不使用三酰胺化合物制成的对照板)的雾度百分比。
还对板进行测试以确定使用一组指定条件而浸出的三酰胺化合物的量。特别是，使用带有具有聚四氟乙烯内衬的不锈钢盖的550mL不锈钢容器在100℃下进行2小时浸出。使用玻璃隔板以确保在迁移测试期间聚合物样品的分离。浸出使用25％的乙醇溶液。乙醇是绝对等级的。将水用离子交换纯化系统去离子，获得去离子水。使用浸入250mL溶剂中的两个板进行重复的在溶剂中的迁移测试。也制备不含三酰胺化合物的对照板，并使用上述条件对其进行浸出。每次加热时间后从浸出溶剂中将等分试样(～1mL)取出，加入到小瓶中用于LC分析。
通过将0.100g三酰胺化合物溶解在NMP中而制备每种三酰胺化合物的1000ppm溶液，并在100％乙醇中制备稀释液。使用这些溶液以获得每种三酰胺化合物的校准曲线。使用具有Phenomenex Kinetex(粒径2.6μm)作为分析柱且PDA和MS作为检测器的WaterACQUITY UPLC作为LC设备。柱温为40℃。使用的流动相是甲醇和水。将流速设置为0.4mL/min。进样量为1至5μL。质谱仪以单离子记录(SIR)模式采用SQD2检测器使用。将PDA检测器中的波长设置为200至800nm。将每种三酰胺化合物通过将其保留时间与标准溶液中的相应峰及其MS和UV光谱进行比较来鉴定。使用外标的校准曲线进行量化。检出限(LOD)通过外推至3:1的信噪比来确定。
雾度和浸出测量的结果列于下表2中。在浸出量的列中，符号“N.D.”意指“未检测到”，表示浸出的三酰胺化合物的量(如果有的话)无法被量化，因为测量未返回超过上述检出限(LOD)的信号。
表2.用化合物1至20制备的聚合物组合物和对照聚合物组合物的浸出和雾度测量。
/>
从表2中的数据可以看出，用其中R1、R2和R3各自为烷基的式(I)的三酰胺化合物制备的聚合物组合物(即，用化合物2至18制备的聚合物组合物)与用其中至少R1、R2和R3是非烷基基团的三酰胺化合物制成的组合物(即，用化合物1、19和20制成的聚合物组合物)相比，显示出低雾度和浸出的理想结合。当三酰胺化合物的R1、R2和R3基团是具有两个或更多个碳原子的烷基(例如，C3烷基或更长)时，浸出水平的差异甚至更加明显。此外，当R1、R2和R3中的至少一个是支化的烷基时，雾度和浸出水平始终较低；其中随着支化烷基数量的增加，所需的性能通常甚至更高。
鉴于上述情况，本发明的发明人相信本发明的三酰胺化合物由于它们非常理想的低雾度和低浸出的结合而突出。据信，用这种三酰胺化合物制成的聚合物组合物将适合用于需要聚合物组合物表现出低雾度和浸出水平的广泛应用(例如，食品接触和医疗器械应用)。
本文引用的所有参考文献(包括出版物、专利申请和专利在内)在此均通过援引加入的方式纳入本文，如同已逐一明确指明通过援引加入的方式纳入每篇参考文献的全部公开内容一样。
除非本文另有说明或者与上下文明显抵触，在描述本申请主题的情况下(特别是在所附权利要求的情况下)，术语“一(a)”、“一个(an)”、“该”、“所述”以及类似的指代对象的使用应解释为涵盖单数和复数。除非另有说明，术语“包含”、“具有”、“包括”和“含有”解释为开放式术语(即，表示“包含但并不限于”)。除非本文另有说明，本文中所述的值的范围仅意欲用作逐一提及落在该范围内的每个单独值的简写方法，并且将每个单独值纳入到本说明书中，如同在本文中对其进行逐一记载一样。除非本文另有说明，或者在上下文中另有明显抵触之处，本文中描述的所有方法均可以任何合适的次序实施。除非另外要求保护，使用本文中所给出的任何和所有实例或示例性措辞(例如，“例如”或“如”)均仅旨在更好地阐明本申请的主题，并不对主题的范围进行限制。说明书中的措辞不应解释为表明任何非权利要求要素对于实践本文中所描述的主题是必要的。
在本文中描述了本申请主题的优选实施方案，包括发明人已知的用于实施所要求保护的主题的最佳方式。在阅读以上描述时，那些优选实施方案的变化对于本领域普通技术人员会是明显的。发明人预期本领域普通技术人员可视情况使用这样的变化，并且发明人想要本文描述的主题以不同于本文中所具体描述的方式实践。因此，本公开包括适用法律所许可的对所附权利要求中所描述的主题的所有修改和等同。此外，除非本文另有说明或者在上下文中另有明显抵触之处，本公开涵盖上述要素在其所有可能变化方案中的任何组合。

