EA013546B1 - Жидкие составы гербицидов на основе сульфонилмочевины - Google Patents

Жидкие составы гербицидов на основе сульфонилмочевины Download PDF

Info

Publication number
EA013546B1
EA013546B1 EA200800731A EA200800731A EA013546B1 EA 013546 B1 EA013546 B1 EA 013546B1 EA 200800731 A EA200800731 A EA 200800731A EA 200800731 A EA200800731 A EA 200800731A EA 013546 B1 EA013546 B1 EA 013546B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
composition
component
composition according
methyl
amino
Prior art date
Application number
EA200800731A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200800731A1 (ru
Inventor
Джеймс Дж. Рип
Джордж Б. Бистман
Original Assignee
Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=37685760&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA013546(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани filed Critical Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани
Publication of EA200800731A1 publication Critical patent/EA200800731A1/ru
Publication of EA013546B1 publication Critical patent/EA013546B1/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • A01N43/70—Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

В изобретении описаны композиции гербицидов с однородной жидкой фазой, содержащие от 0,1 до 20 вес.% одного или более гербицидов на основе сульфонилмочевины, от 0 до 40 вес.% одного или более биологически активных средств, отличных от гербицидов, на основе сульфонилмочевины, от 0,1 до 10 вес.% одного или более лигносульфонатов, от 0 до 99,8 вес.% одного или более эфиров жирных кислот C-Cалканолов и от 0 до 20 вес.% одного или более дополнительных компонентов композиции.

Description

Настоящее изобретение относится к некоторым жидким составам гербицидов на основе сульфонилмочевины.
Уровень техники
С тех пор как произошло открытие гербицидов на основе сульфонилмочевины, более чем два десятка сульфонилмочевин было коммерчески разработано для селективной борьбы с сорняками в большом разнообразии зерновых культур (Т1е РейШбе Мапиа1, Т1иг1ееп111 Εάίΐίοη, Тош1ш С.Э.Б.. еб.. Βτίίίδ! Сгор. РгсДесбоп Соипсй. НашркЫте. и.К., 2003). Способ действия гербицидов на основе сульфонилмочевины представляет собой ингибирование фермента ацетолактатсинтазы (АЬБ). обнаруженного в растениях. но не в животных. гербициды на основе сульфонилмочевины обеспечивают ценную комбинацию превосходной эффективности против сорняков с низкой рабочей концентрацией и очень низкой токсичностью для животных.
Гербициды на основе сульфонилмочевины. как и другие химикаты для сельского хозяйства. могут быть получены в виде концентратов в большом разнообразии различных форм. включающих жидкие композиции. такие как концентраты эмульсии и твердые композиции. такие как смачивающиеся порошки и гранулы.
Концентраты составов жидких удобрений могут быть легко отмерены и разлиты. и при разбавлении водой обычно получаются легко распыляющиеся водные растворы или дисперсии. При растворении или диспергировании в воде сульфонилмочевины подвергаются гидролизу. Кроме того. гидролиз и/или рост кристаллов может происходить во время хранения концентрированного состава жидких удобрений. в которых сульфонилмочевины растворяются или диспергируются. таким образом. получение стабильных составов жидких удобрений гербицидов на основе сульфонилмочевины является проблематичным. В настоящее время происходит открытие новых стабилизированных составов жидких удобрений.
Сущность изобретения
Изобретение относится к композициям гербицидов с однородной жидкой фазой. содержащих. вес.%:
(a) от 0.1 до 20 одного или более гербицидов на основе сульфонилмочевины;
(b) от 0 до 40 одного или более биологически активных средств. отличных от гербицидов на основе сульфонилмочевины;
(c) от 0.1 до 20 одного или более лигносульфонатов;
(б) от 40 до 99.8 одного или более эфиров жирных кислот С1-С4 алканолов и (е) от 0 до 50 одного или более дополнительных компонентов композиции.
Описание изобретения
Используемые в описании термины включает. включающий. содержит. содержащий. имеет. имеющий или любые другие их вариации охватывают все термины. не исключающие включение. Например. композиция. процесс. способ. изделие или устройство. которые содержат список элементов. не обязательно ограничиваются только теми элементами. но может включать другие элементы в явной форме. не перечисленные или свойственные такой композиции. процессу. способу. изделию или устройству. Кроме того. если не указано иного. или относится как к включающему или. так и не включающему или. Например. условия А или В удовлетворяют одному из следующих: А представляет собой истину (или существует) и В представляет собой ложь (или не существует). А представляет собой ложь (или не существует) и В представляет собой истину (или существует) и как А. так и В представляют собой истину (или существуют).
Термин композиция с однородной жидкой фазой и ее производные как композиция гербицида с однородной жидкой фазой относятся к композициям. содержащим однородную жидкую фазу. Термин композиция с однородной жидкой фазой. следовательно. исключает композиции. содержащие множество жидких фаз. такие как эмульсии. Термин композиция с однородной жидкой фазой не исключает композиции. содержащие одну или более твердых фаз в дополнение к однородной жидкой фазе. такие как суспензии и дисперсии твердых частиц.
Термин гербициды не на основе сульфонилмочевины относится к гербицидам. отличным от сульфонилмочевин. Используемый в настоящем описании и формуле изобретения термин жирные кислоты относится к монокарбоновым кислотам. имеющим углеводородную цепь. содержащую от 3 до 21 атомов углерода. Углеводородная цепь может быть разветвленной и может быть ненасыщенной (например. содержать одну или более углерод-углеродных двойных связей).
Варианты осуществления настоящего изобретения включают:
Вариант осуществления 1. Композиция. описанная в сущности изобретения. в которой компонент (а) (т.е. один или более гербицидов на основе сульфонилмочевины) представляет собой от 0.5 до 10 вес.% композиции.
Вариант осуществления 2. Композиция. описанная в сущности изобретения. в которой компонент (а) выбран из амидосульфурона. азимсульфурона. бензсульфуронметила. хлоримуронэтила. хлорсульфурона. циносульфурона. циклосульфамурона. этаметсульфуронметила. этоксисульфурона. флуцетосульфурона. флупирсульфуронметила. флазасульфурона. форамсульфурона. галосульфуронметила. имазо
- 1 013546 сульфурона, иодосульфуронметила, мезосульфуронметила, метсульфуронметила, никосульфурона, оксасульфурона, примисульфуронметила, просульфурона, пиразосульфоронэтила, римсульфурона, сульфометуронметила, сульфосульфурона, тифенсульфуронметила, трисульфурона, трибенуронметила, трифлоксисульфурона, трифлусульфуронметила, тритосульфурона и их солей.
Вариант осуществления 3. Композиция по варианту осуществления 2, в которой компонент (а) выбран из азимсульфурона, бензсульфуронметила, хлоримуронэтила, хлорсульфурона, этаметсульфуронметила, флупирсульфуронметила, метсульфуронметила, никосульфурона, римсульфурона, сульфометуронметила, тифенсульфуронметила, трибенуронметила, трифлусульфуронметила и их солей.
Вариант осуществления 4. Композиция по варианту осуществления 3, в которой компонент (а) выбран из флупирсульфуронметила, никосульфурона, римсульфурона и их солей.
Вариант осуществления 5. Композиция по варианту осуществления 3, в которой компонент (а) выбран из метсульфуронметила, никосульфурона, римсульфурона, тифенсульфуронметила и их солей.
Вариант осуществления 6. Композиция по варианту осуществления 5, в которой компонент (а) выбран из никосульфурона, римсульфурона и их солей.
Вариант осуществления 7. Композиция по варианту осуществления 6, в которой компонент (а) выбран из никосульфурона и его солей.
Вариант осуществления 8. Композиция по варианту осуществления 3, в которой компонент (а) выбран из форм свободных кислот метсульфуронметила, никосульфурона, римсульфурона и тифенсульфуронметила.
Вариант осуществления 9. Композиция по варианту осуществления 8, в которой компонент (а) выбран из форм свободных кислот никосульфурона и римсульфурона.
Вариант осуществления 10. Композиция по варианту осуществления 9, в которой компонент (а) выбран из форм свободных кислот никосульфурона.
Вариант осуществления 11. Композиция по любому из вариантов осуществления 8, 9 и 10, в которой форма свободной кислоты никосульфурона представляет собой гидрат.
Вариант осуществления 12. Композиция по варианту осуществления 9, в которой компонент (а) представляет форму свободной кислоты римсульфурона.
Вариант осуществления 13. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (b) (т.е. один или более биологически активных средств, отличных от гербицидов на основе сульфонилмочевины) содержит один или более гербицидов не на основе сульфонилмочевины и/или вещества, повышающих устойчивость растений к гербицидам.
Вариант осуществления 14. Композиция по варианту осуществления 13, в которой компонент (Ь) содержит атразин.
Вариант осуществления 15. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (c) (т.е. один или более лигносульфонатов) представляет собой от 0,1 до 10 вес.% композиции.
Вариант осуществления 16. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (с) представляет собой от 3 до 8 вес.% композиции.
Вариант осуществления 17. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (с) представляет собой от 0,5 до 5 вес.% композиции.
Вариант осуществления 18. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (с) представляет собой по меньшей мере около 0,5 вес.% композиции.
Вариант осуществления 19. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (с) представляет собой по меньшей мере около 1 вес.% композиции.
Вариант осуществления 20. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (с) представляет собой по меньшей мере около 2 вес.% композиции.
Вариант осуществления 21. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (с) представляет собой по меньшей мере около 3 вес.% композиции.
Вариант осуществления 22. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (с) представляет собой не более чем около 8 вес.% композиции.
Вариант осуществления 23. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (с) представляет собой не более чем около 6 вес.% композиции.
Вариант осуществления 24. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (с) представляет собой не более чем около 5 вес.% композиции.
Вариант осуществления 25. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой лигносульфонатные соли компонента (с) содержат один или несколько ионов аммония, ионов щелочного металла или ионов щелочно-земельного металла.
Вариант осуществления 26. Композиция по варианту осуществления 25, в которой компонент (с) содержит лигносульфонат натрия.
Вариант осуществления 27. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (б) (т.е. один или несколько сложных эфиров жирных кислот и С1-С4 спирта) содержит метиловые эфиры одной или нескольких жирных кислот.
Вариант осуществления 28. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой по меньшей
- 2 013546 мере около 80 вес.% компонента (ά) содержит сложные эфиры жирных кислот, состоящих из 8 до 22 атомов углерода.
Вариант осуществления 29. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой по меньшей мере около 90 вес.% компонента (ά) содержит сложные эфиры жирных кислот, состоящих из 8 до 22 атомов углерода.
Вариант осуществления 30. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (ά) содержит насыщенные или ненасыщенные сложные эфиры С10-С22 жирных кислот и С1-С4 спирта.
Вариант осуществления 31. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (ά) содержит насыщенные или ненасыщенные сложные эфиры С12-С20 жирных кислот и С1-С4 спирта.
Вариант осуществления 32. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (ά) содержит насыщенные или ненасыщенные сложные эфиры С16-С18 жирных кислот С1-С4 спирта.
Вариант осуществления 33. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (ά) содержит насыщенные или ненасыщенные сложные эфиры С16-С18 жирных кислот и С1-С2 спирта.
Вариант осуществления 34. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (ά) содержит насыщенные или ненасыщенные сложные эфиры С16-С18 жирных кислот и метанола.
Вариант осуществления 35. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (ά) содержит метилированное масло из семян подсолнечника, сои, хлопчатника или льна.
Вариант осуществления 36. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (ά) содержит метилированное масло сои (метил соят).
Вариант осуществления 37. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (е) (т. е. один или более дополнительных ингредиентов формулы) выбран из поверхностно-активного вещества, суспендирующих агентов и разбавителей.
Вариант осуществления 38. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (е) содержит поверхностно-активное вещество полиэтоксилированный эфир сорбита.
Вариант осуществления 39. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (е) выбран из группы, состоящей из поверхностно-активного вещества полиоксиэтилированного эфира сорбитана и поверхностно-активного вещества полиэтоксилированного эфира сорбита.
Вариант осуществления 40. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (е) содержит как поверхностно-активное вещество полиоксиэтилированный эфир сорбитана, так и поверхностно-активное вещество полиэтоксилированный эфир сорбита.
Вариант осуществления 41. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (е) не превышает около 40 вес.% композиции.
Вариант осуществления 42. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (е) не превышает около 15 вес.% композиции.
Вариант осуществления 43. Композиция, описанная в сущности изобретения, содержащая не более чем около 1 вес.% воды.
Вариант осуществления 44. Композиция по варианту осуществления 43, содержащая не более чем около 0,5 вес.% воды.
Вариант осуществления 45. Композиция по варианту осуществления 44, содержащая не более чем около 0,1 вес.% воды.
Вариант осуществления 46. Композиция, описанная в сущности изобретения, в которой компонент (е) содержит глину.
Вариант осуществления 47. Композиция по варианту осуществления 46, в которой глина представляет собой по меньшей мере около 0,1 вес.% композиции.
Вариант осуществления 48. Композиция по варианту осуществления 47, в которой глина представляет собой по меньшей мере около 0,5 вес.% композиции.
Вариант осуществления 49. Композиция по варианту осуществления 46, в которой глина представляет собой не более чем около 5 вес.% композиции.
Вариант осуществления 50. Композиция по варианту осуществления 46, в которой глина представляет собой не более чем около 3 вес.% композиции.
Варианты осуществления этого изобретения могут быть скомбинированы любым способом.
Предпочтительной является композиция по варианту осуществления 2, в которой сульфонилмочевина является отличной от флуцетосульфурона. Примечательной является композиция, как описано в сущности изобретения или любая по варианту осуществления 1-41 и 43-50, содержащая от 0 до 20% одного или более компонентов композиции (е).
Также предпочтительной является композиция гербицида однородной жидкой фазы, содержащая, главным образом, вес.%:
(a) от 0,1 до 20 одного или более гербицидов на основе сульфонилмочевины;
(b) от 0,1 до 20 одного или более лигносульфонатов; и (c) от 40 до 99,8 одного или более сложных эфиров жирных кислот и С1-С4 спирта; и необязательно (ά) от 0 до 40 одного или более биологически активных компонентов, отличных от гербицидов на основе сульфонилмочевины; и
- 3 013546 (е) от 0 до 50 одного или более дополнительных компонентов композиции.
Предпочтительными являются композиции гербицида однородной жидкой фазы настоящего изобретения (включая, но не ограничиваясь, варианты осуществления 1-14, 18-41 и 43-50), в которых компонент (с) представляет собой от 0,1 до 10 вес.% композиции и компонент (е) представляет собой от 0 до 20 вес.% композиции.
Настоящее изобретение предоставляет композицию однородной жидкой фазы, содержащую один или более гербицидов на основе сульфонилмочевины, достигающих от около 0,1 до около 20 вес.%, более типично от около 0,5 до около 10 вес.% композиции. Гербициды на основе сульфонилмочевины хорошо известны специалисту в данной области техники. Молекулы гербицидов на основе сульфонилмочевины содержат часть сульфонилмочевины (-8(О)^НС(О^Н(К.)-). В гербицидах на основе сульфонилмочевины сульфонильный конец части сульфонилмочевины присоединен или напрямую, или через атом, или необязательно замещенную амино- или метиленгруппу к обычно замещенной циклической или ациклической группам. С противоположного конца сульфонилмочевинного моста аминогруппа, которая может иметь заместитель, такой как метил, (К представляет собой СН3) вместо водорода, присоединена к гетероциклической группе, обычно симметричной пиримидиновому или триазиновому кольцу, имеющему один или два заместителя, таких как метил, этил, трифторметил, метокси, этокси, метиламино, диметиламино, этиламино и галогены. Гербициды на основе сульфонилмочевины могут быть в форме свободной кислоты или соли. В форме свободной кислоты сульфонамидный азот в мосте является непротонированным (т.е. -8(О)2КНС(О)КН(К)-), катион представляет собой обычно щелочной металл или щелочно-земельный металл, наиболее распространен натрий или калий. Более того, некоторые кристаллические формы сульфонилмочевин могут включать молекулы воды (т.е. образовывать гидрат) или другие небольшие молекулы, такие как низшие (С1-С4) спирты и такие эфиры, как 1,4-диоксан. Небольшие молекулы имеют молекулярные массы менее чем 200, более типично менее чем 150. Такие кристаллические формы сульфонилмочевины, содержащие воду или другие молекулы, полезны в настоящем изобретении, и сульфонилмочевины в заявленных в настоящем изобретении композициях включают указанные кристаллические формы. Особенно стоит отметить гидратированную кристаллическую форму никосульфурона настоящей композиции гербицидов однородной жидкой фазы.
Представителями сульфонилмочевин, полезными в настоящем изобретении, являются представители формулы I и их соли
К
- 4 013546 где 1 выбран из группы, состоящей из
представляет собой Κ138Ο2Ν(ΟΗ3)-;
К представляет собой Н или СН3;
К1 представляет собой Р, С1, Вг, ΝΟ2, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С3-С4-циклоалкил, С2-С4галогеналкенил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С2-С4-алкоксиалкокси, СО2К14, С(О)№К.15К16, 8Ο2ΝΚ17Κ18, 8(О)пК19, С(О)К20, СΗ2СN или Ь;
К2 представляет собой Η, Р, С1, Вг, I, ϋΝ, СН3, ОСН3, 8СН3, СР3 или ОСР2Н;
К3 представляет собой С1, NΟ2, СО2СН3, СО2СН2СН3, С(О)СН3, С(О)СН2СН3, С(О)циклопропил, 8О2^СН3)2, 8О2СН3, 8О2СН2СН3, ОСН3 или ОСН2СН3;
К4 представляет собой С1-С3-алкил, С1-С2-галогеналкил, С1-С2-алкокси, С2-С4-галогеналкил, Р, С1, Вг, ^2, СО2К14, С(О)ИК_15К16, 8О2^17К18, 8(О)пК19, С(О)К20 или Ь;
К5 представляет собой Н, Р, С1, Вг или СН3;
К6 представляет собой С1-С3-алкил, необязательно замещенный 0-3 Р, 0-1 С1 и 0-1 С3-С4-алкоксиацетилокси, или К6 представляет собой С1-С2-алкокси, С2-С4-галогеналкенил, Р, С1, Вг, СО2К14, С(О)Х1\|5|\16, 8О2^17К18, 8(О)пК19, С(О)К20 или Ь;
К7 представляет собой Н, Р, С1, СН3 или СР3;
К8 представляет собой Н, С1-С3-алкил или пиридил;
К9 представляет собой С1-С3-алкил, С1-С2-алкокси, Р, С1, Вг, NΟ2, СО2К14, 8О2ИК_17К18, 8(О)пК19, ОСР2Н, С(О)К20, С2-С4-галогеналкенил или Р;
К10 представляет собой Н, С1, Р, Вг, С1-С3-алкил или С1-С2-алкокси;
К11 представляет собой Н, С1-С3-алкил, С1-С2-алкокси, С2-С4-галогеналкил, Р, С1, Вг, СО2К14, С(О)Х1\|5|\16, 8О2^17К18, 8(О)пК19, С(О)К20 или Ь;
- 5 013546
К12 представляет собой галоген, С1-С4-алкил или С1-Сз-алкилсульфонил;
К13 представляет собой С1-С4-алкил;
К14 выбран из группы, состоящей из аллила, пропаргила, оксетан-3-ила и Ц-С3-алкила, необязательно замещенный по меньшей мере одним членом, независимо выбранным из галогена, С1 -С2-алкокси и СЫ;
К15 представляет собой Н, С1-С3-алкил или С1-С2-алкокси;
К16 представляет собой С1-С2-алкил;
К17 представляет собой Н, С1-С3-алкил, С1-С2-алкокси, аллил или цикло пропил;
К18 представляет собой Н или С1-С3-алкил;
К19 представляет собой С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, аллил или пропаргил;
К20 представляет собой С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил или С3-С5-циклоалкил, необязательно замещенный галогеном;
п представляет собой 0, 1 или 2;
Ь представляет собой
В.21
Ь1 представляет собой СН2, ΝΗ или О;
К21 выбран из группы Н и С1-С3-алкила;
X выбран из группы Н, С1-С4-алкила, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С1-С4-галогеналкила, С1-С4-галогеналкилтио, С1-С4-алкилтио, галогена, С2-С5-алкоксиалкила, С2-С5-алкоксиалкокси, амино, С1-С3-алкиламино и ди(С1-С3-алкил)амино;
Υ выбран из группы Н, С1-С4-алкила, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С1-С4-алкилитио, С1-С4галогеналкилтио, С2-С5-алкоксиалкила, С2-С5-алкоксиалкокси, амино, С1-С3-алкиламино, ди(С1-С3-алкил)амино, С3-С4-алкенилокси, С3-С4-алкинилокси, С2-С5-алкилтиоалкила, С2-С5-алкилсульфинилалкила, С2-С5-алкилсульфонилалкила, С1-С4-галогеналкила, С2-С4-алкинила, С3-С5-циклоалкила, азидо и циано и
Ζ выбран из группы СН и Ν;
при условии, что (ί) когда один или оба X и Υ представляют собой С1 галогеналкокси, тогда Ζ представляет собой СН; и (ίί) когда X представляет собой галоген, тогда Ζ представляет собой СН и Υ представляет собой ОСН3, ОСН2СН3, Ы(ОСН3)СН3, ЫНСН3, Ы(СН3)2 или ОСР2Н. Примечательной является настоящая композиция гербицида однородной жидкой фазы, содержащая одну или более сульфонилмочевину формулы I, в которой, когда К6 представляет собой алкил, указанный алкил является незамещенным.
В вышеупомянутых перечислениях термин алкил, используемый или отдельно, или в сочетании слов алкилтио или галогеналкил, включает неразветвленную цепь или разветвленный алкил, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил или различные бутильные изомеры. Циклоалкил включает, например, циклопропил, циклобутил и циклопентил. Алкенил включает неразветвленные или разветвленные алкены, такие как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил и различные бутенильные изомеры. Алкенил также включает полиены, такие как 1,2-пропадиенил и 2,4-бутадиенил. Алкинил включает неразветвленные или разветвленные алкины, такие как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил и различные бутинильные изомеры. Алкинил может также включать части, содержащие многочисленные тройные связи, такие как 2,5-гексадиинил. Алкокси включает, например, метокси-, этокси-, н-пропилокси-, изопропилоксии различные бутоксиизомеры. Алкоксиалкил обозначает алкоксизамещение на алкиле. Примеры алкоксиалкила включают СН3ОСН2, СН3ОСН2СН2, СН3СН2ОСН2, СН3СН2СН2СН2ОСН2 и СН3СН2ОСН2СН2. Алкоксиалкокси обозначает алкоксизамещение на алкокси. Алкенилокси включает неразветвленные и разветвленные алкинилоксичасти. Примеры алкенилокси включают Н2С=СНСН2О, (СН3)СН=СНСН2О и СН2=СНСН2СН2О. Алкинилокси включает неразветвленные или разветвленные алкнилоксичасти. Примеры алкинилокси включают НС=ССН2О и СН3С=ССН2О. Алкилтио включает разветвленные или неразветвленные алкилтиочасти, такие как метилтио-, этилтио- и различные пропилтиоизомеры. Алкилтиоалкил обозначает алкилтиозамещение на алкиле. Примеры алкилтиоалкил включают СН38СН2, СН38СН2СН2, СН3СН28СН2, СН3СН2СН2СН28СН2 и СН3СН28СН2СН2; алкилсульфинилалкил и алкилсульфонилалкил включают соответствующие сульфоксиды и сульфоны соответственно. Другие заместители, такие как алкиламино, диалкиламино, определяют аналогично.
Общее число атомов углерода в группе заместителя показывают при помощи С1-С) префикса, где 1 и _) числа от 1 до 5. Например, С1-С4-алкил означает метилбутил, включая различные изомеры. Например, С2алкоксиалкил означает СН3ОСН2; С3алкоксиалкил означает, например, СН3СН(ОСН3), СН3ОСН2СН2 или СН3СН2ОСН2 и С4алкоксиалкил означают различные изомеры алкильной группы, замещенной алкоксигруппой, содержащей в общем четыре атома углерода, примеры СН3СН2СН2ОСН2 и СН3СН2ОСН2СН2.
- 6 013546
Термин галоген или отдельно, или в сочетании слов галогеналкил включает фтор, хлор, бром или иод. Далее при использовании сочетания слова, такого как галогеналкил, указанный алкил может быть частично или полностью замещенным атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или различными. Примеры галогеналкила включают Е3С, С1СН2, СЕ3СН2 и СЕ3СС12. Термины галогеналкокси, галогеналкилтио и подобные определяются аналогично термину галогеналкил. Примеры галогеналкокси включают СЕ3О, СС13СН2О, НСЕ2СН2СН2О и СЕ3СН2О. Примеры галогеналкилтио включают СС1з8, СЕ38, СС13СН28 и С1СН2СН2СН28.
Следующие гербициды на основе сульфонилмочевины иллюстрируют сульфонилмочевины, пригодные для этого изобретения: амидосульфурон (№[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-№метилметансульфонамид), азимсульфурон (Ы-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-1-метил-4-(2-метил-2Н-тетразол-5-ил)-1Н-пиразол-5-сульфонамид), бенсульфуронметил (метил 2-[[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]метил]бензоат), хлоримуронэтил(этил 2-[[[[(4-хлор-6-метокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат), хлорсульфурон (2-хлор-Ы-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]бензолсульфонамид), циносульфурон (Ы-[[(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]-2-(2метоксиэтокси)бензолсульфонамид), циклосульфамурон (Ы-[[[2-(циклопропилкарбонил)фенил]амиино]сульфонил]-№-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина), этаметсульфуронметил (метил 2-[[[[[4-этокси-6-(метиламино)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат), этоксисульфурон (2этоксифенил [[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]сульфамат), флупирсульфуронметил (метил 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксилат), флазасульфурон (Ы-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-3-(трифторметил)-2-пиридинсульфонамид), флуцетосульфурон (1-[3-[[[[(4,6-диметокси-2-пирмидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-2-пиридинил]-2-фторпропилметоксиацетат), форамсульфурон (2-[[[[(4,6диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] амино] сульфонил]-4-(формиламино) -Ν,Ν-диметилбензамид), галогенсульфуронметил (метил 3-хлор-5-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксилат), имазосульфурон (2-хлор-№[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]имидазо [1,2-а]пиридин-3-сульфонамид), иодсульфуронметил (метил 4-иод-2[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат), мезосульфуронметил (метил 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пирмидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-4-[[(метилсульфонил)амино]метил]бензоат), метсульфуронметил (метил 2-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2ил)амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат), никосульфурон (2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]Ж№диметил-3-пиридинкарбоксамид), оксасульфурон (3-оксетанил 2-[[[[(4,6-диметил-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат), примисульфуронметил (метил 2-[[[[[4,6-бис(трифторметокси)-2-пиримидинил]амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат), просульфурон (№[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]-2-(3,3,3-трифторпропил)бензолсульфонамид), пиразосульфуронэтил(этил 5-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксилат), римсульфурон (№[[(4,6-диметокси-2пиримидинил)амино]карбонил]-3-(этилсульфонил)-2-пиридинисульфонамид), сульфометуронметил (метил 2-[[[[(4,6-диметил-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат), сульфосульфурон (Ν[[(4,6-диметокси-2-пирмидинил)амино]карбонил]-2-(этилсульфонил)имидазо[1,2-а]пиридин-3-сульфонамид), тифенсульфуронметил (метил 3-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]амиино]сульфонил]-2-тиофенкарбоксилат), триасульфурон (2-(2-хлорэтокси)-№[[(4-метокси-6-метил-1,3,5триазин-2-ил)амино]карбонил]бензолсульфонамид), трибенуронметил (метил 2-[[[[№(4-метокси-6метил-1,3,5-триазин-2-ил)-№метиламино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат), трифлокстсульфурон (Ν[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-3-(2,2,2-трифторэтокси)-2-пиридинсульфонамид), трифлусульфуронметил (метил-2-[[[[[4-диметиламино)-6-(2,2,2-трифторэтокси)-1,3,5-триазин-2-ил]амиино]карбонил]амино]сульфонил]-3-метилбензоат) и тритосульфурон (№[[[4-метокси-6-(трифторметил)1,3,5-триазин-2-ил]амино]карбонил]-2-трифторметил)бензолсульфонамид) и их соли.
Широкое разнообразие способов получения сульфонилмочевин известно в уровне техники гербицидов на основе сульфонилмочевины. Вышеназванные сульфонилмочевины представляют собой активные ингредиенты в коммерчески доступных гербицидных продуктах и описаны в Т1е РеЖсзбе Мапиа1, Т1иг1ссп111 Εάίΐίοη, Тош1т С.Б.8., еб., ВСРС, НатркЫге, ИК, 2003, которое представлено здесь в качестве ссылки. Соли сульфонилмочевин могут включать кислотно-аддитивные соли с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромисто-водородная, соляная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновая или валерьяновая кислоты. Наибольшую важность представляют соли сульфонилмочевины, образованные с органическими основаниями (например, пиридин, аммоний или триэтиламин) или неорганическими основаниями (например, гидриды, гидроксиды, карбонаты натрия, калия, лития, кальция, магния или бария). Предпочтительные соли сульфонилмочевины включают литий, натрий, калий, триэтиламмоний и четвертичные аммониевые соли. Соли сульфонилмочевины могут быть приготовлены рядом способов, известных в данной области техники, включая взаимодействие
- 7 013546 сульфонилмочевины с кислотой или основанием, или используя ионный обмен с солью сульфонилмочевины.
Как уже упоминалось, некоторые кристаллические формы могут включать воду и другие небольшие молекулы в пределах кристаллической решетки. Эти кристаллические формы обычно получают кристаллизацией сульфонилмочевины из жидкой среды, содержащей воду или другие небольшие молекулы, или взаимодействием кристаллической твердой сульфонилмочевины с водой или другой небольшой молекулой. Специальной частью является композиция настоящего изобретения, содержащая гидратированную кристаллическую форму никосульфурона, в которой никосульфурон представляет собой свободную кислоту. Эта кристаллическая форма может быть приготовлена нагреванием жидкого раствора никосульфурона в смеси воды и этилацетата, как описано в И8 Ра!еи1 5202439. Никосульфурон, используемый в композициях примеров 1-11 и сравнительного примера 1, был в гидратированной кристаллической форме, приготовленной этим способом.
Композиции с однородной жидкой фазой настоящего изобретения могут содержать дополнительно к гербицидам на основе сульфонилмочевины до около 40 вес.% одного или более других биологически активных средств. Другие биологически активные средства могут включать гербициды, отличные от сульфонилмочевин, и могут также включать регуляторы роста растений, вещества, повышающие устойчивость растений к гербицидам, инсектициды, антифиданты насекомых, акарициды, нематоциды, бактерициды и фунгициды, включая как химические, так и биологические средства. Обычно другие биологически активные средства представляют собой гербициды и/или вещества, повышающие устойчивость растений к гербицидам. Другие гербициды включают соединения, которые ингибируют ацетолактат синтазу. Примеры гербицидов включают ацетохлор, ацифлуорфен, аклонифен, алахлор, аллоксидим, аметрин, амикарбазон, аминопиралид, амитрол, анилофос, асулам, атразин, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсулид, бентазон, бензобициклон, бензофенап, бифенокс, биланафос, биспирибак, бромацил, бромбутид, бромксинил, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутралин, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, карбетамид, карфентразонэтил, хлорамбен, хлорбромурон, хлорфлуренолметил, хлоридазон, хлортолурон, хлорпрофам, хлорталдиметил, хлортиамид, цинидонэтил, цинметилин, клетодим, клодинафоппропаргил, кломазон, кломепроп, клопиралид, клорансуламметил, кумилурон, цианазин, циклоат, циклоксидим, цигалофопбутил, 2,4-0, даимурон, 2,4-ОВ, дазомет, десмедифам, дикамба, дихлобенил, дихлорпроп, диклофопметил, диклосулам, дифензокват метилсульфат, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметипин, динитрамин, динотерб, дифенамид, дикват дибромид, дитиопир, диурон, эндотал, ЕРТС, эспрокарб, эталфлуралин, этофумесат, этобензанид, феноксапроп-Р-этил, фентразамид, фенурон, флампроп-М, флорасулам, флуазифопбутил, флуазифоп-П-бутил, флуазолат, флукарбазон, флухлоралин, флуфенацет, флуфенпир, флуфенпирэтил, флуметсулам, флумихлоракпентил, флумиоксазин, флуометурон, флуорогликофенэтил, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацетметил, фомесафен, глюфосинат, глифосат, галоксифоп, гексазинон, имазаметабензметил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазакуин, имазетапир, инданофан, иоксинил, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксафлутол, изоксахлортол, лактофен, ленацил, линурон, МСРА, МСРВ, мекопроп, мекопроп-П, мефенацет, мефлуидид, метамифоп, мезотрион, метамитрон, метазахлор, метабензтиазурон, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, 8-метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, молинат, монолинурон, напроанилид, напропамид, напталам, небурон, норфлузарон, орбенкарб, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксазикломефон, оксифлуорфен, паракват, дихлорид, пебулат, пендиметалин, пеноксулам, пентанохлор, пентоксазон, фенмедифам, пиклорам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, претилахлор, продиамин, профоксидим, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропазин, профам, прописохлор, пропизамид, просульфокарб, пирафлуфенэтил, пирасульфотол, пиразолинат, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пиридат, пирифталид, пириминобакметил, пиримисульфан, пиритиобак, пироксулам, квинклорак, квинмерак, квизалофоп, квизалофоп-П, сетоксидим, сидурон, симазин, симетрин, сулькотрион, сульфентразон, 2,3,6-ТВА, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион (АУН-301; 2-[2-хлор-4-(метилсульфонил)-3-[[(тетрагидро-2-фуранил)метокси]метил]бензоил]-1,3-циклогександион), темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тенихлор, тиазопир, тиенкарбазон, тиобенкарб, тиокарбазил, топромезон, тралкоксидим, триаллат, триазифлам, трихлопир, триэтазин, трифлуралин и вернолат. Иллюстративные вещества, повышающие устойчивость растений к гербицидам, включают беноксакор, ВС8, (1-бром-4-[(хлорметил)сульфонил]бензол), клоквинтоцетмексил, циометринил, дихлормид, 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксолан (МС 191), фенхлоразолэтил, фенхлорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифенэтил, мефенпирэтил, метоксифенон ((4-метокси-3-метилфенил)(3метилфенил)метанон), нафталевый ангидрид и оксабетринил. Известными являются композиции, где весовое отношение других биологически активных средств к гербицидам на основе сульфонилмочевины находится между около 1:100 и около 100:1.
Жидкий носитель композиции с однородной жидкой фазой настоящего изобретения содержит один или более сложных эфиров жирных кислот и С1-С4 спиртов, таких, что один или более сложный эфир жирных кислот и С1-С4 спиртов находится в количестве от около 40 до около 99,8% от веса композиции. Жидкий носитель может далее содержать один или более дополнительный компонент композиции, ис
- 8 013546 пользуемый в качестве жидкого носителя. В смеси со сложными эфирами жирных кислот и С1-С4 спиртов лигносульфонаты остаются в основном нерастворенными и, таким образом, композиции с однородной жидкой фазой настоящего изобретения находятся обычно в форме концентратов суспензий.
С1-С4 спиртовые участки сложных эфиров жирных кислот могут быть неразветвленными (т.е. прямая цепь) или разветвленными, но обычно являются неразветвленными. По причинам благоприятных физических свойств, коммерческой доступности и стоимости предпочтительно сложные эфиры жирных кислот представляют собой жирные кислоты, этерифицированные С1-С2 спиртами, и более предпочтительно С1 спиртом (т.е. метанолом). Спирты эфиров жирных кислот в композиции настоящего изобретения могут быть получены из смеси спиртов (например, метанол и этанол). Участки жирных кислот эфиров жирных кислот состоят из карбоксилатной части, связанной с углеводородной цепью, которая может быть неразветвленной или разветвленной, но в природных источниках представляет собой неразветвленную цепь. Углеводородная цепь может быть насыщенной или ненасыщенной, обычно углеводородная цепь является насыщенной (т.е. алкильной) или содержит 1 или 2 двойных связи (т.е. алкенильной). Сложные эфиры жирных кислот, полученные из жирных кислот, содержащих нечетное число атомов углерода (т.е. нечетное число атомов углерода в углеводородной цепи), являются пригодными в композициях настоящего изобретения также, как эфиры жирных кислот, полученные из жирных кислот, содержащих нечетное число атомов углерода (т.е. нечетное число атомов углерода в углеводородной цепи). Однако жирные кислоты, полученные из природных источников, обычно содержат четное число атомов углерода и, следовательно, эфиры жирных кислот, содержащие четное число атомов углерода, предпочтительны по причине коммерческой доступности и стоимости. Композиции жирных кислот, полученные из природных источников (например, масло семян), обычно состоят из жирных кислот, имеющих диапазон длин цепи и различные степени ненасыщености. Композиции эфиров жирных кислот, полученные из таких смесей жирных кислот, являются обычно пригодными в композициях настоящего изобретения без необходимости первоначального разделения эфиров жирных кислот. Жирные кислоты из природных источников содержат по меньшей мере 4 атома углерода и ограничиваются приблизительно 22 атомами углерода. Хотя сложные эфиры низших жирных кислот (например, содержащие так немного, как 4 атома углерода) являются пригодными для настоящих композиций, эфиры жирных кислот, имеющие по меньшей мере 8, более предпочтительно по меньшей мере 10 атомов углерода, предпочтительны из-за благоприятных физических свойств (например, низкая летучесть). Сложные эфиры низших жирных кислот могут быть смешаны с эфирами высших жирных кислот, чтобы снизить полярность, водорастворимость и летучесть. Поскольку жирные кислоты, полученные из природных источников, обычно содержат от 8 до 22 атомов углерода, более типично от 10 до 22 атомов углерода, сложные эфиры этих жирных кислот предпочтительны по причине коммерческой доступности и стоимости. Сложные С10-С22 эфиры жирных кислот с четным числом атомов углерода представляют собой, например, эруковую кислоту, лауриновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, олеиновую кислоту, линолевую кислоту и линоленовую кислоту. Предпочтительно один или более эфиров жирных кислот в композиции настоящего изобретения содержит по меньшей мере около 80 вес.%, более предпочтительно по меньшей мере 90 вес.% эфиров жирных кислот, содержащих от 8 до 22 атомов углерода, предпочтительно от 12 до 20 атомов углерода и более предпочтительно от 16 до 18 атомов углерода.
Композиции жирных кислот, полученные из природных источников (например, масло семян), обычно состоят из жирных кислот, имеющих диапазон длин цепи и различные степени ненасыщенности. Композиции эфира жирных кислот, полученные из таких смесей, могут быть пригодными в композициях настоящего изобретения без необходимости первоначального разделения эфиров жирных кислот. Подходящие композиции эфиров жирных кислот, полученные из растений, включают масла семян и плодов подсолнечника, рапса, оливы, кукурузы, сои, хлопка и льна. Примечательной является композиция изобретения, в которой один или более эфиров жирных кислот содержит метиловые эфиры жирных кислот, полученные из масла семян подсолнечника, сои, хлопка или льна. Особенной является композиция изобретения, в которой один или более эфиров жирных кислот содержит метиловые эфиры жирных кислот, полученные из соевого масла (также известные, как метилированное соевое масло или метилсоят).
Эфиры жирных кислот и спиртов и способы их получения являются хорошо известными в данной области техники. Например, биодизель обычно содержит сложные эфиры жирных кислот и этанола или более обычно метанола. Два принципиальных способа, используемых для получения сложных эфиров жирных кислот и спирта, представляют собой использование переэтерификации с другим сложным эфиром жирной кислоты (часто встречающийся в природе сложный эфир глицерина) и использование непосредственно этерификации с жирной кислотой. Множество приемов известно для этих способов. Например, непосредственную этерификацию осуществляют взаимодействием жирных кислот со спиртом в присутствии такого сильного кислотного катализатора как серная кислота. Переэтерификация может быть осуществлена взаимодействием исходного сложного эфира жирной кислоты со спиртом в присутствии такого сильного кислотного катализатора, как серная кислота, но обычно такого сильного основания, как гидроксид натрия.
Алкилированные масла семян представляют собой продукты переэтерификации масла семян со спиртом. Например, метилированное соевое масло, также известное как метилсоят, содержит метиловые
- 9 013546 эфиры, полученные переэтерификацией соевого масла с метанолом. Метилсоят, таким образом, содержит метиловые эфиры жирных кислот в приблизительном молярном соотношении, при котором происходит этерификация жирных кислот с глицерином в соевом масле семян. Алкилированные масла семян, такие как метилсоят, могут быть дистиллированными, чтобы изменить соотношение сложных метиловых эфиров жирных кислот.
Неожиданно было установлено, что лигносульфонаты значительно увеличивают химическую стабильность гербицидов на основе сульфонилмочевины в смеси со сложными эфирами жирных кислот и спиртов в композициях настоящего изобретения. Количество одного или более лигносульфонатов настоящего изобретения может варьироваться от 0,1 до 20 вес.%, но по причине стоимости количество представляет собой обычно не более чем около 10 вес.%, предпочтительно не более чем 8 вес.%, более предпочтительно не более чем 6 вес.% и более предпочтительно не более чем 5 вес.% композиции. Обычно количество одного или более лигносульфонатов по меньшей мере 0,5 вес.% композиции, хотя можно использовать меньшие количества до примерно 0,1%. Традиционно количество одного или более лигносульфонатов составляет по меньшей мере примерно 1 вес.% композиции и даже более, обычно по меньшей мере примерно 2 вес.% композиции. Количество лигносульфонатов, необходимых для обеспечения требуемой степени стабильности, зависит от сульфонилмочевинного гербицида и других компонентов в композиции и может быть определено экспериментом. Композиции, содержащие метсульфуронметил, римсульфурон, тифенсульфуронметил или особенно никосульфурон, часто требуют только относительно небольшое количество лигносульфонатов (например, 1 вес.% композиции), чтобы уменьшить относительный процентный распад на менее чем 10% в течение 1 недели при 40°С, и в действительности это небольшое количество лигносульфонатов является часто достаточным, чтобы уменьшить относительный процентный распад композиций, содержащих никосульфурон менее чем 3% при этих условиях.
Лигнин, основной строительный блок лигносульфонатов этого изобретения, образуется в древесных растениях и представляет собой природный полимер с точки зрения структуры и однородности. Лигносульфонаты представляют собой сульфонированные растительные лигнины и являются хорошо известными побочными продуктами бумажной промышленности. Лигносульфонаты настоящего изобретения могут быть приготовлены химической модификацией лигнина, используя сульфитный способ варки целлюлозы или крафт-процесс (также известный, как сульфатный способ варки целлюлозы), включающий последующее сульфонирование. Эти способы варки также известны в бумажной промышленности. Сульфитный и сульфатный способы варки целлюлозы описаны в литературе, опубликованной Ыдио1есй (например, 8рес1аИу Сйст1са15 Гог РсзНсЮс ЕоттЫаГюпе, ОсГоЬст, 1998) и МсабХУсеКасо Согр. (например, Ттот 111с ЕотсеГе Го 111с Е1с1бе, 1ипс, 1998).
Неочищенные лигносульфонатные препараты обычно дополнительно содержат другие химические продукты, полученные из растений, такие как сахара, сахарные кислоты и смолы, так же, как и неорганические химические продукты. Хотя такие неочищенные лигносульфонатные препараты можно использовать для композиций настоящего изобретения, предпочтительно неочищенные препараты сначала необходимо очистить для обеспечения более высокой чистоты лигносульфонатов. Лигносульфонаты в пределах контекста настоящего описания и формулы изобретения также включают лигносульфонаты, которые были экстенсивно химически модифицированы. Примеры лигносульфонатов, которые были экстенсивно химически модифицированы - оксилигнины, в которых лигнин был окислен в способе, уменьшающем число сульфонольной кислоты и метоксильной группы и вызывающем перегруппировки, увеличивающие число фенольных и карбоксильных кислотных групп. Пример оксилигнина представляет собой νΑΝΙδΡΕΚδΕ А, проданный Воггсдаагб ЫдпоТссй.
Лигносульфонаты варьируются по катиону, степени сульфонирования и средней молекулярной массе. Лигносульфонаты настоящего изобретения могут содержать натрий, кальций, магний, цинк, калий или катионы аммония или их смеси, но предпочтительно содержат натрий. Степень сульфонирования определяется числом сульфонатных групп на 1000 ед. молекулярной массы лигносульфоната и в коммерчески доступных продуктах обычно составляет от около 0,5 до около 4,7. Лигносульфонаты в композициях настоящего изобретения предпочтительно имеют степень сульфонирования в пределах от около 0,5 до около 3,0. Лигносульфонаты, содержащие степень сульфонирования от около 0,5 до около 3,0, могут быть приготовлены контролируемым сульфонированием в крафт-процессе. Например, степень сульфонирования, используемая в крафт-процессе, составляет 2,9 для ΚΕΑΧ 88Α, 0,8 для ΚΕΑΧ 85Α и 1,2 для ΚΕΑΧ 907, которые описаны далее ниже. Средний молекулярный вес коммерчески доступных лигносульфонатов обычно находится от около 2000 до около 15100. Лигносульфонаты настоящего изобретения предпочтительно имеют среднюю молекулярную массу выше около 2900.
Примеры коммерчески доступных очищенных лигносульфонатных продуктов, пригодных в композициях настоящего изобретения, включают, но не ограничиваются, ΚΕΑΧ 88Α (натриевая соль химически модифицированного низкомолекулярного крафт-лигнина полимера, солюбилизированного пятью сульфонатными группами, продаваемая МсабХУсеКасо Согр.), ΚΕΑΧ 85Α (натриевая соль химически модифицированного высокомолекулярного крафт-лигнина полимера, продаваемая МсабХУсеКасо Согр.), ΚΕΑΧ 907 (натриевая соль химически модифицированного высокомолекулярного крафт-лигнина поли
- 10 013546 мера, продаваемая МеабХУебЧасо Согр.), КЕАХ 100М (натриевая соль химически модифицированного низкомолекулярного крафт-лигнина полимера, продаваемая МеабХУебЧасо Согр.) и Ктайбреатбе ΌΌ-5 (натриевая соль химически модифицированного высокомолекулярного крафт-лигнина полимера, продаваемая МеабХУебЧасо Согр.).
Композиции настоящего изобретения могут содержать один или более дополнительных компонентов композиции в общем количестве от 0 до около 50 вес.%. Дополнительные компоненты композиции могут включать жидкие разбавители в дополнение к одному или нескольким сложным эфирам жирных кислот и С1-С4 спиртов, образованные жидкими носителями настоящих композиций. Типичные жидкие разбавители описаны в Магббеп, 8о1теп1б 6шбе, 2пб Еб., 1п1егбС1епсе. Ыете Уотк, 1950. Жидкие разбавители включают, например, Ν,Ν-диметилформамид, диметилсульфоксид, Ν-алкилпирролидон, этиленгликоль, полипропиленгликоль, пропиленкарбонат, двухосновные эфиры, керосины, алкилбензолы, алкилнафталены, глицерин, триацетин, масло оливы, касторовое, льна, тунга, сезама, кукурузы, арахиса, семени хлопчатника, сои, рапсовое, кокосового ореха и кетоны, такие как циклогексанон, 2-гептанон, изофорон и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, ацетаты, такие как гексилацетат, гептилацетат и октилацетат, и спирты, такие как метанол, циклогексанол, деканол, бензиловый и тетрагидрофурфуроловый спирт. Чтобы поддерживать сульфонилмочевины в настоящих композициях нерастворенными в виде дисперсии твердых частиц, лучше всего избегать существенных количеств полярных растворителей в качестве жидких носителей. Обычно жидкий носитель настоящей композиции не включает существенные количества жидких разбавителей, отличных от одного или нескольких сложных эфиров жирных кислот и С1-С4 спиртов.
Композиция настоящего изобретения может включать один или более дополнительных компонентов композиции дополнительных поверхностно-активных веществ помимо лигносульфонатов. Эти дополнительные поверхностно-активные вещества включают диспергаторы и смачивающие агенты. Поверхностно-активные вещества могут быть неионными или ионными (например, анионными) и могут включать полимерные части, такие как полиоксиэтилированные части. Типичные поверхностноактивные вещества описаны в МсСи1сйеои'б Эе1егдеп1б и ЕтикШетб Аппиа1, А11игеб РиЫ. Согр., К1бдетеооб, №\ν 1етбеу, аб тее11 аб 81бе1у и Уооб, Епсус1ореб1а оГ 8игГасе Асйте Адеп!б, Сйетюа1 РиЫ. Со., 1пс., №\ν Уотк, 1964. Примеры поверхностно-активных веществ включают полиэтоксилированные спирты, полиэтоксилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные сорбитан эфиры жирных кислот, полиэтоксилированные эфиры сорбитол эфиры жирных кислот, диалкилсульфосукцинаты, алкилированные сульфаты, алкилбензольные сульфонаты, органосиликоны, Ν,Ν-диалкилтаураты, лигниновые сульфонаты, конденсаты формальдегида сульфоната нафталина, поликарбоксилаты, глицериновые эфиры, полиоксиэтилен/полиоксипропилен блочные побочные полимеры и алкилполигликозиды, где число единиц глюкозы называется степенью полимеризации (Ό.Ρ.), может находиться от 1 до 3 и алкильные единицы могут находиться от С6 до С14 (см. Риге и Аррйеб Сйет1б1ту, 72, 1255-1264).
В основном композиции настоящего изобретения включают одно или несколько поверхностноактивных веществ, чтобы обеспечить образование эмульсии, когда композиции добавляют в воду в резервуар опрыскивателя. Эти поверхностно-активные вещества могут быть катионными, анионными или неионными, но более типично анионными или неионогенными. Примеры особенно подходящих анионных поверхностно-активных веществ для этой цели представляют собой сульфонаты, такие как додецилбензолсульфонат кальция. Примеры особенно подходящих неионогенных поверхностно-активных веществ представляют собой эфиры полиоксиэтилированного (РОЕ) сорбитана, такие как РОЕ (20) триолеат сорбитана и эфиры полиоксиэтилированного (РОЕ) сорбитола, такие как РОЕ (40) гексаолеат сорбитола. РОЕ (20) триолеат сорбитана коммерчески доступен под торговым наименованием ТХУЕЕН 85, продаваемый Ишдета. РОЕ (40) гексаолеат сорбитола коммерчески доступен под торговым наименованием АТЬА8 61086 и С1ККА8ОЬ 61086, продаваемый Ишдета. Комбинация РОЕ эфира сорбитана с эфиром РОЕ сорбитола позволяет оптимизировать значение ГЛБ (гидрофильно-липофильный баланс) поверхностно-активного вещества, чтобы получить эмульсию высшего качества (минимальный размер диспергированных капель), когда композицию добавляют в воду. Высокое качество эмульсий обычно приводит к оптимальной гербицидной активности. Поэтому особой частью для оптимальной гербицидной активности является композиция настоящего изобретения, содержащая один или более неионогенных поверхностно-активных веществ, выбранных из эфира полиоксиэтилированного (РОЕ) сорбитана, такого как РОЕ (20) триолеат сорбитана и эфира полиоксиэтилированного (РОЕ) сорбитола, такого как РОЕ (40) гексаолеат сорбитола, и их смеси.
Настоящие композиции могут также содержать один или несколько твердых разбавителей в суспензии в жидком носителе. Твердые разбавители могут быть растворимыми или нерастворимыми в воде. Типичные твердые разбавители описаны в ХУЖктб е1 а1., НапбЬоок оГ 1пбесИс1бе Эиб1 ЭбиеШб и Сатегб, 2пб Еб., Эог1апб Воокб, Са1б^е11, №\ν 1етбеу. Примеры растворимых в воде твердых разбавителей включают такие соли, как фосфаты щелочных металлов (например, дигидрофосфат натрия), фосфаты щелочно-земельных металлов, сульфаты натрия, калия, магния, цинка и натрия хлорид калия и бензоат натрия и сахара и производные, такие сахара, как сорбитол, лактоза и сахароза. Примеры нерастворимых в воде твердых разбавителей включают, но не ограничиваются, глины, синтетический и диатомовый силикат,
- 11 013546 силикаты кальция и магния, диоксид титана, оксид алюминия, кальция и цинка, кальция и магния карбонат, сульфат натрия, калия, кальция и бария и древесный уголь.
Некоторые такие твердые разбавители как глина, как было обнаружено, обеспечивают значительное разделение суспендированных или дисперсионных твердых частиц в настоящей композиции, которое иначе приведет к образованию обедненного слоя (т.е. слоя, не содержащего суспендированных или дисперсионных твердых частиц). Кроме того, было обнаружено, что эти твердые разбавители могут привести к обратимой структуре геля композиции. Обратимый гель обеспечивает высокую вязкость композиции при низком сдвиге (например, когда композиция хранится в контейнере), но низкая вязкость улучшает текучесть при использовании высокого сдвигового усилия (например, когда контейнер композиции встряхивается). Преимущество обратимой структуры геля заключается в том, что образование обедненного слоя и седиментация частиц на дне контейнера значительно уменьшаются. Как правило, композиция этого изобретения, содержащая по меньшей мере около 0,1 вес.% глины, дает обратимый гель. Более чем 10% глины может быть пригодным, но по причине стоимости предпочтительно использовать не более чем около 10%. Более предпочтительным является диапазон от 0,1 до 5% и наиболее предпочтительным является диапазон от 0,5 до 3%. Примеры глин, пригодных в настоящей композиции, включают такие магнийалюмосиликаты, как аттапульгит (например, ЛТТЛОЕЬ 50 от ΒΑ8Ρ Согр.) и другие алюмосиликаты, такие как монтмоориллонит (например, глина ΒΑΒΌΕΝ от КепШску-Теппеккее С1ау Со. и ΒΕΝΤΟΝΕ глина от Е1етепЙ8 ЗреааШек). Типичные твердые глины, пригодные как разбавители, описаны в ^а1к1П8 е! а1., НапбЬоок о! Шкесбабе Эик! ЭбиеШк и Сатегк, 2пб Εά., Эог1 и Воокк, Са1б^е11, Νονν 1егкеу.
Другие компоненты композиции можно использовать в настоящем изобретении, такие как модификаторы реологии, смачивающие агенты, краски, ингибиторы пенообразования, сушительные агенты и подобные. Эти компоненты известны специалисту в данной области и могут быть найдены, например, в МсСи1сйеоп'8 2001, Уо1ите 2: Рипс1юпа1 Ма1епа1к риЬИкйеб Ьу МС РиЫщЫпд Сотрапу.
Способы получения суспензий и дисперсий сульфонилмочевинных частиц, пригодных для композиции настоящего изобретения, являются хорошо известными и включают размалывание на шаровой мельнице, размалывание песка, размалывание коллоида, воздушное размалывание, объединенное с быстродействующим смешиванием. Примеры существующего раскрытия используют способ помола в шаровой мельнице.
Без дальнейшей разработки полагают, что специалист в данной области, используя предыдущее описание, может полностью использовать настоящее изобретение. Следующие примеры должны быть рассмотрены как иллюстративные и никак не ограничивающие объем изобретения.
Примеры 1-17 описывают получение и тестирование стабильности композиций настоящего изобретения. Сравнительный пример 1 описывает получение и тестирование стабильности соответствующей композиции, испытывающей недостаток лигносульфоната. Стабильность сульфонилмочевин в этих композициях определяли окислением образцов в печи и затем сравнивая содержание сульфонилмочевины до и после окисления, чтобы определить процент (%) относительного разложения. Относительное разложение процента вычисляли, вычитая заключительный вес.% сульфонилмочевины из начального процента веса сульфонилмочевины, затем деля получающуюся разницу на начальный процент веса сульфонилмочевины и затем умножая получающийся фактор на 100%. Содержание сульфонилмочевины определяли, анализируя композицию при помощи высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ), используя колонки с обращенной фазой и элюенты.
Пример 1.
В стеклянный стакан емкостью 250 мл, оборудованный мешалкой, добавляли сложный метиловый эфир С1б-С18 жирной кислоты (Содшк Согр. ΑΟΝίρυΕ МЕ 188Όυ, 43,9 г), лигносульфонат (Меаб^ек!уасо Согр. ΒΕΑΧ 88 Α, 3,0 г), неиногенное поверхностно-активное вещество РОЕ (20) триолеат сорбитана (ишс.|ета Τ\νΕΕΝ 85, 12,0 г), неионогенное поверхностно-активное вещество РОЕ (40) сорбитолгексаолеат (ишс.|ета ΑΊΕΑδ С1086, 6,0 г), атразин (34,0 г), никосульфурон (0,55 г) и римсульфурон (0,55 г). Перемешанную смесь гомогенизировали, используя 0,6 л Эупо-мельницу (модель КОЬ, горизонтальная шаровая мельница, производства ν.Α. ВасйоГеп о! Ваке1, Зтейхепапб), и полученный концентрат суспензии разливали в бутылки. Образец подвергали окислению в печи, нагретой до 40°С, в течение 1 недели, и затем содержание гербицидов на основе сульфонилмочевины анализировали при помощи ВЭЖХ. Результаты химической стабильности представлены в табл. 1 и 2.
Пример 2.
В стеклянный стакан емкостью 250 мл, оборудованный мешалкой, добавляли сложный метиловый эфир С16-С18 жирной кислоты (ΛΟΝίρυΕ МΕ 188Όυ, 43,9 г), лигносульфонат (ΒΕΑΧ 88Α, 3,0 г), неионогенное поверхностно-активное вещество РОЕ (20) триолеат сорбитана (ΤνΕΕΝ 85, 9,0 г), патентованную смесь поверхностно-активных веществ додецилбензосульфоната кальция и этоксилат касторового масла (81ерап Согр. ТОХ1МиЬ 3463Р, 9,0 г), атразин (34,0 г), никосульфурон (0,55 г) и римсульфурон (0,55 г). Перемешанную смесь гомогенизировали, используя 0,6 л Эупо-мельницу, и полученный концентрат суспензии разливали в бутылки. 10 г образца подвергали окислению в печи, нагретой до 40°С, в течение 1 недели, и затем при помощи ВЭЖХ анализировали содержание гербицидов на основе сульфонилмочевины. Результаты химической стабильности представлены в табл. 1 и 2.
- 12 013546
Пример 3.
В стакан из нержавеющей стали объемом 1 л, оборудованный мешалкой, добавляли сложный метиловый эфир С16-С18 жирной кислоты (ΑΟΝΙΟΕΕ ΜΕ 188Όϋ, 432,6 г), лигносульфонат (ΚΕΑΧ 907, 45,0 г), неионогенное поверхностно-активное вещество РОЕ (20) триолеат сорбитана (ΊΛΥΕΕΝ 85, 45,0 г), неионное поверхностно-активное вещество РОЕ (40) гексаолеат сорбита (АТЕА8 01086, 45,0 г) и никосульфурон (92,5%, 32,4 г). Перемешанную смесь гомогенизировали, используя 0,6 л Эупо-мельницу, и полученный концентрат суспензии разливали в бутылки. Три образца по 10 г подвергали окислению в печах. Один образец нагревали в печи при 40°С в течение 1 недели и затем анализировали при помощи ВЭЖХ на содержание никосульфурона. Второй образец нагревали в печи при 40°С в течение 2 недель и затем анализировали при помощи ВЭЖХ на содержание никосульфурона. Второй образец нагревали в печи при 54°С в течение 2 недель и затем анализировали при помощи ВЭЖХ на содержание никосульфурона. Результаты химической стабильности представлены в табл. 1.
Сравнительный пример 1.
В стеклянный стакан емкостью 250 мл, оборудованный мешалкой, добавляли сложный метиловый эфир С16-С18 жирной кислоты (ΛΟΝίρυΕ ΜΕ 188Όυ, 49,9 г), неионогенное поверхностно-активное вещество РОЕ (20) триолеат сорбитана (Τ^ΕΕΝ 85, 7,5 г), неионогенное поверхностно-активное вещество РОЕ (40) гексаолеат сорбита (ЛТЕЛ8 01086, 7,5 г), атразин (34,0 г), никосульфурон (0,55 г) и римсульфурон (0,55 г). Перемешанную смесь гомогенизировали, используя 0,6 л Эупо-мельницу, и полученный концентрат суспензии разливали в бутылки. Образец подвергали окислению при 35°С в течение 1 недели и затем содержание гербицидов на основе сульфонилмочевины анализировали при помощи ВЭЖХ. Результаты химической стабильности представлены в табл. 1 и 2.
Таблица 1 Химическая стабильность никосульфурона в течение окисления жидких составов
Образец Вес % никосульфурона Условия окисления О о Относительное разложение
Пример 1 0,55 1 неделя при 40°С 0
Пример 2 0,55 1 неделя при 40°С 2,0
Пример 3 5,0 1 неделя при 40°С 2 недели при 40°С 2 недели при 54°С 1,2 1,8 11,2
Сравнительный пример 1 0,55 1 неделя при 35°С 18,2
Таблица 2 Химическая стабильность римсульфорона в течение окисления жидких составов
Образец Вес % римсуль фурона Условия окисления Ό, Относительное разложение
Пример 1 0,55 1 неделя при 40°С 4,4
Пример 2 0,55 1 неделя при 40°С 11,6
Сравнительный пример 1 0,55 1 неделя при 35°С 27,3
Примеры 4-10.
Композиции примеров 4-10 далее иллюстрируют настоящее изобретение. Компоненты композиции объединяли в количествах, показанных в табл. 3А, согласно следующему общему способу. В стеклянный стакан емкостью 250 мл, оборудованный мешалкой, добавляли сложный метиловый эфир С16-С18 жирной кислоты (ΑΟΝίρυΕ ΜΕ 188Όυ), лигносульфонат (ΚΕΑΧ 907), неионное поверхностно-активное вещество РОЕ (20) триолеат сорбитана (Τ^ΕΕΝ 85), неионогенное поверхностно-активное вещество РОЕ (40) гексаолеат сорбита (Етдета С1ККА8ОЕ 01086), необязательно другие ингредиенты, такие как ЕО РО
- 13 013546
В1оск Соро1утег (δυΚΤΘΝΙϋ Ь68-28Х, РЬиКОМС Р103 или РЬиКОМС Ь35), и твердые разбавители аттапульгит глины (ЕпдеШагб АТТЛОЕЬ 50) или коллоидный диоксид кремния (Эедизза АЕКО81Б 200), и активный ингредиент никосульфурон (технический материал, содержащий 93,2% никосульфурона). Смесь затем гомогенизировали, используя 0,2 л Е1дег-мельницу, и окончательный концентрат суспензии, композицию настоящего изобретения помещали в бутылки.
Таблица ЗА
Количества ингредиентов, используемых в композициях никосульфурона примеров 4-10*
Образец 10 г каждого примера композиции подвергали окислению в печи при 40°С в течение 8 недель. Для некоторых примеров композиции другого образца 10 г подвергали окислению в печи при 40°С в течение 2 недель Окисленные образцы исследовали при помощи ВЭЖХ на содержание никосульфурона. Результаты химической стабильности показаны в табл. ЗВ. Черта обозначает отсутствие результатов тестирования.
Таблица 3В
Химическая стабильность никосульфурона (% относительного разложения) в течение окисления композиции примеров 4-10 при 40°С
Пример
Период времени 4 5 6 7 8 9 10
2 недели - - - 0, 5 0, 8 2,2 -
8 недель 2,2 3,2 1,0 1,5 2,5 2,0 1,5
Как можно увидеть из табл. ЗВ, все примеры, композиции, содержащие никосульфурон, демонстрировали великолепную стабильность в этом тесте.
Примеры 11-17.
Композиция примеров 11-17 иллюстрирует разнообразие сульфонилмочевинных активных ингредиентов настоящего изобретения. Компоненты композиции были объединены в количествах, показанных в табл. 4А, согласно следующей общей процедуре. В стеклянный стакан емкостью 250 мл, оборудованный мешалкой, добавляли сложный метиловый эфир С16-С18 жирной кислоты (ΑΟΝίρυΕ ΜΕ 188Όυ), лигносульфонат (КЕАХ 907), неионогенное поверхностно-активное вещество РОЕ (20) триолеат сорбитана (Τ^ΕΕΝ 85 или низкой влажности Τ^ΕΕΝ 85 ЬМ), неионное поверхностно-активное вещество РОЕ (40) гексаолеат сорбита (СГККА8ОЕ С1086), твердые разбавители (ΑΤΤΑΟΕΕ 50) и сульфонилмочевинный активный ингредиент, выбранный из никосульфурона, тифенсульфуронметил, трибенуронметил, хлорсульфурон, хлоримуронэтил, римсульфурон и метсульфуронметил. Смесь затем гомогенизировали, используя 0,2-л Ε^де^-т^11, и окончательный концентрат суспензии композиции настоящего изобретения помещали в бутылки.
- 14 013546
Таблица 4 А Количества ингредиентов, используемых в композиции примеров 11-17*
Пример
Ингредиент 11 12 13 14 15 16 17
Никосульфурон 4,3 0 0 0 0 0 0
Тифенсульфурон- метил 0 4,3 0 0 0 0 0
Трибенурон- метил 0 0 4,3 0 0 0 0
Хлорсульфурон 0 0 0 4,3 0 0 0
Хлоримурон-этил 0 0 0 0 4,3 0 0
Римсуль фурон 0 0 0 0 0 4,3 0
Метсульфурон- метил 0 0 0 0 0 0 4,3
ΑΟΝΙΟυΕ ΜΕ 183ϋϋ 62,7 62,7 62,7 62,7 62,7 62,7 62, 7
КЕАХ 907 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
ΤΜΕΕΝ 85 0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0
ΤΜΕΕΝ 85 БМ 15,0 0 0 0 0 0 0
С1ККАЗОБ 01086 15,0 15,0 15,0 15,0 15, 0 15, 0 15,0
Количества перечислены в единицах или граммах.
г образца каждого примера композиции подвергли окислению в печи при 40°С в течение 1 недели. Окисленные образцы анализировали при помощи ВЭЖХ на содержание сульфонилмочевинного активного ингредиента. Результаты химической стабильности представлены в табл. 4В.
Таблица 4В Химическая стабильность сульфонилмочевинного активного ингредиента (% относительное разложение) в течение окисления композиции примеров 11-17 при 40°С
Пример
Период времени 11 12 13 14 15 16 17
1 неделя 2,78 4,77 66, 48 28,22 23, 91 9,07 6,23
Результаты в табл. 4В показывают, что для особых композиций примеров 11-17 наблюдается стабильность. Композиции, содержащие метсульфуронметил, никосульфурон, римсульфурон или тифенсульфуронметил, подвергали менее чем на 10% разложению, и композиция, содержащая никосульфурон, была наиболее стабильной. Композиции примеров 11-17 все содержали только 1% лигносульфоната, и результаты показывают, что большее количество лигносульфонатов желательно для композиций, содержащих сульфонилмочевины, имеющих более высокую склонность к разложению.

