KR20080042157A - 액체 술포닐우레아 제초제 제제 - Google Patents

액체 술포닐우레아 제초제 제제 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 1종 이상의 술포닐우레아 제초제 0.1 내지 20 중량％, 술포닐우레아 제초제 이외의 1종 이상의 생물학적 활성제 0 내지 40 중량％, 1종 이상의 리그노술포네이트 0.1 내지 10 중량％, 1종 이상의 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르 0 내지 99.8 중량％, 및 1종 이상의 추가의 제제화 성분 0 내지 20 중량％를 포함하는 단일 액체상 제초제 조성물을 개시한다.
술포닐우레아 제초제, 리그노술포네이트, 단일 액체상 제초제 조성물

Description

액체 술포닐우레아 제초제 제제 {LIQUID SULFONYLUREA HERBICIDE FORMULATIONS}
본 발명은 술포닐우레아 제초제의 특정 액체 제제에 관한 것이다.
술포닐우레아 제초제의 발견 이래로, 폭넓게 다양한 농작물에서의 선택적 잡초 방제를 위해 24종 초과의 술포닐우레아가 상업적으로 개발되었다 (문헌 [The Pesticide Manual, Thirteenth Edition, C. D. S. Tomlin, ed., British Crop Protection Council, Hampshire, U.K., 2003]). 술포닐우레아 제초제의 작용 방식은 식물에서 나타나고 동물에서는 나타나지 않는 효소 아세토락테이트 신타아제 (ALS)의 억제이기 때문에, 술포닐우레아 제초제는 낮은 시용률 및 동물에 대한 매우 낮은 독성과 잡초에 대한 우수한 효능의 가치있는 조합을 제공한다.
술포닐우레아 제초제는 다른 농약과 마찬가지로, 유화성 농축물 등의 액체 조성물 및 습윤성 분말 및 과립 등의 고체 조성물을 비롯한 다양한 상이한 형태의 농축물로서 제제화될 수 있다.
액체 제제 농축물은 용이하게 측정되고 유동되며, 물로 희석된 경우 전형적으로 용이하게 분무되는 수용액 또는 분산액을 형성한다. 술포닐우레아가 물 중에 용해되고 분산되는 경우, 이는 가수분해된다. 또한, 술포닐우레아가 용해되거나 분산되어 있는 농축된 액체 제제의 저장 동안 가수분해 및/또는 결정 성장이 나타나, 술포닐우레아 제초제의 안정한 액체 제제를 얻는 것에 문제가 있을 수 있다. 본 발명에서, 술포닐우레아 제초제의 안정화된 새로운 액체 제제가 발견되었다.
<발명의 요약>
본 발명은,
(a) 1종 이상의 술포닐우레아 제초제 0.1 내지 20 중량％;
(b) 술포닐우레아 제초제 이외의 1종 이상의 생물학적 활성제 0 내지 40 중량％;
(c) 1종 이상의 리그노술포네이트 0.1 내지 20 중량％;
(d) 1종 이상의 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르 40 내지 99.8 중량％; 및
(e) 1종 이상의 추가의 제제화 성분 0 내지 50 중량％
를 포함하는 단일 액체상 제초제 조성물에 관한 것이다.
본원에 사용된 용어 "포함하다(comprise, include)", "포함하는(comprising, including)", "갖다", "갖는" 또는 이들의 임의의 다른 변화형은, 비배타적인 포함을 포함하도록 의도된다. 예를 들어, 일련의 요소들을 포함하는 조성물, 공정, 방법, 물품 또는 장치는 반드시 이들 요소에만 제한되지는 않으며, 명백히 기재되지 않았거나 이러한 조성물, 공정, 방법, 물품 또는 장치에 대해 고유한 다른 요소들을 포함할 수 있다. 또한, 달리 명백히 언급되지 않는 한, "또는"은 포괄적인 "또는"을 의미하며, 배타적인 "또는"을 의미하지 않는다. 예를 들어, 조건 A 또는 B는, 하기의 것 중 어느 하나에 의해 만족된다: A가 참이고 (또는 존재하고) B가 거짓임 (또는 존재하지 않음), A가 거짓이고 (또는 존재하지 않고) B가 참임 (또는 존재함), 및 A와 B 둘 다 참임 (또는 존재함).
또한, 영문에서, 본 발명의 요소 또는 성분 바로 앞의 부정 관사 "a" 및 "an"은, 요소 또는 성분의 경우 (즉, 존재)의 수에 대해 비제한적인 것으로 의도된다. 따라서, "a" 또는 "an"은 하나 또는 하나 이상을 포함하도록 이해되어야 하며, 요소 또는 성분의 단수형 용어 형태는, 그 수가 명백히 단수형을 의미하지 않는 한 복수형 또한 포함한다.
용어 "단일 액체상 조성물" 및 "단일 액체상 제초제 조성물"과 같은 파생어는, 단일 액체상으로 구성된 조성물을 의미한다. 따라서, 용어 "단일 액체상 조성물"에서는, 에멀젼과 같은 다수의 액체상을 포함하는 조성물은 배제된다. 용어 "단일 액체상 조성물"에서는, 고체 입자의 현탁액 및 분산액과 같은, 단일 액체상 이외에 하나 이상의 고체상을 포함하는 조성물은 배제되지 않는다.
"비-술포닐우레아 제초제"는 술포닐우레아 이외의 제초제를 의미한다. 본원의 개시내용 및 청구의 범위에 사용된 용어 "지방산"은 3 내지 21개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소쇄를 갖는 모노카르복실산을 의미한다. 탄화수소쇄는 분지화될 수 있고, 불포화될 수 있다 (예를 들어, 1개 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 함유할 수 있음).
본 발명의 실시양태는, 하기의 것들을 포함한다.
실시양태 1. 성분 (a) (즉, 1종 이상의 술포닐우레아 제초제)가 조성물의 0.5 내지 10 중량％로 존재하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 2. 성분 (a)가 아미도술푸론, 아짐술푸론, 벤술푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르술푸론, 시노술푸론, 시클로술파무론, 에타메트술푸론-메틸, 에톡시술푸론, 플루세토술푸론, 플루피르술푸론-메틸, 플라자술푸론, 포람술푸론, 할로술푸론-메틸, 이마조술푸론, 요오도술푸론-메틸, 메조술푸론-메틸, 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 옥사술푸론, 프리미술푸론-메틸, 프로술푸론, 피라조술푸론-에틸, 림술푸론, 술포메투론-메틸, 술포술푸론, 티펜술푸론-메틸, 트리아술푸론, 트리베누론-메틸, 트리플록시술푸론, 트리플루술푸론-메틸 및 트리토술푸론, 및 이들의 염으로부터 선택되는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 3. 성분 (a)가 아짐술푸론, 벤술푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르술푸론, 에타메트술푸론-메틸, 플루피르술푸론-메틸, 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 림술푸론, 술포메투론-메틸, 티펜술푸론-메틸, 트리베누론-메틸 및 트리플루술푸론-메틸, 및 이들의 염으로부터 선택되는, 실시양태 2의 조성물.
실시양태 4. 성분 (a)가 플루피르술푸론-메틸, 니코술푸론 및 림술푸론, 및 이들의 염으로부터 선택되는, 실시양태 3의 조성물.
실시양태 5. 성분 (a)가 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 림술푸론 및 티펜술푸론-메틸, 및 이들의 염으로부터 선택되는, 실시양태 3의 조성물.
실시양태 6. 성분 (a)가 니코술푸론 및 림술푸론, 및 이들의 염으로부터 선택되는, 실시양태 5의 조성물.
실시양태 7. 성분 (a)가 니코술푸론 및 이들의 염으로부터 선택되는, 실시양태 6의 조성물.
실시양태 8. 성분 (a)가 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 림술푸론 및 티펜술푸론-메틸의 유리산 형태로부터 선택되는, 실시양태 3의 조성물.
실시양태 9. 성분 (a)가 니코술푸론 및 림술푸론의 유리산 형태로부터 선택되는, 실시양태 8의 조성물.
실시양태 10. 성분 (a)가 니코술푸론의 유리산 형태인, 실시양태 9의 조성물.
실시양태 11. 니코술푸론의 유리산 형태가 수화물인, 실시양태 8, 9 및 10 중 어느 하나의 조성물.
실시양태 12. 성분 (a)가 림술푸론의 유리산 형태인, 실시양태 9의 조성물.
실시양태 13. 성분 (b) (즉, 술포닐우레아 제초제 이외의 1종 이상의 생물학적 활성제)가 1종 이상의 비-술포닐우레아 제초제 및/또는 제초제 완화제를 포함하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 14. 성분 (b)가 아트라진을 포함하는, 실시양태 13의 조성물.
실시양태 15. 성분 (c) (즉, 1종 이상의 리그노술포네이트)가 조성물의 0.1 내지 10 중량％로 존재하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 16. 성분 (c)가 조성물의 3 내지 8 중량％로 존재하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 17. 성분 (c)가 조성물의 0.5 내지 5 중량％로 존재하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 18. 성분 (c)가 조성물의 약 0.5 중량％ 이상으로 존재하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 19. 성분 (c)가 조성물의 약 1 중량％ 이상으로 존재하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 20. 성분 (c)가 조성물의 약 2 중량％ 이상으로 존재하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 21. 성분 (c)가 조성물의 약 3 중량％ 이상으로 존재하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 22. 성분 (c)가 조성물의 약 8 중량％ 이하로 존재하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 23. 성분 (c)가 조성물의 약 6 중량％ 이하로 존재하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 24. 성분 (c)가 조성물의 약 5 중량％ 이하로 존재하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 25. 성분 (c)가 1종 이상의 암모늄, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 리그노술포네이트염을 포함하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 26. 성분 (c)가 나트륨 리그노술포네이트를 포함하는, 실시양태 25의 조성물.
실시양태 27. 성분 (d) (즉, 1종 이상의 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르)가 1종 이상의 지방산의 메틸 에스테르를 포함하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 28. 성분 (d)의 약 80 중량％ 이상이 8 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 지방산의 에스테르를 포함하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 29. 성분 (d)의 약 90 중량％ 이상이 8 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 지방산의 에스테르를 포함하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 30. 성분 (d)가 C1-C4 알칸올의 포화 또는 불포화 C10-C22 지방산 에스테르를 포함하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 31. 성분 (d)가 C1-C4 알칸올의 포화 또는 불포화 C12-C20 지방산 에스테르를 포함하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 32. 성분 (d)가 C1-C4 알칸올의 포화 또는 불포화 C16-C18 지방산 에스테르를 포함하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 33. 성분 (d)가 C1-C2 알칸올의 포화 또는 불포화 C16-C18 지방산 에스테르를 포함하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 34. 성분 (d)가 메탄올의 포화 또는 불포화 C16-C18 지방산 에스테르를 포함하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 35. 성분 (d)가 해바라기, 대두, 면 또는 아마인의 메틸화된 종자유를 포함하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 36. 성분 (d)가 메틸화된 대두유 (메틸 소이에이트)를 포함하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 37. 성분 (e) (즉, 1종 이상의 추가의 제제화 성분)가 계면활성제, 현탁화제 및 희석제로부터 선택되는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 38. 성분 (e)가 폴리에톡실화 소르비탄 에스테르 계면활성제를 포함하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 39. 성분 (e)가 폴리옥시에틸화 소르비탄 에스테르 계면활성제 및 폴리에톡실화 소르비톨 에스테르 계면활성제로 구성된 군으로부터 선택되는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 40. 성분 (e)가 폴리에톡실화 소르비탄 에스테르 계면활성제 및 폴리에톡실화 소르비톨 에스테르 계면활성제 둘 다를 포함하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 41. 성분 (e)가 조성물의 약 40 중량％ 이하로 존재하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 42. 성분 (e)가 조성물의 약 15 중량％ 이하로 존재하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 43. 약 1 중량％ 이하의 물을 함유하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 44. 약 0.5 중량％ 이하의 물을 함유하는, 실시양태 43의 조성물.
실시양태 45. 약 0.1 중량％ 이하의 물을 함유하는, 실시양태 44의 조성물.
실시양태 46. 성분 (e)가 점토를 포함하는, "발명의 요약"에 기재된 조성물.
실시양태 47. 점토가 조성물의 약 0.1 중량％ 이상으로 존재하는, 실시양태 46의 조성물.
실시양태 48. 점토가 조성물의 약 0.5 중량％ 이상으로 존재하는, 실시양태 47의 조성물.
실시양태 49. 점토가 조성물의 약 5 중량％ 이하로 존재하는, 실시양태 46의 조성물.
실시양태 50. 점토가 조성물의 약 3 중량％ 이하로 존재하는, 실시양태 46의 조성물.
본 발명의 실시양태는 임의의 방식으로 조합될 수 있다.
술포닐우레아가 플루세토술푸론 이외의 것인 실시양태 2의 조성물이 중요하다. 1종 이상의 제제화 성분 (e) 0 내지 20％를 포함하는, "발명의 요약" 또는 실시양태 1 내지 41 및 43 내지 50 중 어느 하나에 기재된 바와 같은 조성물이 중요하다.
또한,
(a) 1종 이상의 술포닐우레아 제초제 0.1 내지 20 중량％;
(b) 1종 이상의 리그노술포네이트 0.1 내지 20 중량％; 및
(c) 1종 이상의 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르 40 내지 99.8 중량％
를 필수적으로 포함하고;
(d) 술포닐우레아 제초제 이외의 1종 이상의 생물학적 활성제 0 내지 40 중량％; 및
(e) 1종 이상의 추가의 제제화 성분 0 내지 50 중량％
를 임의로 포함하는, 단일 액체상 제초제 조성물이 중요하다.
성분 (c)가 조성물의 0.1 내지 10 중량％로 존재하고, 성분 (e)가 조성물의 0 내지 20 중량％로 존재하는, 본 발명의 단일 액체상 제초제 조성물 (실시양태 1 내지 14, 18 내지 41 및 43 내지 50을 포함하나, 이에 제한되지는 않음)이 중요하다.
본 발명은, 1종 이상의 술포닐우레아 제초제를 조성물의 약 0.1 내지 약 20 중량％, 보다 전형적으로는 약 0.5 내지 약 10 중량％의 양으로 포함하는 단일 액체상 조성물을 제공한다. 술포닐우레아 제초제는 당업계에 공지되어 있다. 술포닐우레아 제초제 분자는 술포닐우레아 잔기 (-S(O)2NHC(O)NH(R)-)를 포함한다. 술포닐우레아 제초제에서, 술포닐우레아 잔기의 술포닐 말단은 직접, 또는 산소 원자 또는 임의로 치환된 아미노 또는 메틸렌기에 의해 전형적으로 치환된 시클릭 또는 비시클릭기에 연결된다. 술포닐우레아 브릿지의 반대쪽 말단에서 아미노기 (수소 대신에 메틸기 등의 치환체를 가질 수 있음 (R이 CH3일 수 있음))는 헤테로시클릭기, 전형적으로는 대칭형 피리미딘 또는 트리아진 고리 (메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, 메틸아미노, 디메틸아미노, 에틸아미노 및 할로겐 등의 1개 또는 2개의 치환체를 가짐)에 연결된다. 술포닐우레아 제초제는 유리산 또는 염의 형태일 수 있다. 유리산 형태에서는 브릿지 상의 술폰아미드 질소가 탈양성자화되지 않으나 (즉, -S(O)2NHC(O)NH(R)-), 염 형태에서는 브릿지 상의 술폰아미드 질소 원자가 탈양성자화되며 (즉, -S(O)2N-C(O)NH(R)-), 양이온 (전형적으로는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 가장 통상적으로는 나트륨 또는 칼륨의 양이온)이 존재한다. 또한, 술포닐우레아의 특정 결정 형태는 물 분자 (즉, 수화물을 형성함) 또는 다른 소분자, 예컨대 저급 (C1-C4) 알칸올 및 에테르, 예컨대 1,4-디옥산의 혼입을 수용할 수 있다. 소분자는 전형적으로 200 미만, 보다 전형적으로는 150 미만의 분자량을 갖는다. 물 또는 다른 분자를 함유하는 이러한 술포닐우레아 결정 형태가 본 발명에서 유용하며, 본 발명에서 청구되는 조성물 중의 술포닐우레아는 상기 결정 형태를 포함한다. 본 발명의 단일 액체상 제초제 조성물에 대해 니코술푸론의 수화된 결정 형태가 특히 중요하다.
본 발명에서 유용한 대표적 술포닐우레아는 하기 화학식 I의 술포닐우레아 및 이들의 염이다.