Claims (28)

1.式(I)化合物
(I)
其中R1、R2和R3独立地选自烷基。
2.权利要求1的化合物，其中R1、R2和R3独立地选自C1-C8烷基。
3.权利要求1或权利要求2的化合物，其中R1、R2和R3中的至少一个为支化的烷基。
4.权利要求3的化合物，其中R3为支化的烷基。
5.权利要求3的化合物，其中R1、R2和R3中的至少两个为支化的烷基。
6.权利要求5的化合物，其中R1、R2和R3中的每一个为支化的烷基。
7.权利要求1的化合物，其中所述化合物选自：
N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-正丙基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺；
N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-异丙基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺；
N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-正丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺；
N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺；
N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-正戊基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺；
N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-叔戊基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺；
N,N-二(4-正丁基环己基)-5-(4-正丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺；
N,N-二(4-正丁基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺；
N,N-二(4-仲丁基环己基)-5-(4-仲丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺；
N,N-二(4-仲丁基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺；
N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-正丙基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺；
N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-异丙基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺；
N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-正丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺；
N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺；
N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-正戊基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺；
N,N-二(4-叔戊基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺；
N,N-二(4-叔戊基环己基)-5-(4-叔戊基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺；
和它们的混合物。
8.权利要求7的化合物，其中所述化合物为N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺。
9.权利要求7的化合物，其中所述化合物为N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-异丙基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺。
10.权利要求7的化合物，其中所述化合物为N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-正丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺。
11.权利要求7的化合物，其中所述化合物为N,N-二(4-叔戊基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺。
12.权利要求7的化合物，其中所述化合物为N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-正丙基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺。
13.权利要求7的化合物，其中所述化合物为N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺。
14.权利要求7的化合物，其中所述化合物为N,N-二(4-叔戊基环己基)-5-(4-叔戊基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺。
15.权利要求7的化合物，其中所述化合物为N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-正丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺。
16.权利要求7的化合物，其中所述化合物为N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-正戊基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺。
17.权利要求7的化合物，其中所述化合物为N,N-二(4-叔丁基环己基)-5-(4-正戊基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺。
18.权利要求7的化合物，其中所述化合物为N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-叔戊基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺。
19.权利要求7的化合物，其中所述化合物为N,N-二(4-异丙基环己基)-5-(4-正丙基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺。
20.权利要求7的化合物，其中所述化合物为N,N-二(4-正丁基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺。
21.权利要求7的化合物，其中所述化合物为N,N-二(4-正丁基环己基)-5-(4-正丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺。
22.权利要求7的化合物，其中所述化合物为N,N-二(4-仲丁基环己基)-5-(4-仲丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺。
23.权利要求7的化合物，其中所述化合物为N,N-二(4-仲丁基环己基)-5-(4-叔丁基环己基羰基氨基)间苯二甲酰胺。
24.聚合物组合物，其包含：
(a)权利要求1至23中任一项的化合物；和
(b)聚烯烃聚合物。
25.权利要求24的聚合物组合物，其中所述聚烯烃聚合物为聚丙烯聚合物。
26.权利要求25的聚合物组合物，其中所述聚烯烃聚合物选自聚丙烯均聚物、聚丙烯无规共聚物和它们的混合物。
27.权利要求26的聚合物组合物，其中所述聚烯烃聚合物为聚丙烯无规共聚物。
28.权利要求24至27中任一项的聚合物组合物，其中，基于所述聚合物组合物的总重量，所述式(I)的化合物以0.001重量％或更高的量存在于所述组合物中。
CN202080095912.5A 2019-12-12 2020-12-14 三酰胺化合物和包含所述三酰胺化合物的组合物 Active CN115066462B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311769961.4A CN117756662A (zh) 2019-12-12 2020-12-14 三酰胺化合物和包含所述三酰胺化合物的组合物

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201962947476P 2019-12-12 2019-12-12
US62/947,476 2019-12-12
PCT/US2020/064958 WO2021119632A1 (en) 2019-12-12 2020-12-14 Trisamide compounds and compositions comprising the same

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202311769961.4A Division CN117756662A (zh) 2019-12-12 2020-12-14 三酰胺化合物和包含所述三酰胺化合物的组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115066462A CN115066462A (zh) 2022-09-16
CN115066462B true CN115066462B (zh) 2024-01-09

Family

ID=74104236

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080095912.5A Active CN115066462B (zh) 2019-12-12 2020-12-14 三酰胺化合物和包含所述三酰胺化合物的组合物
CN202311769961.4A Pending CN117756662A (zh) 2019-12-12 2020-12-14 三酰胺化合物和包含所述三酰胺化合物的组合物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202311769961.4A Pending CN117756662A (zh) 2019-12-12 2020-12-14 三酰胺化合物和包含所述三酰胺化合物的组合物