Claims (11)

1. Композиция гербицида с однородной жидкой фазой, включающая:
(a) от 0,1 до 20 вес.% одного или более гербицидов на основе сульфонилмочевины;
(b) от 0 до 40 вес.% одного или более биологически активных агентов, отличных от гербицидов на основе сульфонилмочевины;
(c) от 0,1 до 20 вес.% одного или более лигносульфонатов;
(б) от 40 до 99,8 вес.% одного или более сложных эфиров жирных кислот и С1-С4 спиртов и (е) от 0 до 50 вес.% одного или более дополнительных компонентов композиции.
2. Композиция по п.1, в которой компонент (а) выбран из амидосульфурона, азимсульфурона, бензсульфуронметила, хлоримуронэтила, хлорсульфурона, циносульфурона, циклосульфамурона, этаметсульфуронметила, этоксисульфурона, флуцетосульфурона, флупирсульфуронметила, флазасульфурона, форамсульфурона, галосульфуронметила, имазосульфурона, иодосульфуронметила, мезосульфуронметила, метсульфуронметила, никосульфурона, оксасульфурона, примисульфуронметила, просульфурона, пиразосульфоронэтила, римсульфурона, сульфометуронметила, сульфосульфурона, тифенсульфуронметила, трисульфурона, трибенуронметила, трифлоксисульфурона, трифлусульфуронметила и тритосульфурона и их солей.
- 15 013546
3. Композиция по п.2, в которой компонент (а) выбран из никосульфурона и римсу льфурона и их солей.
4. Композиция по п.1, в которой компонент (Ь) включает один или более гербицидов не на основе сульфонилмочевины и/или веществ, повышающих устойчивость растений к гербициду.
5. Композиция по п.4, в которой компонент (Ь) включает атразин.
6. Композиция по п.1, в которой лигносульфонатные соли компонента (с) включают один или более катионов аммония, щелочного металла или щелочно-земельного металла.
7. Композиция по п.6, в которой компонент (с) включает лигносульфонат натрия.
8. Композиция по п.1, в которой компонент (б) включает сложные метиловые эфиры одной или более жирных кислот.
9. Композиция по п.1, в котором компонент (е) включает как поверхностно-активное вещество полиэтоксилированный эфир сорбитана, так и поверхностно-активное вещество полиэтоксилированный эфир сорбита.
10. Композиция по п.1, в которой компонент (е) включает глину.
11. Композиция по п.1, в которой компонент (с) представляет собой от 0,1 до 10 вес.% композиции и компонент (е) представляет собой от 0 до 20 вес.% композиции.
EA200800731A 2005-09-01 2006-08-31 Жидкие составы гербицидов на основе сульфонилмочевины EA013546B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US71351805P 2005-09-01 2005-09-01
PCT/US2006/033986 WO2007027863A2 (en) 2005-09-01 2006-08-31 Liquid sulfonylurea herbicide formulations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200800731A1 EA200800731A1 (ru) 2008-06-30
EA013546B1 true EA013546B1 (ru) 2010-06-30