Figure 112008023231249-PCT00001
식 중,
J는
Figure 112008023231249-PCT00002
로 구성된 군으로부터 선택되거나; 또는
J는 R13SO2N(CH3)-이고;
R은 H 또는 CH3이며;
R1은 F, Cl, Br, NO2, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C3-C4 시클로알킬, C2-C4 할로알케닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C4 알콕시알콕시, CO2R14, C(O)NR15R16, SO2NR17R18, S(O)nR19, C(O)R20, CH2CN 또는 L이고;
R2는 H, F, Cl, Br, I, CN, CH3, OCH3, SCH3, CF3 또는 OCF2H이며;
R3은 Cl, NO2, CO2CH3, CO2CH2CH3, C(O)CH3, C(O)CH2CH3, C(O)-시클로프로필, SO2N(CH3)2, SO2CH3, SO2CH2CH3, OCH3 또는 OCH2CH3이고;
R4는 C1-C3 알킬, C1-C2 할로알킬, C1-C2 알콕시, C2-C4 할로알케닐; F, Cl, Br, NO2, CO2R14, C(O)NR15R16, SO2NR17R18, S(O)nR19, C(O)R20 또는 L이며;
R5는 H, F, Cl, Br 또는 CH3이고;
R6은 0 내지 3개의 F, 0 내지 1개의 Cl 및 0 내지 1개의 C3-C4 알콕시아세틸 옥시로 임의로 치환된 C1-C3 알킬이거나, 또는 R6은 C1-C2 알콕시, C2-C4 할로알케닐, F, Cl, Br, CO2R14, C(O)NR15R16, SO2NR17R18, S(O)nR19, C(O)R20 또는 L이며;
R7은 H, F, Cl, CH3 또는 CF3이고;
R8은 H, C1-C3 알킬 또는 피리딜이며;
R9는 C1-C3 알킬, C1-C2 알콕시, F, Cl, Br, NO2, CO2R14, SO2NR17R18, S(O)nR19, OCF2H, C(O)R20, C2-C4 할로알케닐 또는 L이고;
R10은 H, Cl, F, Br, C1-C3 알킬 또는 C1-C2 알콕시이며;
R11은 H, C1-C3 알킬, C1-C2 알콕시, C2-C4 할로알케닐, F, Cl, Br, CO2R14, C(O)NR15R16, SO2NR17R18, S(O)nR19, C(O)R20 또는 L이고;
R12는 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C3 알킬술포닐이며;
R13은 C1-C4 알킬이고;
R14는 할로겐, C1-C2 알콕시 및 CN으로부터 독립적으로 선택된 1개 이상의 원 으로 임의로 치환된 알릴, 프로파르길, 옥세탄-3-일 및 C1-C3 알킬로 구성된 군으로부터 선택되며;
R15는 H, C1-C3 알킬 또는 C1-C2 알콕시이고;
R16은 C1-C2 알킬이며;
R17은 H, C1-C3 알킬, C1-C2 알콕시, 알릴 또는 시클로프로필이고;
R18은 H 또는 C1-C3 알킬이며;
R19는 C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, 알릴 또는 프로파르길이고;
R20은 할로겐으로 임의로 치환된 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 또는 C3-C5 시클로알킬이며;
n은 0, 1 또는 2이고;
L은
Figure 112008023231249-PCT00003
이고;
L1은 CH2, NH 또는 O이며;
R21은 H 및 C1-C3 알킬의 군으로부터 선택되고;
X는 H, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 할로알킬, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 알킬티오, 할로겐, C2-C5 알콕시알킬, C2-C5 알콕시알콕시, 아미노, C1-C3 알킬아미노 및 디(C1-C3 알킬)아미노의 군으로부터 선택되며;
Y는 H, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 할로알킬티오, C2-C5 알콕시알킬, C2-C5 알콕시알콕시, 아미노, C1-C3 알킬아미노, 디(C1-C3 알킬)아미노, C3-C4 알케닐옥시, C3-C4 알키닐옥시, C2-C5 알킬티오알킬, C2-C5 알킬술피닐알킬, C2-C5 알킬술포닐알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알키닐, C3-C5 시클로알킬, 아지도 및 시아노의 군으로부터 선택되고;
Z는 CH 및 N의 군으로부터 선택되되;
단, (i) X 및 Y 중 하나 또는 둘 다가 C1 할로알콕시인 경우, Z는 CH이고; (ii) X가 할로겐인 경우, Z는 CH이고, Y는 OCH3, OCH2CH3, N(OCH3)CH3, NHCH3, N(CH3)2 또는 OCF2H이다.
R6이 알킬인 경우, 상기 알킬이 비치환된 1종 이상의 화학식 I의 술포닐우레아를 포함하는 본 발명의 단일 액체 제초제 조성물이 중요하다.
상기에서, 단독으로, 또는 "알킬티오" 또는 "할로알킬"과 같은 복합어에 사 용된 용어 "알킬"은, 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 또는 상이한 부틸 이성질체를 포함한다. "시클로알킬"은, 예를 들어 시클로프로필, 시클로부틸 및 시클로펜틸을 포함한다. "알케닐"은, 직쇄 또는 분지쇄 알켄, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 및 상이한 부테닐 이성질체를 포함한다. "알케닐"은 또한, 폴리엔, 예컨대 1,2-프로파디에닐 및 2,4-부타디에닐을 포함한다. "알키닐"은, 직쇄 또는 분지쇄 알킨, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 및 상이한 부티닐 이성질체를 포함한다. "알키닐"은 또한, 다수의 삼중 결합을 포함하는 잔기, 예컨대 2,5-헥사디이닐을 포함할 수 있다. "알콕시"는, 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, 이소프로필옥시, 및 상이한 부톡시 이성질체를 포함한다. "알콕시알킬"은 알킬 상의 알콕시 치환을 나타낸다. "알콕시알킬"의 예로는, CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 및 CH3CH2OCH2CH2가 포함된다. "알콕시알콕시"는 알콕시 상의 알콕시 치환을 나타낸다. "알케닐옥시"는, 직쇄 또는 분지쇄 알케닐옥시 잔기를 포함한다. "알케닐옥시"의 예로는, H2C=CHCH2O, (CH3)CH=CHCH2O 및 CH2=CHCH2CH2O가 포함된다. "알키닐옥시"는, 직쇄 또는 분지쇄 알키닐옥시 잔기를 포함한다. "알키닐옥시"의 예로는, HC≡CCH2O 및 CH3C≡CCH2O가 포함된다. "알킬티오"는, 분지쇄 또는 직쇄 알킬티오 잔기, 예컨대 메틸티오, 에틸티오, 및 상이한 프로필티오 이성질체를 포함한다. "알킬티오알킬"은 알킬 상의 알킬티오 치환을 나타낸다. "알킬티오알킬"의 예로는, CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 및 CH3CH2SCH2CH2가 포함되며; "알킬술피닐알킬" 및 "알킬술포닐알킬"은, 각각 상응하는 술폭시드 및 술폰을 포함한다. "알킬아미노", "디알킬아미노" 등의 다른 치환체도 유사하게 정의된다.
치환기내 탄소 원자의 총 수는 접두어 "Ci-Cj"로 표시되고, 여기서 i 및 j는 1 내지 5의 수이다. 예를 들어, C1-C4 알킬은 메틸 내지 부틸 (각종 이성질체 포함)을 나타낸다. 추가의 예로, C2 알콕시알킬은 CH3OCH2를 나타내고; C3 알콕시알킬은, 예를 들어 CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 또는 CH3CH2OCH2를 나타내며; C4 알콕시알킬은 총 4개의 탄소 원자를 함유하는 알콕시기로 치환된 알킬기의 각종 이성질체를 나타내며, 그 예로는 CH3CH2CH2OCH2 및 CH3CH2OCH2CH2가 포함된다.