Country Status (9)

Country Link
US (2) US11667603B2 (zh)
EP (2) EP4073164A1 (zh)
JP (1) JP7447270B2 (zh)
KR (1) KR20220114023A (zh)
CN (2) CN115066462B (zh)
BR (1) BR112022011194A2 (zh)
CA (1) CA3160932A1 (zh)
TW (2) TWI811881B (zh)
WO (1) WO2021119632A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4073029B1 (en) 2019-12-12 2024-01-31 Milliken & Company Trisamide compounds and compositions comprising the same
CA3160932A1 (en) 2019-12-12 2021-06-17 Daniel Kremer Trisamide compounds and compositions comprising the same
KR20230119685A (ko) 2020-12-14 2023-08-16 밀리켄 앤드 캄파니 트리스아미드 화합물 및 이를 포함하는 조성물

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109071458A (zh) * 2016-03-09 2018-12-21 美利肯公司 三酰胺化合物和包含所述三酰胺化合物的组合物

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SK287279B6 (sk) * 2000-12-06 2010-05-07 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Polypropylénová kompozícia a spôsob jej prípravy
WO2003102069A1 (en) 2002-05-30 2003-12-11 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. ß CRYSTALINE POLYPROPYLENES
AU2004210907B2 (en) * 2003-02-14 2009-02-19 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Resin compositions
AU2004282048B2 (en) 2003-10-17 2010-12-16 New Japan Chemical Co., Ltd. Amides, polyolefin resin compositions, and moldings
JP4835159B2 (ja) 2003-12-26 2011-12-14 新日本理化株式会社 ポリオレフィン系樹脂の結晶化速度制御のための組成物及び方法、樹脂組成物及び樹脂成形体
WO2008075410A1 (ja) 2006-12-19 2008-06-26 New Japan Chemical Co., Ltd. 新規なポリオレフィン系樹脂組成物及びその樹脂成形体
US20080249269A1 (en) * 2007-04-05 2008-10-09 Hui Chin Electret materials
JP2010070621A (ja) * 2008-09-17 2010-04-02 New Japan Chem Co Ltd マスターバッチ及びその製造方法
WO2010069854A2 (en) 2008-12-19 2010-06-24 Basf Se Modified polyolefin waxes
RU2564318C2 (ru) * 2009-12-07 2015-09-27 Басф Се Осветленные полипропиленовые изделия с улучшенными оптическими свойствами и/или увеличенной температурой кристаллизации
JP5794096B2 (ja) 2011-10-18 2015-10-14 コニカミノルタ株式会社 光学フィルム、偏光板、および液晶表示装置
US20150114257A1 (en) * 2012-05-01 2015-04-30 Konica Minolta, Inc. Method of preparing retardation film, polarizing plate, and liquid crystal display
EP3037466A1 (en) 2014-12-23 2016-06-29 Dow Global Technologies LLC Polyethylene compositions with improved optical properties
CA3160932A1 (en) 2019-12-12 2021-06-17 Daniel Kremer Trisamide compounds and compositions comprising the same
EP4073029B1 (en) 2019-12-12 2024-01-31 Milliken & Company Trisamide compounds and compositions comprising the same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109071458A (zh) * 2016-03-09 2018-12-21 美利肯公司 三酰胺化合物和包含所述三酰胺化合物的组合物

Also Published As

Publication number Publication date
TW202346258A (zh) 2023-12-01
TWI811881B (zh) 2023-08-11
WO2021119632A1 (en) 2021-06-17
US20210179544A1 (en) 2021-06-17
CA3160932A1 (en) 2021-06-17
EP4332088A3 (en) 2024-05-15
US20230312460A1 (en) 2023-10-05
EP4073164A1 (en) 2022-10-19
KR20220114023A (ko) 2022-08-17
EP4332088A2 (en) 2024-03-06
JP7447270B2 (ja) 2024-03-11
US11667603B2 (en) 2023-06-06
JP2023517423A (ja) 2023-04-26
BR112022011194A2 (pt) 2022-10-11
CN115066462A (zh) 2022-09-16
CN117756662A (zh) 2024-03-26
TW202222775A (zh) 2022-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN115066462B (zh) 三酰胺化合物和包含所述三酰胺化合物的组合物
CN115066413B (zh) 三酰胺化合物和包含所述三酰胺化合物的组合物
CA3106372C (en) Additive composition and method for producing a polymer composition using the same
US11773054B2 (en) Trisamide compounds and compositions comprising the same
RU2797296C1 (ru) Трисамидные соединения и содержащие их композиции
RU2802889C1 (ru) Трисамидные соединения и содержащие их композиции

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant