EA018375B1 - Композиции изоцианата, блокированного резорцином (варианты), способы их получения (варианты) и их применения - Google Patents
Композиции изоцианата, блокированного резорцином (варианты), способы их получения (варианты) и их применения Download PDFInfo
- Publication number
- EA018375B1 EA018375B1 EA200870242A EA200870242A EA018375B1 EA 018375 B1 EA018375 B1 EA 018375B1 EA 200870242 A EA200870242 A EA 200870242A EA 200870242 A EA200870242 A EA 200870242A EA 018375 B1 EA018375 B1 EA 018375B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- resorcinol
- formula
- composition
- compound
- alkyl
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 234
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 190
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 title claims abstract description 119
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 41
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 5
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N Resorcinol Natural products OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 254
- -1 resorcinol compound Chemical class 0.000 claims abstract description 159
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 135
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 135
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 107
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 45
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 67
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 55
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 52
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 51
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 50
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 47
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical compound [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 38
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 38
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 35
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 35
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 30
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 125000005401 siloxanyl group Chemical group 0.000 claims description 29
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 25
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 23
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 23
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 22
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 22
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 21
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 19
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 19
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 19
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 17
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 14
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 13
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 13
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 13
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 11
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 11
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WUILYKHTEDWVOM-UHFFFAOYSA-N carboxy prop-2-enoate Chemical compound OC(=O)OC(=O)C=C WUILYKHTEDWVOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C=O DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 9
- 125000005549 heteroarylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 7
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 7
- YMKWWHFRGALXLE-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-phenyl-2,3-dihydro-1$l^{5}-phosphole 1-oxide Chemical group C1CC(C)=CP1(=O)C1=CC=CC=C1 YMKWWHFRGALXLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 6
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 5
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 claims description 5
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 5
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 3
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract description 57
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 abstract description 20
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 abstract description 16
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 38
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 23
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 22
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 20
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 20
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 20
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 17
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 14
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 14
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 12
- PELYILSDOPJJQD-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diol ethyl carbamate Chemical class CCOC(N)=O.OC1=CC=CC(O)=C1 PELYILSDOPJJQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004593 Epoxy Chemical class 0.000 description 11
- XJOMRMNFQMEQBA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.OC1=CC=CC(O)=C1 Chemical class N=C=O.OC1=CC=CC(O)=C1 XJOMRMNFQMEQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 11
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 10
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 10
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 10
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000010073 coating (rubber) Methods 0.000 description 9
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 9
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 9
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 8
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- SEAGDUKMYDZIEL-UHFFFAOYSA-N NC(=O)OCC.NC(=O)OCC.C1(O)=CC(O)=CC=C1 Chemical class NC(=O)OCC.NC(=O)OCC.C1(O)=CC(O)=CC=C1 SEAGDUKMYDZIEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 7
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 7
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 7
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KXSYYUOJSPFRGH-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.OC1=CC(O)=CC=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.OC1=CC(O)=CC=C1 KXSYYUOJSPFRGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 6
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 6
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical group C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 6
- 229920002577 polybenzoxazole Polymers 0.000 description 6
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 6
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 6
- 150000005207 1,3-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 5
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 5
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 5
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 5
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 5
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 5
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical class 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 5
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 5
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- IUNJCFABHJZSKB-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C(O)=C1 IUNJCFABHJZSKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UYEMGAFJOZZIFP-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=CC(O)=C1 UYEMGAFJOZZIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGMJYYDKPUPTID-UHFFFAOYSA-N 4-ethylbenzene-1,3-diol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C=C1O VGMJYYDKPUPTID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- GGNQRNBDZQJCCN-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4-triol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(O)=C1 GGNQRNBDZQJCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical class [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 4
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- OIPPWFOQEKKFEE-UHFFFAOYSA-N orcinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(O)=C1 OIPPWFOQEKKFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 3
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 3
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 3
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 3
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 3
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical group [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZGZUKKMFYTUYHA-HNNXBMFYSA-N (2s)-2-amino-3-(4-phenylmethoxyphenyl)propane-1-thiol Chemical compound C1=CC(C[C@@H](CS)N)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 ZGZUKKMFYTUYHA-HNNXBMFYSA-N 0.000 description 2
- ZVEMLYIXBCTVOF-UHFFFAOYSA-N 1-(2-isocyanatopropan-2-yl)-3-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC(C(C)(C)N=C=O)=C1 ZVEMLYIXBCTVOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SULYEHHGGXARJS-UHFFFAOYSA-N 2',4'-dihydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C=C1O SULYEHHGGXARJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPTJKHVBDCRKNF-UHFFFAOYSA-N 2',6'-Dihydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=C(O)C=CC=C1O YPTJKHVBDCRKNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRRSNXCXLSVPFC-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-Trihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C(O)=C1O BRRSNXCXLSVPFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNCNWLVQSHZVKV-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC(O)=C(C=O)C=C1O WNCNWLVQSHZVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPDXFYPVHRESMA-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C=C1O GPDXFYPVHRESMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IBHWREHFNDMRPR-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-Trihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O IBHWREHFNDMRPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIAFKZKHHVMJGS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1O UIAFKZKHHVMJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTMADXFOCUXMJE-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzene-1,3-diol Chemical compound CC1=C(O)C=CC=C1O ZTMADXFOCUXMJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HAQLHRYUDBKTJG-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 HAQLHRYUDBKTJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGHFDIIVVIFNPS-UHFFFAOYSA-N 3-Methyl-3-buten-2-one Chemical compound CC(=C)C(C)=O ZGHFDIIVVIFNPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVAPEJNIZULEK-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzene-1,3-diol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C(O)=C1 JQVAPEJNIZULEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGYYFWGABVVEPL-UHFFFAOYSA-N 5-(hydroxymethyl)benzene-1,3-diol Chemical compound OCC1=CC(O)=CC(O)=C1 NGYYFWGABVVEPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHVHDYYKJYXFGU-UHFFFAOYSA-N Beta-Orcinol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C)C(O)=C1 GHVHDYYKJYXFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- WCQZCKUNZVMBDC-UHFFFAOYSA-N Methyl 2,6-dihydroxybenzoate Chemical compound COC(=O)C1=C(O)C=CC=C1O WCQZCKUNZVMBDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 2
- QUEICCDHEFTIQD-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-ethenylpyridine;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=N1 QUEICCDHEFTIQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 2
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutyric acid Chemical compound NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- IIFCLXHRIYTHPV-UHFFFAOYSA-N methyl 2,4-dihydroxybenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1O IIFCLXHRIYTHPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- GQXZUABNLSWQJA-UHFFFAOYSA-N orcacetophenone Natural products CC(=O)C1=C(C)C=C(O)C=C1O GQXZUABNLSWQJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 238000003921 particle size analysis Methods 0.000 description 2
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-one Chemical compound O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 2
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- WOGITNXCNOTRLK-VOTSOKGWSA-N (e)-3-phenylprop-2-enoyl chloride Chemical compound ClC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WOGITNXCNOTRLK-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- RJUIDDKTATZJFE-NSCUHMNNSA-N (e)-but-2-enoyl chloride Chemical compound C\C=C\C(Cl)=O RJUIDDKTATZJFE-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIGYLAKFCGVRAN-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-thiadiazolidine-2,5-dithione Chemical compound S=C1NNC(=S)S1 BIGYLAKFCGVRAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRZXCOWFGPICGA-UHFFFAOYSA-N 1,6-Hexanedithiol Chemical compound SCCCCCCS SRZXCOWFGPICGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCC(C)CC(C)(C)CCN=C=O QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLBBBYLDTDJMNU-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dihydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(O)C=C1O LLBBBYLDTDJMNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAWBTVDBXWOTRD-UHFFFAOYSA-N 1-(2,6-dihydroxy-3-methylphenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=C(O)C=CC(C)=C1O QAWBTVDBXWOTRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTKYSNGQXQWFML-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[2-(2-isocyanatophenyl)ethyl]benzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1CCC1=CC=CC=C1N=C=O JTKYSNGQXQWFML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSXEZOUBBVKCO-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(N=C=O)CC1 SWSXEZOUBBVKCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJSCUXAFAJEQGB-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatoethylbenzene Chemical compound O=C=NC(C)C1=CC=CC=C1 JJSCUXAFAJEQGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDQNKCYCTYYMAA-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1 BDQNKCYCTYYMAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDSPTFQHKJLGFQ-UHFFFAOYSA-N 10,10-bis(4-hydroxyphenyl)anthracen-9-one Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)C2=CC=CC=C21 ZDSPTFQHKJLGFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIROXSOOOAZHLL-UHFFFAOYSA-N 2',3',4'-Trihydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C(O)=C1O XIROXSOOOAZHLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBZAVRDNSPUMFK-UHFFFAOYSA-N 2, 6-Dihydroxy-4-methylbenzoic acid, Natural products CC1=CC(O)=C(C(O)=O)C(O)=C1 YBZAVRDNSPUMFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CRPNQSVBEWWHIJ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C(O)=C1O CRPNQSVBEWWHIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWWSEEHCVDRRRI-UHFFFAOYSA-N 2,3-Butanedithiol Chemical compound CC(S)C(C)S TWWSEEHCVDRRRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNENEALJPWJWJY-UHFFFAOYSA-N 2,4-difluoro-1-isocyanatobenzene Chemical compound FC1=CC=C(N=C=O)C(F)=C1 HNENEALJPWJWJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZCSDJKWEYGAIX-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxy-3-methylbenzoic acid Chemical compound CC1=C(O)C=CC(C(O)=O)=C1O KZCSDJKWEYGAIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethoxy)phenoxy]ethanol Chemical compound OCCOC1=CC=C(OCCO)C=C1 WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VARKIGWTYBUWNT-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethyl)piperazin-1-yl]ethanol Chemical compound OCCN1CCN(CCO)CC1 VARKIGWTYBUWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTNSTOOXQPHXJQ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]sulfonylphenoxy]ethanol Chemical compound C1=CC(OCCO)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 UTNSTOOXQPHXJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQXNYVAALXGLQT-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[9-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluoren-9-yl]phenoxy]ethanol Chemical compound C1=CC(OCCO)=CC=C1C1(C=2C=CC(OCCO)=CC=2)C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 NQXNYVAALXGLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEUFNKALUGDEMQ-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-1,3-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N=C=O FEUFNKALUGDEMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQLRKXVEALTVCZ-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-1,3-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N=C=O YQLRKXVEALTVCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJPAYGWMCNRTA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-nitrobenzene-1,3-diol Chemical compound CC1=C(O)C=CC([N+]([O-])=O)=C1O XUJPAYGWMCNRTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFEMBVVZPUEPPP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC#N.CC(=C)C=C CFEMBVVZPUEPPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexakis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCN(COC)C1=NC(N(COC)COC)=NC(N(COC)COC)=N1 BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-imidazole Chemical compound C1=CNC(C=2C=CC=CC=2)=N1 ZCUJYXPAKHMBAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQXWIKCZNIGMAP-UHFFFAOYSA-N 3',5'-Dihydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC(O)=CC(O)=C1 WQXWIKCZNIGMAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDUBTLFQHNYXPC-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enoyl chloride Chemical compound CC(C)=CC(Cl)=O BDUBTLFQHNYXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCDSVWRUXWCYFN-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenethiol Chemical group NC1=CC=C(S)C=C1 WCDSVWRUXWCYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyric acid Chemical compound OCCCC(O)=O SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940006015 4-hydroxybutyric acid Drugs 0.000 description 1
- GFEQMMJEHGAWGE-UHFFFAOYSA-N 4-phenylcyclohexa-1,5-diene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N)=CCC1(N)C1=CC=CC=C1 GFEQMMJEHGAWGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMJXSOYPAOSIPZ-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(S)C=C1 LMJXSOYPAOSIPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEJMTSWXTZREOC-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylbutan-1-ol Chemical compound OCCCCS NEJMTSWXTZREOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTRIDVOOPAQEEL-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylbutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCS DTRIDVOOPAQEEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXAVKNRWVKUTLY-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylphenol Chemical compound OC1=CC=C(S)C=C1 BXAVKNRWVKUTLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZAJOEGTZDUSKS-UHFFFAOYSA-N 5-aminofluorescein Chemical compound C12=CC=C(O)C=C2OC2=CC(O)=CC=C2C21OC(=O)C1=CC(N)=CC=C21 GZAJOEGTZDUSKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYUABOGYMWADSF-UHFFFAOYSA-N 5-methylbenzene-1,2,3-triol Chemical compound CC1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NYUABOGYMWADSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWFPGFJLYRKYJZ-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 YWFPGFJLYRKYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001005269 Arabidopsis thaliana Ceramide synthase 1 LOH3 Proteins 0.000 description 1
- 101001005312 Arabidopsis thaliana Ceramide synthase LOH1 Proteins 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLLMOYPIVVKFHY-UHFFFAOYSA-N Benzenethiol, 4,4'-thiobis- Chemical compound C1=CC(S)=CC=C1SC1=CC=C(S)C=C1 JLLMOYPIVVKFHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- ANZCCSFFUNVUMQ-UHFFFAOYSA-N CC1OC=NCO1 Chemical compound CC1OC=NCO1 ANZCCSFFUNVUMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001089091 Cytisus scoparius 2-acetamido-2-deoxy-D-galactose-binding seed lectin 2 Proteins 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical class CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 229940053194 antiepileptics oxazolidine derivative Drugs 0.000 description 1
- MNFORVFSTILPAW-UHFFFAOYSA-N azetidin-2-one Chemical compound O=C1CCN1 MNFORVFSTILPAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N azonan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCN1 YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWOASCVFHSYHOB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dithiol Chemical compound SC1=CC=CC(S)=C1 ZWOASCVFHSYHOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYLQRHZSKIDFEP-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-dithiol Chemical compound SC1=CC=C(S)C=C1 WYLQRHZSKIDFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940114055 beta-resorcylic acid Drugs 0.000 description 1
- QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl) terephthalate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCO)C=C1 QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLSMCQSGRWNEGX-UHFFFAOYSA-N bis(4-aminophenyl)methanone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N)C=C1 ZLSMCQSGRWNEGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- SMTOKHQOVJRXLK-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-dithiol Chemical compound SCCCCS SMTOKHQOVJRXLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KDMCQAXHWIEEDE-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);7,7-dimethyloctanoate Chemical compound [Co+2].CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O KDMCQAXHWIEEDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZVGSSNIUNSOFA-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran-1-carboxylic acid Chemical compound O1C2=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2C(=O)O UZVGSSNIUNSOFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N dicarbonic acid Chemical class OC(=O)OC(O)=O ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- QSACPWSIIRFHHR-UHFFFAOYSA-N dimethylphenyl isocyanide Natural products CC1=CC=CC(C)=C1C#N QSACPWSIIRFHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VHJLVAABSRFDPM-ZXZARUISSA-N dithioerythritol Chemical compound SC[C@H](O)[C@H](O)CS VHJLVAABSRFDPM-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- MGPYDQFQAJEDIG-UHFFFAOYSA-N ethene;urea Chemical class C=C.NC(N)=O MGPYDQFQAJEDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl isocyanate Chemical compound CCN=C=O WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Chemical class 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Chemical class 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229960003692 gamma aminobutyric acid Drugs 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical class O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- JDUJUPAGCBYIRR-UHFFFAOYSA-N isocyanatocyclobutane Chemical compound O=C=NC1CCC1 JDUJUPAGCBYIRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZALJDQHONFVFU-UHFFFAOYSA-N isocyanatocyclopentane Chemical compound O=C=NC1CCCC1 CZALJDQHONFVFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBBRJAWSDTYYBM-UHFFFAOYSA-N isocyanatocyclopropane Chemical compound O=C=NC1CC1 DBBRJAWSDTYYBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-one Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Chemical class CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N malononitrile Chemical compound N#CCC#N CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOOMNEFVDUTJPP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3-diol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC(O)=C21 XOOMNEFVDUTJPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006173 natural rubber latex Polymers 0.000 description 1
- HVZWVEKIQMJYIK-UHFFFAOYSA-N nitryl chloride Chemical compound [O-][N+](Cl)=O HVZWVEKIQMJYIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical class C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 150000002917 oxazolidines Chemical class 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical class C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTUBAIXCBHPIZ-UHFFFAOYSA-N pentane-1,5-dithiol Chemical compound SCCCCCS KMTUBAIXCBHPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005190 phenylalanine Drugs 0.000 description 1
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010399 physical interaction Effects 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-dithiol Chemical compound SCCCS ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006174 synthetic rubber latex Polymers 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004655 tetrazenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- KGLSETWPYVUTQX-UHFFFAOYSA-N tris(4-isocyanatophenoxy)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1OP(=S)(OC=1C=CC(=CC=1)N=C=O)OC1=CC=C(N=C=O)C=C1 KGLSETWPYVUTQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
- C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
- C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
- C08G18/8012—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203 with diols
- C08G18/8019—Masked aromatic polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/40—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C271/58—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
- C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
- C08G18/8067—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds phenolic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
- C08G18/8074—Lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/83—Chemically modified polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2170/00—Compositions for adhesives
- C08G2170/80—Compositions for aqueous adhesives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2380/00—Tyres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композициям изоцианата, блокированного резорцином, способам их получения и применению таких композиций. Композиция изоцианата, блокированного резорцином, включает продукт реакции между резорциновым соединением и по меньшей мере двумя различными изоцианатными соединениями. Композиции изоцианата, блокированного резорцином, могут иметь две или более температуры разблокирования и/или характеристики плавления, которые могут обеспечить некоторые уникальные свойства, такие как улучшенная адгезия материалов для армирования каучуков, для материалов или соединений каучуков. Композиции изоцианата, блокированного резорцином, могут использоваться как препараты для обработки тканей погружением и/или в каучуковых композициях с улучшенными свойствами.
Description
Настоящее изобретение относится к композициям изоцианата, блокированного резорцином, содержащим, по меньшей мере, продукт реакции, полученный от реакции между резорциновым соединением и по меньшей мере двумя различными изоцианатными соединениями, к способам их синтеза и к их применениям, в частности к их применениям в препаратах соединений каучуков и препаратах для пропитки тканей погружением, для обработки волокон, нитей, обычных или кордовых тканей для улучшения их адгезии с соединениями каучуков.
Уровень техники
Резорциновые соединения широко используются в различных применениях, включая компаундирование каучуков и технологии обработки тканей погружением. В препаратах соединений каучуков резорциновые смолы широко используются в качестве акцепторов метилена. Хотя резорциновые смолы, как правило, обеспечивают достаточные адгезионные свойства, является по-прежнему желательным улучшение динамических свойств, таких как динамический модуль упругости и тангенс дельта соединений каучуков посредством использования новых резорциновых соединений.
Технология обработки погружением широко используется в промышленности каучуков и шин для улучшения адгезии материалов для армирования каучуков, таких как волокна, нити, ткани или кордовые ткани из полиэстеров (таких как полиэтилентерефталат (РЕТ) и полиэтиленнафталат (ΡΕΝ)), полиамидов (таких как нейлоны и арамиды), углерода или полибензоксазола (РВО) и натуральных, а также синтетических каучуков. Для улучшения адгезии каучуков и волокон из полиэстеров или полиамидов осуществляются многочисленные модификации препаратов для пропитки погружением. Среди этих модификаций представлены ароматические блокированные диизоцианаты для улучшения адгезии РЕТ и каучуков. Как правило, блокированные диизоцианаты, в частности блокированные капролактамом и фенолом диизоцианат, широко используют в промышленности каучуков и шин. Некоторые распространенные примеры блокированного капролактамом и фенолом диизоцианата представляют собой капролактам- и фенол-4,4'дифенилметандиизоцианат (4,4'-ΜΌΙ).
Использование блокированных фенолом диизоцианатов, таких как фенол-4,4'-МО1, в препаратах для пропитки погружением является ограниченным, возможно, из-за их высоких температур разблокирования. Кроме того, при температуре процесса, в технологии обработки ткани, которая, как правило, находится в пределах между 150 и 240°С, реакция разблокирования дает фенол из блокированных фенолом ароматических диизоцианатов и, таким образом, может доставлять проблемы с токсичностью и безопасностью. Кроме того, высвобожденный фенол может оставаться непрореагировавшим и давать потенциально коррозийную фенольную окружающую среду в установке для обработки тканей и в другом оборудовании.
Блокированный капролактамом диизоцианат, такой как капролактам-4,4'-МО1 (например, ΟΚ.ΙΕΒΟΝΏ® 1Ь-б от ΕΜδ-Ρπιηίά). широко используется в качестве ингредиентов в препаратах для пропитки погружением, для изоцианатной обработки материалов для армирования каучуков без резорцинформальдегидного латекса (КЕЬ); или в качестве добавок для пропитки погружением в других препаратах для пропитки погружением, таких как препараты для одно- и двухстадийной пропитки погружением в ΒΕΈ для обработки материалов для армирования каучуков. Подобно фенол-4,4'-МО1, капролактам-4,4'ΜΌΙ, как правило, имеет высокую температуру разблокирования. В некоторых случаях адгезия РЕТ кордовых тканей и соединений каучуков может усиливаться посредством смешивания фенол- и капролактам-4,4'-МЭ1 и использования в препаратах ΒΕΈ.
В дополнение к фенол- и капролактам-диизоцианатам, блокированные резорцином диизоцианаты, такие как 4,4'-ΜΌΙ, могут использоваться в препаратах для пропитки тканей погружением. Блокированные резорцином диизоцианаты могут обеспечивать некоторые уникальные характеристики в качестве ингредиента или добавки в препаратах для пропитки погружением. Например, резорцин, высвобождаемый из реакции разблокирования резорцин-диизоцианат, является более активным химически, чем большинство других блокирующих агентов, таких как фенол или капролактам. По этой причине резорцин-диизоцианат дает дополнительный химически активный резорцин, который является главным химически активным компонентом в препаратах типа ВЕЕ. Кроме того, резорцин-диизоцианаты имеют концевые фенольные гидроксильные группы, которые могут облегчать реакцию между резорциндиизоцианатами и эпоксисоединениями, присутствующими в препаратах для пропитки погружением.
Хотя некоторые из проблем, связанных с использованием блокированных фенолом или капролактамом изоцианатов в препаратах для пропитки погружением, могут быть преодолены посредством использования блокированного резорцином диизоцианата, все современные блокированные диизоцианаты имеют одинаковую характеристику, имея только одну температуру разблокирования и/или одну характеристику плавления. Однако в некоторых применениях, требующих высоких рабочих характеристик, может быть желательным использование блокированного диизоцианата, имеющего две или более температуры разблокирования и/или характеристики плавления, которые могут обеспечить некоторые уникальные свойства, такие как улучшенная адгезия различных материалов синтетических волокон и соединений каучуков.
- 1 018375
Сущность изобретения
Здесь описываются композиции изоцианата, блокированного резорцином, которые имеют уникальные свойства, такие как улучшенная адгезия материалов для армирования каучуков и материалов или соединений каучуков. В одном из аспектов здесь описываются композиции изоцианата, блокированного резорцином, содержащие:
(а) первое соединение, имеющее формулу (ΙΙΑ)
где X и Υ являются различными и каждый из X и Υ независимо представляет собой или содержит алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен, гетероарилен или их сочетание;
каждый из Ва, В,- Вс и Вц независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и каждый из К1, В2, В3 и В4 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил, алкенил, остаток формул (ίνΑ), (1УВ), (1УС), (ΙΥΟ), (ΙνΕ) или (ΙνΕ)
где каждый из В5 и В6 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил или алкенил.
В одном из вариантов осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, дополнительно содержит третье соединение, имеющее формулу (ΙΙΒ)
где X представляет собой или содержит алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен, гетероарилен;
каждый из Ва, Вь, Вс и Вц независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и каждый из В7 и В8 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил, алкенил, остаток формул (ΙνΑ), (ΙνΒ), (ГУС), (ΙνΟ), (ΙνΕ) или (ΙΥΕ) при условии, что формулы (ΙΙΑ), (ΙΙΒ) и (ΙΙΙΑ) являются отличными друг от друга.
Еще в одном варианте осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, дополнительно содержит четвертое соединение, имеющее формулу (ΙΙΙΒ)
- 2 018375
где Υ представляет собой или содержит алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен, гетероарилен;
каждый из К.,, Кь, Кс и Κ,,ι независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и каждый из К9 и К10 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил, алкенил, остаток формулы (ΙνΑ) или (1УВ), при условии что формулы (ΙΙΑ), (ΙΙΒ), (ΙΙΙΑ) и (ΙΙΙΒ) являются отличными друг от друга.
Еще в одном варианте осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, дополнительно содержит пятое соединение, имеющее формулу (ПС)
где X и Υ являются такими, как определено выше;
каждый из Ка, Кь, Кс и К.,| независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, ацил, алкил, аралкил или алкарил и каждый из К11 и К12 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил, алкенил, остаток формулы (ΙνΑ) или (ΙνΒ) при условии, что формулы (ΙΙΑ), (ΙΙΒ), (ПС), (ΙΙΙΑ) и (ΙΙΙΒ) являются отличными друг от друга.
Еще в одном варианте осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит соединения (1)-(5), имеющие формулы
(2),
Еще в одном варианте осуществления каждое из соединений (1)-(5) является необязательно замещенным. В другом аспекте здесь описываются композиции изоцианата, блокированного резорцином, содержащие соединение, имеющее формулу (ПС)
где X и Υ являются такими, как определено выше;
каждый из Ка, Кь, Кс и Ка независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро,
- 3 018375 бензо, карбокси, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и каждый из Я11 и Я12 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, остаток формулы (IV) или (V)
где каждый из Я5 и Я6 независимо представляет собой Н, ацил, алкил или алкенил.
Еще в одном варианте осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, дополнительно содержит формулы (ΙΙΑ), (ΙΙΙΑ), (ΙΙΒ), (ΙΙΙΒ):
(ПА),
где X и Υ являются такими, как определено выше;
каждый из Ян. Яь, Яс и Я,, независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и
234789 10 каждый из Я, Я, Я, Я, Я, Я, Я и Я независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, остаток формулы (Ιν) или (V).
Еще в одном варианте осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (ПС), (ΙΙΑ) и (ΙΙΙΑ).
Еще в одном варианте осуществления молярное отношение формулы (ΙΙΑ) к формуле (ΙΙΙΑ) составляет примерно от 10:90 до примерно 90:10 или примерно от 35:65 до примерно 65:35.
Еще в одном варианте осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, описанная здесь, имеет по меньшей мере две температуры плавления или по меньшей мере две температуры разблокирования.
В другом аспекте настоящего изобретения описываются способы получения композиций изоцианата, блокированного резорцином, включающие в себя взаимодействие по меньшей мере двух различных изоцианатных соединений с резорциновым соединением формулы (Ι)
где каждый из Я.,, Яь, Яс и Я, независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил.
В одном из вариантов осуществления реакция способа осуществляется в отсутствие растворителя.
Еще в одном варианте осуществления реакция осуществляется в присутствии катализатора, который может представлять собой 3-метил-1-фенил-2-фосфолен-1-оксид или дилаурат дибутилолова.
- 4 018375
Еще в одном варианте осуществления резорциновое соединение в способе представляет собой резорцин.
Еще в одном варианте осуществления по меньшей мере два изоцианатных соединения в способе имеют формулу Ο=ί’=Ν-Χ-Ν=ί’=Ο и Ο=ί’=Ν-Υ-Ν=ί’=Ο. где X и Υ являются такими, как определено выше.
Еще в одном варианте осуществления каждый из X и Υ по меньшей мере из двух изоцианатных соединений и формул (ΙΙΑ), (ΙΙΒ), (ПС), (ΙΙΙΑ), (ΙΙΙΒ), (ΙνΑ), (ГУБ), (ГУС), (ГУЭ), (ТУЕ) и (ТУЕ) независимо представляет собой двухвалентный радикал, имеющий одну из следующих формул:
Еще в одном варианте осуществления температура реакции способа выше температуры плавления резорцинового соединения.
Еще в одном варианте осуществления по меньшей мере часть резорцинового соединения формулы (Ι) в способе заменяется другим блокирующим агентом, который может представлять собой капролактам, фенольное соединение или их сочетание; где фенольное соединение может иметь формулу (ΙΑ)
Ηί (ΙΑ), где каждый из На, Кь, Нс, Κ,,ι и Не из фенольного соединения формулы (ΙΑ) независимо представляет собой водород, галогенид, нитро, бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил.
В другом аспекте настоящего изобретения описываются вулканизируемые композиции каучуков, содержащие каучук, донор метильных групп и акцептор метилена, включающие в себя композицию изоцианата, блокированного резорцином, содержащую формулы (ΙΙΑ), (ΙΙΒ), (ПС), (ΙΙΙΑ), (ΙΙΙΒ) или их сочетание. В одном из вариантов осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (ΙΙΑ) и (ΙΙΙΑ).
Еще в одном варианте осуществления каучук в вулканизируемой композиции каучука представляет собой натуральный или синтетический каучук.
Еще в одном варианте осуществления вулканизируемая композиция каучука дополнительно содержит материал для армирования каучука, который может находиться в форме волокон, нитей, тканей или кордовых тканей. Еще в одном варианте осуществления материал для армирования каучука может изготавливаться из полиэстера, полиамида, углерода, стекла, стали, полибензоксазола или ацетатной нити. Еще в одном варианте осуществления материал для армирования представляет собой сталь.
- 5 018375
Еще в одном варианте осуществления вулканизируемая композиция каучука дополнительно содержит вулканизирующий агент.
Еще в одном варианте осуществления вулканизируемая композиция каучука дополнительно содержит, по меньшей мере, добавку, где добавка представляет собой сажу, оксид цинка, окись кремния, антиоксидант, стеарат, ускоритель, промотор адгезии, соль кобальта, стеариновую кислоту, наполнитель, пластификатор, воск, технологическое масло, замедлитель, антиозонант или их сочетание.
В другом аспекте настоящего изобретения описываются составы для обработки погружением, содержащие композицию изоцианата, блокированного резорцином, содержащую формулы (ΙΙΑ), (ΙΙΒ), (ПС), (ΙΙΙΑ), (ΙΙΙΒ) или их сочетание. В одном из вариантов осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (ΙΙΑ) и (ΙΙΙΑ).
Еще в одном варианте осуществления состав для обработки погружением дополнительно содержит растворитель.
Еще в одном варианте осуществления состав для обработки погружением дополнительно содержит добавку, которая может представлять собой эпоксисодержащее соединение, загуститель, противовспенивающий агент или их сочетание.
Еще в одном варианте осуществления состав для обработки погружением дополнительно содержит поли(винил пиридин/бутадиен/стирольный) латекс.
Еще в одном варианте осуществления состав для обработки погружением дополнительно содержит раствор смолы, который может представлять собой резорцин-формальдегидный раствор.
Еще в одном варианте осуществления состав для обработки погружением дополнительно содержит добавку, которая может представлять собой противовспенивающий агент.
В другом аспекте настоящего изобретения описываются готовые изделия, содержащие материал каучука и материал для армирования каучука, обработанный препаратами для пропитки погружением, описанными здесь.
В одном из вариантов осуществления материал каучука в готовом изделии представляет собой натуральный или синтетический каучук.
В одном из вариантов осуществления материал для армирования каучука в готовом изделии находится в форме волокон, нитей, тканей или кордовых тканей, которые могут быть изготовлены из полиэстера, полиамида, углерода, стекла, стали, полибензоксазола или ацетатной нити.
Еще в одном варианте осуществления готовое изделие представляет собой шину, ремень коробки передач, конвейерную ленту, приводной ремень У-образного сечения, внешнюю трубку для печатного валика, каучуковый каблук, каучуковую подошву, резиновые коврики для автомобилей, брызговики для грузовых автомобилей или внутреннюю прокладку для шаровой мельницы.
В другом аспекте настоящего изобретения описываются покрытия, включающие смолу, полученную посредством отверждения формул (В), (В'), (С) или их сочетания:
посредством тепла, радиации или их сочетания, где X является таким, как определено выше.
В одном из вариантов осуществления покрытие отверждают в присутствии инициатора.
Еще в одном варианте осуществления покрытие дополнительно содержит добавку, которая может представлять собой наполнитель, модификатор реологии, загуститель, поверхностно-активное вещество, смачивающий агент, агент для поперечной сшивки, агент для связывания, краситель, смазывающее вещество, разравнивающий агент, антиоксидант, УФ-стабилизатор, пластификатор или их сочетание.
В другом аспекте настоящего изобретения описываются покрытия, включающие смолу, полученную посредством отверждения формул (В), (Е) или их сочетания:
- 6 018375
или
вместе с диизоцианатом, полиизоцианатом или их сочетанием, где X является таким, как определено выше; и
В представляет собой алкил, арил, аралкил, силоксанил, простой силиловый эфир.
В одном из вариантов осуществления покрытие дополнительно содержит добавку, которая может представлять собой наполнитель, модификатор реологии, загуститель, поверхностно-активное вещество, смачивающий агент, агент для поперечной сшивки, агент для связывания, краситель, смазывающее вещество, разравнивающий агент, антиоксидант, УФ-стабилизатор, пластификатор или их сочетание.
Краткое описание чертежей
На фигуре изображены кривые Э8С примеров 1, 2 и 7.
Описание вариантов осуществления настоящего изобретения
В следующем далее описании все числа, описанные здесь, представляют собой приблизительные значения, независимо от того, используется ли слово примерно или приблизительно в связи с ними. Они могут иметь разброс 1, 2, 5 или иногда 10-20%. Когда описывается численный диапазон с нижним пределом Въ и верхним пределом Ви, конкретно описывается каждое число, попадающее в этот диапазон. В частности, конкретно описываются следующие числа в этом диапазоне: В=Въ+кх(Ви-Въ), где к представляет собой переменную, находящуюся в пределах от 1 до 100% с шагом 1%, т.е. к составляет 1, 2, 3, 4, 5, ..., 50, 51, 52, ..., 95, 96, 97, 98, 99 или 100%. Кроме того, любой численный диапазон, определяемый с помощью двух чисел В, как определено выше, также конкретно описывается.
Здесь описываются новые композиции изоцианата, блокированного резорцином, имеющие две или более температуры разблокирования и/или температуры плавления. Как правило, композиции изоцианата, блокированного резорцином, описанные здесь, могут улучшить адгезию различных материалов синтетических волокон в соединениях каучуков. В некоторых вариантах осуществления композиции изоцианата, блокированного резорцином, могут быть приготовлены или получены посредством взаимодействия резорцинового соединения по меньшей мере с двумя различными изоцианатными соединениями.
Для цели стехиометрического блокирования изоцианатного соединения резорциновым соединением необходимое количество резорцинового соединения в молях, как правило, зависит от функциональности изоцианата изоцианатного соединения. Функциональность изоцианата изоцианатного соединения представляет собой количество изоцианатных групп в каждой молекуле изоцианатного соединения. Например, функциональность изоцианата для моноизоцианата, диизоцианата или триизоцианата равна 1, 2 или 3 соответственно. Как правило, требуется примерно 1, 2 или 3 моль резорцинового соединения для стехиометрического блокирования с моноизоцианатом, диизоцианатом или триизоцианатом соответственно. В некоторых вариантах осуществления используются стехиометрические молярные количества резорцинового соединения и изоцианатного соединения. В других вариантах осуществления используется стехиометрически избыточное количество резорцинового соединения. В дополнительных вариантах осуществления используется стехиометрически избыточное количество изоцианатного соединения.
Когда используется два или более изоцианатных соединения, требуемое молярное количество резорцинового соединения для стехиометрического блокирования с двумя или более изоцианатными соединениями, как правило, зависит от средней функциональности изоцианата двух или более изоцианатных соединений. Средняя функциональность изоцианата двух или более изоцианатных соединений представляет собой среднее значение функциональностей изоцианата двух или более изоцианатных соединений. Например, средняя функциональность изоцианата смеси двух диизоцианатов равна 2 и средняя функциональность изоцианата смеси диизоцианата и триизоцианата при молярном отношении 50:50 равна 2,5. Как правило, для целей стехиометрического блокирования двух или более изоцианатных соединений молярное отношение резорцинового соединения к двум или более изоцианатным соединениям равно примерно х:1, где х представляет собой значение средней функциональности изоцианата для двух или более изоцианатных соединений. Например, необходимо примерно 1, 1,5, 2, 2,5 или 3 моль резорцинового соединения для стехиометрического блокирования двух или более изоцианатных соединений, имеющих среднюю функциональность изоцианата 1, 1,5, 2, 2,5 или 3 соответственно. В некоторых вариантах осуществления используются стехиометрические молярные количества резорцинового соединения и двух или более изоцианатных соединений. В некоторых вариантах осуществления используется стехиометрически избыточное количество резорцинового соединения. В других вариантах осуществления используется стехиометрически избыточное количество двух или более изоцианатных соединений. Сте
- 7 018375 хиометрически избыточное количество либо резорцинового соединения, либо двух или более изоцианатных соединений может представлять собой количество 1, 2, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50, 75, 100, 150 или 200 мол.%.
Любое резорциновое соединение, которое является химически активным по отношению к изоцианатам, может использоваться для получения композиций изоцианата, блокированного резорцином, описанных здесь. Резорциновое соединение описывается в Ка) В. Бига1га|, КекотсшоБ СБешщБу, ТесБио1оду апб АррБсабоик, СБар1ет8 1-4, р. 1-175 (2005), которое включается в описание в качестве ссылки. В некоторых вариантах осуществления резорциновое соединение может иметь формулу (I)
Иа (I) где каждый из Ка, Кь, Кс и Кб независимо представляет собой водород; гидрокси; галогенид, такой как фторид, хлорид, бромид и йодид; нитро; бензо; карбокси; ацил, такой как формил, алкилкарбонил (например, ацетил) и арилкарбонил (например, бензоил); алкил, такой как метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил и т.п.; алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил; незамещенный или замещенный метакрилат; незамещенный или замещенный акрилат; простой силиловый эфир; силоксанил; арил, такой как фенил и нафтил; аралкил, такой как бензил; или алкарил, такой как алкилфенилы.
В некоторых вариантах осуществления каждый из Ка, Кр, Кс и Кб резорцинового соединения формулы (I) независимо представляет собой Н, гидрокси, нитро, хлорид, метил, этил, винил, аллил, акрилат, метакрилат, арил, алкарил, простой силиловый эфир, силоксанил, формил, ацетил или карбокси. В других вариантах осуществления каждый из Ка, Кь, Кс и Кб резорцинового соединения формулы (I) независимо представляет собой Н, гидроксил, метил или этил. В дополнительных вариантах осуществления каждый из Ка, Кь, Кс и Кб резорцинового соединения формулы (I) представляет собой Н.
В некоторых вариантах осуществления резорциновое соединение формулы (I) не является функционализированным, т.е. каждый из Ка, Кь, Кс и Кб резорцинового соединения формулы (I) представляет собой Н. Как правило, когда нефункционализированное резорциновое соединение используется для взаимодействия с изоцианатами, могут быть получены нефункционализированные изоцианаты, блокированные резорцином. В других вариантах осуществления резорциновое соединение формулы (I) является функционализированным, где по меньшей мере один из Ка, Кь, Кс и Кб представляет собой функциональную группу, такую как гидрокси; галогенид, такой как фторид, хлорид, бромид и йодид; нитро; бензо; карбокси; ацил, такой как формил, алкилкарбонил (например, ацетил) и арилкарбонил (например, бензоил); алкил, такой как метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил и т.п.; алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил; незамещенный или замещенный метакрилат; незамещенный или замещенный акрилат; простой силиловый эфир; силоксанил; арил, такой как фенил и нафтил; аралкил, такой как бензил; или алкарил, такой как алкилфенилы. Как правило, когда функционализированное резорциновое соединение используется для взаимодействия с изоцианатами, могут быть получены функционализированные изоцианаты, блокированные резорцином.
Функционализированные резорцин-изоцианаты могут использоваться в качестве вулканизирующих агентов для применений как для каучуков, так и не для каучуков, таких как применения для полиуретана и полимочевины. Кроме того, как описывается далее, функционализированные резорцин-изоцианаты могут также использоваться для получения функционализированных производных, таких как функционализированные соединения метакрилата, акрилата, алкенила, такие как виниловые и аллиловые соединения, алкила, арила, аралкила, силоксанила и простого силилового эфира для различных применений, таких как применения для покрытия.
Некоторые неограничивающие, пригодные для использования примеры резорцинового соединения включают в себя нефункционализированные резорциновые соединения, такие как резорцин; и функционализированные резорциновые соединения, такие как орцинол, 2-метилрезорцин, флороглюцинол, 1,2,4-бензолтриол, пирогаллол, 3,5-дигидроксибензальдегид, 2,4-дигидроксибензальдегид, 4-этилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин, 5-метилбензол-1,2,3-триол, 3,5-дигидроксибензиловый спирт,
2.4.6- тригидрокситолуол, 4-хлоррезорцин, 2',6'-дигидроксиацетофенон, 2',4'-дигидроксиацетофенон, 3',5'-дигидроксиацетофенон, 2,4,5-тригидроксибензальдегид, 2,3,4-тригидроксибензальдегид,
2.4.6- тригидроксибензальдегид, 3,5-дигидроксибензойная кислота, 2,4-дигидроксибензойная кислота,
2.6- дигидроксибензойная кислота, 1,3-дигидроксинафталин, 2',4'-дигидроксипропиофенон,
2',4'-дигидрокси-6'-метилацетофенон, 1-(2,6-дигидрокси-3-метилфенил)этанон, 3-метил
3,5-дигидроксибензоат, метил 2,4-дигидроксибензоат, галлацетофенон, 2,4-дигидрокси-3метилбензойная кислота, 2,6-дигидрокси-4-метилбензойная кислота, метил 2,6-дигидроксибензоат, 2-метил-4-нитрорезорцин, 2,4,5-тригидроксибензойная кислота, 3,4,5-тригидроксибензойная кислота, 2,3,4-тригидроксибензойная кислота, 2,4,6-тригидроксибензойная кислота, 2-нитрофлороглюцинол или
- 8 018375 их сочетание.
В некоторых вариантах осуществления резорциновое соединение представляет собой резорцин, орцинол, 2-метилрезорцин, флороглюцинол, 1,2,4-бензолтриол, пирогаллол, 3,5-дигидроксибензальдегид, 2,4-дигидроксибензальдегид, 4-этилрезорцин, 4-хлоррезорцин или их сочетание. В дополнительных вариантах осуществления резорциновое соединение представляет собой резорцин.
Резорциновое соединение может быть необязательно замещенным, частично или полностью, по меньшей мере, другим изоцианат-блокирующим агентом, таким как фенольные соединения (например, фенол, п-хлорфенол, о-нитрофенол и м-крезол), спирты, оксимы, бета-дикарбонильные соединения (например, диэтилмалонат, этил ацетоацетат, ацетил ацетон и малононитрил), лактамы (например, капролактам), меркаптаны, амины, карбаматы, амиды, имины, карбоновые кислоты, имидазолы (например, бензимидазол, 2-фенилимидазол) и т.п. В некоторых вариантах осуществления резорциновое соединение заменяется частично или полностью капролактамом, фенольным соединением или их сочетанием. В других вариантах осуществления резорциновое соединение заменяется частично или полностью фенольным
где каждый из Ва, ВЬ, Вс, Ва и Ве независимо представляет собой водород; гидрокси; галогенид, такой как фторид, хлорид, бромид и йодид; нитро; бензо; карбокси; ацил, такой как формил, алкилкарбонил (например, ацетил) и арилкарбонил (например, бензоил); алкил, такой как метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил и т.п.; арил, такой как фенил и нафтил; аралкил, такой как бензил; или алкарил, такой как алкилфенилы.
В других вариантах осуществления каждый из Ва, ВЬ, Вс, Ва и Ве фенольного соединение формулы (ΙΑ) независимо представляет собой Н, галогенид или алкил. В конкретном варианте осуществления каждый из Ва, ВЬ, Вс, Ва и Ве фенольного соединения формулы (Ι) представляет собой Н. Некоторые блокирующие агенты описаны в 2епо \Уюке5. 1г. В1оскей косуагийе*,. Ргодге§8 ίη Огдашс Соайпд. νοί. 3, р. 73-79 (1973), которая включается в описание в качестве ссылки. Некоторые блокирующие агенты также описаны в патентах США № 6509433; 6368669; 6242530; 6063860; 5986033; 5352755; 5246557; 4976837 и 3987033, которые, все, включаются в описание в качестве ссылок.
Молярное отношение резорцинового соединения, по меньшей мере, к другому изоцианатному блокирующему агенту может составлять примерно от 1:99 до примерно 99:1 или любые другие отношения, которые заметит специалист в данной области. В некоторых вариантах осуществления молярное отношение резорцинового соединения, по меньшей мере, к другому изоцианатному блокирующему агенту составляет примерно от 5:95 до примерно 95:5, примерно от 10:90 до примерно 90:10, примерно от 15:85 до примерно 85:15, примерно от 20:80 до примерно 80:20, примерно от 25:75 до примерно 75:25, примерно от 70:30 до примерно 30:70, примерно от 40:60 до примерно 60:40 или примерно 50:50. В других вариантах осуществления резорциновое соединение полностью заменяется, по меньшей мере, другим изоцианатным блокирующим агентом. Еще в одном варианте осуществления резорциновое соединение не заменяется другим изоцианатным блокирующим агентом.
Любое изоцианатное соединение, которое может взаимодействовать с гидроксильным соединением, может использоваться для получения композиций изоцианата, блокированного резорцином. Некоторые неограничивающие примеры пригодных для использования изоцианатных соединений включают в себя моноизоцианаты, такие как алкилизоцианаты (например, метилизоцианат и этилизоцианат), циклоалкилизоцианат (например, циклопропилизоцианат, циклобутилизоцианат, циклопентилизоцианат, циклогексилизоцианат и транс-4-метилциклогексилизоцианат), арилизоцианаты (например, фенилизоцианат, 4-хлорфенилизоцианат, 2,4-дифторфенилизоцианат, 2,6-диметилфенилизоцианат,
2,6-диизопропилфенилизоцианат, толилизоцианат и нафтилизоцианат), аралкилизоцианаты (например, метилбензилизоцианат), ненасыщенные изоцианаты, галогенированные алкил- и арилизоцианаты, карбонил-, тиокарбонил- и имидоилизоцианаты, изоцианаты серы, изоцианаты фосфора и неорганические изоцианаты; диизоцианаты, такие как алифатические диизоцианаты и ароматические диизоцианаты; триизоцианаты, такие как 4,4',4-трифенилметантриизоцианаты (например, ПЕЗМООИВ® В от Вауег Ма!ег1а1Зс1епсе, РййЬигдй, РА), трис-(4-изоцианатофенил)тиофосфат (например, ПЕЗМООИВ® ВЕ от Вауег Ма1епа1Заепсе) и биуретгексаметилендиизоцианат (например, ОЕЗМООиВ® N от Вауег М;йепа1Зс1епсе) и другие полиизоцианаты, такие как полиизоцианаты МОN^υВ® МВЗ, МОN^υВ® МВ Ь1§Ы, МОХССВ® МВЗ 2, МОХСЕН® МВЗ 4, МОХСЫВ® МВЗ 5, ΒΑΥНΥ^υВ®, ВЛУМЮСВ® и СЕЗМОСЕВ® от Вауег М;йепа1Зс1епсе и полиизоцианат ΤО^ОNΑΤΕ® X С3 от Вйойьа, СгапЬшу, N1. В некоторых вариантах осуществления полиизоцианаты представляют собой полиизоцианаты на основе М^I (РМОЦ включая МОХСЕВ® МВЗ, МОХСЕВ® МВ Ы§Ы, МОХСЕВ® МВЗ 2, МОХСЕВ® МВЗ 4 и МОХСЕН® МВЗ 5. Некоторые изоцианаты, пригодные для настоящего изобретения, описаны в Непп
- 9 018375 и1пск СЬеткку ап, Тсс1то1оду о£ косуапакк, 1оЬп ЭДПеу & 8опк (1997), которая включена в описание в качестве ссылки во всей ее полноте.
Некоторые неограничивающие примеры пригодных для использования ароматических диизоцианатов включают в себя 2,4-толуолдиизоцианат (2,4-ΤΌΙ; например, ΜΟΝΌυΗ® ΤΌδ от Вауег Ма1епа18с1епсе), 2,6-толуолдиизоцианат (2,6-ΤΌΙ), 2,2'-дифенилметандиизоцианат (2,2'-ΜΌΙ), 4,4'-дифенилметандиизоцианат (4,4'-ΜΌΙ, например, ΜΘΝΏυΚ® Μ и ΜΘΝΌυΚ® СО от Вауег Ма1епа18с1епсе и Ι8ΘΝΑΤΕ® 125; от Оо\у), 2,4'-дифенилметандиизоцианат (2,4'-ΜΌΙ), 1,5-нафтилендиизоцианат (ΝΌΙ; например, ΌΕδΜΟΌυΗ® 15 от Вауег и ΤΑΚΕΝΑΤΕ® 700 от ΜίΙκιιί Таке,а СЬеткак, Изс., ^куо, 1арап), 1,4-фенилендиизоцианат (ΡΌΙ), димеризованный толуолдиизоцианат (например, ΌΕδΜΟΌυΗ® ΤΤ от Вауег Μаΐе^^а1δс^еηсе), этилендифенилендиизоцианат (ΕΌΙ) и их сочетания (например, смесь изоцианатов, содержащая 2,4'-ΜΌΙ и 4,4'-ΜΌΙ, такая как ΜΟΝΌυΗ® ΜΕ от Вауег Μаΐе^^а1δс^еηсе).
Некоторые неограничивающие примеры пригодных для использования алифатических диизоцианатов или триизоцианатов включают в себя 4,4'-циклогексилметандиизоцианат (Η12ΜΌΙ; например, ΌΕδΜΟΌυΗ® ЭД от Вауег), гексаметилен 1,6-диизоцианат (1,6-ΗΌΙ; например, ΜΟΝΌυΗ® ΗΧ от Вауег Μаΐе^^а1δс^еηсе и ΕΌδΜΟΝΑΤΕ® ΝΌ от ΜίΙκιιί Τакеάа СЬеткак, Шс.), изофорон диизоцианат (ΙΡΌΙ; доступный от Ние1к Лтепса Изс., δοте^κеΐ, Ν1), 2,2,4-триметилгексаметилендиизоцианат (2,2,4-ΤΜΌΙ; доступный от Ниек Шс.), 2,4,4-триметилгексаметилендиизоцианат (2,4,4-ΤΜΌΙ; доступный от
Ниек Лте^^са Шс.), тример гексаметилен 1,6-диизоцианата (например, ΌΕδΜΟΌυΗ® Ν 3300 от Вауег Μак^^а1δс^еηсе), тример изофорондиизоцианата (например, ИЗОЦИАНАТ® Т 1890 от Ниек Шс.), 1,4-циклогександиизоцианат (ΘΗΌΙ; доступный от Лкζο, СЫсадо, ГЬ), м-тетраметилксилолдиизоцианат (т-ΤΜΧΌΙ; доступный от Лте^^саη Суапатк, ЭДаупе, ΝΤ), п-тетраметилксилолдиизоцианат (р-ΤΜΧΌΙ; доступный от Лте^^саη Суапатк), ксилолдиизоцианат (ΧΌΙ; например, ΤΑΚΕΝΑΤΕ® 500; доступный от ΜίΙκιιί Τакеάа СЬеткак, Шс.), норборнандиизоцианат (ИВИк например, ΤΌδΜΟΝΑΤΕ® ^ΌΙ от ΜίΙκιιί Τакеάа СЬеткак, Шс.) и 1,3-бис-(изоцианатометил)циклогексан (Η6ΧΌΙ; например ΤΑΚΕΝΑΤΕ® 600; доступный от ΜίΙκιιί Τакеάа СЬеткак, Шс.).
В некоторых вариантах осуществления каждое по меньшей мере из двух изоцианатных соединений независимо представляет собой моноизоцианат, диизоцианат, триизоцианат или полиизоцианат с большим количеством изоцианатных групп. В других вариантах осуществления одно по меньшей мере из двух изоцианатных соединений представляет собой моноизоцианат, а другое представляет собой диизоцианат. В дополнительных вариантах осуществления одно по меньшей мере из двух изоцианатных соединений представляет собой моноизоцианат, а другое представляет собой триизоцианат. В дополнительных вариантах осуществления одно по меньшей мере из двух изоцианатных соединений представляет собой диизоцианат, а другое представляет собой триизоцианат.
В определенных вариантах осуществления каждое по меньшей мере из двух изоцианатных соединений представляет собой диизоцианат. В дополнительных вариантах осуществления каждое из двух диизоцианатных соединений представляет собой ароматический диизоцианат, такой как ΜΌΙ, ΤΌΙ, ΡΌΙ и ΕΌΙ. В дополнительных вариантах осуществления каждое из двух диизоцианатных соединений представляет собой алифатический диизоцианат, такой как Η12ΜΌΙ, 1,6-ΗΌΙ, ΙΡΌΙ, 2,2,4-ΤΜΌΙ, 2,4,4-ΤΜΌΙ, ΟΗΌΙ, т-ΤΜΧΌΙ, р-ΤΜΧΌΙ, ΧΌΙ и Η6ΧΌΙ. В дополнительных вариантах осуществления одно из двух диизоцианатных соединений представляет собой ароматический диизоцианат, а другое представляет собой алифатический диизоцианат. В дополнительных вариантах осуществления одно из двух диизоцианатных соединений представляет собой или содержит ΜΌΙ (например, 2,4'-ΜΌΙ и 4,4'-ΜΌΙ), а другое представляет собой или содержит ΤΌΙ (например, 2,4-ΤΌΙ и 2,6-ΤΌΙ). В конкретных вариантах осуществления два диизоцианатных соединения представляют собой или содержат 2,4'-ΜΌΙ и 4,4'-ΜΌΙ, такие как ΜΟΝΌυΗ® ΜΌ от Вауег Μаΐе^^а1δс^еηсе.
Когда используются два изоцианатных соединения, молярное отношение двух изоцианатных соединений может находиться в пределах примерно между 99:1 и примерно 1:99, примерно между 95:5 и примерно 5:95 или примерно между 90:10 и примерно 10:90. В некоторых вариантах осуществления молярное отношение двух изоцианатных соединений может находиться в пределах примерно между 85:15 и примерно 15:85 или примерно между 80:20 и примерно 20:80, примерно между 75:25 и примерно 25:75. В дополнительных вариантах осуществления молярное отношение двух изоцианатных соединений может находиться в пределах примерно между 70:30 и примерно 30:70. В дополнительных вариантах осуществления молярное отношение двух изоцианатных соединений может находиться в пределах примерно между 65:35 и примерно 35:65. В дополнительных вариантах осуществления молярное отношение двух изоцианатных соединений может находиться в пределах примерно между 60:40 и примерно 40:60, примерно между 55:45 и примерно 45:55 или примерно 50:50.
Когда используются два или более изоцианатных соединений, молярная доля каждого изоцианатного соединения по отношению ко всем изоцианатным соединениям может быть равной или большей чем примерно 0,01, 0,02, 0,04, 0,05, 0,075, 0,10, 0,15, 0,20 или 0,25. В некоторых вариантах осуществления молярная доля каждого изоцианатного соединения по отношению ко всем изоцианатным соединениям
- 10 018375 может быть равной или большей чем примерно 0,05, 0,15 или 0,25. Когда используются два или более изоцианатных соединения, молярная доля каждого изоцианатного соединения по отношению ко всем изоцианатным соединениям может быть равной или меньшей чем примерно 0,99, 0,975, 0,95, 0,90, 0,85, 0,80, 0,75, 0,70, 0,65, 0,60, 0,55 или 0,50. В некоторых вариантах осуществления молярная доля каждого изоцианатного соединения по отношению ко всем изоцианатным соединениям может быть равной или меньшей чем примерно 0,85, 0,75, 0,65. В дополнительных вариантах осуществления молярная доля каждого изоцианатного соединения по отношению ко всем изоцианатным соединениям может находиться в пределах примерно между 0,01 и примерно 0,99, примерно между 0,02 и примерно 0,98, примерно между 0,05 и примерно 0,95, примерно между 0,10 и примерно 0,90, примерно между 0,15 и примерно 0,85, примерно между 0,20 и примерно 0,80 или примерно между 0,25 и примерно 0,75.
Реакция между резорциновым соединением формулы (Ι) и по меньшей мере двумя изоцианатными соединениями может осуществляться в присутствии или в отсутствие растворителя. В некоторых вариантах осуществления реакция осуществляется в растворителе, таком как тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил, Ν,Ν-диметилформамид или их сочетание. В других вариантах осуществления реакция осуществляется в отсутствие растворителя.
Может использоваться любая температура реакции, которая является пригодной для реакции между резорциновым соединением формулы (Ι) и по меньшей мере двумя изоцианатными соединениями. В некоторых вариантах осуществления температура реакции может быть выше чем примерно 25, 35, 45, 55, 65, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 105, 110, 115 или 120°С. В присутствии растворителя температура реакции может представлять собой температуру кипения растворителя. В отсутствие растворителя температура реакции может быть выше температуры плавления резорцинового соединения или температуры плавления одного по меньшей мере из двух изоцианатных соединений. В некоторых вариантах осуществления реакция осуществляется без растворителя и температура реакции выше температуры плавления резорцинового соединения.
Может использоваться любой катализатор, который является пригодным для реакции между резорциновым соединением формулы (Ι) и изоцианатными соединениями. В некоторых вариантах осуществления катализатор представляет собой 3-метил-1-фенил-2-фосфолен-1-оксид, дилаурат дибутилолова, уретановый катализатор, катализатор на основе третичного амина, соль олова или их сочетание. В других вариантах осуществления катализатор представляет собой 3-метил-1-фенил-2-фосфолен-1-оксид или дилаурат дибутилолова.
В некоторых вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, может быть получена или приготовлена посредством взаимодействия резорцинового соединения формулы (Ι) с диизоцианатной смесью, содержащей формулы О=С=№Х-№С=О и Θ^=Ν-Υ-Ν^=Θ, где X и Υ являются различными и каждый из X и Υ независимо представляет собой или содержит алкилен, циклоалкилен, арилен, циклоалкарилен, алкарилен, аралкилен, гетероциклилен, гетероарилен. Алкиленовые, циклоалкиленовые, ариленовые, алкариленовые, циклоалкариленовые, аралкиленовые, гетероциклиленовые, гетероариленовые радикалы могут быть необязательно замещены алкилом, арилом, алкарилом, циклоалкарилом, аралкилом, алкенилом, алкинилом, ацилом, карбокси, гетероциклилом, галогенидом, нитро, гидрокси, -Ы=С=О, -Ы=С=8. В других вариантах осуществления каждый из X и Υ независимо представляет собой двухвалентный радикал, имеющий одну из следующих формул:
- 11 018375
Композиция изоцианата, блокированного резорцином, которая может быть приготовлена или получена из реакции между формулой (I) и смесью Ο=С=N-X-N=С=Ο и О=С=Х-У-Х=С=О. может содержать первое соединение, имеющее формулу (ΙΙΑ)
где Ка, Кь, Кс, Кд, X и Υ являются такими, как определено выше; и каждый из К1, К2, К3 и К4 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, арил, аралкил, незамещенный или замещенный метакрилат, незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, остаток формул (1УА), (ΙΥΒ), (ГУС), (ΙΥΌ), (ТУЕ) или (ТУГ);
η Η (ΙΥΕ), Η Η (ΙΥΕ), где каждый из X, Υ, К.,, Кь, Кс и Кд является таким, как определено выше; и каждый из К5 и К6 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, арил, аралкил, незамещенный или замещенный метакрилат, незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, остаток формул (ΙνΑ), (ΙνΒ), (ГУС), (ΙνΌ), (ΙνΕ) или (ΙνΓ).
В некоторых вариантах осуществления каждый из К5 и К6 независимо представляет собой Н, ацил, алкил или алкенил. В других вариантах осуществления каждый из К5 и К6 представляет собой Н. В других вариантах осуществления X формулы (ШС) или (ΙΥΕ) представляет собой двухвалентный радикал, имеющий формулу (С), и X формулы (ΙΥΟ) или (ΙΥΓ) представляет собой двухвалентный радикал, имеющий формулу (Ό).
Молярное отношение соединения формулы (ΙΙΑ) к соединению формулы (ΙΙΙΑ) может составлять примерно от 1:99 до примерно 99:1. В некоторых вариантах осуществления молярное отношение формулы (ΙΙΑ) к формуле (ΙΙΙΑ) находится в пределах примерно между 5:95 и примерно 95:5, примерно между 10:90 и примерно 90:10, примерно между 15:85 и примерно 85:15, примерно между 20:80 и примерно 80:20, примерно между 25:75 и примерно 75:25, примерно между 30:70 и примерно 70:30, примерно между 35:65 и примерно 65:35 или примерно между 40:60 и примерно 60:40. В других вариантах осуществления молярное отношение формулы (ΙΙΑ) к формуле (ΙΙΙΑ) находится в пределах примерно между 10:90 и примерно 90:10. В других вариантах осуществления молярное отношение формулы (ΙΙΑ) к формуле (ΙΙΙΑ) находится в пределах примерно между 10:90 и примерно 90:10. В дополнительных вариантах осуществления молярное отношение формулы (ΙΙΑ) к формуле (ΙΙΙΑ) находится в пределах примерно между 20:80 и примерно 80:20. В дополнительных вариантах осуществления молярное отношение формулы (ΙΙΑ) к формуле (ΙΙΙΑ) находится в пределах примерно между 35:65 и примерно 65:35.
- 12 018375
В дополнение к формулам (ПЛ) и (ШЛ), композиция изоцианата, блокированного резорцином, может дополнительно содержать третье соединение, имеющее формулу (ΙΙΒ)
и/или четвертое соединение, имеющее формулу (ПС)
и/или пятое соединение, имеющее формулу (ΙΙΙΒ)
где каждый из Ва, Вь, Вс и Ва является таким, как определено выше; и
8 9 10 11 12 каждый из В, В, В, В, В и В независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, арил, аралкил, незамещенный или замещенный метакрилат, незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, остаток формул (ΙνΑ), (ΙνΒ), (ЩС), (ΙνΌ), (ΙνΕ) или (ΙνΒ) при условии, что соединения формул (ΙΙΑ), (ΙΙΒ), (ПС), (ΙΙΙΑ) и (ΙΙΙΒ) являются отличными друг от друга.
В некоторых вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит соединение, имеющее формулы (ΙΙΑ), (ΙΙΒ), (ПС), (ΙΙΙΑ), (ΙΙΙΒ) или их сочетание. В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулу (ΙΙΑ) и (ΙΙΙΑ). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулу (ПС). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (ΙΙΑ), (ПС) и (ΙΙΙΑ). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (ΙΙΑ), (ΙΙΒ), (ПС), (ΙΙΙΑ) и (ΙΙΙΒ).
В некоторых вариантах осуществления композиции изоцианата, блокированного резорцином, каждый из Ва, Вь, Вс и Ва формул (ΙΙΑ), (ΙΙΒ), (ПС), (ΙΙΙΑ) или (ΙΙΙΒ) представляет собой водород. В других вариантах осуществления каждый из В1, В2, В3 и В4 представляет собой Н. В дополнительных вариантах 7 8 9 10 11 12 осуществления каждый из В, В, В, В, В и В представляет собой водород. В дополнительных вариантах осуществления каждый из Ва, Вь, Вс, Ва, В , В , В , В , В , В , В , В , В и В представляет собой водород. В конкретных вариантах осуществления X формул (ΙΙΑ), (ΙΙΒ) и (ПС) представляет собой двухвалентный радикал, имеющий формулу (С), и Υ формул (ПС), (ΙΙΙΑ) и (ΙΙΙΒ) представляет собой двухвалентный радикал, имеющий формулу (Ό). В дополнительных вариантах осуществления X формул (ΙΙΑ), (ΙΙΒ) и (ПС) содержит, по меньшей мере, двухвалентный радикал, имеющий формулу (С) и/или формулу (Ό) и Υ формул (ПС), (ΙΙΙΑ) и (ΙΙΙΒ) содержит, по меньшей мере, двухвалентный радикал, имеющий формулу (А) и/или формулу (В). В конкретных вариантах осуществления композиции изоцианата, блокированного резорцином, содержащей формулы (ΙΙΑ), (ΙΙΒ), (ПС), (ΙΙΙΑ) и (ΙΙΙΒ), каждый из Ва, Вь, Вс, Ва, В1, В, В, В, В, В, В, В, В и В представляет собой водород; X представляет собой двухвалентный радикал, имеющий формулу (С); Υ представляет собой двухвалентный радикал, имеющий формулу (Ό).
Композиция изоцианата, блокированного резорцином, может быть получена или может быть приготовлена посредством взаимодействия резорцинового соединения формулы (Ι) со смесью изомеров ΜΌΙ, таких как 2,4'-ΜΌΙ [т.е. О=С=Х-Х-Х=С=О, где X представляет собой формулу (С)] и 4,4-ΜΌΙ [т.е. 0=0=Ν-Υ-Ν=0=0, где Υ представляет собой формулу (Ό)]; со смесью изомеров ΤΏΙ, таких как 2,4-ΤΌΙ [т.е. 0^=Ν^-Ν^=0, где X представляет собой формулу (В)] и 2,6-ΤΌΙ [т.е. 0=0=Ν-Υ-Ν=00, где Υ представляет собой формулу (А)] или со смесью изомера ΜΌΙ и изомера ΤΌΙ. В других вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, может быть приготовлена из реакции между формулой (Ι) и смесью диизоцианатов, содержащей 2,4'-ΜΌΙ и 4,4'-ΜΌΙ, и композиция может содержать первое соединение, имеющее формулу (νΙΑ)
- 13 018375 и второе соединение, имеющее формулу (ΥΙΙΑ)
где каждый из Ка, К±, Кс и Κ,,ι является таким, как определено выше; и каждый из К13, К14, К15 и К16 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, арил, аралкил, незамещенный или замещенный метакрилат, незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, остаток формулы (УШ), или (ΙΧ), или (X):
где каждый из К17, К18 и К19 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, арил, аралкил, незамещенный или замещенный метакрилат, незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, формулу (УШ), или (ΙΧ), или (X).
В некоторых вариантах осуществления каждый из К17, К18 и К19 независимо представляет собой Н, ацил, алкил или алкенил. В других вариантах осуществления каждый из К17, К18 и К19 представляет собой Н.
В дополнение к формулам (У1А) и (УНА), композиция изоцианата, блокированного резорцином, может дополнительно содержать третье соединение, имеющее формулу (УГВ)
и/или четвертое соединение, имеющее формулу (У1С)
и/или пятое соединение, имеющее формулу (ΥΙΙΒ)
- 14 018375
где каждый из Ка, Кь, Кс и К, является таким, как определено выше; и
21 22 23 24 25 каждый из К, К, К, К, К и К независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, арил, аралкил, незамещенный или замещенный метакрилат, незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, остаток формул (УШ), (ΙΧ) или (X) при условии, что соединения формул (νΙΑ), (УШ), (УШ), (νΙΙΑ) и (νΙΙΒ) явля ются отличными друг от друга.
В некоторых вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (УН), (УШ), (УШ), (^ΙΑ), (УIIΒ) или их сочетание. В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (УН) и (^ΙΑ). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулу (У1С). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (УIΑ), (У1С) и (^ΙΑ). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (УIΑ), (УШ), (У1С), (УШ) и (УШ).
В некоторых вариантах осуществления композиции изоцианата, блокированного резорцином, каждый из Ка, Кь, Кс и К, формул (УИ), (УШ), (УШ), (\;ΊΙΑ) или (УШ) представляет собой водород. В других вариантах осуществления каждый из К13, К14, К15 и К16 представляет собой Н. В дополнительных ва20 21 22 23 24 25 риантах осуществления каждый из К, К, К, К, К и К представляет собой водород. В конкретных вариантах осуществления каждый из Ка, Кь, Кс, К, К13, К14, К15, К16, К20, К21, К22, К23, К24 и К25 представляет собой водород.
Композиция изоцианата, блокированного резорцином, может быть приготовлена посредством взаимодействия резорцина (т.е. формулы (Ι), где каждый из Ка, Кь, Кс и К, представляет собой Н) со смесью изомеров ΜΌΙ, таких как 2,4'- и 4,4'-ΜΌΙ, со смесью ΜΌΙ и ΤΌΙ, или со смесью изомеров ΤΌΙ, таких как 2,4-ΤΌΙ и 2,6-ΤΌΙ. В других вариантах осуществления композицию изоцианата, блокированного резорцином, получают из реакции между резорцином и смесью диизоцианатов, содержащей 2,4'-ΜΌΙ и 4,4'-ΜΌΙ, и композиция может содержать первое соединение, имеющее формулу (ΧΙΑ)
11112 1Л а X. Л
Ν
Ή Н и второе соединение, имеющее формулу (ΧΙΙΑ) нг! (ΧΙΑ),
27 28 29 где каждый из К , К , К и К независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, арил, аралкил, незамещенный или замещенный метакрилат, незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, остаток формулы (ΧΙΙΙ), или (ЯУ), или (ХУ):
где каждый из К30, К31 и К32 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, арил, аралкил, незамещенный или замещенный метакрилат,
- 15 018375 незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, остаток формулы (XIII) или (XIV), или (XV).
31 32
В некоторых вариантах осуществления каждый из В , В и В независимо представляет собой Н,
31 32 ацил, алкил или алкенил. В других вариантах осуществления каждый из В , В и В представляет собой Н.
В дополнение к формулам (Х!А) и (ХНА), композиция изоцианата, блокированного резорцином, может дополнительно содержать третье соединение, имеющее формулу (ХГВ)
и/или четвертое соединение, имеющее формулу (ХПС)
и/или пятое соединение, имеющее формулу (ХШВ)
Ν н (ΧΙΙΒ),
34 35 36 37 38 где каждый из В, В, В, В, В и В независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, арил, аралкил, незамещенный или замещенный метакрилат, незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, формул (ХШ), (Х!У) или (ХУ) при условии, что соединения формул (Х!А). (Х!В). (ХК’). (ХНА) и (ХНВ) являют ся отличными друг от друга.
В некоторых вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (ХМ), (ХШ), (ХШ), (ХНА), (ХНВ) или их сочетание. В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (Х!А) и (ХНА). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулу (ХК). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (ХЕА), (ХК.') и (ХНА). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (ХМ), (ХГВ), (ХЮ), (ХНА) и (ХНВ).
В некоторых вариантах осуществления композиции изоцианата, блокированного резорцином, содержащей формулы (ХГА), (ХШ), (ХК) (ХНА) и (ХНВ), каждый из В26, В27, В28, В29, В33, В34, В35, В36, В37 и В38 представляет собой водород. В других вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит соединения (1), (2), (3), (4), (5) или их сочетание. Соединения (1)-(5) имеют следующие формулы:
(2),
- 16 018375
В некоторых вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит соединения (1) и (2). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит соединение (4). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит соединения (1), (2) и (4). В конкретном варианте осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит соединения (1)-(5).
Каждое из соединений (1)-(5) и формул (У1Л), (У1В), (У1С), (νΠΑ), (νΙΙΒ), (ΧΙΑ), (ΧΙΒ), (Х1С), (ΧΙΙΑ) и (ΧΙΙΒ) может быть необязательно замещенным. Некоторые неограничивающие примеры пригодных для использования заместителей включают в себя алкил, арил, алкарил, циклоалкарил, аралкил, алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, алкинил, незамещенный или замещенный метакрилат, незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, ацил, карбокси, гетероциклил, галогенид, нитро, гидрокси, -К=С=О, -Ы=С=8 или их сочетание.
Когда любой из КЗ-К38 представляет собой водород, специалист в данной области может заметить, что такой фенольный кислотный атом водорода может быть функционализированным или преобразованным в другую химическую группу, такую как ацил, алкил или алкенил, посредством известных реакций фенолов. Например, каждый из фенольных кислотных атомов водорода может быть необязательно и независимо преобразован в алкильную или алкенильную группу посредством взаимодействия (1) с диазоалканом; (2) алкил- или алкенилгалогенидом; алкил- или алкенилсульфатом; алкил- или алкенилсульфитом в присутствии основания или (3) с олефином в присутствии кислотного катализатора. Подобным же образом, фенольный кислотный атом водорода может быть преобразован в ацильную группу посредством взаимодействия с ацилгалогенидом или ангидридом карбоновой кислоты в присутствии основания.
Подобным же образом, каждый из рассмотренных выше фенольных кислотных атомов водорода может быть необязательно и независимо функционализирован или преобразован в замещенную или незамещенную метакрилатную или акрилатную группу посредством взаимодействия фенольного кислотного атома водорода с эпоксигруппой эпоксисоединения, которое также содержит метакрилатную или акрилатную группу. Некоторые неограничивающие примеры пригодных для использования эпоксисоединений включают в себя глицидилметакрилат и глицидилакрилат, которые, оба, могут быть получены от коммерческого поставщика, такого как Αΐάποίι. Мйтаикее, ^Ι. Возможная реакция между резорцинизоцианатом формулы (А), где X является таким, как определено выше, с глицидилметакрилатом, показана ниже.
Поперфчно· сшитые сетки
Альтернативно, каждый из фенольных кислотных атомов водорода может быть необязательно и независимо преобразован в замещенную или незамещенную метакрилатную или акрилатную группу посредством взаимодействия фенольного кислотного атома водорода с замещенным или незамещенным метакрилоилгалогенидом или акрилоилгалогенидом. Некоторые неограничивающие примеры пригодных для использования замещенного или незамещенного метакрилоилгалогенида или акрилоилгалогенида включают в себя акрилоилхлорид, 3,3-диметилакрилоилхлорид, метакрилоилхлорид, кротоноилхлорид и циннамоилхлорид, которые, все, могут быть получены от коммерческих поставщиков, таких как Αΐάποίι, Мйтаикее, ^Ι. Возможная реакция между резорцин-изоцианатом формулы (А), где X является таким, как определено выше, и акрилоилхлоридом показана ниже.
С1 (А)
Отверждение (посредством тепле или радиации)
Поперечно· сшитые сетки
- 17 018375
Кроме того, каждый из рассмотренных выше фенольных кислотных атомов водорода может быть необязательно и независимо функционализирован или преобразован в замещенный или незамещенный алкен посредством взаимодействия фенольного кислотного атома водорода с изоцианатом изоцианатного соединения, которое также содержит алкенильную группу. Неограничивающий пример пригодного для использования изоцианатного соединения включает в себя 3-изопропенил-альфа, альфадиметилбензилизоцианат, который может быть получен от коммерческого поставщика, такого как Λΐάποίι. Мйтаикее, ΑΙ. Возможная реакция между резорцин-изоцианатом формулы (А), где X является таким, как определено выше, и 3-изопропенил-альфа, альфа-диметилбензилизоцианатом показана ниже.
(С)
Отверждение (посредством тепла или радиации)
Рассмотренные выше соединения функционализированного метакрилата, акрилата и алкенила, такие как соединения, представленные формулами (В), (В') и (С), могут поперечно сшиваться посредством тепла или радиации, такой как УФ-свет и электронный пучок, в присутствии или в отсутствие инициатора, с образованием смолы или полимерного материала, который может использоваться в качестве связующего в различных препаратах для покрытий. Некоторые неограничивающие примеры пригодных для использования инициаторов включают в себя пероксиды, такие как ацилпероксиды (например, ацетил и бензоилпероксиды), алкилпероксиды (например, трет-бутилпероксид и кумилпероксид), гидропероксиды (например, трет-бутилгидропероксид и кумилгидропероксид), сложные перэфиры (например, третбутилпербензоат), азосоединения (например, 2,2'-азо-бис-изобутиронитрил), дисульфиды, тетразены и их сочетания. Кроме того, формула (В) может вулканизироваться с помощью любых диизоцианатов или полиизоцианатов, описанных здесь.
Необязательно, препараты для покрытия могут содержать одну или несколько пригодных для использования добавок, таких как растворители, наполнители, модификаторы реологии, загустители, поверхностно-активные вещества, смачивающие агенты, агенты для поперечной сшивки, агенты для связывания, красители, смазывающие вещества, разравнивающие агенты, антиоксиданты, УФ-стабилизаторы, пластификаторы и т.п.
Кроме того, каждый из рассмотренных выше фенольных кислотных атомов водорода может быть необязательно и независимо функционализирован или преобразован в алкильную, арильную, аралкильную, винильную, силоксанильную группу или группу простого силилового эфира посредством взаимодействия фенольного кислотного атома водорода с эпоксигруппой эпоксисоединения, которое содержит также алкильную, арильную, аралкильную, винильную, силоксанильную группу или группу простого силилового эфира соответственно. Эти функционализированные алкильные, арильные, аралкильные, винильные, силоксанильные соединения или соединения простого силилового эфира могут использоваться в различных применениях для покрытий. Химия фенольного кислотного атома водорода описывается в Ζνί Яарророй, Тйе Сйет15йу о£ Рйепо1з 1о1т \УПеу & 8опз, р. 199-258, 605-660 апб 1015-1106 (2003), которая включается в описание в качестве ссылки во всей ее полноте. Возможная реакция между резорцин-изоцианатом (А), где X является таким, как определено выше, и эпоксисоединением (Ό), где Я представляет собой алкил, арил, аралкил, винил, силоксанил или простой силиловый эфир, показана ниже.
Н Н ·Ν.χ,Ν (А)
ОН
ОН (Е)
Отверждение (посредством поперечно-сшитого агента)
- 18 018375
Рассмотренные выше функционализированные алкильные, арильные, аралкильные, винильные, силоксанильные соединения и соединения простого силилового эфира, такие как соединения, представленные формулой (Е), могут поперечно сшиваться с помощью отверждающего агента, такого как диизоцианаты и полиизоцианаты, описанные здесь, с образованием смолы или полимерного материала, который может использоваться в качестве связующего в различных препаратах для покрытий. Необязательно, препараты для покрытия могут содержать одну или несколько пригодных для использования добавок, таких как растворители, наполнители, модификаторы реологии, загустители, поверхностно-активные вещества, смачивающие агенты, агенты для поперечной сшивки, агенты для связывания, красители, смазывающие вещества, разравнивающие агенты, антиоксиданты, УФ-стабилизаторы, пластификаторы и т.п.
Композиция изоцианата, блокированного резорцином, может использоваться в качестве акцептора метилена в препаратах композиций каучуков. Любой каучук или материал каучука, такой как натуральный каучук, синтетический каучук или их сочетание, могут использоваться для композиции каучука, описанной здесь. Неограничивающие примеры пригодных для использования синтетических каучуковых полимеров включают в себя бутадиеновые полимеры, такие как полибутадиен, изобутиленовый каучук (бутиловый каучук), этилен-пропиленовый каучук (ΕΡΌΜ), неопрен (полихлоропрен), полиизопрен, сополимеры 1,3-бутадиена или изопрена с мономерами, такими как стирол, акрилонитрил и метилметакрилат, а также этилен/пропилен/диеновый мономер (ΕΡΌΜ) и, в частности, этилен/пропилен/дициклопентадиеновые терполимеры. Неограничивающие примеры пригодных для использования бутадиеновых полимеров включают в себя такие полимеры, которые имеют каучукоподобные свойства, полученные посредством полимеризации бутадиена, самого по себе, или вместе с одним или несколькими другими полимеризуемыми этилен-ненасыщенными соединениями, такими как стирол, метилстирол, метилизопропенилкетон и акрилонитрил. Бутадиен может присутствовать в смеси в количестве по меньшей мере 40% от полимеризуемого материала в целом.
Любой пригодный для использования донор метильных групп, известный в данной области, может необязательно добавляться к композиции каучука. Как правило, доноры метильных групп способны генерировать формальдегид посредством нагрева во время отверждения материала каучука. Неограничивающие примеры пригодных для использования доноров метильных групп включают в себя гексаметилентетрамин (НМТА), дигексаметилолмеламины или их полностью или частично этерифицированные или эстерифицированные производные, например гексаметоксиметилмеламин (ΗΜΜΜ), оксазолидиновые производные, №метил-1,3,5-диоксазин и т.п.
В дополнение к резорцин-изоцианату, описанному здесь, который используется в качестве первого акцептора метилена в композиции каучука, к композиции каучука может необязательно добавляться второй пригодный для использования акцептор метилена, который может взаимодействовать с формальдегидом. Некоторые неограничивающие примеры пригодных для использования вторых акцепторов метилена включают в себя композиции смол изоцианата, блокированного резорцином; различные резорцинформальдегидные смолы, такие как смолы ΡΕΝΑΟΟϋΙΤΕ® В-1б и В-1А; смолы ΡΕΝΑΟΟϋΙΤΕ® Β-18-8, Β-19-8 и В-19-М и смолы ΡΕΝΑΟΟϋΙΤΕ® Β-20-8 и Β-21-8. Все рассмотренные выше смолы ΡΕΝΑΟΟϋΙΤΕ® являются коммерчески доступными от ΙΝΏδΡΕΟ СЕешюа1 Согрогайои, ΡίΙΙβόιΐΓβΙι, ΡΑ. В некоторых вариантах осуществления акцептор метилена представляет собой композицию изоцианата, блокированного резорцином, описанную здесь, без второго акцептора метилена. В других вариантах осуществления второй акцептор метилена присутствует и может представлять собой ΡΕΝΑίΌυΤΕ® Β20-8. В дополнительных вариантах осуществления первый акцептор метилена включается в компонент каучука в количестве примерно 1-5 мас.част. на 100 мас.част. компонента каучука (т.е. 1-5 рЬг).
Как правило, массовое отношение акцептора метилена к донору метильных групп составляет примерно от 1:10 до 10:1, более предпочтительно 1:3-3:1. Когда донор метильных групп представляет собой НМТА, массовое отношение предпочтительно равно по меньшей мере примерно 2:1.
Композиция каучука может содержать агент для поперечной сшивки или вулканизирующий агент, такой как сера. Примеры пригодных для использования вулканизирующих агентов на основе серы включают в себя элементарную серу или отдающие серу вулканизирующие агенты. В некоторых вариантах осуществления вулканизирующий агент на основе серы представляет собой элементарную серу. Другие агенты для поперечной сшивки также могут использоваться.
Композиция каучука может также содержать одну или несколько добавок, таких как сажа, оксид цинка, окись кремния, антиоксиданты, стеараты, ускорители, масла, промоторы адгезии, соли кобальта, стеариновую кислоту, наполнители, пластификаторы, воски, технологические масла, замедлители, антиозонанты и т.п. Ускорители могут использоваться для контроля времени и/или температуры, необходимых для отверждения, и для улучшения свойств вулканизата. Пригодные для использования ускорители включают в себя, но не ограничиваясь этим, амины, дисульфиды, гуанидины, тиомочевины, тиазолы, тиурамы, сульфенамиды, дитикарбонаты и зантаты. В некоторых вариантах осуществления первичный ускоритель представляет собой сульфенамид, такой как ^№дициклогексил-2-бензолтиазолсульфенамид. Любое соединение кобальта, которое может облегчать адгезию каучука к металлу, такому как нержа
- 19 018375 веющая сталь, может использоваться. Пригодные для использования соединения кобальта включают в себя, но не ограничиваясь этим, соли кобальта и жирных кислот и других карбоновых кислот, таких как стеариновая, пальмитиновая, олеиновая, линолевая кислота и т.п.; соли кобальта и алифатических или алициклических карбоциклических кислот, имеющих 6-30 атомов углерода, такие как неодеканоат кобальта; соли кобальта и ароматических карбоциклических кислот, таких как нафтенат кобальта; галогениды кобальта, такие как хлорид кобальта; и комплексы органо-кобальт-бор, такие как ΜΑΝΟΒΟΝΏ® 680С от ОМ Сгоир, 1пс., С1сус1апб. ОЫо.
Композиция каучука может быть получена посредством смешивания материала каучука, сажи, оксида цинка, смазывающих веществ и акцептора метилена в смесителе ВапЬигу при температуре примерно 150°С. Полученная исходная загрузка затем компаундируется в стандартной 2-валковой мельнице для каучука вместе, по меньшей мере, с ускорителем на основе серы и донором метильных групп. Затем композиция каучука может формоваться и вулканизироваться. Другие способы приготовления композиций каучуков и их препаратов описываются в патентах США № 6875807; 6605670; 6541551; 6472457; 5945500 и 5936056; которые, все, включаются в описание в качестве ссылок.
В некоторых вариантах осуществления композиция каучука представляет собой вулканизируемую композицию каучука, содержащую (а) материал каучука; (Ь) соединение донора метильных групп, которое генерирует формальдегид с помощью нагрева; (с) акцептор метилена, который представляет собой или содержит композицию изоцианата, блокированного резорцином, описанную здесь; и (ά) агент для поперечной сшивки или вулканизирующий агент. В дополнительных вариантах осуществления материал каучука представляет собой натуральный каучук, стирол-бутадиеновый каучук, бутадиеновый каучук, изопреновый каучук, акрилонитрил-бутадиеновый каучук, хлоропреновый каучук, бутиловый каучук, галогенированный бутиловый каучук, каучук на основе этилен-пропилен-диенового мономера (ΕΡΌΜ) или их смесь.
В некоторых вариантах осуществления вулканизируемая композиция каучука дополнительно содержит материал для армирования каучука. Любой материал для армирования каучука, который может упрочнять материалы каучука, может использоваться, включая, но не ограничиваясь этим, полиэстеры, полиамиды (например, нейлоны и арамид), поливиниловый спирт, углерод, стекло, сталь (латунь, цинк или бронзу, полученную электроосаждением), полибензоксазол, ацетатную нить и другие органические или неорганические композиции. Эти материалы для армирования каучуков могут находиться в форме нитей, волокон, кордовых или обычных тканей. В некоторых вариантах осуществления материал для армирования каучука может представлять собой стальную кордовую ткань с покрытием из латуни, цинка, бронзы или их сочетание.
Хотя это и не является необходимым, материал для армирования каучука может покрываться адгезивной композицией до того, как он объединяется с невулканизированной композицией каучука. Может использоваться любая композиция адгезива, которая может усилить адгезию между материалом для армирования и компонентом вулканизированного каучука. Например, определенные пригодные для использования композиции адгезивов для усиления адгезии между материалами каучуков и материалами для армирования каучуков описываются в патентах США № 6416869; 6261638; 5789080; 5126501; 4588645; 4441946; 4236564; 4051281; 4052524 и 4333787, которые включаются в описание в качестве ссылок во всей их полноте. Эти композиции адгезивов могут использоваться в соответствии со способами, рассматриваемыми здесь, с модификациями или без.
Готовые изделия могут быть получены из вулканизируемой композиции каучука, описанной здесь. Неограничивающие примеры готовых изделий включают в себя шины, приводные ремни, такие как ремни коробки передач, конвейерные ленты и приводные ремни У-образного сечения, шланги, такие как пневматические и гидравлические шланги, печатные валики, каучуковые каблуки, каучуковые подошвы, резиновые коврики для автомобилей, брызговики для грузовых автомобилей и внутренние прокладки для шаровых мельниц.
В некоторых вариантах осуществления готовое каучуковое изделие может быть получено в соответствии со следующим способом, который включает в себя стадии (1) получения вулканизируемой композиции каучука, как описано выше, смешанной с агентом для поперечной сшивки; (2) погружения в вулканизируемую композицию каучука материала для армирования каучука и (3) осуществления поперечной сшивки композиции каучука, где материал для армирования погружается в вулканизируемую композицию для каучука перед поперечной сшивкой.
Во многих случаях динамические свойства и/или адгезивные свойства вулканизируемой композиции каучука могут быть улучшены посредством замены обычного акцептора метилена композицией изоцианата, блокированного резорцином, описанной здесь. В некоторых вариантах осуществления динамический модуль упругости (С') вулканизируемой композиции каучука, имеющей композицию изоцианата, блокированного резорцином, в качестве акцептора метилена, является по меньшей мере примерно на 0,5, 1, 2,5, 5, 7,5, 10, 15, 20, 25, 30, 40 или примерно на 50% более высоким, чем у соответствующей вулканизируемой композиции каучука, где используется другой акцептор метилена. Динамические свойства вулканизируемой композиции каучуков могут измеряться в соответствии с Α8ΤΜ Ό5992 или посредством использования ТА 1п51гитсп15 АВЕ8-ВЭА при различных температурах, таких как 23 и 60°С, на частоте
- 20 018375
1,0 Гц и при различных деформациях, таких как деформация 0,2, 2,0, 5,0 и 9,8%. Для измерений используются прямоугольный образец длиной 18 мм, шириной 12 мм и толщиной 4 мм.
Композиция изоцианата, блокированного резорцином, описанная здесь, может также использоваться для получения различных составов для обработки погружением, для обработки материалов для армирования каучуков. В некоторых вариантах осуществления состав для обработки погружением содержит композицию изоцианата, блокированного резорцином, без резорцин-формальдегидного латекса. В других вариантах осуществления состав для обработки погружением представляет собой состав для одного погружения (т.е. одностадийного) или двойного погружения (т.е. двухстадийного), содержащий резорцин-формальдегидный латекс (КЕТ) для различных промышленных применений. Например, состав КЕЬ либо для однократного погружения, либо для двойного погружения может использоваться для обработки материалов для армирования каучуков в композициях каучуков, содержащих материал каучука и по меньшей мере один из материалов для армирования каучуков. Может использоваться любой материал для армирования каучука, известный в данной области, включая, но не ограничиваясь этим, полиэстеры, полиамиды (например, нейлоны и арамид), поливиниловый спирт, углерод, стекло, полибензоксазол, ацетатную нить и другие органические или неорганические композиции. Эти материалы для армирования каучуков могут находиться в форме нитей, волокон, кордовых или обычных тканей. Адгезивные свойства, обеспечиваемые с помощью состава для обработки однократным или двойным погружением, такие как свойства адгезии при испытании на отрыв Н-методом, могут быть улучшены посредством использования композиции изоцианата, блокированного резорцином, описанной здесь, в составе. В составе для однократной обработки погружением резорцин-изоцианат по настоящему изобретению используется в качестве добавки к стандартному препарату КЕЬ. Необязательно, резорцин-изоцианат может использоваться в качестве единственного источника резорцина в препарате КЕЬ. Кроме того, блокированный резорцином изоцианат может использоваться в качестве единственного ингредиента в составе для обработки погружением. В препарате для двойной обработки погружением резорцин-изоцианат используется для первого погружения, часто вместе с другими материалами, такими как растворитель, загуститель, эпоксид и т.п., а затем используется обычный состав КЕЬ для второго погружения. В некоторых применениях, таких как приводные ремни для коробки передач, погружение в резорцин-изоцианат представляет собой единственную обработку; вторая обработка с помощью КЕЬ не используется. Свойства адгезии при испытании на отрыв Н-методом, такие как % покрытия каучука, пиковая нагрузка, энергия, необходимая для испытания, и % разрушенных кордовых тканей, могут быть измерены в соответствии с А8ТМ Ό 4776. Образцы могут вулканизироваться и исследоваться в состоянии без состаривания, в состоянии состаривания паром и/или состоянии состаривания влажностью. В составах резорцин-формальдегидного латекса (КЕЬ) композиция изоцианата, блокированного резорцином, может заменять блокированные фенолом или капролактамом изоцианаты либо частично, либо полностью. Также, если композиция изоцианата, блокированного резорцином, частично заменяет К/Е смолу в составе, гибкость состава может быть улучшена благодаря замене некоторых жестких структур с метиленовыми мостиками гибкими мостиками из резорцина с более длинными цепями.
В некоторых способах однократного погружения водный щелочной состав для обработки погружением может быть приготовлен посредством смешивания раствора смолы, такого как резорциновый раствор смолы новолак, с достаточным количеством воды для понижения концентрации твердых продуктов смолы ниже чем примерно 10 мас.%. Регулировка рН может быть проделана посредством добавления водного раствора каустика. Щелочное вещество, такое как гидроксид натрия или гидроксид аммония, может добавляться к препарату для погружения для доведения рН примерно от 7,0 до примерно 12,0. После регулировки рН раствора может добавляться водный раствор формальдегида. Затем к раствору смолы может добавляться латекс синтетического каучука. Состав для погружения на основе КЕЬ, полученный таким образом, может быть использован непосредственно, но, как правило, составы для погружения показывают лучшие результаты, если их состаривают в течение примерно 16-24 ч до использования при комнатной температуре. При приготовлении состава для однократной обработки погружением композиция изоцианата, блокированного резорцином, описанная здесь, может использоваться в качестве промотора адгезии. Необязательно, могут использоваться и другие промоторы адгезии, такие как полиэпоксидные соединения, другие соединения блокированных зоцианатов или соединения этиленмочевины. Как правило, промоторы адгезии в КЕЬ могут улучшить связывание материала каучука с материалом для армирования каучука посредством поверхностной диффузии или проникновения или посредством химических и физических взаимодействий.
Каучуковый латекс, используемый в составе для погружения, может представлять собой латекс натурального каучука, латекс стирол-бутадиенового каучука, латекс акрилонитрил-бутадиенового каучука, латекс хлоропренового каучука и латекс винилпиридин-стирол-бутадиенового каучука. Эти латексы могут использоваться по отдельности или как смеси. Нет ограничений на тип каучукового латекса, используемого в препарате для пропитки погружением. Как правило, латексы винилпиридин-стиролбутадиенового сополимера предпочтительно используются в качестве главного каучукового компонента латекса каучука.
- 21 018375
При некоторых обработках с однократным погружением резорцин-формальдегидный латекс не используется. Состав для однократной пропитки погружением может содержать только блокированный резорцином изоцианат, описанный здесь, и, необязательно, растворитель. Кроме того, этот тип состава для однократной обработки погружением может необязательно содержать эпоксисодержащее соединение, загуститель, противовспенивающий агент или одну или несколько других добавок. Как правило, адгезия материалов для армирования каучуков, таких как кордовые и обычные ткани, и материалов каучуков может быть улучшена посредством обработки погружением материалов для армирования каучуков в таком составе для однократной обработки погружением без резорцин-формальдегидного латекса.
В способе с двойным погружением материалы для армирования каучуков обрабатывают первым раствором для погружения, содержащим композицию изоцианата, блокированного резорцином, описанную здесь. Необязательно, могут использоваться другие промоторы адгезии, такие как полиэпоксидные соединения, другие блокированные изоцианатные соединения или соединения этилен-мочевина. Полиэпоксидные соединения, пригодные для использования, как правило, содержат молекулы, содержащие одну или несколько эпоксигрупп, и могут включать в себя эпоксисоединения, полученные из глицерина, пентаэритрита, сорбита, этиленгликоля, полиэтиленгликоля и резорцина. В некоторых вариантах осуществления полиэпоксидные соединения представляют собой полиэпоксиды полиспиртов. В других вариантах осуществления блокированный изоцианат выбирается из лактам-, фенол- и оксим-изоцианатов, включающих в себя толуолдиизоцианат, метафенилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, трифенилметантриизоцианат и гексаметилендиизоцианат. Эта обработка при первом погружении, как правило, может активировать поверхность волокна для усиления взаимодействия со вторым раствором для погружения, т.е. с препаратом КРЬ. Дальнейшее использование композиции изоцианата, блокированного резорцином, описанной здесь, в препарате КБЬ для двойной обработки погружением может дополнительно улучшить адгезию материала для армирования каучуков и соединений каучуков.
Состав для однократного погружения или для двойной обработки погружением может использоваться для различных применений. Например, они могут использоваться для связывания полиэстеровых кордовых тканей для шин с материалом каучука, с улучшенными результатами, по сравнению с обычным препаратом.
В одном из способов для склеивания полиэстеровых кордовых тканей с соединениями каучуков используется обычная машина для обработки погружением, при этом кордовые ткани непрерывно протягиваются через ванну для погружения, содержащую состав для одностадийной пропитки погружением, полученный с использованием смолы, изготовленной в соответствии с вариантами осуществления настоящего изобретения. Избыток состава для погружения удаляют посредством раздувания кордовой ткани с помощью струй воздуха, а затем сушат кордовую ткань в печи, настроенной на 170°С в течение 120 с. Затем кордовые ткани отверждают при 230°С в течение достаточного времени, необходимого для проникновения препарата для погружения в полиэстеровую кордовую ткань. Приемлемое время отверждения, примерно 60 с, как обнаружено, является пригодным для использования.
В способе исследования успешного связывания полиэстеровых кордовых тканей с материалом каучука обработанные адгезивом кордовые ткани погружают в приготовленное и невулканизированное соединение, а затем соединение каучука отверждают в течение достаточного времени и при достаточном давлении, чтобы способствовать хорошей адгезии. Адгезию при испытании на отрыв Н-методом используют для определения статической адгезии текстильных кордовых тканей для шин и материала каучука. Это исследование описывается как Α8ΤΜ Ό-4776, и его используют для целей испытания.
Хотя содержащие адгезив полиэстеровые армирующие волокна или кордовые ткани могут склеиваться с материалом каучука, таким как вулканизируемые соединения натурального каучука, полибутадиенового каучука и каучукообразного бутадиен-стирольного сополимера, понятно, что полиэстеровые армирующие волокна или кордовые ткани могут также склеиваться и с другими вулканизируемыми материалами каучуков из группы, включающей в себя нитриловые каучуки, хлоропреновые каучуки, полиизопрены, акриловые каучуки, каучук на основе этилен-пропилен-диенового мономера (ΕΡΌΜ) и изопрен-акрилонитриловые каучуки. Эти каучуки перед вулканизацией могут смешиваться с обычными ингредиентами для компаундирования, включая серу, стеариновую кислоту, оксид цинка, ускорители, антиоксиданты, антиозонанты и другие вулканизирующие добавки.
Полиэстровые волокна, пряжа, нити, кордовые или обычные ткани, покрытые препаратами для пропитки погружением, содержащими композицию изоцианата, блокированного резорцином, описанную здесь, могут использоваться при производстве радиальных, диагональных или опоясанных диагональных шин для пассажирских автомобилей, шин для грузовиков, шин для мотоциклов или велосипедов, шин для внедорожников, шин для самолетов, ремней для коробок передач, приводных ремней с ν-образным сечением, конвейерных лент, шлангов и манжет.
В дополнение к их использованию в качестве ингредиентов при компаундировании каучуков и составов для обработки тканей погружением, композиции изоцианата, блокированного резорцином, описанные здесь, могли бы использоваться в различных реакциях отверждения, в которых участвуют фенольные гидроксильные группы, в частности с химически активной кольцевой группой, такой как кольцо эпоксигруппы. Неограничивающие примеры пригодных для использования химически активных кольце
- 22 018375 вых групп включают в себя гетероциклические кольцевые группы, которые имеют более высокую энергию деформации, чем соответствующие им структуры с открытым кольцом. Обычное определение энергии деформации заключается в том, что она представляет собой разность энергии между реальной молекулой и полностью не содержащей деформаций молекулой с такой же композицией. Дополнительную информацию о происхождении энергии деформации можно найти в статье ХУФсгд с1 а1., А Тйсогсбса1 Аиа1у818 о£ НубгосагЬои Ргорсгйсз: II ΛάάίΙίνίΙν о£ Огоирз Ргорсгбсз аиб 111с Οπ§ίπ о£ 8!гаш Епегду, I. Ат. С11ст. 8ос. 109, 985 (1987), которая включается в описание в качестве ссылки. Группа гетероциклического кольца может иметь 3, 4, 5, 7, 8, 9, 10, 11 или 12 элементов, в других вариантах осуществления 3, 4, 5, 7 или 8 элементов, в некоторых вариантах осуществления 3, 4 или 8 элементов и в дополнительных вариантах осуществления 3 или 4 элемента. Неограничивающие примеры такого гетероциклического кольца представляют собой простые циклические эфиры (например, эпоксиды и оксетан), циклические амины (например, азиридин), циклические сульфиды (например, тииран), циклические амиды (например, 2-азетидинон, 2-пирролидон, 2-пиперидон, капролактам, энантолактам и каприллактам), ангидриды Ν-карбокси-а-аминокислот, лактоны и циклосилоксаны. Химия указанных выше гетероциклических колец описана в Осогдс Об1аи, Ргшс1р1с о£ Ро1утсг1/а11ои, зссоиб сбШои, Сйар!сг 7, р. 508-552 (1981), которая включается в описание в качестве ссылки.
В дополнительных примерах химически активное кольцо может представлять собой 5- или 7-членное кольцо, содержащее группу -СОО- или группу -СΟNВ-, такую как бутиролактон, Ν-метилбутиролактам, Ν-метилкапролактам и капролактон.
В некоторых вариантах осуществления нефункционализированная или функционализированная композиция изоцианата, блокированного резорцином, полученная из диизоцианатного или полиизоцианатного соединения, может использоваться как замаскированное диизоцианатное или полиизоцианатное соединение. Замаскированное диизоцианатное или полиизоцианатное соединение может взаимодействовать при нагреве с дифункциональным соединением, таким как диол, дитиол, диамин, дикарбоновая кислота, гидроксиламин, аминокислота, гидроксильная кислота, тиоловая кислота, гидрокситиол или тиоамин с получением полимерного материала или изделия. Например, когда используется диол или диамин, может формироваться материал полиуретана или полимочевины соответственно. Неограничивающие примеры пригодного для использования дитиола представляют собой 3,6-диокса-1,8октандитиол, эритро-1,4-димеркапто-2,3-бутандиол, (±)-трео-1,4-димеркапто-2,3-бутандиол, 4,4'-тио-бисбензолтиол, 1,4-бензолдитиол, 1,3-бензолдитиол, сульфонил-бис-(бензолтиол), 2,5-димеркапто-1,3,4тиадиазол, 1,2-этандитиол, 1,3-пропандитиол, 1,4-бутандитиол, 2,3-бутандитиол, 1,5-пентандитиол и 1,6-гександитиол. Неограничивающие примеры пригодных для использования диолов представляют собой 2,2'-би-7-нафтол, 1,4-дигидроксибензол, 1,3-дигидроксибензол, 10,10-бис-(4-гидроксифенил)антрон, 4,4'-сульфонилдифенол, бисфенол, 4,4'-(9-флуоренилиден)дифенол, 1,10-декандиол, 1,5-пентандиол, диэтиленгликоль, 4,4'-(9-флуоренилиден)-бис-(2-феноксиэтанол), бис-(2-гидроксиэтил)терефталат, бис-[4-(2-гидроксиэтокси)фенил]сульфон, простой гидрохинон-бис-(2-гидроксиэтиловый) эфир и бис-(2-гидроксиэтил)пиперазин.
Неограничивающие примеры пригодного для использования диамина представляют собой диаминоарены, такие как 1,4-фенилендиамин, 4,4-диаминобензофенон, 4,4-диаминодифенилсульфон и диаминоалканы, такие как 1,2-этандиамин и 1,4-бутандиамин, дибензо[Ь,б]фуран-2,7-диамин и 3,7-диамино2(4),8-диметилдибензотиофен-5,5-диоксид. Неограничивающие примеры пригодных для использования дикарбоновых кислот представляют собой фталевую кислоту, терефталевую кислоту, адипиновую кислоту и 4,4'-бифенилдикарбоновую кислоту. Неограничивающие примеры пригодного для использования гидроксиламина представляют собой п-аминофенол и флуоресцеинамин.
Неограничивающие примеры пригодной для использования аминокислоты представляют собой 4-аминомасляную кислоту, фенилаланин и 4-аминобензойную кислоту. Неограничивающие примеры пригодной для использования гидроксильной кислоты представляют собой салициловую кислоту, 4-гидроксимасляную кислоту и 4-гидроксибензойную кислоту. Неограничивающие примеры пригодного для использования гидрокситиола представляют собой монотиогидрохинон и 4-меркапто-1-бутанол. Неограничивающий пример пригодного для использования тиоамина представляет собой п-аминобензолтиол. Неограничивающие примеры пригодной для использования тиоловой кислоты представляют собой 4-меркаптобензойную кислоту и 4-меркаптомасляную кислоту. Почти все из указанных выше мостиковых соединений являются коммерчески доступными от А1бпсй Сйсписак и других химических поставщиков.
Кроме того, функционализированная композиция изоцианата, блокированного резорцином, может содержать полезные функциональные группы, такие как гидроксил, карбоксил, амин, эпокси, которые могут использоваться для других применений, таких как покрытия и композиты. Функционализированные соединения метакрилата или акрилата, алкенила, алкила, арила, винила, аралкила, силоксанила и простого силилового эфира, такие как соединения формул (В), (В'), (С) и (Е), рассмотренные ранее, могут также поперечно сшиваться с образованием смолы или полимерных материалов, пригодных для различных применений для покрытий.
- 23 018375
Следующие далее примеры представлены для иллюстрации вариантов осуществления настоящего изобретения. Все численные значения являются приблизительными. Когда приводятся численные диапазоны, необходимо понять, что варианты осуществления вне указанных диапазонов могут по-прежнему попадать в рамки настоящего изобретения. Конкретные детали, описанные в каждом примере, не должны рассматриваться как обязательные особенности настоящего изобретения.
Примеры
Пример 1.
Смесь 24,9 г (0,22 моль) капролактама и 45 мл сухого толуола загружают в 250-миллилитровую четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником. После продувки колбы газообразным азотом содержимое колбы нагревают до примерно 60°С. Затем раствор ΜΌΙ, полученный в результате растворения 25 г (0,1 моль) 4,4'-дифенилметандиизоцианата (4,4'-ΜΌΙ) в 38,9 г сухого толуола, добавляют медленно с помощью воронки для введения в колбу в течение периода примерно 30-60 мин при 60-75°С с хорошим перемешиванием. После добавления раствора ΜΌΙ перемешивание реакционной смеси продолжают примерно при 60-80°С в течение дополнительного периода 4-6 ч для завершения реакции. Затем реакционную смесь медленно охлаждают при перемешивании. Мелкодисперсный белый осадок, который образуется в реакционной смеси, фильтруют и промывают сначала свежим толуолом, а затем несколько раз метанолом. Наконец, продукт сушат в вакуумной печи при 60-70°С. Выход примера 1 составляет 42 г.
Пример 1 характеризуют с помощью ТТ4К (ИК-спектроскопии с преобразованием Фурье) и 1Н- и 13С-ЯМР, все они подтверждают структуру 4,4'-дифенилметандиизоцианата, блокированного капролактамом [т.е. соединения (6)]. Никаких дополнительных органических компонентов, включая непрореагировавший капролактам или группы ЫСО, в примере 1 не регистрируется.
Анализ Э8С примера 1 показывает очень острый пик в диапазоне 170-190°С с температурой появления 180°С и температурой пика 183°С (см. фигуру). Характеристики Э8С примера 1 сходны с характеристиками высушенного образца СКШВОХЭ® Ш-6 (50% водная дисперсия капролактамМ^-МПТ доступного от ΕΜ8-ΟΗΕΜΙΕ (ΝογΙΠ Αте^^са) Шс., 8ит1ег, 8С).
Пример 2.
Смесь 20,6 г (0,19 моль) резорцина, 1,5 г ΑΕКО8О^® ОТ (диоктилсульфосукцинат натрия, концентрация 75%, получают от Су1ес Ми^пек Шс., 81атГогб, СТ), 1,5 г 10% раствора гидроксида натрия и 100 мл дистиллированной воды загружают в 250-миллилитровую четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником. Содержимое колбы нагревают до 40-45°С. Отдельно приготавливают раствор ΜΌΙ, 4,4'-дифенилметандиизоцианата (4,4'-ΜΌΙ; 10 г, 0,04 моль), в 10 г метилэтилкетона (ΜΕΚ). Раствор ΜΌΙ быстро добавляют в реакционную колбу с хорошим перемешиванием примерно при 40-45°С. После добавления реакционную смесь перемешивают при 25-45°С в течение дополнительного периода примерно 3 ч с образованием суспендированных твердых продуктов. Твердые продукты отфильтровывают, промывают несколько раз теплой водой, а затем сушат в вакуумной печи при 80°С. Выход примера 2 составляет 16,7 г.
Пример 2 характеризуют с помощью ЕТ4К и Ή-ЯМР. Следующие структуры, перечисленные в табл. 1, идентифицируют и их относительные количества измеряют полуколичественно с помощью
- 24 018375
Ή-ямр.
Таблица 1
| Структура | Молярное отношение |
| Структуры ΜϋΙ, в целом | 35 |
| Резорцин-диуретаны | ε |
| Резорцин-моноуретаны | 59 |
| Непрореагировавший резорцин | Микроскопические количества* |
*Регистрируют свободный резорцин, но концентрация является слишком низкой для измерения. Образец демонстрирует инфракрасное поглощение, как ожидается для резорцин-уретана.
Данные в табл. 1 показывают, что реакция между резорцином и 4,4'-ΜΌΙ дает пример 2, который может содержать смесь, по меньшей мере, соединений (1) и (5) на схеме В, выше. Как соединения (1), так и (5) имеют резорцин-уретановые группы.
Анализ Э8С примера 2 показывает острый пик в диапазоне температур 170-210°С с появлением при 197°С и пиком при 201°С (см. фигуру). Этот анализ осуществляют в атмосфере азота и при скорости нагрева 10°С/мин.
Пример 3.
Смесь резорцина (0,8 моль, 88 г) и 3-метил-1-фенил-2-фосфолен-1-оксида (катализатор, 0,57 г) загружают в 500-миллилитровый четырехгорлый стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, соединенным с защитной колонкой с СаС12. Затем реактор продувают азотом. После нагрева реакционной смеси до примерно 120-125°С для расплавления резорцина, 100 г (0,4 моль) ΜΟΝΏυΚ® МЬ (смесь 2,4'- и 4,4'-дифенилметандиизоцианата, полученного от Вауег СогрогаДои, РййЬигдй, РА) медленно добавляют в расплавленный резорцин с хорошим перемешиванием в течение периода примерно 1-2 ч при 130-160°С. При окончании добавления ΜΘΝΏυΚ.® МЬ реакционная смесь приобретает вид вязкого прозрачного оранжевого раствора. Перемешивание и нагрев продолжают в течение дополнительного периода примерно 1-3 ч для завершения реакции между резорцином и ΜΟΝΏΠΡ® МЬ. Наконец, материал выливают в поддон и охлаждают. Конечный продукт приобретает вид хрупкой смолы желтого цвета, которую затем измельчают до желтого порошка. Выход примера 3 составляет 186,5 г.
Пример 3 характеризуют с помощью ΡΤ-ΙΚ. и Ή-ЯМР. Следующие структуры, перечисленные в табл. 2, идентифицируют и их относительные количества измеряют полуколичественно с помощью Ή-ЯМР.
- 25 018375
Таблица 2
| Структура | Молярное отношение |
| Структуры ΜΟΙ в целом | 34 |
| Непрореагировавший резорцин | 16 |
| Резорцин-моноуретаны | 37 |
| Резорцин-диуретаны | 13 |
| Молярное отношение резорцин/МЭ! | 1,96 |
Анализ ЕТ-ГК показывает отсутствие структуры непрореагировавшего ЫСО. Поглощение отдельного карбонила наблюдается при волновых числах 1718. На основе структурной характеризации с помощью ЕТ-ΣΚ и 'Н-ЯМР реакция между резорцином и ΜΟΝΏυΚ® МЬ в присутствии 3-метил-1-фенил-2фосфолен-1-оксида дает пример 3, который может содержать смесь, по меньшей мере, соединений (1)-(5) в схеме С, выше.
Пример 4.
Смесь резорцина (0,8 моль, 88 г) и дилаурата дибутилолова (катализатор, 0,088 г) загружают в 500-миллилитровый четырехгорлый стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, соединенным с СаС12 защитной колонкой. Затем реактор продувают азотом. После нагрева реакционной смеси до примерно 120-125°С для плавления резорцина 100 г (0,4 моль) ΜΟΝΏυΚ® МЬ медленно добавляют в расплавленный резорцин с хорошим перемешиванием в течение периода примерно 1-2 ч при 130-160°С. При окончании добавления реакционную смесь приобретает вид вязкого прозрачного оранжевого раствора. Перемешивание и нагрев продолжают в течение дополнительного периода примерно 1-3 ч для завершения реакции между резорцином и ΜΟΝΏυΚ® МЬ. Наконец, материал выливают в поддон и охлаждают. Конечный продукт приобретает вид хрупкой смолы желтого цвета, которую затем измельчают в желтый порошок. Выход примера 4 составляет 185,2 г.
Пример 4 характеризуют с помощью ЕТ-ΣΚ и 'Н-ЯМР. Следующие структуры, перечисленные в табл. 3, идентифицируют и их относительные количества измеряют полуколичественно с помощью 1НЯМР. Анализ ЕТ-ΞΚ показывает отсутствие непрореагировавших структур NСΟ.
Таблица 3
| Структура | Молярное отношение |
| Структуры ΜϋΙ в целом | 35 |
| Непрореагировавший резорцин | 15 |
| Резорцин-моноуретаны | 32 |
| Резорцин-диуретаны | 18 |
Пример 5.
Смесь резорцина (2,0 моль, 220,2 г) и дилаурата дибутилолова (катализатор, 0,22 г) загружают в 500-миллилитровый четырехгорлый стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, соединенным с защитной колонкой с СаС12. Затем реактор продувают азотом. После нагрева реакционной смеси до примерно 120-125°С для плавления резорцина 250 г (1,0 моль) ΜΟΝΏυΚ® МЬ медленно добавляют в расплавленный резорцин с хорошим перемешиванием в течение периода примерно 1-2 ч при 130-160°С. При окончании добавления реакционная смесь приобретает вид вязкого прозрачного оранжевого раствора. Перемешивание и нагрев продолжают в течение дополнительного периода примерно 1-3 ч для завершения реакции между резорцином и ΜΟΝΏυΚ® ΜΕ. Наконец, материал выливают в поддон и охлаждают. Конечный продукт приобретает вид хрупкой смолы желтого цвета, которую затем измельчают в желтый порошок. Выход примера 5 составляет 461 г. Температура размягчения, определенная с помощью модифицированной методики Μеΐΐ1е^ §ойешид Ροίηΐ, показывает значение 111,8°С для этого материала хрупкой смолы.
Пример 5 характеризуют с помощью ЕТ-ΞΚ и 1Н-ЯМР. Следующие структуры, перечисленные в табл. 4, идентифицируют и их относительные количества измеряют полуколичественно с помощью 1НЯМР.
Таблица 4
| Структура | Молярное отношение |
| Структуры Μ0Ι в целом | 34 |
| Непрореагировавший резорцин | 14 |
| Резорцин-моноуретаны | 38 |
| Резорцин-диуретаны | 14 |
- 26 018375
Анализ с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (Э8С) примера 5 осуществляют на анализаторе Регкш Е1тег Э8С 7 в атмосфере азота и при скорости нагрева 10°С/мин. Результаты Э8С показывают эндотермические пики при 76, 102 и 140°С на термограмме. Пик, появляющийся при 76°С, может быть связан с присутствием непрореагировавшего резорцина в соединении изоцианата, блокированного резорцином.
Пример 6.
Пример 5 растворяют в 49 г Ν,Ν-диметилформамида (ЭМЕ). После этого раствор в ΌΜΕ медленно добавляют в 450 г дистиллированной воды в течение периода 60-90 мин с интенсивным перемешиванием, суспензию перемешивают в течение дополнительного периода 2-4 ч при комнатной температуре. Твердые продукты в суспензии собирают посредством фильтрования, промывают несколько раз теплой водой и сушат в вакуумной печи примерно при 65°С с образованием примера 6.
Пример 6 характеризуют с помощью Ή-ЯМР. Следующие структуры, перечисленные в табл. 5, идентифицируют и их относительные количества измеряют полуколичественно с помощью Ή-ЯМР.
Таблица 5
| Структура | Молярное отношение |
| Структуры ΜϋΙ в целом | 40 |
| Резорцин-моноуретаны | 43 |
| Резорцин-диуретаны | 17 |
| Непрореагировавший резорцин | нет |
Анализ с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (Ό8ί.’) примера 6 осуществляют на анализаторе Реткш Е1тег Э8С 7 в атмосфере азота и при скорости нагрева 10°С/мин. Э8С анализ примера 6 показывает эндотермические пики при 88, 120 и 155°С.
Термогравиметрический анализ (ΤΟΑ) осуществляют на инструменте Реткт Е1тег ТСЛ 7 и в диапазоне температур между 25 и 500°С. Это делается при скорости нагрева 10°С/мин и в атмосфере азота. Результаты ΤΟΑ представлены в табл. 6.
Таблица 6
Пример 7.
Пример 5 помещают в 150-миллилитровый химический стакан и перемешивают вместе с примерно 100 мл метанола на теплом нагреваемом столике для растворения непрореагировавшего резорцина, присутствующего в примере 5. Жидкость декантируют и сливают. Этот процесс повторяют несколько раз с дополнительными количествами метанола. Наконец, оставшиеся твердые продукты фильтруют, промывают метанолом и сушат полностью с образованием примера 7.
Пример 7 характеризуют с помощью ΕΤ-ΙΒ, Ή-ЯМР и 13С-ЯМР. Следующие структуры, перечисленные в табл. 7, идентифицируют и их относительные количества измеряют полуколичественно с помощью Ή-ЯМР. ΕΤ-ΙΒ детектирует отсутствие структуры NСО.
- 27 018375
Таблица 7
| Структура | Молярное отношение |
| Структуры ΜϋΙ в целом | 44 |
| Резорцин-диуретаны | 37 |
| Резорцин-моноуретаны | 19 |
| Непрореагировавший резорцин | нет |
| Отношение изомеров 4,4 '-/2,4'-ΜΟΙ | 35/65 |
Анализ с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (Э8С) примера 7 осуществляют на анализаторе Регкт Е1тег Э8С 7 в атмосфере азота и при скорости нагрева 10°С/мин. Анализ Э8С примера 6 показывает широкие эндотермические пики, появляющиеся в диапазоне между 150 и 250°С, с тремя видимыми максимумами пиков, появляющимися при 166, 188 и 196°С (см. фигуру).
При сравнении результатов Э8С примеров 2 и 7 (см. фигуру) предполагается, что эндотермический пик, появляющийся при 196°С на кривой ЭЗС, может быть связан с присутствием групп резорцинуретана, образующихся с помощью 4,4'-МОТ Подобным же образом, эндотермический пик, наблюдаемый при 166°С, может быть связан с присутствием уретановых групп, образующихся между резорцином и 2,4'-ΜΌΤ. Эти результаты являются сильным аргументом в пользу того, что резорцин-изоцианатные аддукты на основе ΜΘΝΌυΚ® МЬ, такие как пример 7, могут иметь более низкие температуры плавления и/или разблокирования, чем резорцин- или капролактам-4,4'-МЭ1 (см. фигуру).
Температуры плавления фенол-4,4'-МО1 и примеров 1, 2 и 7.
Сводка температур плавления (т.е. возможных температур разблокирования) различных соединений блокированных дифенилметан-диизоцианатов (МЭ1), определенных с помощью анализа ЭЗС, показана в табл. 8.
Таблица 8 Температуры плавления фенол-4,4'-МО1 примеров 1, 2 и 7 согласно Э8С
| Образец | Используемый блокирующий агент | Используемый диизоцианат | Эндотермическая температура согласно ОЗС (°С, максимум пика) |
| Сравн. пример | Фенол* | 4,4 '-ΜΌΙ | 220** |
| Пример 1 | Капролактам | 4,4'-МП1 | 183 |
| Пример 2 | Резорцин | 4,4'-ΜΌΙ | 201 |
| Пример Ί | Резорцин | 2,4'- и 4,4'-ΜϋΙ | 166, 196 |
ТФотрзоп, е1 а1., АбФезкез Аде, ГеЪшагу 1959, р. 30.
**Нагрев фенол-МБ1 (МБ1, блокированный фенолом) вблизи 220°С регенерирует изоцианат.
Результаты Э8С в табл. 8 и на фигуре показывают, что главные температуры плавления соединений резорцин-МО1 (таких как пример 7), полученных из смеси 2,4'- и 4,4'-МП1, меньше, чем у фенол-, резорцин- и капролактам-4,4'-МО1. Множество температур плавления, наблюдаемое в таких соединениях резорцин-МЭ1 из смеси 2,4'- и 4,4'-МО1, может обеспечить множество возможных температур разблокирования, что может улучшить рабочие характеристики продуктов или препаратов, содержащие эти материалы.
Пример 8.
Дисперсия примера 5 получается с использованием устройства для истирания (Мобе1 # 01-ΗΌ, полученная от ишоп Ргосезз Сотротайоп, Акгоп, ОН). Среды (т.е. шарики из нержавеющей стали, имеющие диаметр 1/8 дюйма) в 1400-миллилитровом танке из нержавеющей стали устройства для истирания быстро перемешиваются с использованием перемешивающего стержня с манипуляторами, приводимого в действие с помощью привода с переменной частотой. Танк из нержавеющей стали снабжен кожухом, чтобы дать возможность для охлаждения водой. Действие движущихся сред создает сдвиговые и ударные усилия на образце, которые измельчают частицы образцов до желаемых размеров.
Перед измельчением в устройстве для истирания пример 5 выглядит сначала как большие куски хрупкой смолы, которые измельчают в порошок с размерами частиц менее чем 10 меш, с использованием пестика и ступки. Способ влажного измельчения в воде применяют для всех испытаний на устройстве для истирания. Процедура, используемая в способе измельчения, является следующей. Сначала среды из нержавеющей стали загружают в танк из нержавеющей стали и включают мешалку. Затем в танк добавляют воду. Наконец, добавляют при перемешивании порошок, полученный с помощью пестика и ступки.
Образцы извлекают периодически из каждого опыта и анализируют на распределение размеров частиц с помощью лазерной дифракции, используя анализатор размеров частиц Мютойас (Мойе1 # 53000). Регистрируют значения МУ (среднего диаметра распределения по объемам), значения для более
- 28 018375 чем 90 и менее чем 50% частиц. Анализ с помощью ΜχιόΙπκ контроля 0ΡΙΕΒ0Ν0® Ш-6 показывает следующие результаты: Μν=1,464 мкм, 90% <2,537 мкм и 50% <1,260 мкм.
Кожух танка из нержавеющей стали охлаждают с помощью прохождения водопроводной воды для предотвращения какого-либо перегрева образцов, когда они измельчаются. Регистрируемая температура образца в танке составляет примерно 72°Р. Используемое поверхностно-активное вещество представляет собой ЛЕВ080Ь® ОТ.
Диспергированная смесь в устройстве для истирания содержит 200 г примера 5, 350 г дистиллированной воды, 22,8 г поверхностно-активного вещества ЛΕВО8О^® ОТ и 10 капель силиконового противовспенивающего агента ΑΡ 9000 (доступен от ОЕ Αάνα^βά ΜαΙοπαΕ. Αίΐΐοη, СТ). Устройство для истирания работает в течение 6 ч при 600 об/мин. Конечный анализ размеров частиц представляет собой следующее: Μν=3,145 мкм, 90% <6,228 мкм, 50% <2,422 мкм. Конечный диспергированный продукт выглядит как густая паста (пример 8).
Пример 8 используют для приготовления препаратов для одно- и двухстадийной пропитки погружением в КБЬ и при оценке его рабочих характеристик по отношению к ΟΚΙΕΒ0ΝΏ® ΙΤ-6 (капролактам-4,4'-Μ^I) при улучшении адгезии ΡΕΤ кордовых тканей для шин и соединений каучуков.
Пример 9.
Смесь резорцина (0,4 моль, 4 4 г), капролактама (0,8 моль, 90,6 г) и дилаурата дибутилолова (катализатор, 0,046 г) загружают в 500-миллилитровый четырехгорлый стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, соединенным с защитной колонкой с СаС12. Затем реактор продувают азотом. После нагрева реакционной смеси до примерно 120-125°С для плавления резорцина 200 г (0,8 моль) Μ0ΝΩυΡ® ΜΕ медленно добавляют в расплавленный резорцин с хорошим перемешиванием в течение периода примерно 1-2 ч при 130-160°С. При окончании добавления реакционная смесь приобретает вид вязкого прозрачного желтого раствора. Перемешивание и нагрев продолжают в течение дополнительного периода примерно 1-3 ч для завершения реакции между резорцином и Μ0ΝΩυΡ® ΜΕ. Наконец, материал выливают в поддон и охлаждают. Конечный продукт приобретает вид хрупкой смолы светло-желтого цвета, который затем измельчают в виде белого или бледно-желтого порошка. Выход примера 9 составляет 332,5 г.
Пример 9 характеризуют с помощью ΕΤ-ΙΚ, 1Н-ЯМР и 13С-ЯМР. Следующие структуры, перечисленные в табл. 9, идентифицируют и их относительные количества измеряют полуколичественно с помощью 1Н-ЯМР (в виде растворов в ΌΜ80-ά6).
- 29 018375
Таблица 9
| Структура | Молярное отношение |
| Структуры ΜΟΙ в целом | 40 |
| Прореагировавший капролактам в целом | 35 |
| Непрореагировавший капролактам | 4 |
| Непрореагировавший резорцин | <1 |
| Резорцин-моноуретаны и диуретаны в целом | 10 |
| Неопределенные структуры ΜϋΙ | 10 |
Пример 9 демонстрирует инфракрасное поглощение (ΕΤ-ΙΕ), показательное для ароматических уретанов как главных структурных единиц. Кроме того, пример 9 демонстрирует поглощение трех карбонилов, расположенное вблизи волновых чисел 1750 (малый; приписывается карбонильным группам деформированного кольца, например, урет-дионовым структурам от реакции димеризации двух групп NСО), вблизи волновых чисел 1710 (главный; приписывается карбонильной группе ароматического уретана) и при волновых числах 1650 (малый; приписывается свободным и прореагировавшим группам капролактама).
На основе характеризации структуры ΕΤ-ΙΕ и 'Н-ЯМР реакция между резорцином, капролактамом и МОХСЕИ® МЬ в присутствии дилаурата дибутилолова дает пример 9, который может содержать смесь, по меньшей мере, соединений (7)-(9) согласно схеме Ό, выше.
Анализ с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (ПЗС) примера 8 осуществляют на анализаторе Регкт Е1тег ЭЗС 7 в атмосфере азота и при скорости нагрева 10°С/мин. Кривая термограммы ОЗС показывает широкий эндотермический пик в диапазоне 70-130°С, с главным пиком при 82°С и двумя малыми пиками при 96 и 109°С.
Примеры 10-12.
Примеры 10-12 осуществляют в соответствии с процедурой примера 9, за исключением того, что молярные отношения МОХОИВ® МЬ, резорцина и капролактама в реакционной смеси являются различными, как показано в табл. 10. Примеры 10-12 характеризуют с помощью 'Н-ЯМР. Следующие структуры, перечисленные в табл. 10, идентифицируют и их относительные количества измеряют полуколичественно с помощью 1Н-ЯМР.
Таблица 10
| Образец | Пр. 10 | Пр.11 | Пр. 12 |
| Молярное отношение ΜΟΝϋυκ® МЬ/резорцин/капролактам | 1/0,5/1 | 1/0,75/0,5 | 1/0,25/1,5 |
| Анализ ЯМР, структура (молярное отношение) | |||
| Структуры ΜϋΙ в целом | 44 | 47 | 42 |
| Прореагировавший капролактам в целом | 33 | 17 | 47 |
| Непрореагировавший капролактам | 4 | 3 | 6 |
| Непрореагировавший резорцин | <1 | <1 | < 1 |
| Резорцин-моноуретаны и диуретаны в целом | 19 | 33 | 5 |
| Неопределенные структуры МЭ1 | 2,6 | 1,6 | 3,3 |
| Свободный резорцин (Анализ ЖХ/ГХ, % масс.) | 0,28 | 0,3 | 0,5 |
Пример 13.
Смесь резорцина (0,6 моль, 66 г), капролактама (1,2 моль, 135,8 г) и дилаурата дибутилолова (катализатор, 0,066 г) загружают в 500-миллилитровый четырехгорлый стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, соединенным с защитной колонкой с СаС12. Затем реактор продувают азотом. После нагрева реакционной смеси до примерно 120-125°С для плавления резорцина, 300 г (1,2 моль) МОХЭИВ® МЬ медленно добавляют в расплавленный резорцин с хорошим перемешиванием в течение периода примерно 1-2 ч при 130-160°С. При окончании добавления реакционная смесь приобретает вид вязкого прозрачного желтого раствора. Перемешивание и нагрев продолжают в течение дополнительного периода примерно 1-3 ч для завершения реакции между резорцином и МОХЭИВ® МЬ. Наконец, материал выливают в поддон и охлаждают.
- 30 018375
Конечный продукт (т.е. пример 13) приобретает вид хрупкой смолы светло-желтого цвета, которую затем измельчают в виде белого или бледно-желтого порошка.
Пример 13 характеризуют с помощью РТ-ΙΚ, 'Н-ЯМР и 13С-ЯМР. Следующие структуры, перечисленные в табл. 11, идентифицируют и их относительные количества измеряют полуколичественно с помощью Ή-ЯМР (в виде растворов в ΌΜ8Ο-ά6).
Таблица 11
| Структура | Молярное отношение |
| Структуры ΜϋΙ в целом | 44 |
| Прореагировавший капролактам в целом | 34 |
| Непрореагировавший капролактам | 3 |
| Непрореагировавший резорцин | <1 |
| Резорцин-моноуретаны и диуретаны в целом | 9 |
| Неопределенные структуры ΜϋΙ | 10 |
Пример 14.
Пример 14 получают с использованием устройства для истирания в соответствии с процедурой приготовления для примера 8, за исключением того, что пример 5 заменяют примером 13. Диспергированная смесь в устройстве для истирания содержит 200 г примера 13, 371,4 г дистиллированной воды, 22,8 г АЕК080Ь® ОТ поверхностно-активного вещества и 3 капли силиконового противовспенивающего агента АР 9000. Устройство для истирания работает в течение 5 ч при 700 об/мин. Конечный анализ размеров частиц представляет собой следующее: Μν=3,724 мкм, 90% <6,587 мкм, 50% <3,307 мкм. Конечный материал (т.е. пример 14) представляет собой густую пасту, которая потекла бы после некоторого перемешивания.
Пример 14 используют при приготовлении составов для одно- и двухстадийной обработки погружением в ЕРЬ и оценки их рабочих характеристик по сравнению с 6ΚΙΕΒ0ΝΏ® 1Ь-6 (капролактам-4,4'ΜΌΙ), при улучшении адгезии РЕТ кордовых тканей для шин и соединений каучуков.
Пример 15.
Состав композиции каучука, используемый при испытании и оценке резорцин-диизоцианатов (диизоцианатов, блокированных резорцином), по сравнению с коммерчески доступным 6ΚΙΕΒ0ΝΌ® 1Ь-6, и его свойства при отверждения показаны в табл. 12.
Таблица 12 Композиция каучука и свойства отверждения
| Композиция каучука, рйг | |
| Натуральный каучук С760 | 70 |
| Стирол-бутадиеновый каучук 1502 | 30 |
| Сажа N660 | 50 |
| Оксид цинка | 4 |
| Стеариновая кислота | 2 |
| Нафтеновое масло | 5 |
| ТМ<2 | 1, 8 |
| Сера (80%) | 3,13 |
| МВТ5 | 0,8 |
| Свойства при отверждении (вулканизация в МОК (вискозиметре с пуансоном) и при 160°С) | |
| Мн, дН-м | 12,43 |
- 31 018375
| Мь, дН-м | 1,30 |
| С32, мин | 2, 08 |
| £' 50, мин | 4,02 |
| Ь' 90, мин | 9,22 |
| Скорость отверждения, дН-м/мин | 1,12 |
| Вязкость по Муни, 100°С | |
| Начальный пик | 58,1 |
| МЬ (1+4) | 41,5 |
| Скорость подвулканизации по Муни, 125°С | |
| Начальный пик | 42,4 |
| мь | 30,3 |
| 17,4 | |
| 22,1 |
Пример 16.
Составы для одностадийной обработки погружением в адгезив КЕЬ, полученные из ΟΒΙίΒΟΝΩ® Ш-6 и двух резорцин-ΜΟN^υК® ΜΕ (смесь 2,4'- и 4,4'-ΜΌΙ) и диизоцианатных соединений и их композиции показаны в табл. 13.
Таблица 13
Составы для одностадийной обработки погружением в адгезив для кордовых тканей из ΡΕΤ
| Композиция (препарат), грамм | |
| Вода | 35,16 |
| Гидроксид натрия (50%, водный раствор) | 1,16 |
| Смола РЕНАСОЫТЕ® К-50 (50%, водный раствор) | 15,66 |
| Формальдегид (37%, водный раствор) | 3,22 |
| Раствор смолы в целом | 105,19 |
| ОЕИТАС® 118 (42,5%, водный раствор) | 97,08 |
| Вода | 6,48 |
| СЙШВОЫЦ® 1Ь-6 или блокированный изоцианат (разбавленный до 10% водой) | 41,26 |
| В целом | 250,00 |
| Твердые продукты в растворе смолы, % | 9,1 |
| Молярное отношение Г/К | 1,21 |
| Твердые продукты в целом, % | 21, 99 |
| Отношение (ЗКТЬВОЙО® (или) блокированный изоцианат : латекс | 1:10 |
| Измеренный рН | 9,3-9,4 |
К = резорцин, Г = формальдегид.
Блокированные изоцианаты:
(1) резорцин-ΜΟΝθυΒ® ΜΕ (пример 8);
(2) резорцин-капролактам-ΜΟΝθυΒ®® ΜΕ (пример 11);
(3) ΟΕΙΗΒΟΝΩ® Ш-6 (капролактам-4,4'-Μ^I).
Неактивированные адгезивом ΡΕΤ кордовые ткани от ΙΝ^^ΤΑ, А1сЫ1а, КБ (Сог, Τνρο 792, 1500/2, 10x10) погружают в составы для одностадийной обработки погружением, приготовленные в соответствии с препаратом, перечисленным в табл. 13, а затем сушат и отверждают в воздушных печах, настроенных на условия, показанные в табл. 14. Эти кордовые ткани затем погружают в невулканизированное соединение каучука, имеющее композицию, показанную в табл. 12, отверждают и исследуют их адгезию с помощью испытания на отрыв Н-методом без состаривания согласно Α8ΤΜ Ό 4776, который включается в описание в качестве ссылки. Полученные результаты приводятся в табл. 14.
