PT1947935E - Formulações líquidas de herbicida de sulfonilureia - Google Patents

Formulações líquidas de herbicida de sulfonilureia Download PDF

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James J Reap
George B Beestman
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Du Pont
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Description

ΡΕ1947935 1 DESCRIÇÃO &quot;FORMULAÇÕES LÍQUIDAS DE HERBICIDA DE SULFONILUREIA&quot;
CAMPO DO INVENTO
Este invento relaciona-se com certas formulações liquidas de herbicidas de sulfonilureia.
ANTECEDENTES DO INVENTO
Desde a descoberta dos herbicidas de sulfonil-ureia, foram comercialmente desenvolvidas mais do que duas dúzias sulfonilureias para controle selectivo de erva daninha numa variedade de culturas (The Pesticide Manual, Thirteenth Edition, C.D.S. Tomlin, ed., British Crop Protection Council, Hampshire, U.K., 2003). Como o modo de acção dos herbicidas de sulfonilureia é a inibição da enzima acetolactato sintase (ALS) encontrada nas plantas mas não animais, os herbicidas de sulfonilureia proporcionam uma combinação valiosa de eficácia excelente contra as ervas daninhas com baixas taxas de uso e toxicidade muito baixa para animais.
Os herbicidas de sulfonilureia como outros quimi-cos para agricultura podem ser formulados como concentrados numa variedade de diferentes formas, incluindo composições 2 ΡΕ1947935 líquidas tais como concentrados emulsionáveis e composições sólidas tais como pós e grânulos humidificáveis.
Concentrados de formulações líquidas podem ser facilmente mensuráveis e transferidos, e quando diluídos com água dão tipicamente soluções ou dispersões aquosas que podem ser pulverizadas. Quando dissolvidos e dispersos em água, as sulfonilureias são sujeitas a hidrólise. Além disso a hidrólise e/ou o crescimento de cristais podem ocorrer durante o armazenamento de formulações líquidas concentradas nas quais as sulfonilureias estão dissolvidas ou dispersas, de modo que a obtenção de formulações líquidas estáveis de herbicidas de sulfonilureia é problemática. 0 pedido de patente JP-9183704 ensina a estabilizar os herbicidas de sulfonilureia em suspensões aquosas através de sulfonatos de lignina. Novas formulações líquidas estabilizadas de herbicidas de sulfonilureia foram agora descobertas.
SUMÁRIO DO INVENTO 0 invento é dirigido a uma composição em fase líquida única de herbicida compreendendo, em peso (a) de 0,1 a 20% de um ou mais herbicidas de sulfonilureia; (b) de 0 a 40% de um ou mais agentes biologicamente activos que não sejam herbicidas de sulfonilureia . 3 ΡΕ1947935 (c) de 0,1 a 20% de um ou mais lignossulfonatos; (d) desde 40 a 99,8% de um ou mais de ésteres de ácidos gordos de Ci-C4alcanois; e (e) de 0 a 50% de um ou mais ingredientes de formulação adicionais; em que o veiculo liquido da composição em fase liquida única compreende o componente (d).
PORMENORES DO INVENTO
Como usado aqui, os termos &quot;compreende&quot;, &quot;in- clui&quot;, &quot;incluindo&quot;, &quot;tem&quot;, tendo&quot; ou qualquer outra variação destes, pretendem cobrir uma inclusão não exclusiva. Por exemplo, uma composição, processo, método, artigo, ou montagem que compreende uma lista de elementos não é necessariamente limitada a apenas aqueles elementos mas pode incluir outros elementos não expressamente listados ou inerentes a tal composição, processo, método, artigo, ou montagem. Além disso, salvo afirmado expressamente o contrário, &quot;ou&quot; refere-se a um ou inclusivo e não a um ou exclusivo. Por exemplo, um estado A ou B é satisfeito por qualquer um dos seguintes: A é verdadeiro (ou está presente) e B é falso (ou não está presente), A é falso (ou não está presente e B é verdadeiro (ou está presente) , e ambos A e B são verdadeiros (ou estão presentes. 4 ΡΕ1947935
Também, os artigos indefinidos &quot;um&quot; e &quot;uma&quot; precedendo um elemento ou componente do invento pretendem ser não restritivos no que respeita ao número de exemplos (i.e. ocorrências) do elemento ou componente. Portanto &quot;um&quot; ou &quot;uma&quot; devem ser lidos para incluir um ou pelo menos um, e a forma singular da palavra do elemento ou componente também inclui o plural salvo se o número significar obviamente o singular. 0 termo &quot;composição em fase liquida única&quot; e termos derivados tais como &quot;composição de herbicida em fase liquida única&quot; refere-se a composições consistindo de uma única fase liquida. 0 termo &quot;composição de fase liquida única&quot; não exclui composições compreendendo uma ou mais fases sólidas para além da fase liquida única, tais como suspensões e dispersões de partículas sólidas. 0 termo &quot;herbicida não sulfonilureia&quot; refere-se a outros herbicidas que não as sulfonilureias. Como usado na presente revelação e reivindicações, o termo &quot;ácido gordo&quot; refere-se a uma ácido monocarboxilico tendo uma cadeia hidrocarboneto contendo de 3 a 21 átomos de carbono. A cadeia hidrocarboneto pode ser ramificada e pode ser insaturada (e.g. conter uma ou mais ligações duplas carbono-carbono).
Modelos de realização do presente invento incluem: 5 ΡΕ1947935
Modelo de realização 1. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (a) (i.e., um ou mais herbicidas de sulfonilureia) é desde 0,5 a 10% em peso da composição.
Modelo de realização 2. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (a) é seleccionado a partir de amidosulfurão, azimsulfurão, bensulfurão-metilo, clorimurão-etilo, clorsulfurão, cinosulfurão, ciclosulfa-murão, etametsulfurão-metilo, etoxisulfurão, flucetosul-furão, flupirsulfurão-metilo, flazasulfurão, foramsulfurão, halosulfurão-metilo, imazosulfurão, iodosulfurão-metilo, mesosulfurão-metilo, metsulfurão-metilo, nicosulfurão, oxasulfurão, primisulfurão-metilo, prosulfurão, pirazosul-furão-etilo, rimsulfurão, sulfometurão-metilo, sulfosulfu-rão, tifensulfurão-metilo, triasulfurão, tribenurão-metilo, trifloxisulfurão, triflusulfurão-metilo e tritosulfurão, e sais destes.
Modelo de realização 3. A composição do Modelo de Realização 2 em que o componente a) é seleccionado a partir de azimsulfurão, bensulfurão-metilo, clorimurão-etilo, clorsulfurão, etametsulfurão-metilo, flupirsulfurão-metilo, metsulfurão-metilo, nicosulfurão, rimsulfurão, sulfometu-rão-metilo, tifensulfurão-metilo, tribenurão-metilo, e triflusulfurão-metilo e sais destes.
Modelo de Realização 4. A composição do Modelo de Realização 3 em que o componente (a) é seleccionado a 6 ΡΕ1947935 partir de flupirsulfurão-metilo, nicosulfurão e rimsulfurão, e sais destes.
Modelo de realização 5. A composição do Modelo de Realização 3 em que o componente (a) é seleccionado a partir de metsulfurão-metilo, nicosulfurão, rimsulfurão e tifenilsulfurão-metilo, e sais destes.
Modelo de realização 6. A composição do Modelo de Realização 5 em que o componente (a) é seleccionado a partir de nicosulfurão e rimsulfurão, e sais destes.
Modelo de realização 7. A composição do Modelo de Realização 6 em que o componente (a) é seleccionado a partir de nicosulfurão e sais destes.
Modelo de realização 8. A composição do Modelo de Realização 3 em que o componente (a) é seleccionado a partir das formas ácido livre de metsulfurão-metilo, nicosulfurão, rimsulfurão e tifensulfurão-metilo.
Modelo de realização 9. A composição do Modelo de Realização 8 em que o componente (a) é seleccionado a partir das formas ácido livre de nicosulfurão e rimsulfurão.
Modelo de realização 10. A composição do Modelo de Realização 9 em que o componente (a) é a forma ácido livre de nicosulfurão. 7 ΡΕ1947935
Modelo de realização 11. A composição de qualquer um dos Modelos de Realização 8,9 e 10 em que a forma de ácido livre de nicosulfurão é um hidrato.
Modelo de realização 12. A composição do Modelo de Realização 9 em que o componente (a) é a forma ácido livre de rimsulfurão.
Modelo de realização 13. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (b) (i.e., um ou mais dos agentes biologicamente activos que não os herbicidas de sulfonilureia) compreende um ou mais herbicidas de sulfonilureia e ou herbicidas protectores.
Modelo de realização 14. A composição do Modelo de Realização 13 em que o componente (b) compreende atrazina.
Modelo de realização 15. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (c) (i.e., um ou mais lignossulfonatos) é desde 0,1 a 10% da composição em peso.
Modelo de realização 16. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (c) é desde 3 a 8% da composição em peso.
Modelo de realização 17. A composição descrita no 8 ΡΕ1947935
Sumário do Invento em que o componente (c) é desde 0,5 a 5% da composição em peso.
Modelo de realização 18. A composição descrita no sumário do Invento em que o componente (c) é de pelo menos cerca de 0,5% da composição em peso.
Modelo de realização 19. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (c) é pelo menos de cerca de 1% da composição em peso.
Modelo de realização 20. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (c) é pelo menos de cerca de 2% da composição em peso.
Modelo de realização 21. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (c) é pelo menos de cerca de 3% da composição em peso.
Modelo de realização 22. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (c) é não mais do que cerca de 8% da composição em peso.
Modelo de realização 23. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (c) é não mais do que cerca de 6% da composição em peso.
Modelo de realização 24. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (c) é não mais do que cerca de 5% da composição em peso. 9 ΡΕ1947935
Modelo de realização 25. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (c) compreende um ou mais sais de amónio, metal alcalino ou alcalino-terroso de lignossulfonatos.
Modelo de realização 26. A composição do Modelo de Realização 25 em que o componente (c) compreende lignossulfonato de sódio.
Modelo de realização 27. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (d) (i.e., um ou mais ésteres de ácidos gordos de Ci-C4 alcanóis) compreende ésteres metilicos de um ou mais ácidos gordos.
Modelo de realização 28. A composição descrita no Sumário do Invento em que pelo menos cerca de 80% em peso do componente (d) compreende ésteres de ácidos gordos contendo 8 a 22 átomos de carbono.
Modelo de realização 29. A composição descrita no Sumário do Invento em que pelo menos cerca de 90% em peso do componente (d) compreende ésteres de ácidos gordos contendo 8 a 22 átomos de carbono.
Modelo de realização 30. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (d) compreende um éster de ácido gordo C10-C22 saturado ou insaturado de um C1-C4 alcanol. 10 ΡΕ1947935
Modelo de realização 31. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (d) compreende um éster de ácido gordo Ci2_C2o saturado ou insaturado de um C1-C4 alcanol.
Modelo de realização 32. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (d) compreende um éster de ácido gordo Ci6-Ci8 saturado ou insaturado de um C1-C4 alcanol.
Modelo de realização 33. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (d) compreende um éster de ácido gordo Ci6-Ci8 saturado ou insaturado de um Ci-C2 alcanol.
Modelo de realização 34. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (d) compreende um éster de ácido gordo Ci6-Ci8 saturado ou insaturado de metanol.
Modelo de realização 35. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (d) compreende um óleo metilado de semente de girassol, soja, algodão ou linhaça.
Modelo de realização 36. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (d) compreende um óleo de soja metilado (soiato de metilo). 11 ΡΕ1947935
Modelo de realização 37. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (e) (i.e., um ou mais ingredientes de formulação adicionais) é seleccionado a partir de tensioactivos, agentes de suspensão e diluentes.
Modelo de realização 38. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (e) compreende um tensioactivo éster de sorbitano polietoxilado.
Modelo de realização 39. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (e) é seleccionado a partir do grupo consistindo de um tensioactivo éster de sorbitano polioxietilado e um tensioactivo éster de sorbitano polietoxilado.
Modelo de realização 40. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (e) compreende um tensioactivo éster de sorbitano polietoxilado e um tensioactivo éster de sorbitol polietoxilado.
Modelo de realização 41. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (e) não excede cerca de 40% em peso da composição.
Modelo de realização 42. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (e) não excede cerca de 15% em peso da composição. 12 ΡΕ1947935
Modelo de realização 43. A composição descrita no Sumário do Invento contendo não mais do que cerca de 1% de água em peso.
Modelo de realização 44. A composição do Modelo de Realização 43 contendo não mais do que cerca de 0,5% de água em peso.
Modelo de realização 45. A composição do Modelo de Realização 44 contendo não mais do que cerca de 0,1% de água em peso.
Modelo de realização 46. A composição descrita no Sumário do Invento em que o componente (e) compreende uma argila.
Modelo de realização 47. A composição do Modelo de realização 46 em que a argila é pelo menos cerca de 0,1% da composição em peso.
Modelo de realização 48. A composição do Modelo de realização 47 em que a argila é pelo menos cerca de 0,5% da composição em peso.
Modelo de realização 49. A composição do Modelo de Realização 46 em que a argila é não mais do que cerca de 5% da composição em peso. 13 ΡΕ1947935
Modelo de realização 50. A composição do Modelo de Realização 46 em que a argila é não mais do que cerca de 3% da composição em peso.
Modelos de realização deste invento podem ser combinados de qualquer modo.
De notar é uma composição do Modelo de Realização 2 em que a sulfonilureia é outra que não o flucetosulfurão. De notar é a composição como descrito no Sumário do Invento ou em qualquer um dos Modelos de Realização 1-41 e 43-50 compreendendo 0 a 20% de um ou mais ingredientes de formulação (e) .
Também de notar é uma composição de herbicida em fase liquida única consistindo essencialmente de, em peso (a) de 0,1 a 20% de um ou mais herbicidas de sulfonilureia; (b) de 0,1 a 20% de um ou mais lignossulfonatos; e (c) de 40 a 99,8% de um ou mais ésteres de ácidos gordos de Ci-C4alcanois; e opcionalmente (d) de 0 a 40% de um ou mais agentes biologicamente activos que não sejam herbicidas de sulfonilureia; e 14 ΡΕ1947935 (e) de 0 a 50% de um ou mais ingredientes de formulação adicionais.
De notar são as composições de herbicida em fase liquida única deste invento (incluindo mas não limitados aos Modelos de Realização 1-14, 18-41 e 43-50) em que o componente (c) é desde 0,1 até 10% da composição em peso, e o componente (e) é desde 0 a 20% da composição em peso.
Este invento proporciona uma composição em fase liquida única compreendendo um ou mais herbicidas de sulfonilureia equivalendo a cerca de 0,1% até cerca de 20%, mais tipicamente cerca de 0,5 até cerca de 10% em peso da composição. Os herbicidas de sulfonilureia são bem conhecidos na arte. As moléculas de herbicida sulfonilureia compreendem uma parte sulfonilureia (-S (O) 2NHC(O)NH(R)-) . Nos herbicidas de sulfonilureia o sulfonilo terminal da parte sulfonilureia está ligado quer directamente ou por via de um átomo de oxigénio ou um grupo amino ou metileno opcionalmente substituídos a um grupo cíclico ou acíclico tipicamente substituído. No extremo oposto da ponte de sulfonilureia, o grupo amino, que pode ter um substituinte tal como metilo (sendo R CH3) em vez de hidrogénio, está ligado a um grupo heterocíclico, tipicamente um anel piri-midina ou triazina simétrico, tendo um ou dois substi-tuintes tais como metilo, etilo, trifluorometilo, metoxilo, etoxilo, metilamino, dimetilamino, etilamino e os halo-géneos. Os herbicidas de sulfonilureia podem estar na forma 15 ΡΕ1947935 de ácido livre ou sal. Na forma de ácido livre o azoto da sulfonamida na ponte não está desprotonado (i.e. - S (0) 2NHC (0) NH (R)-) , enquanto na forma de sal o átomo de azoto da sulfonamida na ponte está desprotonado (i.e. - S(0) 2N”C (0)NH(R)-), e está presente um catião, tipicamente de um metal alcalino ou alcalino-terroso, mais correntemente sódio ou potássio. Além disso certas formas cristalinas de sulfonilureias podem acomodar a inclusão de moléculas de água (i.e. para formar um hidrato) ou outras pequenas moléculas tais como (C1-C4)alcanóis inferiores e éteres tal como 1,4-dioxano. Pequenas moléculas têm pesos moleculares tipicamente inferiores a 200, mais tipicamente inferiores a 150. Tais formas cristalinas de sulfonilureia contendo água ou outras moléculas são úteis no presente invento, e as sulfonilureias nas composições presentemente reivindicadas incluem as ditas formas cristalinas. De notar, em particular, que na presente composição de herbicida em fase liquida única é a forma cristalina hidratada do nicosulfurão.
Representativas da sulfonilureia úteis no presente invento são aquelas de Fórmula I e sais destas.
em que ΡΕ1947935 16 J é seleccionado a partir do grupo consistindo de
17 ΡΕ1947935 ou J é R13S02N (CH3) R é H ou CH3; R1 é F, Cl, Br, N02, C1-C4 alquilo, C1-C4 haloalquilo, C3-C4 cicloalquilo, C2-C4 haloalquenilo, C2-C4 alcoxilo, Ci~C4 haloalcoxilo, C2-C4alcoxialcoxilo, C02R14, C(0)NR15R16, S02NR17R18' S(0)nR19, C (0) R20, CH2CN ou L; R2 é H, F, Cl, Br, I, CN, CH3, 0CH3, SCH3, CF3 ou 0CF2H; R3 é Cl, N02, C02CH3, C02CH2CH3, C(0)CH3, C(0)CH2CH3, C (0)-ciclopropilo, S02N(CH3)2, S02CH3_, S02CH2CH3_, 0CH3 ou OCH2CH3 ; R4 é Ci-C3alquilo, Ci-C2haloalquilo, Ci-C2alcoxilo, C2-C4haloalquenilo, F, Cl, Br, N02, C02R14, C(0)NR15R16' S02NR17R18, S (0) nR19, C (0) R20 ou L; R5 é H, F, Cl, Br ou CH3; R6 é Ci-C3alquilo opcionalmente substituído com 0-3 F, 0-1 Cl e 0-1 C3-C4alcoxiacetiloxilo, ou R6 é C2-C2alcoxilo, C2-C4haloalquenilo, F, Cl, Br, C02R14, C(0)NR15R16, S02NR17R18, S (0) nR19, C (0) R20 ou L; 18 ΡΕ1947935 R7 é H, F, Cl, CH3 ou CF3; R8 é H, Ci-C3alquilo ou piridilo; R9 é Ci-C3alquilo, Ci_C2alcoxilo, F, Cl, Br, N02, C02R14, S02NR17R18' S(0)nR19, OCF2H, C(0)R2°, C2_C4haloalquenilo ou L; R10 é H, Cl, F, Br, Ci_C3alquilo ou Ci-C2alcoxilo; R11 é H, Ci-C3alquilo, Ci-C2alcoxilo, C2-C4haloalquenilo, F, Cl, Br, C02R14, C(0)NR15R16, S02NR17R18, S (0) nR19, C (0) R20 ou L; R12 é halogéneo, Ci-C4alquilo ou Ci-C3alquil- sulfonilo; R13 é Ci-C4alquilo; R14 é seleccionado a partir do grupo consistindo de alilo, propargilo, oxetan-3-ilo e Ci-C3alquilo opcionalmente substituídos por pelo menos um membro independentemente seleccionado a partir de halogéneo, Ci-C2al-coxilo e CN; R15 é H, Ci-C3alquilo ou Ci-C2alcoxilo; R16 é Ci-C2alquilo; 19 ΡΕ1947935 R17 é H, Ci-C3alquilo, Ci-C2alcoxilo, alilo ou ciclopropilo; R18 é H ou Ci-C3alquilo; R19 é Ci-C3alquilo, Ci-Cshaloalquilo, alilo ou pro- pargilo; R20 é Ci-C4alquilo, Ci-C4haloalquilo ou C3-C5CÍCI0-alquilo opcionalmente substituído por halogéneo; n é 0, 1 ou 2; L é R2í N—
L1 é CH2, NH ou 0; R21 é seleccionado a partir do grupo H e C2-
Csalquilo; X é seleccionado a partir do grupo H, C2-C4alquilo, Ci-C4alcoxilo, Ci-C4haloalcoxilo, Ci-C4haloal- quilo, Ci-C4haloalquiltio, Ci-C4alquiltio, halogéneo, C2-Csalcoxialquilo, C2-C5alcoxialcoxilo, amino, Ci-C3alquil-amino e di(Ci-C3alquil)amino; 20 ΡΕ1947935 Y é seleccionado a partir do grupo H, C3-C4alquilo, Ci-C4alcoxilo, Ci-C4haloalcoxilo, Ci-C4alquiltio, Ci-C4haloalquiltio, C2-C5alcoxialquilo, C2-C5alcoxialcoxilo, amino, Ci-C3alquilamino, di (Ci-C3alquil) amino, C3-C4alque-niloxilo, C3-C4alquiniloxilo, C2-C5alquiltioalquilo, C2-C5al-quilsulfinilalquilo, C2-C5alquilsulfonilalquilo, Ci-C4halo-alquilo, C2-C4alquinilo, C3-C5cicloalquilo, azido e ciano; e Z é seleccionado a partir do grupo CH e N; desde que (i) quando um ou ambos os X e Y sejam Cihaloalcoxilo, então Z é CH; e (ii) quando X é halogéneo, então Z é CH e Y é OCH3, OCH2CH3, NHCH3, N(CH3)2 ou OCF2H. De notar é a presente composição de herbicida líquida única compreendendo um ou mais sulfonilureias de Fórmula I em que R6 é alquilo, sendo o dito alquilo não substituído.
Nas recitações acima, o termo &quot;alquilo&quot;, usado quer sozinho quer em nomes de compostos tais como &quot;al-quiltio&quot; ou &quot;haloalquilo&quot; inclui alquilo de cadeia linear ou ramificada, tal como, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, ou os diferentes isómeros de butilo. &quot;Cicloal-quilo&quot; inclui, por exemplo, ciclopropilo, ciclobutilo e ciclopentilo. &quot;Alquenilo&quot; inclui alcenos de cadeia linear ou ramificada tais como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, e os diferentes isómeros de butenilo. &quot;Alquenilo&quot; também inclui polienos tais como 1,2-propadienilo e 2,4-butadi-enilo. &quot;Alquinilo&quot; inclui alcinos de cadeia linear ou ramificada tais como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo e os 21 ΡΕ1947935 diferentes isómeros de butinilo. &quot;Alquinilo&quot; pode também incluir partes compreendidas de ligações triplas múltiplas tais como 2,5-hexadi-inilo. &quot;Alcoxilo&quot; inclui, por exemplo, metoxilo, etoxilo, n-propiloxilo, isopropiloxilo e os diferentes isómeros de butoxilo. &quot;Alcoxialquilo&quot; designa substituição alcoxilo no alquilo. Exemplos de &quot;alcoxialquilo&quot; incluem CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2. &quot;Alcoxialcoxilo&quot; designa substituição alcoxilo no alcoxilo. &quot;Alqueniloxilo&quot; inclui partes alque-niloxilo de cadeia linear ou ramificada. Exemplos de &quot;alqueniloxilo&quot; incluem H2C=CHCH20, (CH3)CH=CHCH20 e CH2=CHCH2CH20. &quot;Alquiniloxilo&quot; inclui partes alquiniloxilo de cadeia linear ou ramificada. Exemplos de &quot;alquiniloxilo&quot; incluem HC=CCH20 E CH3C=CCH20. &quot;Alquiltio&quot; inclui partes alquiltio de cadeia linear ou ramificada tais como metiltio, etiltio, e os diferentes isómeros de propiltio. &quot;Alquiltioalquilo&quot; designa substituição alquiltio no alquilo. Exemplos de &quot;alquiltioalquilo&quot; incluem CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 e CH3CH2SCH2CH2; -alquilsulfinilalquilo&quot; e &quot;alquilsulfonilalquilo&quot; incluem os sulfóxidos e sulfonas correspondentes, respectivamente. Outros substituintes tais como &quot;alquilamino&quot;, dialquil-amino&quot; são definidos analogamente. 0 número total de átomos de carbono num grupo substituinte é indicado pelo prefixo &quot;Ci-Cj&quot; onde i e j são números desde 1 até 5. Por exemplo, Ci-C4alquilo designa metilo até butilo, incluindo os vários isómeros. Como exemplos adicionais, C2alcoxialquilo designa CH3OCH2; C3al- 22 ΡΕ1947935 coxialquilo designa, por exemplo, CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 ou CH3CH20CH2; e C4alcoxialquilo designa os vários isómeros de um grupo alquilo substituído com um grupo alcoxilo contendo um total de quatro átomos de carbono, exemplos incluindo CH3CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2. 0 termo &quot;halogéneo&quot;, quer sozinho quer nas palavras de compostos tais como &quot;haloalquilo&quot;, inclui flúor, cloro, bromo ou iodo. Além disso, quando usado nas palavras de compostos tais como &quot;halaoalquilo&quot;, o dito alquilo pode ser parcial ou totalmente substituído com átomos de halogéneo que podem ser iguais ou diferentes. Exemplos de &quot;haloalquilo&quot; incluem F3C, C1CH2, CF3CH2 e CF3CC12. Os termos &quot;haloalcoxilo&quot;, &quot;haloalquiltio&quot;, e semelhantes, são definidos de forma análoga ao termo &quot;haloalquilo&quot;. Exemplos de &quot;haloalcoxilo&quot; incluem CF30, CC13CH20, HCF2CH2CH20 e CF3CH20. Exemplos de &quot;haloalquiltio&quot; incluem CC13S, CF3S, CC13CH2S e C1CH2CH2CH2S.
Os seguintes herbicidas de sulfonilsureia ilustram sulfonilureias úteis para este invento: amidosulfurão (N- [[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]-sulf onil ] -IV-metilmetanosulf onamida) , azimsulfurão (N-[[( 4, 6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-l-metil-4-(2-me-til-2H-tetrazol-5-il) -lfí-pirazolo-5-sulfonamida, bensulfu-rão-metilo (2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil ]amino]sulfonil]metil]benzoato de metilo), clorimurão-etilo (2-[[[[(4-cloro-6-metoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil] amino]sulfonil]benzoato de etilo), clorsulfurão (2- 23 ΡΕ1947935 cloro-(N-[[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil ] benzenossulf onamida) , cinosulfurão ((N- [[(4,6-dimeto-xi-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]-2-(2-metoxietoxi)-benzenossulfonamida), ciclosulfamurão (N- [[[2-(ciclopropil-carbonil)fenil]amino]sulfonil]-N1-(4, 6-dimetoxipirimidin-2-il) ureia), etametsulfurão-metilo (2-[[[[[4-etoxi-6-(metil-amino)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]amino]sulfonil]-benzoato de metilo), etoxisulfurão ([[(4,6-dimetoxi-2-piri-midinil)amino]carbonil]sulfamato de 2-etoxifenilo), flupir-sulfurão-metilo (2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]-carbonil]amino]sulfonil]-6-(trifluorometil)-3-piridinocar-boxilato de metilo), flazasulfurão (N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-3-(trifluorometil)-2-piridi-nossulfonamida), flucetosulfurão (metoxiacetato de l—[3— [[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil ]-2-piridinil]-2-fluoropropilo), foramsulfurão (2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil] -4- (formilamino) -N, iV-dimetilbenzamida) , halosulfurão-metilo (3-cloro-5-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]-carbonil] amino] sulfonil] -l-metil-lií-pirazolo-4-carboxilato de metilo), imazosulfurão (2-cloro-IV-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil) amino] carbonil] imidazo [ 1,2-ar] piridina-3-sul-fonamida), iodosulfurão-metilo (4-iodo-2-[[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato de metilo, mesosulfurão-metilo (2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]-4-[[(metil-sulfonil)amino]metil]benzoato de metilo), metsulfurão-metilo (2-[[[[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino]-carbonil]amino]sulfonil]benzoato de metilo), nicosulfurão (2-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]- 24 ΡΕ1947935 sulfonil] -N, IV-dimetil-3-piridinocarboxamida) , oxasulfurão (2-[[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil ] benzoato de 3-oxetanilo), pirimisulfurão-metilo (2-[[[[[4,6-bis(trifluorometoxi)-2-pirimidinil]amino]carbonil] amino] sulfonil] benzoato de metilo), prosulfurão (N-[[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]-2-(3,3,3-trifluoropropil)benzenossulfonamida), pirazosulfu- rão-etilo (5-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbo nil] amino] sulfonil] -l-metil-l#-pirazolo-4-carboxilato de metilo), rimsulfurão (N- [[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino] carbonil]-3-(etilsulfonil)-2-piridinossulfonamida), sul-fometurão-metilo (2-[[[[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)amino]-carbonil]amino]sulfonil]benzoato de metilo), sulfosulfurão (N- [[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-2-(etilsulfonil) imidazo[1,2-a]piridina-3-sulfonamida), tifensul- furão-metilo (3-[[[[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino]carbonil]amino]sulfonil]-2-tiofenecarboxilato de metilo), triasulfurão (2-(2-cloroetoxi)-N- [[(4-metoxi-6-me-til]-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]benzenossulfonamida) , tribenurão-metilo (2-[ [ [[N- (4-metoxi-6-metil-l, 3,5-triazin-2-il)-N-metilamino]carbonil]amino]sulfonil]benzoato de metilo), trifloxisulfurão (N-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimi-dinil)amino]carbonil]-3-(2,2,2-trifluoroetoxi)-2-piridinos-sulfonamida), triflusulfurão-metilo (2-[[[[[4-dimetilami-no)-6-(2,2,2-trifluoroetoxi)-l,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil ] amino ] sulf onil ] -3-metlbenzoato de metilo) e tritosul-furão (N- [[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]-2-(trifluorometil)benzenossulfonamida) , e sais destes. 25 ΡΕ1947935 É conhecida uma ampla variedade de métodos para preparar sulfonilureias na extensiva arte de herbicidas de sulfonilureia. As sulfonilureias nomeadas acima são ingredientes activos em produtos herbicidas comercialmente disponíveis e estão descritas em The Pesticide Manual, Thirteenth Edition, C.D.S. Tomlin, ed., BCPC, Hampshire, UK, 2003).
Sais de sulfonilureias podem incluir sais de adição ácida com ácidos inorgânicos ou orgânicos tais como ácidos bromídrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfú-rico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, maló-nico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluenossulfónico ou valérico. De maior importância são os sais de sulfonilureias formados com bases orgânicas (e.gu, piridina, amónia, ou trietilamina) ou bases inorgânicas (e.g., hidretos, hidróxidos, ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou bário). Sais preferidos de sulfonilureias incluem lítio, sódio, potássio, trietilamó-nio, e sais de amónio quaternário. Sais de sulfonilureias podem ser preparados por um número de vias conhecidas na arte, incluindo o contacto de uma sulfonilureia com um ácido ou base, ou usando troca iónica com um sal de sulfonilureia.
Como já mencionado, certas formas cristalinas de sulfonilureias podem incluir água e outras pequenas moléculas dentro da rede cristalina. Estas formas cristalinas são tipicamente preparadas por cristalização da 26 ΡΕ1947935 sulfonilureia a partir de um meio liquido contendo a água ou outras pequenas moléculas ou por contacto do sólido cristalino de sulfonilureia com água ou outra pequena molécula. Destaca-se uma composição do presente invento compreendendo uma forma cristalina hidratada de nicosul-furão, em que o nicosulfurão é o ácido livre. Esta forma cristalina hidratada de nicosulfurão pode ser preparada aquecendo uma suspensão de nicosulfurão numa mistura de água e acetato de etilo como descrito na patente EUA 5 202 439. O nicosulfurão usado nas composições dos Exemplos 1 a 11 e Exemplo Comparativo 1 estava na forma cristalina hidratada preparada por este método.
As composições de fase líquida única do presente invento podem compreender para além dos herbicidas de sulfonilureia até cerca de 40% em peso de um ou mais outros agentes biologicamente activos. Outros agentes biologicamente activos podem incluir outros herbicidas que não as sulfonilureias e podem também incluir reguladores de crescimento das plantas, herbicidas protectores, insecticidas, antinutricionais de insectos, miticidas, nematocidas, bactericidas e fungicidas, incluindo agentes químicos e biológicos. Mais correntemente, os outros agentes biologicamente activos são herbicida e/ou herbicidas protectores. Os outros herbicidas incluem compostos que inibem a acetolactase sintase. Exemplos de herbicidas incluem acetocloro, acifluorfen, aclonifen, alacloro, aloxidim, ametrina, amicarbazona, aminopiralida, amitrolo, anilofos, asulame, atrazina, beflubutamida, benazolina, bencarbazona, 27 ΡΕ1947935 benfluralina, benfuresato, bensulide, bentazona, benzobici-clão, benzofenap, bifenox, bilanafos, bispiribac, bromacil, bromobutide, bromoxinil, butacloro, butafenacil, butamifos, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrolo, carbetamida, carfentrazona-etilo, cloramben, clorbromurão, clorflurenol-metilo, cloridazão, clorotolurão, clorprofam, clortal-dime-tilo, clortiamida, cinidão-etilo, cinmetilina, cletodim, clodinafop-propargilo, clomazona, clomeprop, clopiralid, cloransulame-metilo, cumilurão, cianazina, cicloato, ciclo-oxidim, cihalofop-butilo, 2,4-D, daimurão, 2,4-DB, dazomet, desmedifam, dicamba, diclobenil, diclorprop, diclofop-metilo, diclosulame, difenzoquat, metilsulfato, diflufe-nican, diflufenzopir, dimefurão, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamid, dimetipina, dinitramina, dinoterb, difenamida, dibrometo de diquat, ditiopir, diurão, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etofu-mesato, etobenzanid, fenoxaprop-P-etilo, fentrazamida, fe-nurão, flamprop-M, florasulame, fluazifop-butilo, fluazi-fop-P-butilo, fluazolato, flucarbazona, flucloralina, flu-fenacet, flufenpir, flufenpir-etilo, flumetsulame, flumi-clorac-pentilo, flumioxazina, fluometurão, fluoroglicofen-etilo, fluoridona, fluorocloridona, fluoroxipir, flurta-mona, flutiacet-metilo, fomesafen, glufosinato, glifosato, haloxifop, hexazinona, imazametabenz-metilo, imazamox, ima-zapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, indanofano, ioxi-nil, isoproturão, isourão, isoxaben, isoxaflutolo, isoxa-clortolo, lactofen, lenacil, linurão, MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mefluidide, metamifop, mesotriona, metamitrão, metazacloro, metabenztiazurão, metildimrão, 28 ΡΕ1947935 metobenzurão, metobromurão, metolacloro, S-metolacloro, metosulame, metoxurão, metribuzina, molinato, monolinurão, naproanilide, napropamida, naptalam, neburão, norflurazão, orbencarb, orizalina, oxadiargil, oxadiazão, oxaziclo-mefone, oxifluorfen, dicloreto de paraquat, pebulato, pendimetalina, penoxsulame, pentanocloro, pentoxazona, fenmedifam, picloram, picolinafen, pinoxaden, piperofos, pretilacloro, prodiamina, profoxidim, prometão, prometrin, propacloro, propanilo, propaquizafop, propazina, profam, propisocloro, propyzamida, prosulfocarb, piraflufen-etilo, pirasulfotole, pirazolinato, pirazoxifen, piribemzoxim, piributicarb, piridato, piriftalid, piriminobac-metilo, pirimisulfan, piritiobac, piroxsulame, quinclorac, quin-merac, quizalofop, quizalofop-P, setoxidim, sidurão, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, 2,3,6-TBA, tebutam, tebutiurão, tefuriltriona (AVH-301; 2-[2-cloro-4-(metilsulfonil)-3[[(tetra-hidro-2-furanil)metoxi]metil]ben-zoil]-1,3-ciclohexanodiona), tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbumetão, terbutilazina, terbutrina, tenilclo-ro, tiazopir, tiencarbazona, tiobencarb, tiocarbazil, to-pramezona, tralcoxidim, tri-alato, triaziflam, triclopir, trietazina, trifluralina e vernolato. Herbicidas protec-tores ilustrativos incluem benoxacor, BCS (l-bromo-4-[(clo-rometil)sulfonil]benzeno), cloquintocet-mexilo, ciometri-nil, diclormid, 2-(diclorometil)-2-metil-l,3-dioxolano (MG 191), fenclorazolo-etilo, fenclorim, flurazolo, fluxofenim, furilazolo, isoxadifen-etilo, mefenpir-etilo, metoxifenona ((4-metoxi-3-metilfenil)(3-metilfenil)metanona), anidrido naftálico e oxabetrinil. De notar são composições onde a 29 ΡΕ1947935 razão em peso de outros agentes biologicamente activos para os herbicidas de sulfonilureia está entre 1:100 e cerca de 100:1. O veiculo liquido da composição em fase liquida única do presente invento compreende um ou mais ésteres de ácidos gordos de Ci-C4 alcanóis de modo a que um ou mais ésteres de ácidos gordos de Ci-C4 alcanóis atinjam cerca de 40 a cerca de 99,8% em peso da composição. O veiculo liquido pode ainda compreender um ou mais ingredientes de formulação adicionais tais como outras substâncias usadas como veiculos líquidos. Em misturas com ésteres de ácidos gordos de Ci-C4 alcanóis, as sulf onilureias bem como os lignossulfonatos permanecem principalmente não dissolvidas, e assim as composições em fase líquida única do presente invento estão geralmente na forma de concentrados em suspensão.
As porções derivadas de Ci-C4 alcanol dos ésteres de ácidos gordos podem ser não ramificadas (i.e., cadeia linear) ou ramificadas, mas são tipicamente não ramificadas. Por razões incluindo propriedades físicas favoráveis, disponibilidade comercial e custo, os ésteres de ácidos gordos são, de preferência, ácidos gordos este-rificados com Ci-C2 alcanóis e com maior preferência Ci alcanol (i.e. metanol). Os ésteres de ácidos gordos de alcanol numa composição do presente invento podem ser derivados de uma mistura de álcoois (e.g. metanol e etanol). 30 ΡΕ1947935
As porções de ácido gordo dos ésteres de ácidos gordos consistem de uma parte carboxilato ligada a auma cadeia hidrocarboneto, que pode ser não ramificada ou ramificada, mas é tipicamente não ramificada em fontes naturais. A cadeia hidrocarboneto pode ser saturada ou insaturada; tipicamente a cadeia hidrocarboneto é saturada (i.e. alquilo) ou contém 1 ou 2 ligações duplas carbono-carbono (i.e. alquenilo). Ésteres de ácidos gordos formados a partir de ácidos gordos contendo um número impar de átomos de carbono (i.e um número par de átomos de carbono na cadeia hidrocarboneto) são úteis nas composições do presente invento bem como os ésteres de ácidos gordos formados a partir de ácidos gordos contendo um número par de átomos de carbono (i.e., um número impar de átomos de carbono na cadeia hidrocarboneto). Contudo, os ácidos gordos obtidos a partir de fontes naturais contêm tipicamente um número par de átomos de carbono, e portanto ésteres de ácidos gordos contendo um número par de átomos de carbono são preferidos por razões de disponibilidade comercial e custo. Composições de ácidos gordos obtidos a partir de fontes naturais (e.g. óleos de sementes) consistem tipicamente de ácidos gordos tendo uma variedade de comprimentos de cadeia e diferentes graus de insa-turação. Composições de ésteres de ácidos gordos derivados de tais misturas de ácidos gordos são geralmente úteis nas composições do presente invento sem necessidade de primeiro separar os ésteres de ácidos gordos.
Os ácidos gordos de fontes naturais contêm pelo 31 ΡΕ1947935 menos 4 átomos de carbono e são limitados a cerca de 22 átomos de carbono. Embora os ésteres de ácidos gordos inferiores (e.g. contendo apenas 4 átomos de carbono) sejam úteis para as presentes composições, os ésteres de ácidos gordos tendo pelo menos 8, com maior preferência pelo menos 10 átomos de carbono são preferidos por causa das propriedades físicas favoráveis (e.g. baixa volatilidade). Ésteres de ácidos gordos inferiores podem ser misturados com ésteres de ácidos gordos superiores para diminuir a polaridade, a solubilidade em água e a volatilidade. Como os ácidos gordos obtidos a partir de fontes naturais contêm tipicamente 8 a 22 átomos de carbono, mais tipicamente 10 a 22 átomos de carbono, ésteres destes ácidos gordos são preferidos por razões de disponibilidade comercial e custo. Os ésteres de ácidos gordos C10-C22 com um número par de átomos de carbono são, por exemplo, ácido erúcico, ácido laurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico e ácido linolénico. De preferência um ou mais ésteres gordos nas composições do presente invento compreendem pelo menos cerca de 80%, com maior preferência pelo menos 90%, em peso de ésteres de ácidos gordos contendo 8 a 22 átomos de carbono, de preferência 12 a 20 átomos de carbono e com maior preferência 16 a 18 átomos de carbono.
Composições de ácidos gordos obtidos a partir de fontes naturais (e.g., óleos de sementes) consistem tipicamente de ácidos gordos tendo uma variedade de comprimentos de cadeia e diferentes graus de insaturação. Compo- 32 ΡΕ1947935 sições de ésteres de ácidos gordos derivados de tais misturas de ácidos gordos podem ser úteis nas composições do presente invento sem necessidade de primeiro separar os ésteres de ácidos gordos. Composições adequadas de ésteres de ácidos gordos obtidos a partir de plantas incluem óleos de sementes e frutos de girassol, colza, azeitona, soja, algodão e linho. De notar é uma composição do invento em que um ou mais dos ésteres de ácidos gordos compreende ésteres metilicos de ácidos gordos derivados de óleos de sementes de girassol, soja, algodão ou linho. De particular nota é uma composição do invento em que um ou mais dos ésteres de ácidos gordos compreende ésteres metilicos de ácidos gordos derivados de óleo de soja (também conhecido como óleo metilado de soja ou soiato de metilo). Ésteres de ácidos gordos de alcanóis e métodos para a sua preparação são bem conhecidos na arte. Por exemplo, o &quot;biodiesel&quot; compreende tipicamente ésteres de ácidos gordos de etanol ou mais correntemente metanol. Duas vias principais usadas para preparar ésteres de ácidos gordos de alcanol são a transesterificação começando com outro éster de ácido gordo (frequentemente um éster de origem natural com glicerol) e esterificação directa começando com o ácido gordo. É conhecida uma variedade de métodos para estas vias. Por exemplo, a esterificação directa pode ser realizada pondo em contacto um ácido gordo com um alcanol na presença de um catalisador ácido forte tal como ácido sulfúrico. A transesterificação pode ser realizada pondo em contacto um éster de ácido gordo de 33 ΡΕ1947935 partida com o álcool na presença de um catalisador ácido forte tal como ácido sulfúrico mas mais correntemente uma base forte tal como hidróxido de sódio. Óleos alquilados de sementes são os produtos de esterificação de óleos de sementes com um alcanol. Por exemplo óleo de soja metilado, também conhecido por soiato de metilo, compreende ésteres metilicos produzidos pela transesterificação de óleo de soja com metanol. 0 soiato de metilo compreende assim ésteres metilicos de ácidos gordos na proporção molar aproximada em que os ácidos gordos esterifiçados com glicerol ocorrem no óleo de semente de soja. Óleos de sementes alquilados tais como soiato de metilo podem ser destilados para modificar a proporção de ésteres metilicos de ácidos gordos.
Foi surpreendentemente descoberto que os lignossulfonatos aumentam consideravelmente a estabilidade quimica dos herbicidas de sulfonilureia em misturas com ésteres de ácido gordo de alcanol nas composições do presente invento. A quantidade de um ou mais lignossulfonatos nas composições do presente invento pode variar desde cerca de 0,1 até cerca de 20% em peso, mas por razões de custo a quantidade é tipicamente não mais do que cerca de 10%, de preferência não mais do que cerca de 8%, com mais preferência não mais do que cerca de 8%, com mais preferência não mais do que cerca de 6% e com maior preferência não mais do que cerca de 5% da composição em peso. Tipicamente um ou mais lignossulfonatos equivalem a 34 ΡΕ1947935 pelo menos cerca de 0,5% da composição em peso, embora possam ser usadas quantidades menores até cerca de 0,1%. Mais tipicamente um ou mais lignossulfonatos equivalem a pelo menos cerca de 1% da composição e mesmo mais típico pelo menos cerca de 2% da composição em peso. A quantidade de lignossulfonatos necessária para proporcionar um grau desejado de estabilidade depende do herbicida sulfonilureia e dos outros ingredientes na composição, e pode ser determinada por simples experimentação. Composições compreendendo metsulfurão-metilo, rimsulfurão, tifensulfurão-metilo ou particularmente nicosulfurão requerem frequentemente apenas uma quantidade relativamente pequena de lignos-sulfonatos (e.g. 1% da composição em peso) para reduzir a percentagem relativa de decomposição para menos do que 10% durante o envelhecimento acelerado de 1 semana a 40°C, e de facto esta pequena quantidade de lignossulfonatos é frequentemente suficiente para reduzir a percentagem relativa de decomposição das composições compreendendo nicosulfurão para menos do que 3% nestas condições. A lignina, o bloco básico de construção dos lignossulfonatos deste invento forma-se nas plantas lenhosas e é um polímero natural complexo no que respeita à estrutura e homogeneidade. Os lignossulfonatos são ligninas sulfonadas de plantas e são co-produtos da indústria do papel comercialmente bem conhecidos. Os lignossulfonatos do presente invento podem ser preparados por uma modificação química do bloco básico de construção lignina usando um processo de cozimento com sulfito ou um processo de 35 ΡΕ1947935 cozimento &quot;kraft&quot; (também conhecido como cozimento sulfato) incluindo sulfonação subsequente. Estes processos de cozimento são bem conhecidos na indústria do papel. 0 processo de cozimento com sulfito e o processo de cozimento kraft estão descritos na literatura publicada por Lignotech (e.g., &quot;Speciality Chemicals for Pesticide Formulations&quot;, Outubro, 1998) e MeadWestvaco Corp (e.g., &quot;From the forest to the Fields&quot;, Junho, 1998) . As preparações brutas de lignossulfonatos contêm tipicamente para além da lignina sulfonada, outros quimicos derivados de plantas tais como açúcares, açúcares ácidos e resinas, bem como quimicos inorgânicos. Embora tais preparações brutas de lignossul-fonato possam ser usadas para as composições do presente invento, de preferência as preparações brutas são primeiro refinadas para proporcionar uma pureza mais elevada de lignossulfonato. Os lignossulfonatos, dentro do contexto da presente revelação e reivindicações, também inclui lignossulfonatos que foram quimicamente modificados de forma extensa. Exemplos de lignossulfonatos que foram quimicamente modificados de forma extensa são as oxili-gninas nas quais a lignina foi oxidada num processo reduzindo o número de grupos ácido sulfónico e metoxilo e causando rearranjos aumentando o número de grupos fenólico e ácido carboxilico. Um exemplo de uma oxilignina é VANISPERSE A comercializada por Borregaard LignoTech.
Os lignossulfonatos variam de acordo com o catião, grau de sulfonação e massa molecular média. Os lignossulfonatos do presente invento podem conter catiões 36 ΡΕ1947935 sódio, cálcio, magnésio, zinco, potássio e amónio ou misturas destes, mas de preferência contêm sódio. 0 grau de sulfonação é definido como o número de grupos sulfonato por 1000 unidade de peso molecular de lignossulfonato e nos produtos comercialmente disponíveis varia tipicamente desde cerca de 0,5 até cerca de 4,7. Os lignossulf onatos nas composições do presente invento contêm de preferência um grau de sulfonação variando desde cerca de 0,5 até cerca de 3,0. Os lignossulfonatos contendo um grau de sulfonação desde cerca de 0,5 até cerca de 3,0 podem ser preparados por sulfonação controlada do processo de cozimento kraft. Por exemplo, o grau de sulfonação usando o processo de cozimento kraft é 2,9 para REAX 88A, 0,8 para REAX 85A e 1,2 para REAX 907, os quais são descritos mais abaixo. Peso molecular médio dos lignossulfonatos comercialmente disponíveis varia tipicamente desde cerca de 2 000 até cerca de 15 100. Os lignossulfonatos do presente invento têm preferencialmente um peso molecular médio de cerca de 2 900.
Exemplos de produtos lignossulfonato refinados comercialmente disponíveis úteis nas composições do presente invento incluem, mas não estão limitados a, REAX 88A (sal de sódio de um polímero lignina kraft de baixo peso molecular quimicamente modificado solubilizado por cinco grupos sulfonato, comercializados por MeadWestvaco Corp.), REAX 85A (sal de sódio de um polímero lignina kraft de peso molecular elevado quimicamente modificado, comercializado por MeadWestvaco Corp.), REAX 907 (sal de sódio de um polímero lignina kraft de peso molecular 37 ΡΕ1947935 elevado quimicamente modificado, comercializado por MeadWestvaco Corp.), REAX 100M (sal de sódio de um polímero lignina kraft de baixo peso molecular quimicamente modificado comercializado por MeadWestvaco Corp.) e Kraftspearse DD-5 (sal de sódio de um polímero lignina kraft de peso molecular elevado quimicamente modificado, comercializado por MeadWestvaco Corp.).
As composições do presente invento podem conter um ou mais ingredientes de formulação adicionais numa quantidade total em peso de 0 até cerca de 50%. Ingredientes de formulação adicionais podem incluir diluentes líquidos para além de um ou mais ésteres de ácidos gordos de C1-C4 alcanóis formando os veículos líquidos das presentes composições. Diluentes líquidos típicos estão descritos em Marsden, Solvents Guide, 2a ed., Interscience, Nova Iorque, 1950. Diluentes líquidos incluem, por exemplo, N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, iV-alquilpirrolidona, etilenoglicol, polipropilenoglicol, carbonato de propileno, ésteres dibásicos, parafinas, alquilbenzenos, alquilnafta-lenos, glicerina, triacetina, azeite, óleo de rícino, linhaça. China, sésamo, milho, amendoim, semente de algodão, soja, colza, coco, cetonas tais como ciclo-hexanona, 2-heptanona, isoforona e 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tais como acetato de hexilo, acetato de heptilo e acetato de octilo, e álcoois tais como metanol, ciclo-hexanol, decanol, álcool benzílico e tetra-hidrofurfu-rílico. Para manter as sulfonilureias nas presentes composições como dispersões de partículas sólidas não 38 ΡΕ1947935 dissolvidas, é melhor evitar quantidades substanciais de solventes polares como veiculos liquidos. Tipicamente o veiculo liquido da presente composição não inclui quantidades substanciais de diluentes liquidos a não ser um ou mais ésteres de ácidos qordos de Ci-C4 alcanóis.
As composições do presente invento podem incluir como um ou mais inqredientes de formulação adicionais ten-sioactivos para além dos liqnossulfonatos. As propriedades destes tensioactivos adicionais incluem dispersantes e agentes humidificadores. Os tensioactivos podem ser não iónicos ou iónicos (e.g., aniónicos) e podem incluir partes poliméricas tais como polioxietilação. Tensioactivos típicos estão descritos em McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, Nova Jersey, bem como Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Publ. Co., Inc., Nova Iorque, 1964.
Exemplos de tensioactivos incluem álcoois poli-etoxilados, alquifenóis polietoxilados, ésteres de ácido gordo de sorbitano polietoxilado, ésteres de ácido gordo de sorbitol polietoxilado, sulfosuccinatos de di-alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilbenzeno, organos-silicones, N, N. dialquiltauratos, sulfonatos de lignina, condensados de naftalenossulfonato-formaldeído, policarbo-xilatos, ésteres de glicerol, co-polímeros em bloco de polioxietileno/polioxipropileno, e alquilpoliglicósidos, onde o número de unidades de glucose, referido como grau de polimerização (D.P.), pode variar desde 1 até 3 e as 39 ΡΕ1947935 unidades de alquilo podem variar desde C6 a C14 (ver Pure and Applied Chemistry 72, 1255-1264).
Tipicamente as composições do presente invento incluem um ou mais tensioactivos para permitir a formação de uma emulsão quando as composições são adicionadas a água num tanque de pulverização. Estes tensioactivos podem ser catiónicos, aniónicos ou não iónicos, mas são mais tipicamente aniónicos ou não iónicos. Exemplos de tensioactivos aniónicos particularmente adequados para este propósito são sulfonatos tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio. Exemplos de tensioactivos não iónicos particularmente adequados são ésteres de sorbitano polioxietilados (POE) tais como trioleato de sorbitol POE(20) e ésteres de sorbitol polioxietilados (POE) como hexaoleato de sorbitol POE (40). Trioleato de sorbitano POE (20) está comercialmente disponível sob o nome comercial TWEEN 85 comercializado por Uniqema. Hexaoleato de sorbitol POE (40) está comercialmente disponível sob o nome comercial ATLAS G1086 e CIRRASOL G1086 comercializados por Uniqema. Combinação de um éster de sorbitano POE com um éster de sorbitol POE permite a optimização do valor HLB (balanço hidrofílico-liofílico) do tensioactivo para obter a emulsão de qualidade mais elevada (suspensão de gotas mais pequenas) quando a composição é adicionada a água. Emulsões de alta qualidade conduzem tipicamente a desempenhos óptimos do herbicida. Portanto, deve particularmente notar-se que para um desempenho óptimo do herbicida é uma composição do presente invento compreendendo um ou mais tensioactivos não 40 ΡΕ1947935 iónicos seleccionados a partir de ésteres de sorbitano polioxietilados (POE) tal como trioleato de sorbitano POE(20) e ésteres de sorbitol polioxietilados (POE) tal como hexaoleato de sorbitol POE(40) e misturas destes.
As presentes composições podem também conter um ou mais diluentes sólidos em suspensão no veiculo liquido. Os diluentes sólidos podem ser solúveis em água ou insolúveis na água. Diluentes sólidos típicos estão descritos em Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2a Ed., Dorland Books, Caldwell, Nova Jersey. Exemplos de diluentes sólidos solúveis em água incluem sais tais como fosfatos de metais alcalinos (e.g., dihidrogenofosfato de sódio), fosfatos de alcalino- terrosos, sulfatos de sódio, potássio, magnésio e zinco, cloreto de sódio e potássio, e benzoato de sódio, e açúcares e derivados de açúcares tais como sorbitol, lactose e sucrose. Exemplos de diluentes sólidos insolúveis em água incluem, mas não estão limitados a, argilas, sílicas sintéticas e de diatomáceas, silicatos de cálcio e magnésio, dióxido de titânio, óxidos de alumínio cálcio e zinco, carbonato de cálcio e magnésio, sulfato de cálcio e bário, e carvão.
Descobriu-se que certos diluentes sólidos tais como argilas proporcionam resistência significativa à separação de partículas sólidas suspensas ou dispersas na presente composição, o que de outra forma resultaria na formação de uma camada de sangria (i.e camada não contendo 41 ΡΕ1947935 partículas sólidas suspensas ou dispersas). Além disso foi descoberto que estes diluentes sólidos podem transmitir uma estrutura de gel reversível à composição. Um gel reversível proporciona elevada viscosidade à composição sob movimento baixo (e.g., quando a composição está armazenada num recipiente) , mas a baixa viscosidade facilita a transferência quando é aplicado um movimento elevado (e.g., quando o recipiente da composição é agitado). Um benefício da estrutura de gel reversível é que a formação de uma camada de sangria e a sedimentação das partículas no fundo do recipiente são reduzidas de forma significativa. Tipicamente, uma composição deste invento contendo pelo menos cerca de 0,1% de argila em peso formará um gel reversível. Mais do que 10% de argila pode ser útil, mas por causa do custo, é preferível não mais do que 10%. Mais preferido é um intervalo desde 0,1% até 5%, e o mais preferido é no intervalo desde 0,5% a 3%. Exemplos de argilas úteis na presente composição incluem silicatos de magnésio e alumínio tal como atapulgite (e.g., ATTAGEL 50 da BASF Corp.) e outros silicatos de alumínio tais como montmorilonite (e.g. argila BARDEN da Kentucky-Tennessee Clay Co. e argila BENTONE da Elementis Specialities). Argilas sólidas típicas úteis como diluentes estão descritas em Western et al., Handbook of Insectivide Dust Diluents and Carriers, 2a Ed., Dorland Books, Cladwell, Nova Jersey.