단독의, 또는 "할로알킬"과 같은 복합어에서의 용어 "할로겐"은, 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 포함한다. 또한, "할로알킬"과 같은 복합어에 사용된 경우, 상기 알킬은 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있다. "할로알킬"의 예로는, F3C, ClCH2, CF3CH2 및 CF3CCl2가 포함된다. 용어 "할로알콕시", "할로알킬티오" 등은 용어 "할로알킬"과 유사하게 정의된다. "할로알콕시"의 예로는, CF3O, CCl3CH2O, HCF2CH2CH2O 및 CF3CH2O가 포함된다. "할로알킬티오"의 예로는, CCl3S, CF3S, CCl3CH2S 및 ClCH2CH2CH2S가 포함된다.
하기 술포닐우레아 제초제는 본 발명에 유용한 술포닐우레아의 예이다: 아미 도술푸론 (N-[[[[(4,6-디메톡시-2-피리미딜)아미노]카르보닐]아미노]술포닐]-N-메틸메탄술폰아미드), 아짐술푸론 (N-[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]-카르보닐]-1-메틸-4-(2-메틸-2H-테트라졸-5-일)-1H-피라졸-5-술폰아미드), 벤술푸론-메틸 (메틸 2-[[[[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]-술포닐]메틸]벤조에이트), 클로리무론-에틸 (에틸 2-[[[[(4-클로로-6-메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]술포닐]벤조에이트), 클로르술푸론 (2-클로로-N-[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카르보닐]벤젠술폰아미드), 시노술푸론 (N-[[(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카르보닐]-2-(2-메톡시에톡시)-벤젠술폰아미드), 시클로술파무론 (N-[[[2-(시클로프로필카르보닐)페닐]아미노]-술포닐]-N1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레아), 에타메트술푸론-메틸 (메틸 2-[[[[[4-에톡시-6-(메틸아미노)-1,3,5-트리아진-2-일]아미노]카르보닐]아미노]-술포닐]벤조에이트), 에톡시술푸론 (2-에톡시페닐 [[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)-아미노]카르보닐]술파메이트), 플루피르술푸론-메틸 (메틸 2-[[[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]술포닐]-6-(트리플루오로메틸)-3-피리딘카르복실레이트), 플라자술푸론 (N-[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]-3-(트리플루오로메틸)-2-피리딘술폰아미드), 플루세토술푸론 (1-[3-[[[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)-아미노]카르보닐]아미노]술포닐]-2-피리디닐]-2-플루오로프로필 메톡시아세테이트), 포람술푸론 (2-[[[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]술포닐]-4-(포르밀아미노)-N,N-디메틸벤즈아미드), 할로술푸론-메틸 (메틸 3-클로로- 5-[[[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]술포닐]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실레이트), 이마조술푸론 (2-클로로-N-[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]-카르보닐]이미다조[1,2-α]피리딘-3-술폰아미드), 요오도술푸론-메틸 (메틸 4-요오도-2-[[[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카르보닐]아미노]술포닐]벤조에이트), 메조술푸론-메틸 (메틸 2-[[[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]-술포닐]-4-[[(메틸술포닐)아미노]메틸]벤조에이트), 메트술푸론-메틸 (메틸 2-[[[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카르보닐]아미노]술포닐]벤조에이트), 니코술푸론 (2-[[[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]술포닐]-N,N-디메틸-3-피리딘카르복사미드), 옥사술푸론 (3-옥세타닐 2-[[[[(4,6-디메틸-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]술포닐]벤조에이트), 프리미술푸론-메틸 (메틸 2-[[[[[4,6-비스(트리플루오로메톡시)-2-피리미디닐]아미노]카르보닐]아미노]술포닐]벤조에이트), 프로술푸론 (N-[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카르보닐]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)벤젠술폰아미드), 피라조술푸론-에틸 (에틸 5-[[[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]술포닐]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 림술푸론 (N-[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]-3-(에틸술포닐)-2-피리딘술폰아미드), 술포메투론-메틸 (메틸 2-[[[[(4,6-디메틸-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]술포닐]-벤조에이트), 술포술푸론 (N-[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]-2-(에틸술포닐)이미다조[1,2-α]피리딘-3-술폰아미드), 티펜술푸론-메틸 (메틸 3-[[[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카르보닐]아미노]술포닐]-2- 티오펜카르복실레이트, 트리아술푸론 (2-(2-클로로에톡시)-N-[[(4-메톡시-6-메틸- 1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카르보닐]벤젠술폰아미드), 트리베누론-메틸 (메틸 2-[[[[N-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)-N-메틸아미노]카르보닐]아미노]-술포닐]벤조에이트), 트리플록시술푸론 (N-[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]-3-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-2-피리딘술폰아미드), 트리플루술푸론-메틸 (메틸 2-[[[[(4-디메틸아미노)-6-(2,2,2-트리플루오로에톡시)-1,3,5-트리아진-2-일]아미노]카르보닐]아미노]-술포닐]-3-메틸벤조에이트) 및 트리토술푸론 (N-[[[4-메톡시-6-(트리플루오로메틸)-1,3,5-트리아진-2-일]아미노]카르보닐]-2-(트리플루오로메틸)벤젠술폰아미드), 및 이들의 염.