Family

ID=37685760

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200800731A EA013546B1 (ru) 2005-09-01 2006-08-31 Жидкие составы гербицидов на основе сульфонилмочевины

Country Status (28)

Country Link
US (2) US20090131257A1 (ru)
EP (1) EP1947935B1 (ru)
JP (1) JP5123855B2 (ru)
KR (1) KR101395979B1 (ru)
CN (1) CN101252836B (ru)
AR (1) AR055410A1 (ru)
AT (1) ATE542422T1 (ru)
AU (1) AU2006284759B2 (ru)
BR (1) BRPI0617122B1 (ru)
CA (1) CA2619625C (ru)
DK (1) DK1947935T3 (ru)
EA (1) EA013546B1 (ru)
ES (1) ES2380232T3 (ru)
GT (1) GT200600400A (ru)
IL (1) IL189219A (ru)
MA (1) MA29911B1 (ru)
MX (1) MX2008002749A (ru)
MY (1) MY148613A (ru)
NZ (1) NZ565510A (ru)
PL (1) PL1947935T3 (ru)
PT (1) PT1947935E (ru)
RS (1) RS52248B (ru)
SI (1) SI1947935T1 (ru)
TN (1) TNSN08098A1 (ru)
TW (1) TWI395547B (ru)
UA (1) UA93879C2 (ru)
WO (1) WO2007027863A2 (ru)
ZA (1) ZA200802442B (ru)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MEP10208A (en) * 2005-03-14 2010-06-10 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicidal suspension
JP4899582B2 (ja) * 2005-04-26 2012-03-21 住友化学株式会社 除草用組成物
US8463711B2 (en) 2007-02-27 2013-06-11 Igt Methods and architecture for cashless system security
TW200843642A (en) * 2007-03-08 2008-11-16 Du Pont Liquid sulfonylurea herbicide formulations
JP5360349B2 (ja) * 2007-03-20 2013-12-04 日産化学工業株式会社 安定化される水性懸濁状農薬組成物
GB0714451D0 (en) * 2007-07-24 2007-09-05 Syngenta Participations Ag Herbicidal compositions
CA2775943C (en) * 2009-10-13 2018-01-02 Fmc Corporation Herbicidal composition in granular form
DK2563115T3 (en) 2010-04-26 2018-02-05 Dow Agrosciences Llc STABILIZED AGRICULTURAL OIL DISPERSIONS
JP5829044B2 (ja) * 2010-05-06 2015-12-09 石原産業株式会社 除草組成物
UA107720C2 (ru) * 2010-07-27 2015-02-10 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Синергетическая гербицидная композиция, содержащая пироксулам и сульфосульфурон
CN102037987B (zh) * 2011-01-26 2013-07-24 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 棉田除草剂组合物
CN102067865B (zh) * 2011-01-26 2013-06-05 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 麦田除草剂组合物
KR20180112084A (ko) * 2012-01-25 2018-10-11 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 내부 보조제를 함유하는 개선된 고형 제초제 조성물
CN102960357B (zh) * 2012-12-11 2016-04-27 江苏龙灯化学有限公司 一种含莠灭净、甲磺草胺和啶嘧磺隆的除草组合物及其用途
HUE042793T2 (hu) 2012-12-14 2019-07-29 Dow Agrosciences Llc Szinergetikus gyomirtás aminopiralid és klopiralid alkalmazásával
US10412964B2 (en) 2012-12-14 2019-09-17 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of aminopyralid and clopyralid
SI2934114T1 (sl) 2012-12-21 2019-02-28 Dow Agrosciences Llc Temperaturno stabilni klokvintocet meksilni vodni sestavki
CN103960234B (zh) * 2013-01-29 2016-12-28 粟贵武 磺酰脲类除草剂的新型稳定剂
CN103355337B (zh) * 2013-07-31 2015-03-18 联保作物科技有限公司 一种麦田除草组合物及其制剂
CN103651477A (zh) * 2013-11-18 2014-03-26 河北威远生化农药有限公司 一种玉米田专用除草剂
US12016335B2 (en) 2013-11-25 2024-06-25 Fmc Corporation Stabilized low-concentration metsulfuron-methyl liquid composition
WO2015077587A1 (en) * 2013-11-25 2015-05-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilized low-concentration metsulfuron-methyl liquid composition
CN104686544B (zh) * 2013-12-05 2016-09-14 南京华洲药业有限公司 一种含啶嘧磺隆与酰嘧磺隆的混合除草剂
CN104273153A (zh) * 2014-09-26 2015-01-14 青岛康和食品有限公司 一种水稻田禾草敌类除草剂组合物
CN105532700A (zh) * 2014-11-01 2016-05-04 南京华洲药业有限公司 一种含啶嘧磺隆、苄嘧磺隆与稗草畏的混合除草剂
CN104396986A (zh) * 2014-11-20 2015-03-11 江苏省激素研究所股份有限公司 一种玉米田复配除草剂
CN111713504A (zh) 2014-12-22 2020-09-29 三井农业化学国际有限公司 液态含磺酰脲的除草性组合物
CN105935056B (zh) * 2015-03-02 2018-06-15 四川利尔作物科学有限公司 除草组合物及其应用
CN105191967A (zh) * 2015-09-30 2015-12-30 河南科技学院 一种含有氟胺磺隆和噁唑酰草胺的除草组合物及其应用
GB2545726B (en) * 2015-12-23 2020-06-17 Rotam Agrochem Int Co Ltd Herbicidal composition and method for controlling plant growth
LT3416486T (lt) 2016-06-21 2019-07-10 Battelle Uk Limited Skystos sulfonilkarbamido ir li druskų turinčios herbicidinės kompozicijos
CA3017030A1 (en) 2016-11-18 2018-05-24 Huntsman Corporation Australia Pty Limited Co-formulation comprising a plant growth regulator and an oil, and methods of preparing and using said co-formulation
US20220132854A1 (en) * 2019-02-19 2022-05-05 Gowan Company, L.L.C. Stable liquid compositions and methods of using the same
WO2020234175A1 (en) * 2019-05-21 2020-11-26 Syngenta Crop Protection Ag Improved herbicidal oil dispersion compositions
WO2021152391A1 (en) 2020-01-29 2021-08-05 Fmc Agricultural Caribe Industries Ltd. Liquid sulfonylurea compositions
EP3900535A1 (en) 2020-04-24 2021-10-27 Battelle UK Limited Liquid sulfonylurea herbicide composition