Outros ingredientes da formulação podem ser usados no presente invento tais como modificadores de 42 ΡΕ1947935 reologia, agentes humidificadores, corantes, anti-espuma, agentes de secagem, etc. Estes ingredientes são conhecidos dos especialistas na arte e podem ser encontrados descritos, por exemplo, em McCutcheon's 2001, Volume 2: Functional Materials publicado por MC Publishing Company.
Os métodos para fazer as suspensões e dispersões de partículas de sulfonilureia úteis para as composições do presente invento são bem conhecidos e incluem moagem em moinho de esferas, moinho de microesferas de vidro, moinho de areia, moinho coloidal e moinho de ar combinada com mistura a alta velocidade. Os Exemplos da presente revelação usam um processo de moagem em moinho de microesferas de vidro.
Sem elaboração adicional, acredita-se que um especialista na arte usando a descrição precedente possa utilizar o presente invento em toda a sua extensão. Os Exemplos seguintes são, portanto, para ser construídos como meramente ilustrativos, e não limitativos da revelação de nenhum modo.
Os Exemplos 1-17 descrevem a preparação e testes de estabilidade das composições do presente invento. 0 Exemplo Comparativo 1 descreve a preparação e teste de estabilidade de uma composição correspondente sem lignos-sulfonato. A estabilidade das sulfonilureias nestas composições foi determinada envelhecendo amostras em fornos aquecidos e comparando então o teor em sulfonilureia antes 43 ΡΕ1947935 e após o envelhecimento para determinar a percentagem relativa (%) da decomposição. A % relativa da decomposição foi calculada subtraindo a % peso final de sulfonilureia da % peso inicial de sulfonilureia, depois dividindo a diferença resultante pela % de peso inicial de sulfonil-ureia, e depois multiplicando o cociente resultante por 100%. O teor de sulfonilureia foi determinado analisando as composições com cromatografia líquida de alta pressão (HPLC) usando colunas de fase reversa e eluentes. EXEMPLO 1 A um copo de vidro de 250 mL com um agitador mecânico de haste superior foi adicionado éster metílico de ácidos gordos Ci6—Cis (Cognis Corp. AGNIQUE ME 18SDU, 43,9 g), um lignossulfonato (MeadWestvaco Corp. REAX 88A, 3,0 g) , um tensioactivo não iónico trioleato de sorbitano POE (20) (Uniqema TWEEN 85, 12,0 g), um tensioactivo não iónico hexaoleato de sorbitol POE(40) (Uniqema ATLAS G1086, 6,0 g), atrazina (34,0 g) , nicosulfurão (0,55 g) e rimsulfurão (0,55 g). A mistura agitada foi homogeneizada usando um moinho Dyno de 0,6 L (Modelo KDL, um moinho de microesferas de vidro horizontal manufacturado por W.A. Bachofen de Basel, Suiça), e o concentrado da suspensão resultante foi engarrafado. Uma amostra foi envelhecida num forno aquecido a 40°C durante 1 semana, e depois o teor de herbicidas de sulfonilureia foi analisado por HPLC. Os resultados da estabilidade química estão listados nas Tabelas 1 e 2. 44 ΡΕ1947935 EXEMPLO 2 A um copo de vidro de 250 mL com um agitador mecânico de haste superior foi adicionado éster metilico de ácidos gordos Ci6—Cis (AGNIQUE ME 18SDU, 43,9 g) , um lignossulfonato (REAX 88A, 3,0 g), um tensioactivo não iónico trioleato de sorbitano POE (20) (TWEEN 85, 9,0 g) , uma mistura própria de tensioactivos de dodecylbenzenos-sulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de ricino (Stepan Corp. TOXIMUL 3463F, 9,0 g) , atrazina (34,0 g) , nicosul- furão (0,55 g) e rimsulfurão (0,55 g) . A mistura agitada foi homogeneizada usando um moinho Dyno de 0,6 L e o concentrado da suspensão resultante foi engarrafado. Uma amostra de 10 g foi envelhecida num forno aquecido a 40°C durante 1 semana, e depois o teor de herbicidas de sulfonilureia foi analisado por HPLC. Os resultados da estabilidade química estão listados nas Tabelas 1 e 2. EXEMPLO 3 A um copo de aço inox de 1 L com um agitador mecânico de haste superior foi adicionado éster metilico de ácidos gordos Ci6—Ci8 (AGNIQUE ME 18SDU, 432, 6 g) , um lignossulfonato (REAX 907 45,0 g), um tensioactivo não
32,4 g) . A iónico trioleato de sorbitano POE (20) (TWEEN 85, 45,0 g), um tensioactivo não iónico hexaoleato de sorbitol POE(40) (ATLAS G1086, 45,0 g) e nicosulfurão (92,5%, 45 ΡΕ1947935 mistura agitada foi homogeneizada usando um moinho Dyno de 0,6 L e o concentrado da suspensão resultante foi engarrafado. Três amostras de 10 g foram envelhecidas em fornos aquecidos. Uma amostra foi aquecida num forno a 40°C durante 1 semana e depois analisada por HPLC para teor de nicosulfurão. A segunda amostra foi aquecida num forno a 40°C durante 2 semanas e depois analisada por HPLC para teor de nicosulfurão. A terceira amostra foi aquecida num forno a 54°C durante 2 semanas e depois analisada por HPLC para teor de nicosulfurão. Os resultados da estabilidade quimica estão listados na Tabelas 1. EXEMPLO COMPARATIVO 1 A um copo de vidro de 250 mL com um agitador mecânico de haste superior foi adicionado éster metilico de ácidos gordos Ci6—Cis (AGNIQUE ME 18SDU, 49,9 g) , um tensioactivo não iónico trioleato de sorbitano POE (20) (TWEEN 85, 7,5 g), um tensioactivo não iónico hexaoleato de sorbitano POE (40) (ATLAS G1085, 7,5 g) , atrazina (34,0 g) , nicosulfurão (0,55 g) e rimsulfurão (0,55 g) . A mistura agitada foi homogeneizada usando um moinho Dyno de 0,6 L e o concentrado da suspensão resultante foi engarrafado. Uma amostra foi envelhecida num forno aquecido a 35°C durante 1 semana, e depois o teor de herbicidas de sulfonilureia foi analisado por HPLC. Os resultados da estabilidade quimica estão listados nas Tabelas 1 e 2. 46 ΡΕ1947935
Tabela 1 - Estabilidade Química do Nicosulfurão durante o Envelhecimento das Formulações Líquidas
Amostra Massa% Condições de % Relativa de Nicosulfurão envelhecimento Decomposição Exemplo 1 0, 55 1 semana a 40°C 0 Exemplo 2 0, 55 1 semana a 40°C 2, 0 Exemplo 3 5, 0 1 semana a 40°C 1,2 2 semanas a 40°C 1,8 2 semanas a 54°C 11,2 Exemplo 0,55 1 semana a 35°C 18,2 Comparativo 1
Tabela 2 - Estabilidade Química do Rimsulfurão durante o Envelhecimento das Formulações Líquidas
Amostra Massa% Condições de % Relativa de Rimsulfurão envelhecimento Decomposição Exemplo 1 0,55 1 semana a 40°C 4,4 Exemplo 2 0,55 1 semana a 40°C 11,6 Exemplo 0,55 1 semana a 35°C 27,3 Comparativo 1 EXEMPLOS 4 A 10
As composições dos Exemplos 4-10 são uma exemplificação adicional do presente invento. Os ingredientes de formulação foram combinados nas quantidades 47 ΡΕ1947935 mostradas na Tabela 3A de acordo com o seguinte procedimento geral. A um copo de vidro de 250 mL com um agitador mecânico de haste superior foi adicionado éster metilico de ácidos gordos Ci6_Cis (AGNIQUE ME 18SDU) , um lignossulfonato (REAX 907), um tensioactivo não iónico trioleato de sorbitano POE (20) (TWEEN 85), um tensioactivo não iónico hexaoleato de sorbitol POE(40) (Uniqema CIRRASOL G1086), outros ingredientes opcionais tais como Co-polímero em bloco EOPO (SURFONIC L68-28X, PLURONIC P103, ou PLURONIC L35) e os diluentes sólidos argila de atapulgite (Engellard ATTAGEL 50) ou dióxido de silício coloidal (Degussa AEROSIL 200), e o ingrediente activo nicosulfurão (material técnico contendo 93,2% de nicosulfurão). A mistura foi então homogeneizada usando um moinho Dyno de 0,2 L e o concentrado da suspensão resultante, uma composição do presente invento, foi engarrafado.
Tabela 3A - Quantidades de Ingrediente usadas nas Composições de Nicosulfurão dos Exemplos 4 a 10*
Exemplo Ingrediente 4 5 6 7 8 9 10 Nicosulfurão (93,2%) 4,3 4,3 4,3 4,3 4,3 4,3 4,3 AGNIQUE ME 18SDU 64,7 64,7 64,7 64,7 57,7 62,7 62,7 Reax 907 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 TWEEN 85 15,0 7,5 7,5 7,5 15,0 15,0 15,0 CIRRASOL G1086 15,0 7,5 7,5 7,5 15,0 15, 0 15,0 SURFONIC L68-28X 0 15, 0 0 0 0 0 0 ΡΕ1947935 48 (continuação)
Exemplo Ingrediente 4 5 6 7 8 9 10 PLURONIC PI03 0 0 15,0 0 0 0 0 PLURONIC L35 0 0 0 15, 0 5,0 0 0 ATTAGEL 50 0 0 0 0 O CM O CM 0 AEROSIL 200 0 0 0 0 0 0 o CM *As quantidades são listadas em unidades de grama.
Uma amostra de 10 g de cada uma das composições dos exemplos foi envelhecida num forno a 40°C durante 8 semanas. Para algumas das composições dos exemplos outra amostra de 10 g foi envelhecida num forno a 40°C durante 2 semanas. As amostras envelhecidas foram analisadas por HPLC para teor de nicosulfurão. Os resultados da estabilidade química estão listados na Tabela 3B Um traço significa que não há resultado do teste.
Tabela 3B- Estabilidade Química do Nicosulfurão (% relativa de decomposição) durante o Envelhecimento das Composições dos Exemplos 4 a 10 a 40°C
Exemplo Período de tempo 4 5 6 7 8 9 10 2 semanas _ _ _ 0,5 0,8 2,2 - 8 semanas 2,2 3,2 1,0 1,5 2,5 2,0 1,5 49 ΡΕ1947935
Como pode ser visto a partir da Tabela 3B, todas as composições dos exemplos compreendendo nicosulfurão demonstraram excelente estabilidade neste teste. EXEMPLOS 11-17
As composições dos Exemplos 11-17 exemplificam o presente invento com uma variedade de ingredientes activos sulfonilureias. Os ingredientes da formulação foram combinados nas quantidades mostradas na Tabela 4A de acordo com o seguinte procedimento geral. A um copo de vidro de 250 mL com um agitador mecânico de haste superior foi adicionado éster metilico de ácidos gordos Ci6—Ci8 (AGNIQUE ME 18SDU), um lignossulfonato (REAX 907), um tensioactivo não iónico trioleato de sorbitano POE (20) (TWEEN 85 ou o TWEEN 85LM de baixa humidade), um tensioactivo não iónico hexaoleato de sorbitol POE(40) (CIRRASOL G1086), diluentes sólidos (ATTAGEL 50), e uma sulfonilureia como ingrediente activo seleccionado a partir de nicosulfurão, tifensul-furão-metilo, tribenurão-metilo, clorsulfurão, clorimurão-etilo, rimsulfurão, e metsulfurão-metilo. A mistura foi então homogeneizada usando um moinho Eiger de 0,2 L e o concentrado da suspensão resultante, uma composição do presente invento, foi engarrafado. 50 ΡΕ1947935
Tabela 4A-Quantidades de Ingrediente usadas nas Composições dos Exemplos 11 a 17*
Exemplo Ingrediente 11 12 13 14 15 16 17 Nicosulfurão 4,3 0 0 0 0 0 0 Tifensulfurão-metilo 0 4,3 0 0 0 0 0 Tribenurão-metilo 0 0 4,3 0 0 0 0 Clorsulfurão 0 0 0 4,3 0 0 0 Clorimurão-etilo 0 0 0 0 4,3 0 0 Rimsulfurão 0 0 0 0 0 4,3 0 Metsulfurão-metilo 0 0 0 0 0 0 4,3 AGNIQUE ME 18SDU 62,7 62,7 62,7 62,7 62,7 62,7 62,7 REAX 907 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 TWEEN 85 0 15, 0 15, 0 15, 0 15, 0 15, 0 15, 0 TWEEN 85 LM 15, 0 0 0 0 0 0 0 CIRRASOL G1086 15, 0 15, 0 15, 0 15, 0 15, 0 15, 0 15, 0 *As quantidades estão listas em unidades de grama
Uma amostra de 10 g de cada uma das composições dos exemplos foi envelhecida num forno a 40°C durante 1 semana. As amostras envelhecidas foram analisadas por HPLC para teor do ingrediente activo sulfonilureia. Os resultados da estabilidade química estão listados na Tabela 4B 51 ΡΕ1947935
Tabela 4B-Estabilidade Química do Ingrediente Activo Sulfonilureia (% relativa de decomposição) durante o Envelhecimento das Composições dos Exemplos 11 a 17 a 40°C
Exemplo Período de tempo 11 12 13 14 15 16 17 1 semana 2,78 4,77 00 KD QO 28,22 23, 91 9, 07 6,23
Os resultados da Tabela 4A mostram que para as composições particulares dos Exemplos 11-17, a estabilidade observada varia com a sulfonilureia. Composições compreendendo metsulfurão-metilo, nicosulfurão, rimsulfurão ou ti-fensulfurão-metilo sofreram menos do que 10% de decomposição e a composição compreendendo nicosulfurão foi a mais estável. As composições dos Exemplos 11-17 continham todas apenas 1% de lignossulfonato, e os resultados indicaram que são desejáveis quantidades maiores de lignossulfonato para composições contendo sulfonilureias que têm maior sus-ceptibilidade à decomposição.
Lisboa, 3 de Abril de 2012

Claims (12)

  1. ΡΕ1947935 1 REIVINDICAÇÕES 1. Uma composição de herbicida em fase liquida única compreendendo, em peso (a) de 0,1 a 20% de um ou mais herbicidas de sulfonilureia; (b) de 0 a 40% de um ou mais agentes biologi camente activos que não sejam herbicidas de sulfonilureia. (c) de 0,1 a 20% de um ou mais lignossulfonatos; (d) de 40 a 99,8% de um ou mais de ésteres de ácidos gordos de Ci-C4alcanois; e (e) de 0 a 50% de um ou mais ingredientes de formulação adicionais; em que o veiculo líquido da composição em fase líquida única compreende o componente (d).
  2. 2. A composição da reivindicação 1, em que o componente (a) é seleccionado a partir de amidosulfurão, azimsulfurão, bensulfurão-metilo, clorimurão-etilo, clor-sulfurão, ciclosulfamurão, etametsulfurão-metilo, etoxisul-furão, flupirsulfurão-metilo, flazasulfurão. flucetosul-furão, foramsulfurão, halosulfurão-metilo, imazosulfurão, 2 ΡΕ1947935 iodosulfurão-metilo, mesosulfurão-metilo, metsulfurão-meti-lo, nicosulfurão, oxasulfurão, primisulfurão-metilo, pro-sulfurão, pirazosulfurão-etilo, rimsulfurão, sulfometurão-metilo, sulfosulfurão, tifensulfurão-metilo, triasulfurão, tribenurão-metilo, trifloxisulfurão, triflusulfurão-metilo e tritosulfurão, e sais destes.
  3. 3. A composição da Reivindicação 2, em que o componente (a) é seleccionado a partir de nicosulfurão e rimsulfurão, e sais destes.
  4. 4. A composição da Reivindicação 1, em que o componente (b) compreende um ou mais herbicidas sulfonilureia e/ou herbicidas protectores.
  5. 5. A composição da Reivindicação 4, em que o componente (b) compreende atrazina.
  6. 6. A composição da Reivindicação 1, em que o componente (c) compreende um ou mais sais de amónio, metais alcalinos ou alcalino-terrosos de lignossulfonato.
  7. 7. A composição da Reivindicação 6, em que o componente (c) compreende lignossulfonato de sódio.
  8. 8. A composição da Reivindicação 1, em que o componente (d) compreende ésteres metilicos de um ou mais ácidos gordos. 3 ΡΕ1947935
  9. 9. A composição da Reivindicação 1, em que o componente (e) compreende um tensioactivo éster de sorbitano polietoxilado e um tensioactivo éster de sorbitol polietoxilado.
  10. 10. A composição da Reivindicação 1, em que o componente (e) compreende uma argila.
  11. 11. A composição da Reivindicação 1, em que o componente (c) é desde 0,1 a 10% em peso da composição, e o componente (e) é desde 0 a 20% em peso da composição.
  12. 12. A composição da Reivindicação 1 contendo não mais do que 1% em peso de água. Lisboa, 3 de Abril de 2012 1 ΡΕ1947935 REFERENCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO Esta lista de referências citadas pelo requerente é apenas para conveniência do leitor. A mesma não faz parte do documento da patente Europeia. Ainda que tenha sido tomado o devido cuidado ao compilar as referências, podem não estar excluídos erros ou omissões e o IEP declina quaisquer responsabilidades a esse respeito. Documentos de patentes citadas na Descrição * JP 9183754 8 · US 5202438 A Literatura que não é de patentes citada na Descrição • The Pestfctde ManueL Brítísh Crap Prctedton Oomv **, 2003 * The Pes&amp;icte Mam»!. BCPC, 2003 * Spsdatty Cbentoaís for Pssiicíds FormuMians. Oc-taber 1SS8 ♦ Ftom ífte Fop&amp;sts to to» FMtís, Jane 1898 * MARSDEM, Salvarás Gifíde. interscísnse, 1950 ♦ fcfcCuícheons Detergente and Emuísiífers AnnuaL a&amp;hscs Ρώκ. Cfljp, » SISBLY; WOOD. Sncycíqpedla of Sdíface AcSve Agente, Chemical Psibí. Go., Inc, 1864 * Pm» anú AppSeó Chmfsty, voí. 72v 1255-1204 * WATKJNS et ai. «andbaofc of insacBtóde Dusf D&amp;i-ents and Camers. Doftsnd BacKs * MsCuícheosYs 2001, Voiuroe 2: Fundtonal Matefiats MC Pníiiishíhg Compsny, 2001, vot. 2
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