- 32 018375
Таблица 14
Рабочие характеристики адгезии при одностадийном погружении с помощью блокированных изоцианатов
| Результаты Н-теста - адгезия без состаривания (Согб Т7 92: Неактивированная адгезивом РЕТ кордовая ткань от ΙΝΥΙδΤΑ, 1500/2, 10x10) | |||
| Используемый блокированный изоцианат: | ЭНТЬВОМО® ЕЪ-6 | Пример δ | Пример 11 |
| Тип блокированного изоцианата | Капролактам- ΜΌΙ | Резорцин- ΜΟΝϋϋΚ® МЬ | Резорцин/ка пролактаммопоир. ® мь |
| 1-ая печь: Температура (°С)/сек | 170/120 | 170/120 | 170/120 |
| 2-ая печь: Температура (°С)/сек | 230/60 | 230/60 | 230/60 |
| Отношение изоцианат:латекс | 1:10 | 1:10 | 1:10 |
| Кордовая ткань без десикации | |||
| Количество вытягиваний | 15 | 15 | 15 |
| Покрытие каучук, % | 85 | 80 | 80 |
| Пиковая нагрузка, Н | 126,9 | 127,6 | 115,4 |
| Энергия, Н-м | 0,91 | 0,94 | 0,86 |
| Разорванные кордовые ткани, % | 0 | 0 | 0 |
| Кордовые ткани с десикацией [кордовые ткани берутся из начала способа) | |||
| Количество вытягиваний | 10 | 10 | 10 |
| Покрытие каучука, % | 90 | 80* | 70* |
| Пиковая нагрузка, Н | 150,4 | 166,0 | 157,7 |
| Энергия, Н-м | 1,12 | 1,25 | 1,15 |
| Разорванные кордовые ткани, % | 0 | 0 | 0 |
| Кордовые ткани с десикацией (кордовые ткани берутся из конца способа) | |||
| Количество вытягиваний | 15 | 15 | 15 |
| Покрытие каучук, % | 90 | 60** | 80* |
| Пиковая нагрузка, Н | 166,2 | 174,7 | 162,2 |
| Энергия, Н-м | 1,26 | 1,36 | 1,26 |
| Разорванные кордовые ткани, % | 0 | 0 | 0 |
*Некоторое количество разрывов нитей. **Много разрывов нитей.
Условия Н-теста:
форма - 3/8 дюйма;
вулканизация - 160°С/15 мин;
образцы собирают в холодной форме и отверждают на следующий день.
Результаты в табл. 14 показывают, что соединения, блокированные резорцином, полученные из изомеров ΜΌΙ, могут обеспечить рабочие характеристики, такие же или лучшие, чем у любого капролактамметилен-бис-(4-фенилизоцианата), такого как СК[^ΒОN^® ΕΕ-6, когда он используется в качестве добавки в препарате КЕЬ, вместо капролактам-метилен-бис-(4-фенилизоцианата). Для соединений, блокированных резорцином, наблюдается разрыв нитей при испытании адгезии на отрыв Н-методом. Это дает сильное доказательство того, что прочность адгезии между ΡΕΤ волокном и адгезивами КЕЕ, содержащими блокированный резорцином изоцианат, может быть гораздо сильнее.
- 33 018375
Пример 17.
Подробности относительно двухстадийных адгезивных составов ВРЬ, содержащих соединения резорцин-диизоцианат и СВI^ΒΟN^® 1Ь-6 (контроль), представлены в табл. 15.
Таблица 15
Составы для двухстадийной обработки погружением в адгезиве для ΡΕΤ кордовых тканей
| Используемый блокирований изоцианат: | ΟΚΙΓΒΟΝϋ® 1Ь-б | Экспериментальный блокированный изоцианат* |
| Препарат грунтовочного покрытия, г | ||
| Вода | 86,17 | 82,75 |
| ОКПВОЫЛ® 1Ь-6 (50%, водный раствор) | 7,02 | 0,00 |
| Экспериментальный блокированный изоцианат4- | 0,00 | 10,46 |
| БЕГТАСОЬ® ЕХ313 | 1,37 | 1, 37 |
| АЕЕОЗОЬ® ОТ (2,2%) | 5,44 | 5,42 |
| Грунтовочное покрытие в целом | 100,00 | 100,00 |
| Препарат конечного покрытия | ||
| Вода | 78,51 | |
| Гидроксид натрия (50%, водный раствор) | 0,42 | |
| Смола РЕИАСОЫТЕ® К-50 (50%, водный раствор) | 11, 79 | |
| Формальдегид (37%, водный раствор) | 5,71 | |
| Раствор смолы в целом | 96,43 | |
| СЕИТАС® 118 (41%, водный раствор) | 114,17 | |
| Вода | 33,78 | |
| Гидроксид аммония (28%, водный раствор) | 5,61 | |
| Конечное покрытие в целом | 250,00 | |
| Твердые продукты в растворе СМОЛЫ/ % | 8,5 | |
| Молярное отношение Г/К | 2,03 | |
| Твердые продукты в целом, % | 22, 01 | |
| Измеренный рн | 10,1 |
*Пример 8 или 11, 33,6%, водный раствор. В = резорцин, Г = формальдегид
В двухстадийных препаратах ВРЬ препараты грунтовочных покрытий содержат блокированное изоцианатное соединение, а конечное покрытие содержит стандартную композицию ВРЬ. Кордовые ткани Т792 используют при оценке рабочих характеристик адгезива. Сначала кордовые ткани покрывают грунтовочным покрытием, сушат, а затем покрывают конечным покрытием ВРЬ. Условия сушки и отверждения в печи приведены в табл. 16. Затем кордовые ткани погружают в невулканизированное соединение каучука, имеющее композицию, показанную в табл. 12, отверждают и испытывают их адгезию при испытании на отрыв Н-методом без состаривания. Результаты представлены в табл. 16.
- 34 018375
Таблица 16
Рабочие характеристики адгезии для двухстадийного погружения с блокированными изоцианатами
| Результаты Н-теста - адгезия без состаривания (Кордовая ткань Т792: неактивированная адгезивом РЕТ кордовая ткань от ΙΝνίΕΤΑ, 1500/2, 10x10) | |||
| Грунтовочное покрытие: | ακίΣΒΟΝΌ® ΙΙι-6/Эпокси | Резорцин- ΜΟΝϋϋΚ® МЬ/ЭпОКСИ | Резорцин- капролактам-ΜΟΝϋυκ® МЬ/Эпокси |
| Тип блокированного изоцианата: | Капролактам -ΜΏΙ | Резорцин- МОГГОЦР.® МЬ | Резорцин- капролактам-ΜθΝϋυκ® МЬ |
| 1-ая печь: Температура (°С)/сек | 170/120 | 170/120 | 170/120 |
| 2-ая печь: Температура (°С)/сек | 230/60 | 230/60 | 230/60 |
| Твердые продукты в грунтовочном покрытии, % | 5 | 5 | 5 |
| Испытываемая кордовая ткань без десикации | |||
| Количество вытягиваний | 10 | 10 | 10 |
| Покрытие каучука, % | 30 | 90 | 80 |
| Пиковая нагрузка, Н | 31,5 | 140,1 | 118,1 |
| Энергия, Н-м | 0,51 | 1,15 | 0,87 |
| Разорванные кордовые ткани, % | 0 | 0 | 0 |
| Испытываемая кордовая ткань с десикацией (кордовые ткани берутся из конца способа) | |||
| Количество вытягиваний | 12 | 13 | 14 |
| Покрытие каучука, % | 70 | 90 | 80 |
| Пиковая нагрузка, Н | 143,1 | 171,7 | 153,3 |
| Энергия, Н-м | 1, 00 | 1,31 | 1,11 |
| Разорванные кордовые ткани, % | 0 | 0 | 0 |
| Условия Н-теста: форма 3/8 дюйма; Вулканизация: 160°С/15 мин; образцы собирают в холодной форме и отверждают на следующий день |
Результаты в табл. 16 показывают, что резорцин-изомеры ΜΌΙ дают превосходные свойства адгезии, если сравнивать с хорошо известными и широко используемыми капролактам-4,4'-МО[ (ΟΚΙΕΒΟΝΏ® Ш-6).
Пример 18.
Смесь резорцина (4,0 моль, 440,4 г) и дилаурата дибутилолова (катализатор, 0,44 г) загружают в 1-литровый четырехгорлый стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, соединенным с защитной колонкой с СаС12. Затем реактор продувают азотом. После нагрева реакционной смеси до примерно 120-125°С для плавления резорцина, ΜΟΝΟΕΗ^ МБ (500 г, 2,0 моль; смесь 2,4'- и 4,4'-дифенилметандиизоцианата, получают от ΒανοΓ СогрогаПоп; молярное отношение 4,4'- и 2,4'-ΜΌΙ в ΜΟΝΌυΕ® МЬ составляет 48:52) медленно добавляют в расплавленный резорцин с интенсивным перемешиванием в течение периода примерно 1-2 ч при 130-160°С. При окончании добавления ΜΟΝΌυΡ® МЬ реакционная смесь приобретает вид вязкого прозрачного оранжевого раствора. Перемешивание и нагрев продолжают в течение дополнительного периода примерно 1-3 ч для завершения реакции. Затем продукт выливают в поддон и охлаждают. Продукт приобретает вид хрупкой смолы желтого цвета, который затем измельчают в желтый порошок (пример 18).
- 35 018375
Пример 18, полученный от реакции резорцина с ΜΟΝΟυΕ® МЬ с использованием дилаурата дибутилолова в качестве катализатора, характеризуют с помощью РТ-ГК. и 1Н ЯМР. Анализ РТ-ГК. показывает отсутствие непрореагировавшей структуры NСΟ. Структуры примера 18, как показано в табл. 17, идентифицируют и измеряют полуколичественно с помощью 1Н ЯМР.
Таблица 17
| Структура | Молярное отношение |
| Структуры ΜϋΙ в целом | 34 |
| Непрореагировавший резорцин | 14 |
| Резорцин-моноуретаны | 37 |
| Резорцин-диуретаны | 15 |
Анализ с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (Ό8Ο) примера 18 осуществляют на анализаторе Регкш Е1тег Э8С 7 в атмосфере азота и при скорости нагрева 10°С/мин. Термограмма Э8С показывает эндотермические пики при 75 и 99°С. Пик, появляющийся при 75°С, может быть связан с присутствием непрореагировавшего резорцина в соединении резорцин-изоцианата.
Сравнительный пример А и примеры 19-22.
Вулканизируемые композиции каучуков, т.е. сравнительный пример А и примеры 19-22, приготавливают в соответствии с общим приготовлением соединений каучуков, описанных в табл. 18, с различиями в акцепторе метилена, доноре метильных групп, в отношении акцептор метилена/донор метильных групп и в количестве соли кобальта, которые перечислены в табл. 19.
Таблица 18
Общий состав вулканизируемой композиции каучука, используемой для приготовления сравнительного примера А и примеров 19-22
| Маточная смесь | Части массовые |
| Первая стадия | |
| 1. Натуральный каучук | 100 |
| 2. Сажа | 55 |
| 3. Оксид цинка | 8 |
| 4. Стеариновая кислота | 1 |
| 5. Ν-(1,З-Диметилбутил)-Ν1-фенил-п-фенилендиамин | 2 |
| 6. Ингибитор превулканизации (Ν(циклогексилтио)фтальимид] | 0,2 |
| 7. Полимеризуемый 1,2-дигидрО-2,2 4триметилхинолин | 1 |
| Вторая стадия | |
| 8. Акцептор метилена (см. таблицу 18} | См. таблицу 19 |
| 9. Соль кобальта (ΜΆΝΟΒΟΝΕ© 680С, 22,6% Со) | 0,44 |
| Третья стадия (конечная) | |
| 10. Нерастворимая сера (80% серы) | 5 |
| 11. Ы,Ы-Дициклогексил-2-бензолтиаэолсульфенамид | 1 |
| 12. Донор метильных групп (НМММ, 72% активного вещества) | См. таблицу 19 |
Таблица 19
Конкретные условия, используемые для получения сравнительного примера А и примеров 19-22
| Сравнительный пример А | Пример 19 | Пример 20 | Пример 21 | Пример 22 | |
| Акцептор метилена | РЕЫАСОЫТЕ® | Пример | Пример | Пример | Пример |
| В-20-3 | 18 | 18 | 18 | 18 | |
| Донор метильных групп | НМММ | НМММ | НМММ | нет | НМММ |
| Акцептор/донор, рЬг (масс.) | 3/2,78 | 3/2,78 | 3/4,17 | 3,0/нет | 3/4,17 |
| Кобальт (ΜΑΝΟΒΟΝΙ)® 680С, 22,6% Со) | 0,44 | 0,44 | 0,44 | 0,44 | нет |
- 36 018375
Вулканизируемые композиции каучука приготавливают с использованием следующего способа. На первой стадии все ингредиенты первой стадии, перечисленные в табл. 18, смешиваются до примерно 150°С в смесителе БапЬигу с получением маточной смеси. На второй стадии акцептор метилена (т.е. пример 18 или ΡΕΝΑίΌίΙΤΕ® Β-20-8) и соль кобальта добавляют к исходной загрузке в двухвалковую мельницу примерно при 121°С. На третьей стадии нерастворимая сера, ускоритель (т.е. ^№дициклогексил-2-бензолтиазолсульфенамид) и донор метильных групп (т.е. ΗΜΜΜ) смешиваются со смесью из второй стадии при 95°С. Композиции каучуков кондиционируют в течение ночи в комнате с постоянной температурой, примерно при 23°С и при относительной влажности 50%. Композиции каучука затем испытывают, как описано ниже.
Испытание сравнительного примера А и примеров 19-22.
Свойства вязкости по Муни и скорость подвулканизации по Муни сравнительного примера А и примеров 19-22 измеряют с использованием Μооηеу У1всоте1ег, Αίρΐια ΤесЬпо1од^е5 Μν2000 в соответствии с Α8ΤΜ Ό 1б4б-04, который включается в описание в качестве ссылки. Вязкость по Муни определяется как сдвиговый момент, противостоящий вращению цилиндрического металлического диска (или ротора), погруженного в каучук внутри цилиндрической полости. Свойства отверждения сравнительного примера А и примеров 19-22 измеряют с помощью ΜΌΚ2000 ВНеоте1ег, Л1рйа ΤесЬηо1од^е5, при 150°С, при угле 0,5° и 1,б7 Гц, в соответствии с Α8ΤΜ Ό 5289, который включается в описание в качестве ссылки. Образцы отверждают при 100, 125 и 150°С соответственно для измерения вязкости по Муни, скорости подвулканизации по Муни и свойств отверждения. Вязкость по Муни, скорости подвулканизации по Муни и свойства при отверждении сравнительного примера А и примеров 19-22 показаны в табл. 20.
Таблица 20
Свойства вязкости, скорости подвулканизации и отверждения сравнительного примера А и примеров 19-22
| Сравнительный пример А | Пример 19 | Пример 20 | Пример 21 | Пример 22 | |
| Вязкость по Муни, 100’С | |||||
| Начальный пик | 69 | 76 | 72 | 76 | 69 |
| МЬ (1+4) | 59 | 56 | 55 | 59 | 53 |
| Скорость подвулканизации по Муни 125“С | |||||
| Начальный пик | 52,3 | 55,4 | 53,9 | 59, 5 | 56,6 |
| МЪ | 43,3 | 42,7 | 42,4 | 42,6 | 38,4 |
| Время подвулканизации, минут | 24,2 | 26,4 | 25,5 | 25,8 | 30,9 |
| Время подвулканизации, Ь35, минут | 33,5 | 35 | 35,1 | 32 | 41,4 |
| ΜΌΚ реометр Образец отверждают при 150°С | |||||
| Мн, ДН-м | 35,66 | 40,15 | 43,59 | 26,65 | 40,01 |
| Мь, дН-м | 2,51 | 2,62 | 2,49 | 2,64 | 2,35 |
| Время подвулканизации, Ъ32, минут | 2,6 | 2,95 | 2, 68 | 3,4 | 3,14 |
| Время отверждения, Ъ'90, минут | 19,61 | 18,45 | 19,9 | 16,35 | 27,72 |
| Скорость отверждения, дНм/мин | 1,64 | 2,05 | 2,03 | 1,51 | 1,3 |
Свойства адгезии сравнительного примера А и примеров 19-22 измеряют в соответствии с Α8ΤΜ Ό 2229-02 с использованием стальной кордовой ткани с покрытием из латуни (проволока: Гекаей 3x0,2+6x0,35 с б3,72% медного покрытия), погруженной на 19 мм в слой каучука. Образцы отверждают до Р11еоте1ег 1' 100 плюс 7 мин при 150°С, а затем испытывают в состоянии без состаривания, в состоянии состаривания паром и в состоянии состаривания влажностью. Α8ΤΜ Ό 2229-02 включается в описание в качестве ссылки. Свойства адгезии стальной кордовой ткани сравнительного примера А и примеров 19-22 показаны в табл. 21.
- 37 018375
Таблица 21
Свойства адгезии стальной кордовой ткани при отверждении 1' 100+7 из сравнительного примера А и примеров 19-22
| Сравнительный пример А | Пример 19 | Пример 20 | Пример 21 | Пример 22 | |
| Адгезия без | |||||
| состаривания | |||||
| Сила отрыва, Н | 1408 | 1304 | 1354 | 1334 | 696 |
| Покрытие каучука, % | 95 | 80 | 95 | 80 | 30 |
| Энергия, Н-м | 13,00 | 11,63 | 12,23 | 12,21 | 4,71 |
| Адгезия при | |||||
| состаривании паром | |||||
| (25,5 часа, 120’С) | |||||
| Сила отрыва, Н | 1210 | 824 | 1211 | 534 | 1240 |
| Покрытие каучука, % | 80 | 40 | 90 | 10 | 90 |
| Энергия, Н-м | 10,42 | 5,37 | 10,52 | 3,1 | 11,31 |
| Адгезия при | |||||
| состаривании | |||||
| влажностью | |||||
| (21 день, 85°С/КН(отн, влажн.) 95) | |||||
| Сила отрыва, Н | 1188 | 994 | 1213 | 760 | 786 |
| Покрытие каучука, % | 80 | 70 | 85 | 30 | 60 |
| Энергия, Н-м | 8,76 | 6,32 | 9,22 | 4,51 | 3,99 |
Динамические механические свойства сравнительного примера А и примеров 19-22 измеряют с использованием ΛΚΕδ-ЯОА, ТА 1п81гитеи18 как при 23°С, так и при 60°С. Испытания осуществляют при частоте 1,0 Гц и деформации 0,2, 2,0, 5,0 и 9,8%. Используют прямоугольный образец длиной 18 мм, шириной 12 мм и толщиной 4 мм. Динамические механические свойства сравнительного примера А и примеров 19-22 при 23 и 60°С показаны в табл. 22 и 23 соответственно.
Таблица 22
Динамические механические свойства при 23°С сравнительного примера А и примеров 19-22
| Сравнительный пример А | Пример 19 | Пример 20 | Пример 21 | Пример 22 | |
| Комнатная температура (23’0 | |||||
| При деформации 0,2% | |||||
| Динамический модуль упругости, С1 (МПа) | 21,64 | 27,04 | 28,81 | 20,39 | 25,29 |
| Тангенс дельта, δ | 0,070 | 0,065 | 0,066 | 0, 075 | 0,069 |
| При деформации 2,0% | |||||
| Динамический модуль упругости, Е' (МПа) | 13,90 | 17,20 | 18,44 | 12,77 | 15,94 |
| Тангенс дельта, δ | 0,184 | 0,189 | 0,186 | 0,211 | 0, 192 |
| При деформации 5,0% | |||||
| Динамический модуль упругости, Θ' (МПа) | 9,98 | 12,27 | 13,26 | 8,94 | 11,49 |
| Тангенс дельта, δ | 0,230 | 0,239 | 0,235 | 0,260 | 0,236 |
| При деформации 9,8% | |||||
| Динамический модуль упругости, С' (МПа) | 7,90 | 9,59 | 10,40 | 6, 87 | 9,04 |
| Тангенс дельта, δ | 0,225 | 0,236 | 0, 232 | 0,247 | 0,231 |
- 38 018375
Таблица 23
Динамические механические свойства при 60°С сравнительного примера А и примеров 19-22
| Сравнительный пример А | Пример 19 | Пример 20 | пример 21 | Пример 22 | |
| Повышенная температура (60°С) | |||||
| При деформации 0,2% | |||||
| Динамический модуль упругости, 3' (МПа) | 19,05 | 24,65 | 25,99 | 18,54 | 23,03 |
| Тангенс дельта, δ | 0,071 | 0,65 | 0,066 | 0,084 | 0,069 |
| При деформации 2,0% | |||||
| Динамический модуль упругости, 3' (МПа) | 12,28 | 15,72 | 16,72 | 11,62 | 14,50 |
| Тангенс дельта, 6 | 0,176 | 0,179 | 0,176 | 0,214 | 0,183 |
| При деформации 5,0% | |||||
| Динамический модуль упругости, 3' (МПа) | 0,61 | 10,98 | 11, 83 | 7,86 | 10,22 |
| Тангенс дельта, δ | 0,224 | 0,232 | 0,226 | 0,271 | 0,231 |
| При деформации 9,8% | |||||
| Динамический модуль упругости, С (МПа) | 6,68 | 8,41 | 9,16 | 5,85 | 7, 89 |
| Тангенс дельта, δ | 0,225 | 0,234 | 0,227 | 0,263 | 0,231 |
Данные ΌΜΑ в табл. 22 и 23 показывают, что композиции изоцианата, блокированного резорцином, такие как пример 18, могут улучшить динамический модуль упругости и тангенс δ композиций каучуков, таких как примеры 19 и 20, в широком диапазоне деформаций либо при 23°С, либо при 60°С.
Твердость А по Шору сравнительного примера А и примеров 19-22 измеряют в соответствии с Α^Μ Ό2240-03, который включается в описание в качестве ссылки. Свойства при растяжениисравнительного примера А и примеров 19-22 измеряют в соответствии с Α^Μ Ό412, который включается в описание в качестве ссылки. Свойства Б1е С Теаг сравнительного примера А и примеров 19-22 измеряют в соответствии с Α§ТΜ Б624С, который включается в описание в качестве ссылки. Твердость А по Шору, свойства при растяжении и при разрыве Б1е С Теаг сравнительного примера А и примеров 19-22 показаны в табл. 24.