폭넓게 다양한 술포닐우레아의 제조 방법이 광범위한 술포닐우레아 제초제 분야에 공지되어 있다. 상기 명칭의 술포닐우레아는 상업적으로 입수가능한 제초제 제품내의 활성 성분이며, 이는 본원에 참고로 도입된 문헌 [The Pesticide Manual, Thirteenth Edition, C. D. S. Tomlin, ed., BCPC, Hampshire, UK, 2003]에 기재되어 있다. 술포닐우레아의 염은, 무기 또는 유기산, 예컨대 브롬화수소산, 염산, 질산, 인산, 황산, 아세트산, 부티르산, 푸마르산, 락트산, 말레산, 말론산, 옥살산, 프로피온산, 살리실산, 타르타르산, 4-톨루엔술폰산 또는 발레르산과의 산-부가염을 포함할 수 있다. 유기 염기 (예를 들어, 피리딘, 암모니아 또는 트리에틸아민) 또는 무기 염기 (예를 들어, 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 또는 바륨의 수소화물, 수산화물 또는 탄산염)에 의해 형성된 술포닐우레아의 염이 더욱 중요하다. 바람직한 술포닐우레아의 염은, 리튬, 나트륨, 칼륨, 트리에틸암 모늄 및 4급 암모늄염을 포함한다. 술포닐우레아의 염은, 술포닐우레아를 산 또는 염기와 접촉시키거나, 또는 술포닐우레아염과의 이온 교환을 이용하는 것을 포함하는 당업계에 공지된 많은 방법에 의해 제조할 수 있다.
상기한 바와 같이, 술포닐우레아의 특정 결정 형태는, 결정 격자내에 물 또는 다른 소분자를 포함할 수 있다. 이들 결정 형태는 전형적으로, 물 또는 다른 소분자를 함유하는 액체 매질로부터의 술포닐우레아의 결정화에 의해, 또는 술포닐우레아 결정성 고체와 물 또는 다른 소분자의 접촉에 의해 제조된다. 니코술푸론이 유리산인 니코술푸론의 수화된 결정 형태를 포함하는 본 발명의 조성물이 특히 중요하다. 상기 니코술푸론의 수화된 결정 형태는, 미국 특허 제5,202,439호에 기재된 바와 같이 물과 에틸 아세테이트의 혼합물 중에서 니코술푸론의 슬러리를 가열함으로써 제조할 수 있다. 실시예 1 내지 11 및 비교예 1의 조성물에 사용된 니코술푸론은 이러한 방법에 의해 제조된 수화물 결정 형태였다.
본 발명의 단일 액체상 조성물은 술포닐우레아 제초제 이외에 약 40 중량％ 이하의 1종 이상의 기타 생물학적 활성제를 포함할 수 있다. 기타 생물학적 활성제는, 술포닐우레아 이외의 제초제를 포함할 수 있고, 또한 식물 성장 조절제, 제초제 완화제, 살충제, 곤충 섭식저해제, 진드기구제제, 선충구제제, 살균제 및 살진균제 (화학적 및 생물학적 제제 모두 포함)를 포함할 수 있다. 가장 통상적으로, 기타 활성인 생물학적 활성제는 제초제 및/또는 제초제 완화제이다. 기타 제초제는, 아세토락테이트 신타아제를 억제하는 화합물을 포함한다. 제초제의 예로는, 아세토클로르, 아시플루오르펜, 아클로니펜, 알라클로르, 알록시딤, 아메트린, 아미카르바존, 아미노피랄리드, 아미트롤, 아닐로포스, 아술람, 아트라진, 베플루부타미드, 베나졸린, 벤카르바존, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤술리드, 벤타존, 벤조비시클론, 벤조페나프, 비페녹스, 빌라나포스, 비스피리박, 브로마실, 브로모부티드, 브로목시닐, 부타클로르, 부타페나실, 부타미포스, 부트랄린, 부트록시딤, 부틸레이트, 카펜스트롤, 카르베타미드, 카르펜트라존-에틸, 클로람벤, 클로르브로무론, 클로르플루레놀-메틸, 클로리다존, 클로로톨루론, 클로르프로팜, 클로르탈-디메틸, 클로르티아미드, 시니돈-에틸, 신메틸린, 클레토딤, 클로디나포프-프로파르길, 클로마존, 클로메프로프, 클로피랄리드, 클로란술람-메틸, 쿠밀루론, 시아나진, 시클로에이트, 시클록시딤, 시할로포프-부틸, 2,4-D, 다이무론, 2,4-DB, 다조메트, 데스메디팜, 디캄바, 디클로베닐, 디클로르프로프, 디클로포프-메틸, 디클로술람, 디펜조쿠아트 메틸술페이트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메테나미드, 디메티핀, 디니트라민, 디노테르브, 디페나미드, 디쿠아트 디브로마이드, 디티오피르, 디우론, 엔도탈, EPTC, 에스프로카르브, 에탈플루랄린, 에토푸메세이트, 에토벤자니드, 페녹사프로프-P-에틸, 펜트라자미드, 페누론, 플람프로프-M, 플로라술람, 플루아지포프-부틸, 플루아지포프-P-부틸, 플루아졸레이트, 플루카르바존, 플루클로랄린, 플루페나세트, 플루펜피르, 플루펜피르-에틸, 플루메트술람, 플루미클로라크-펜틸, 플루미옥사진, 플루오메투론, 플루오로글리코펜-에틸, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루록시피르, 플루르타몬, 플루티아세트-메틸, 포메사펜, 글루포시네이트, 글리포세이트, 할로옥시포프, 헥사지논, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목스, 이마자피크, 이마자피 르, 이마자퀸, 이마제타피르, 인다노판, 이옥시닐, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사플루톨, 이속사클로르톨, 락토펜, 레나실, 리누론, MCPA, MCPB, 메코프로프, 메코프로프-P, 메페나세트, 메플루이다이드, 메타미포프, 메조트리온, 메타미트론, 메타자클로르, 메타벤즈티아주론, 메틸딤론, 메토벤즈우론, 메토브로무론, 메톨라클로르, S-메톨라클로르, 메토술람, 메톡수론, 메트리부진, 몰리네이트, 모놀리누론, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 나프탈람, 네부론, 노르플루라존, 오르벤카르브, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 파라쿠아트 디클로라이드, 페불레이트, 펜디메탈린, 페녹스술람, 펜타노클로르, 펜톡사존, 펜메디팜, 피클로람, 피콜리나펜, 피녹사덴, 피페로포스, 프레틸라클로르, 프로디아민, 프로폭시딤, 프로메톤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포프, 프로파진, 프로팜, 프로피소클로르, 프로피자미드, 프로술포카르브, 피라플루펜-에틸, 피라술포톨, 피라졸리네이트, 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카르브, 피리데이트, 피리프탈리드, 피리미노바크-메틸, 피리미술판, 피리티오바크, 피록스술람, 퀸클로라크, 퀸메라크, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-P, 세톡시딤, 시두론, 시마진, 시메트린, 술코트리온, 술펜트라존, 2,3,6-TBA, 테부탐, 테부티우론, 테푸릴트리온 (AVH-301; 2-[2-클로로-4-(메틸술포닐)-3-[[(테트라히드로-2-푸라닐)메톡시]메틸]벤조일]-1,3-시클로헥산디온), 템보트리온, 테프랄록시딤, 테르바실, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린, 테닐클로르, 티아조피르, 티엔카르바존, 티오벤카르브, 티오카르바질, 토프라메존, 트랄콕시딤, 트리-알레이트, 트리아지플람, 트리클로피르, 트리에타진, 트리플루랄린 및 베르놀레이트가 포함된다. 제초제 완화제의 예로는, 베녹사코르, BCS (1-브로모-4-[(클로로메틸)술포닐]벤젠), 클로퀸토세트-멕실, 시요메트리닐, 디클로르미드, 2-(디클로로메틸)-2-메틸-1,3-디옥솔란 (MG 191), 펜클로라졸-에틸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜-에틸, 메펜피르-에틸, 메톡시페논 ((4-메톡시-3-메틸페닐)(3-메틸페닐)메타논), 나프탈산 무수물 및 옥사베트리닐이 포함된다. 기타 생물학적 활성제 대 술포닐우레아 제초제의 중량비가 약 1:100 내지 약 100:1인 조성물이 중요하다.