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0017879A1 (de) * 1979-04-12 1980-10-29 Hoechst Aktiengesellschaft Flüssige Formulierungen enthaltend 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methyl-1-methoxy-harnstoff und ihre Verwendung zur Unkrautbekämpfung
EP0402769A1 (de) * 1989-06-10 1990-12-19 Hoechst Aktiengesellschaft Flüssige herbizide Mischformulierungen
EP0592880A1 (de) * 1992-10-13 1994-04-20 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Wässriges Dispersionskonzentrat, enthaltend Linuron als Wirkstoff
JPH09183704A (ja) * 1995-12-28 1997-07-15 Kumiai Chem Ind Co Ltd 安定化された水性懸濁状除草剤組成物

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4394506A (en) * 1978-05-30 1983-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural sulfonamides
US4936900A (en) * 1983-04-04 1990-06-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilized aqueous formulations of sulfonylurea salts
JPS59205305A (ja) * 1983-04-04 1984-11-20 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− スルホニル尿素類の農業用安定化水性組成物
IN164880B (ru) 1986-01-30 1989-06-24 Ishihara Sangyo Kaisha
US4789393A (en) 1986-03-07 1988-12-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridine sulfonamides
JP2569342B2 (ja) 1987-10-22 1997-01-08 石原産業株式会社 除草懸濁状組成物
US5202439A (en) 1988-11-21 1993-04-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the interconversion of two separate crystal forms of a herbicidal pyridine sulfonamide
GB9016783D0 (en) 1989-09-01 1990-09-12 Ici Plc Agrochemical compositions
EP0471646B1 (de) * 1990-08-15 1995-09-13 Ciba-Geigy Ag Sulfonylharnstoffe als Herbizide
CA2087930C (en) * 1992-01-28 1997-07-22 Tsunezo Yoshida Chemically stabilized herbicidal oil-based suspension
ATE171841T1 (de) * 1992-11-18 1998-10-15 Ishihara Sangyo Kaisha Verfahren zur steigerung der heroiziden wirksamkeit und herbizeiden zusammensetzungen mit gesteigerter wirksamkeit
JP4189612B2 (ja) * 1998-09-24 2008-12-03 日産化学工業株式会社 安定化する懸濁除草製剤
ID29430A (id) * 1998-11-04 2001-08-30 Syngenta Participations Ag Komposisi herbisida
CR6243A (es) 1999-09-20 2008-04-16 Syngenta Participations Ag Formulaciones plaguicidas que contienen tensoactivo de poliarilfenolfosfatoester alcoxilado y tensoactivo de lignosulfonato alcoxilado
DE19951427A1 (de) * 1999-10-26 2001-05-17 Aventis Cropscience Gmbh Nichtwässrige oder wasserarme Suspensionskonzentrate von Wirkstoffmischungen für den Pflanzenschutz
DE10020671A1 (de) * 2000-04-27 2001-11-08 Aventis Cropscience Gmbh Flüssige Formulierungen
EP1408748A1 (en) * 2000-05-15 2004-04-21 Imperial Chemical Industries PLC Agrochemical spray treatment and spray formulations
DE10108472A1 (de) * 2001-02-22 2002-09-05 Aventis Cropscience Gmbh Agrochemische Formulierungen
DE10135641A1 (de) * 2001-07-21 2003-02-06 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10135642A1 (de) * 2001-07-21 2003-02-27 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
DE10209478A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
ES2532907T3 (es) * 2002-12-13 2015-04-01 Bayer Cropscience Ag Concentrado de suspensión en aceite
DE102004025220A1 (de) * 2004-05-22 2005-12-08 Bayer Cropscience Gmbh Ölsuspensionskonzentrat
DE10334301A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Flüssige Formulierung
CN1537428A (zh) * 2003-10-22 2004-10-20 河北宣化农药有限责任公司 一种除草剂组合物
EA012521B1 (ru) * 2003-11-03 2009-10-30 Байер Кропсайенс Аг Жидкий препарат, его применение, способ его получения и способ борьбы с сорными растениями
RU2258366C1 (ru) 2004-01-12 2005-08-20 Государственное учреждение "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством" (НИТИГ) Гербицидный состав и способ повышения химической стабильности хлорсульфурона в гербицидном смачивающемся порошке
MEP10208A (en) 2005-03-14 2010-06-10 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicidal suspension

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0017879A1 (de) * 1979-04-12 1980-10-29 Hoechst Aktiengesellschaft Flüssige Formulierungen enthaltend 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methyl-1-methoxy-harnstoff und ihre Verwendung zur Unkrautbekämpfung
EP0402769A1 (de) * 1989-06-10 1990-12-19 Hoechst Aktiengesellschaft Flüssige herbizide Mischformulierungen
EP0592880A1 (de) * 1992-10-13 1994-04-20 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Wässriges Dispersionskonzentrat, enthaltend Linuron als Wirkstoff
JPH09183704A (ja) * 1995-12-28 1997-07-15 Kumiai Chem Ind Co Ltd 安定化された水性懸濁状除草剤組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Week 199738, Derwent Publications Ltd., London, GB; AN, 1997-410779, XP002444175 & JP 09183704 A (KUMIAI CHEM. IND CO LTD.), 15 July 1997 (1997-07-15), abstract *

Also Published As

Publication number Publication date
DK1947935T3 (da) 2012-05-14
ES2380232T3 (es) 2012-05-09
EP1947935B1 (en) 2012-01-25
IL189219A0 (en) 2008-06-05
CN101252836A (zh) 2008-08-27
TNSN08098A1 (en) 2009-07-14
KR20080042157A (ko) 2008-05-14
JP2009507025A (ja) 2009-02-19
IL189219A (en) 2014-04-30
CN101252836B (zh) 2011-12-07
US10912298B2 (en) 2021-02-09
CA2619625A1 (en) 2007-03-08
WO2007027863A3 (en) 2007-09-27
JP5123855B2 (ja) 2013-01-23
TW200800014A (en) 2008-01-01
PT1947935E (pt) 2012-04-13
TWI395547B (zh) 2013-05-11
MX2008002749A (es) 2008-03-26
CA2619625C (en) 2014-04-01
MY148613A (en) 2013-05-15
WO2007027863A2 (en) 2007-03-08
EP1947935A2 (en) 2008-07-30
AU2006284759A1 (en) 2007-03-08
ZA200802442B (en) 2010-02-24
EA200800731A1 (ru) 2008-06-30
BRPI0617122A2 (pt) 2011-07-12
PL1947935T3 (pl) 2012-07-31
ATE542422T1 (de) 2012-02-15
RS52248B (en) 2012-10-31
US20140005051A1 (en) 2014-01-02
GT200600400A (es) 2007-06-05
KR101395979B1 (ko) 2014-05-16
AU2006284759B2 (en) 2012-06-28
MA29911B1 (fr) 2008-11-03
SI1947935T1 (sl) 2012-08-31
UA93879C2 (ru) 2011-03-25
US20090131257A1 (en) 2009-05-21
BRPI0617122B1 (pt) 2016-06-28
AR055410A1 (es) 2007-08-22
NZ565510A (en) 2010-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA013546B1 (ru) Жидкие составы гербицидов на основе сульфонилмочевины
JP5492572B2 (ja) 液体スルホニル尿素除草剤配合物
US7312180B2 (en) Substituted 4-(4-trifluoromethylpyrazolyl)pyrimidines
KR100752893B1 (ko) 벤조일피라졸 및 제초제로서의 그의 용도
DE10234876A1 (de) 4-Trifluormethylpyrazolyl substituierte Pyridine und Pyrimidine
DE10234875A1 (de) 4-Trifluormethylpyrazolyl substituierte Pyridine und Pyrimidine
PL208076B1 (pl) Kompozycja herbicyd-środek zabezpieczający, środek chwastobójczy, sposób ochrony roślin użytkowych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydu, sposób selektywnego zwalczania chwastów w uprawach roślin użytkowych, zastosowanie związków do ochrony roślin użytkowych przed fitotoksycznymi działaniami ubocznymi herbicydu i zastosowanie kompozycji herbicyd-środek zabezpieczający
HUT76485A (en) Formylaminophenylsulphonyl ureas, method of preparing them and their use as herbicides and plant-growth regulators
WO2000044226A1 (de) Formulierung von herbiziden
DE19963395A1 (de) Formulierung von Herbiziden
DE19963383A1 (de) Formulierung von Herbiziden und Pflanzenwachstumsregulatoren

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG TJ TM

PC4A Registration of transfer of a eurasian patent by assignment