Таблица 24
Твердость, свойства при растяжении при разрыве сравнительного примера А и примеров 19-22
| Сравнительный пример А | Пример 19 | Пример 20 | Пример 21 | Пример 22 | |
| Твердость А по Шору | 83 | 85 | 87 | 81 | 86 |
| Свойства при | |||||
| растяжении | |||||
| 100% Модуль (МПа) | 10,16 | 10,74 | 11,03 | 9,17 | 10,36 |
| 300% Модуль (МПа) | 16,77 | 17, 20 | 17, 65 | 14,89 | 16,79 |
| Прочность на разрыв (МПа) | 26,6 | 26,5 | 25,8 | 26,4 | 26,2 |
| Удлинение (%) | 467 | 462 | 442 | 504 | 462 |
| Энергия разрыва, Н-м | 24,1 | 26,5 | 23,4 | 25,5 | 23,3 |
| Свойства при разрыве | |||||
| (ϋίβ С) | |||||
| Пиковая нагрузка/ толщина, Н/мм | 115,3 | 116,4 | 103,7 | 119,5 | 117,5 |
| Энергия до пиковой нагрузки, Н-м | 21, 1 | 21,1 | 16,8 | 25,9 | 23,2 |
Хотя настоящее изобретение описывается в связи с ограниченным количеством вариантов осуществления, конкретные особенности одного варианта осуществления не должны приписываться другим вариантам осуществления настоящего изобретения. Ни один из отдельных вариантов осуществления не является репрезентативным для всех аспектов настоящего изобретения. В некоторых вариантах осуществления композиции или способы могут включать в себя многочисленные соединения или стадии, не рассмотренные здесь. В других вариантах осуществления композиции или способы не содержат или по существу не содержат каких-либо соединений или стадий, не перечисленных здесь. Существуют варианты и модификации описанных вариантов осуществления. Способ приготовления композиций может быть
- 39 018375 описан как включающий в себя ряд актов или стадий. Эти стадии или акты могут осуществляться в любой последовательности или порядке, если не указано иного. Наконец, любое число, описанное здесь, должно рассматриваться как приблизительное, независимо от того, используется ли слово примерно или приблизительно при описании числа. Прилагаемая формула изобретения предназначена для покрытия всех таких модификаций и вариантов, как попадающих в рамки настоящего изобретения.
Claims (34)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержащая: (а) первое соединение формулы (ΙΙΑ) (Ь) второе соединение формулы (ΙΙΙΑ) «ь Нь «а где композиция имеет по меньшей мере две температуры плавления;X и Υ являются различными и каждый из X и Υ независимо представляет собой алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен, гетероарилен;каждый из К.,, КЬ, Кс и К,| независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и каждый из К1, К2, К3 и К4 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил, алкенил, остаток формул (ΙνΑ), (ΙνΒ), (ГУС), (ΙνΟ), (ТУЕ) или (ГУБ):где каждый из К5 и К6 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил или алкенил.
- 2. Композиция по п.1, дополнительно содержащая третье соединение формулы (ΙΙΒ) где X представляет собой алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен;каждый из Ка, КЬ, Кс и независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и каждый из К7 и К8 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил, алкенил, остаток формул (ΙνΑ), (ΙνΒ), (ГУС), (ΙνΟ), (ΙνΕ) или (ΙΥΡ) при условии, что формулы (ΙΙΑ), (ΙΙΒ) и (ΙΙΙΑ) являются отличными друг от друга.
- 3. Композиция по п.2, дополнительно содержащая четвертое соединение формулы (ΙΙΙΒ) где Υ представляет собой алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен,- 40 018375 гетероциклилен;каждый из Ва, Вь, Вс и Ва независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и каждый из В9 и В10 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил, алкенил, остаток формулы (ΙνΑ) или (ΙνΒ) при условии, что формулы (ΙΙΑ), (ΙΙΒ), (ΙΙΙΑ) и (ΙΙΙΒ) являются отличными друг от друга.
- 4. Композиция по п.3, дополнительно содержащая пятое соединение формулы (ПС) где X и Υ являются различными и каждый из X и Υ независимо представляет собой алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен, гетероарилен;каждый из Ва, Вь, Вс и Ва независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и каждый из В11 и В12 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил, алкенил, остаток формулы (ΙνΑ) или (ΙνΒ) при условии, что формулы (ΙΙΑ), (ΙΙΒ), (ПС), (ΙΙΙΑ) и (ΙΙΙΒ) являются отличными друг от друга.
- 5. Композиция по п.4, содержащая соединения (1)-(5), имеющие формулы:
- 6. Композиция по п.5, где каждое из соединений (1)-(5) является замещенным.
- 7. Композиция по п.1, где молярное отношение соединения формулы (ΙΙΑ) к соединению формулы (ΙΙΙΑ) составляет от 35:65 до 65:35.
- 8. Композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержащая соединение формулы (ПС) где композиция имеет по меньшей мере две температуры плавления;X и Υ являются различными и каждый из X и Υ независимо представляет собой алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен, гетероарилен;каждый из Ва, Вь, Вс и Ва независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и- 41 018375 каждый из Κ11 и Κ12 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, остаток формулы (Ιν) или (V):где каждый из Κ5 и Κ6 независимо представляет собой Н, ацил, алкил или алкенил.
- 9. Композиция по п.1 или 8, имеющая по меньшей мере две температуры разблокирования изоцианата, блокированного резорцином.
- 10. Композиция по п.8, дополнительно содержащая соединения формул (ΙΙΑ), (ΙΙΙΑ), (ΙΙΒ), (ΙΙΙΒ):или их сочетание;где X и Υ являются различными и каждый из X и Υ независимо представляет собой алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен, гетероарилен;каждый из Ка, КЬ, Кс и Κ,ι независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и1 234789 10 каждый из Κ , Κ , Κ , Κ , Κ , Κ , Κ и Κ независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, остаток формулы (IV) или (V).
- 11. Композиция по п.8, содержащая соединения формул (11С), (ΙΙΑ) и (ΙΙΙΑ).
- 12. Композиция по п.11, где каждый из Κ11, Κ12, Κα, Р.Ь· Κ и Κι представляет собой водород.
- 13. Композиция по п.1 или 8, где каждый из X и Υ независимо представляет собой двухвалентный радикал одной из следующих формул:- 42 018375
- 14. Способ получения композиции изоцианата, блокированного резорцином, включающий взаимодействие по меньшей мере двух различных изоцианатных соединений с резорциновым соединением формулы (Ι) % (I), где композиция имеет по меньшей мере две температуры плавления и каждый из Яа, Яь, Яс и Я, независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил.
- 15. Способ по п.14, где реакцию осуществляют в отсутствие растворителя.
- 16. Способ по п.14, где реакцию осуществляют в присутствии катализатора.
- 17. Способ по п.16, где катализатор представляет собой 3-метил-1-фенил-2-фосфолен-1-оксид или дилаурат дибутилолова.
- 18. Способ по п.14, где резорциновое соединение представляет собой резорцин.
- 19. Способ по п.14, где по меньшей мере два изоцианатных соединения имеют формулы Ο=С=N-X-N=С=Ο и Ο=С=N-Υ-N=С=Ο, где Χ и Υ являются различными и каждый из Χ и Υ представляет собой алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен, гетероа рилен.
- 20. Способ получения композиции изоцианата, блокированного резорцином, включающий взаимодействие по меньшей мере двух различных изоцианатных соединений с резорциновым соединением формулы (Ι) где каждый из Яа, Яь, Яс и Я, независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и температура реакции является выше температуры плавления резорцинового соединения.
- 21. Способ получения композиции изоцианата, блокированного резорцином, включающий взаимодействие по меньшей мере двух различных изоцианатных соединений с резорциновым соединением формулы (Ι) где каждый из Яа, Яь, Яс и Я, независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил, где по меньшей мере часть резорцинового соединения формулы (Ι) заменяется различными блокирующими агентами, которыми могут быть капролактам, соединение фенола или их комбинация, где соединение фенола имеет формулу (ΙΑ) где каждый из Яа, Яь, Яс, Я, и Яе независимо представляют собой водород, галогенид, нитро, бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил.
- 22. Композиция вулканизируемого каучука, включающая или получаемая из смеси, содержащей каучук, донор метильных групп и акцептор метилена, содержащая композицию изоцианата, блокированного резорцином по любому из пп.1-13.
- 23. Состав для обработки погружением, содержащий композицию изоцианата, блокированного резорцином, по любому из пп.1-13.
- 24. Состав по п.23, дополнительно содержащий растворитель.
- 25. Состав по п.23, дополнительно содержащий поли(винилпиридин/бутадиен/стирольный) латекс.
- 26. Состав по п.23, дополнительно содержащий раствор смолы.- 43 018375
- 27. Состав по п.26, где раствор смолы представляет собой раствор резорцин-формальдегидной смолы.
- 28. Готовое изделие, выполненное из каучука и материала для армирования каучука, обработанного составом для обработки погружением по любому из пп.23-27.
- 29. Готовое изделие по п.28, представляющее собой шину, ремень коробки передач, конвейерную ленту, приводной ремень ν-образного сечения, внешнюю трубку для печатного валика, каучуковый каблук, каучуковую подошву, резиновые коврики для автомобилей, брызговики для грузовых автомобилей или внутреннюю прокладку для шаровой мельницы.
- 30. Покрытие, включающее смолу, полученную отверждением соединения формул (В), (В'), (С) или их комбинации:под действием тепла, радиации или их сочетания, где X представляет собой алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен.
- 31. Покрытие, включающее смолу, полученную отверждением соединения формул (В), (Е) или их комбинации:или вместе с диизоцианатом, полиизоцианатом или их сочетанием, где X представляет собой алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен иВ представляет собой алкил, арил, аралкил, силоксанил, простой силиловый эфир.
- 32. Покрытие по п.30 или 31, где отверждение осуществляется в присутствии инициатора.
- 33. Покрытие по п.30 или 31, дополнительно включающее добавку.
- 34. Покрытие по п.33, где добавка представляет собой наполнитель, модификатор реологии, загуститель, поверхностно-активное вещество, смачивающий агент, агент для поперечной сшивки, агент для связывания, краситель, смазывающее вещество, разравнивающий агент, антиоксидант, УФ-стабилизатор, пластификатор или их комбинацию.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US77934306P | 2006-03-03 | 2006-03-03 | |
| PCT/US2006/061348 WO2007100399A1 (en) | 2006-03-03 | 2006-11-29 | Resorcinol-blocked isocyanate compositions and their applications |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200870242A1 EA200870242A1 (ru) | 2009-02-27 |
| EA018375B1 true EA018375B1 (ru) | 2013-07-30 |
Family
ID=37964339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200870242A EA018375B1 (ru) | 2006-03-03 | 2006-11-29 | Композиции изоцианата, блокированного резорцином (варианты), способы их получения (варианты) и их применения |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7705088B2 (ru) |
| EP (1) | EP1991600B1 (ru) |
| JP (1) | JP5242422B2 (ru) |
| KR (1) | KR101428601B1 (ru) |
| CN (1) | CN101395195B (ru) |
| AU (1) | AU2006339373A1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0621461A2 (ru) |
| CA (1) | CA2635674C (ru) |
| EA (1) | EA018375B1 (ru) |
| ES (1) | ES2619183T3 (ru) |
| MX (1) | MX2008011308A (ru) |
| MY (1) | MY148143A (ru) |
| WO (1) | WO2007100399A1 (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20120099024A (ko) | 2009-10-27 | 2012-09-06 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 벤족사진-함유 조성물 |
| EP2450389B1 (de) * | 2010-11-08 | 2015-03-18 | EMS-Patent AG | Haftvermittler für textile Verstärkungseinlagen und dessen Verwendung |
| US20130133803A1 (en) * | 2011-11-25 | 2013-05-30 | Paul Harry Sandstrom | Tire containing internal cord reinforced rubber layer |
| EP2730563B1 (de) | 2012-11-13 | 2017-01-11 | Ems-Patent Ag | Verfahren zur Herstellung von MDI-Dimer |
| JP6197424B2 (ja) * | 2013-07-12 | 2017-09-20 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| EP2837643B1 (de) | 2013-08-16 | 2018-10-10 | Ems-Patent Ag | Pulverförmiger, in wasser dispergierbarer haftvermittler |
| WO2015092874A1 (ja) * | 2013-12-18 | 2015-06-25 | 帝人株式会社 | 補強用繊維コード及びその製造方法 |
| EP3155043B1 (en) * | 2014-06-11 | 2017-11-29 | Bridgestone Corporation | Rubber compound to produce tyres |
| CN104293274B (zh) * | 2014-08-18 | 2016-08-31 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种秸秆人造板专用胶粘剂及秸秆人造板的制备 |
| CN105111145A (zh) * | 2015-09-07 | 2015-12-02 | 江苏泰仓农化有限公司 | 一种dm 100生产工艺 |
| WO2018198778A1 (ja) * | 2017-04-27 | 2018-11-01 | 日本板硝子株式会社 | ゴム補強用コード及びそれを用いたゴム製品 |
| CN111548502A (zh) * | 2020-06-03 | 2020-08-18 | 山西省化工研究所（有限公司） | 一种通过扩链反应改性合成胶的制备方法 |
| CN113214114B (zh) * | 2021-05-13 | 2023-03-31 | 珠海赛纳三维科技有限公司 | 3d物体打印用活性基团封闭型二异氰酸酯、组合物以及3d物体的打印方法和装置 |
| EP4163314B1 (de) * | 2021-10-05 | 2023-12-06 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung fester polyurethanhärter |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB975377A (en) * | 1961-11-03 | Goodyear Tire & Rubber | Adhesive composition comprising the reaction product of polyisocyanate and a formaldehyde condensate | |
| GB1051340A (ru) * | 1962-09-21 | 1900-01-01 | ||
| US3933677A (en) * | 1974-05-24 | 1976-01-20 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Preparation of aqueous dispersions of blocked aromatic polyisocyanates |
| US4344892A (en) * | 1981-08-14 | 1982-08-17 | Mobay Chemical Corporation | Self-granulating reaction product of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and resorcinol |
| US4396647A (en) * | 1982-02-22 | 1983-08-02 | Ashland Oil, Inc. | Vapor permeation curable coating compositions containing 2,3',4-trihydroxydiphenyl |
| EP1221456A1 (en) * | 2001-01-04 | 2002-07-10 | ARTEVA TECHNOLOGIES S.à.r.l. | An adhesive comprising an epoxy compound and a resorcinol formaldehyde latex composition for coating of polyester fibres |
| RU2002118323A (ru) * | 1999-11-29 | 2003-12-20 | Хенкель КГАА | Усилитель адгезии для не содержащих мономеров реакционноспособных полиуретанов |
| EP1529827A1 (en) * | 2003-11-06 | 2005-05-11 | Rohm and Haas Company | Materials for bonding elastomer |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE561699A (ru) * | 1956-10-17 | |||
| NL292181A (ru) * | 1962-05-01 | |||
| US3307966A (en) * | 1963-10-29 | 1967-03-07 | Du Pont | Shaped structures treated with polyepoxide and polyisocyanate for improving adherence to rubbers |
| US3433768A (en) * | 1967-02-17 | 1969-03-18 | Schenectady Chemical | Preparation of isocyanate modified resorcinol formaldehyde resin |
| US3431241A (en) * | 1967-05-15 | 1969-03-04 | Koppers Co Inc | Monoisocyanate condensed resorcinol-aldehyde resins |
| GB1349740A (en) | 1970-03-26 | 1974-04-10 | Dunlop Holdings Ltd | Vulcanizable compositions |
| US4031288A (en) * | 1971-11-11 | 1977-06-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Bonding tire cord to rubber |
| US3963710A (en) * | 1974-08-28 | 1976-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Finely divided blocked isocyanates prepared in the presence of surfactants |
| JPS51131850A (en) * | 1975-05-12 | 1976-11-16 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Process for preparation of carbamates |
| US3997592A (en) * | 1975-11-24 | 1976-12-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of aqueous dispersions of blocked aromatic polyisocyanates |
| JPS5452058A (en) * | 1977-10-03 | 1979-04-24 | Nagoya Yukagaku Kogyo Kk | Alkylresorcinol derivative having reduced reactivity with aldehydes, and curable resin composition derived from said derivative |
| JPS57212239A (en) * | 1981-06-23 | 1982-12-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for bead filler of tire |
| DE3133571A1 (de) * | 1981-08-25 | 1983-03-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von ueberzuegen und die verwendung von n,n',n" -tris-(2-hydroxyethyl)-isocyanurat als zusatzmittel fuer drahtlacke auf polyurethanbasis |
| DE3536017A1 (de) * | 1985-10-09 | 1987-04-09 | Huels Chemische Werke Ag | Ganz oder teilweise mit epsilon-caprolactam blockiertes trans-cyclohexan-1,4-diisocyanat, dessen herstellung und verwendung |
| US5470945A (en) * | 1990-02-05 | 1995-11-28 | Battelle Memorial Institute | Thermally reversible isocyanate-based polymers |
| US5296160A (en) * | 1991-07-23 | 1994-03-22 | Miles Inc. | Aqueous dispersions of blocked polyisocyanates |
| JP3146920B2 (ja) * | 1994-08-01 | 2001-03-19 | 東レ株式会社 | ゴム・繊維用接着剤組成物、ゴム補強用合成繊維および繊維補強ゴム構造物 |
| US6051674A (en) * | 1996-08-26 | 2000-04-18 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Polymeric vehicles which include a phenol blocked isocyanate having aliphatic hydroxyl fucntionality |
| DE19632749A1 (de) * | 1996-08-14 | 1998-02-19 | Hoechst Ag | Härtungskomponente für Epoxidharze und deren Verwendung |
| ATE476455T1 (de) * | 1999-11-29 | 2010-08-15 | Henkel Ag & Co Kgaa | Haftungsverstärker für monomerfreie reaktive polyurethane |
| JP2003137960A (ja) * | 2001-10-31 | 2003-05-14 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 硬化性樹脂組成物 |
| WO2003087178A1 (en) * | 2002-04-12 | 2003-10-23 | Dow Global Technologies Inc. | Low molecular weight copolymer of ethylene and vinyl aromatic monomer and uses thereof |
| US7045201B2 (en) | 2002-06-14 | 2006-05-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Starch-modified aqueous adhesive dip, treated yarns therewith and tire having component of rubber composition containing such treated yarns |
| JP4782387B2 (ja) * | 2004-03-31 | 2011-09-28 | 帝人ファイバー株式会社 | ブチルゴム製ゴムホース補強用繊維材料の製造方法 |
| BRPI0621454A2 (pt) * | 2006-03-03 | 2012-10-09 | Indspec Chemical Corp | composição de isocianato bloqueada por resina de resorcinol, processo para preparação da mesma, composição de borracha vulcanizável, formulação de imersão, artigo fabricado, e, revestimento |
-
2006
- 2006-09-29 MY MYPI20083389A patent/MY148143A/en unknown
- 2006-11-26 BR BRPI0621461-4A patent/BRPI0621461A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2006-11-29 EP EP06840061.3A patent/EP1991600B1/en not_active Not-in-force
- 2006-11-29 EA EA200870242A patent/EA018375B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-11-29 ES ES06840061.3T patent/ES2619183T3/es active Active
- 2006-11-29 CN CN2006800536968A patent/CN101395195B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-11-29 MX MX2008011308A patent/MX2008011308A/es active IP Right Grant
- 2006-11-29 CA CA2635674A patent/CA2635674C/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-11-29 AU AU2006339373A patent/AU2006339373A1/en not_active Abandoned
- 2006-11-29 WO PCT/US2006/061348 patent/WO2007100399A1/en active Application Filing
- 2006-11-29 KR KR1020087021601A patent/KR101428601B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2006-11-29 JP JP2008557257A patent/JP5242422B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-11-29 US US11/564,686 patent/US7705088B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB975377A (en) * | 1961-11-03 | Goodyear Tire & Rubber | Adhesive composition comprising the reaction product of polyisocyanate and a formaldehyde condensate | |
| GB1051340A (ru) * | 1962-09-21 | 1900-01-01 | ||
| US3933677A (en) * | 1974-05-24 | 1976-01-20 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Preparation of aqueous dispersions of blocked aromatic polyisocyanates |
| US4344892A (en) * | 1981-08-14 | 1982-08-17 | Mobay Chemical Corporation | Self-granulating reaction product of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and resorcinol |
| US4396647A (en) * | 1982-02-22 | 1983-08-02 | Ashland Oil, Inc. | Vapor permeation curable coating compositions containing 2,3',4-trihydroxydiphenyl |
| RU2002118323A (ru) * | 1999-11-29 | 2003-12-20 | Хенкель КГАА | Усилитель адгезии для не содержащих мономеров реакционноспособных полиуретанов |
| EP1221456A1 (en) * | 2001-01-04 | 2002-07-10 | ARTEVA TECHNOLOGIES S.à.r.l. | An adhesive comprising an epoxy compound and a resorcinol formaldehyde latex composition for coating of polyester fibres |
| EP1529827A1 (en) * | 2003-11-06 | 2005-05-11 | Rohm and Haas Company | Materials for bonding elastomer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BRPI0621461A2 (pt) | 2012-09-11 |
| JP5242422B2 (ja) | 2013-07-24 |
| ES2619183T3 (es) | 2017-06-23 |
| EP1991600A1 (en) | 2008-11-19 |
| JP2009528347A (ja) | 2009-08-06 |
| US7705088B2 (en) | 2010-04-27 |
| EA200870242A1 (ru) | 2009-02-27 |
| KR20080106222A (ko) | 2008-12-04 |
| EP1991600B1 (en) | 2016-12-21 |
| CA2635674C (en) | 2016-05-10 |
| MX2008011308A (es) | 2008-11-19 |
| CA2635674A1 (en) | 2007-09-07 |
| WO2007100399A1 (en) | 2007-09-07 |
| MY148143A (en) | 2013-03-15 |
| AU2006339373A1 (en) | 2007-09-07 |
| CN101395195A (zh) | 2009-03-25 |
| CN101395195B (zh) | 2011-07-20 |
| KR101428601B1 (ko) | 2014-08-12 |
| US20070205393A1 (en) | 2007-09-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA018375B1 (ru) | Композиции изоцианата, блокированного резорцином (варианты), способы их получения (варианты) и их применения | |
| JP6330196B2 (ja) | 金属をゴムに接着させるための接着プライマーとして特に有用であるポリ尿素 | |
| CA2635742C (en) | Resorcinol resin-blocked isocyanates and their applications | |
| EA021682B1 (ru) | Система, способствующая адгезии, для резиновых изделий | |
| EP0827971B1 (de) | Vulkanisierbare Kautschukmischungen enthaltend urethanmodifizierte Novolake zur Steigerung der Stahlcordhaftung und Steifigkeit | |
| US10793667B2 (en) | Curable compositions, products and articles formed therefrom, and methods of forming the same | |
| JP4283906B6 (ja) | スチール製コードの接着性および加硫ゴムブレンドの剛性を向上させるためのウレタン変性ノボラックよりなる添加剤 | |
| JPH0570541A (ja) | ポリウレタンプレポリマー組成物及び二液性ポリウレタン組成物 | |
| CA2960933A1 (en) | Sulphur-containing polyol compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY RU |