본 발명의 단일 액체상 조성물의 액체 담체는 1종 이상의 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르의 양이 조성물의 약 40 내지 약 99.8 중량％가 되도록 1종 이상의 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르를 포함한다. 액체 담체는, 액체 담체로서 사용된 다른 성분과 같은 1종 이상의 추가의 제제화 성분을 추가로 포함할 수 있다. C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르와의 혼합물 중에서, 술포닐우레아 및 리그노술포네이트는 대부분 용해되지 않은 상태로 남아있고, 따라서 본 발명의 단일 액체상 조성물은 일반적으로 현탁액 농축물의 형태로 존재한다.
지방산 에스테르의 C1-C4 알칸올-유도된 부분은 비분지화되거나 (즉, 직쇄이거나) 또는 분지화될 수 있으나, 전형적으로는 비분지화된다. 유리한 물성, 상업적 입수가능성 및 비용 등의 이유로, 지방산 에스테르는 바람직하게는 C1-C2 알칸올에 의해, 보다 바람직하게는 C1 알칸올 (즉, 메탄올)에 의해 에스테르화된 지방산이 다. 본 발명의 조성물 중의 지방산 알칸올 에스테르는 알콜의 혼합물 (예를 들어, 메탄올과 에탄올)로부터 유도될 수 있다.
지방산 에스테르의 지방산 부분은, 비분지화되거나 분지화될 수 있으나, 천연 공급원에서는 전형적으로 비분지화되어 있는 탄화수소쇄에 결합된 카르복실레이트 잔기를 포함한다. 탄화수소쇄는 포화되거나 불포화될 수 있고; 전형적으로 탄화수소쇄는 포화되어 있거나 (즉, 알킬이거나), 또는 1 또는 2개의 탄소-탄소 이중 결합을 함유한다 (즉, 알케닐이다). 홀수개의 탄소 원자를 함유하는 지방산으로부터 형성된 지방산 에스테르 (즉, 탄화수소쇄내에 짝수개의 탄소 원자를 가짐) 뿐만 아니라 짝수개의 탄소 원자를 함유하는 지방산으로부터 형성된 지방산 에스테르 (즉, 탄화수소쇄내에 홀수개의 탄소 원자를 가짐)도 본 발명의 조성물에 유용하다. 그러나, 천연 공급원으로부터 얻어진 지방산은 전형적으로 짝수개의 탄소 원자를 함유하고, 따라서 상업적 입수가능성 및 비용의 이유로 짝수개의 탄소 원자를 함유하는 지방산의 에스테르가 바람직하다. 천연 공급원 (예를 들어, 종자유)으로부터 얻어진 지방산 조성물은 전형적으로 다양한 쇄 길이 및 상이한 불포화도를 갖는 지방산을 포함한다. 이러한 지방산 혼합물로부터 유도된 지방산 에스테르 조성물은 일반적으로 지방산 에스테르를 먼저 분리할 필요 없이 본 발명의 조성물에 유용하다.
지방산은 4개 이상의 탄소 원자를 함유하며, 천연 공급원으로부터는 약 22개의 탄소 원자로 제한된다. 저급 지방산 (예를 들어 4개의 적은 탄소 원자를 함유하는 지방산)의 에스테르가 본 발명의 조성물에 유용하지만, 유리한 물성 (예를 들 어, 저휘발성)의 이유로 8개 이상, 보다 바람직하게는 10개 이상의 탄소 원자를 갖는 지방산의 에스테르가 바람직하다. 저급 지방산의 에스테르를 고급 지방산의 에스테르와 혼합하여 극성, 수용성 및 휘발성을 감소시킬 수 있다. 천연 공급원으로부터 얻어진 지방산은 전형적으로 8 내지 22개의 탄소 원자, 보다 전형적으로는 10 내지 22개의 탄소 원자를 함유하기 때문에, 상업적 입수가능성 및 비용의 이유로 이들 지방산의 에스테르가 바람직하다. 짝수개의 탄소 원자를 갖는 C10-C22 지방산 에스테르는, 예를 들어 에루크산, 라우르산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산의 에스테르이다. 바람직하게는 본 발명의 조성물 중의 1종 이상의 지방 에스테르는 8 내지 22개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 20개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 16 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 지방산의 에스테르를 약 80 중량％ 이상, 보다 바람직하게는 90 중량％ 이상 포함한다.
천연 공급원 (예를 들어, 종자유)으로부터 얻어진 지방산 조성물은 전형적으로 다양한 쇄 길이 및 상이한 불포화도를 갖는 지방산을 포함한다. 이러한 지방산 혼합물로부터 유도된 지방산 에스테르 조성물은 지방산 에스테르를 먼저 분리할 필요 없이 본 발명의 조성물에 유용할 수 있다. 식물로부터 얻어진 적합한 지방산 에스테르 조성물은, 해바라기, 평지씨, 올리브, 옥수수, 대두, 면 및 아마인의 종자 및 과일유를 포함한다. 1종 이상의 지방산 에스테르가 해바라기, 대두, 면 또는 아마인의 종자유로부터 유도된 지방산 메틸 에스테르를 포함하는 본 발명의 조성물이 중요하다. 1종 이상의 지방산 에스테르가 대두유로부터 유도된 지방산 메 틸 에스테르 (또한, 메틸화 대두유 또는 메틸 소이에이트로서 공지됨)를 포함하는 본 발명의 조성물이 특히 중요하다.
알칸올의 지방산 에스테르 및 이들의 제조 방법은 당업계에 공지되어 있다. 예를 들어, "바이오디젤"은 전형적으로 에탄올 또는 보다 통상적으로는 메탄올의 지방산 에스테르를 포함한다. 지방산 알칸올 에스테르를 제조하는 두가지 주된 방식은, 또다른 지방산 에스테르 (흔히는 글리세롤에 의한 천연 에스테르)를 사용하여 출발하는 에스테르교환 및 지방산을 사용하여 출발하는 직접적 에스테르화이다. 이들 방식에 대한 다양한 방법이 공지되어 있다. 예를 들어, 직접적 에스테르화는, 지방산을 강산 촉매, 예컨대 황산의 존재 하에 알칸올과 접촉시킴으로써 달성될 수 있다. 에스테르교환은, 출발 지방산 에스테르를 강산 촉매, 예컨대 황산, 보다 통상적으로는 강염기, 예컨대 수산화나트륨의 존재 하에 알콜과 접촉시킴으로써 달성될 수 있다.
알킬화된 종자유는 종자유와 알칸올의 에스테르교환 생성물이다. 예를 들어, 메틸화 대두유 (또한, 메틸 소이에이트로서 공지됨)는 대두유와 메탄올의 에스테르교환에 의해 생성된 메틸 에스테르를 포함한다. 따라서, 메틸 소이에이트는, 지방산이 대두 종자유에서 글리세롤에 의해 에스테르화되어 나타나는 대략적 몰비로 지방산의 메틸 에스테르를 포함한다. 알킬화된 종자유, 예컨대 메틸 소이에이트를 증류시켜 메틸 지방산 에스테르의 비율을 변화시킬 수 있다.
놀랍게도, 리그노술포네이트는 본 발명의 조성물 중의 지방산 알칸올 에스테르와의 혼합물에서의 술포닐우레아 제초제의 화학적 안정성을 상당히 증가시키는 것으로 나타났다. 본 발명의 조성물 중의 1종 이상의 리그노술포네이트의 양은 약 0.1 내지 약 20 중량％의 범위일 수 있으나, 비용의 이유로 그 양은 전형적으로 조성물의 약 10 중량％ 이하, 바람직하게는 약 8 중량％ 이하, 보다 바람직하게는 약 6 중량％ 이하, 가장 바람직하게는 약 5 중량％ 이하이다. 전형적으로 1종 이상의 리그노술포네이트의 양은 조성물의 약 0.5 중량％ 이상이나. 약 0.1 중량％까지의 보다 적은 양을 사용할 수 있다. 보다 전형적으로는, 1종 이상의 리그노술포네이트의 양은 조성물의 약 1 중량％ 이상, 더욱 더 전형적으로는 조성물의 약 2 중량％ 이상이다. 원하는 안정화도를 제공하기 위해 필요한 리그노술포네이트의 양은 조성물 중의 술포닐우레아 제초제 및 기타 성분에 따라 달라지며, 이는 간단한 실험에 의해 결정할 수 있다. 메트술푸론-메틸, 림술푸론, 티펜술푸론-메틸 또는 특히 니코술푸론을 포함하는 조성물은 흔히, 40℃에서 1주의 가속화된 에이징(aging) 동안의 상대적 분해율 (％)을 10％ 미만으로 감소시키기 위해 단지 비교적 소량 (예를 들어, 조성물의 1 중량％)의 리그노술포네이트를 필요로 하며, 실제로 이러한 소량의 리그노술포네이트는 흔히 이들 조건 하에 니코술푸론을 포함하는 조성물의 상대적 분해율 (％)을 3％ 미만으로 감소시키기에 충분하다.
본 발명의 리그노술포네이트의 기본 구성 블록인 리그닌은, 목본 식물에서 형성되고, 이는 구조 및 균질성에 있어서 복합적인 천연 중합체이다. 리그노술포네이트는 술폰화된 식물 리그닌이며, 이는 상업적으로 공지된 제지 산업의 부산물이다. 본 발명의 리그노술포네이트는, 술파이트 펄프화 방법 또는 크라프트 펄프화 (또한, 술페이트 펄프화로서 공지됨) 방법 (후속되는 술폰화 포함)을 이용한 기 본 리그닌 구성 블록의 화학적 개질에 의해 제조할 수 있다. 이들 펄프화 방법은 제지 산업에서 공지되어 있다. 술파이트 펄프화 방법 및 크라프트 펄프화 방법은 리그노테크(Lignotech)에 의해 발행된 문헌 (예를 들어, 문헌 ["Specialty Chemicals for Pesticide Formulations", October, 1998]) 및 미드웨스트바코 코포레이션(MeadWestvaco Corp.)에 의해 발행된 문헌 (예를 들어, 문헌 ["From the Forests to the Fields", June, 1998])에 기재되어 있다. 조 리그노술포네이트 제제는, 전형적으로 술폰화된 리그닌 이외에 다른 식물 유래 화학물질, 예컨대 당, 당산 및 수지 뿐만 아니라 무기 화학물질을 함유한다. 이러한 조 리그노술포네이트 제제를 본 발명의 조성물에 사용할 수 있으나, 바람직하게는 상기 조 제제를 먼저 정제하여 고순도의 리그노술포네이트를 얻는다. 본원의 개시내용 및 청구의 범위의 문맥내에서 리그노술포네이트는, 광범위하게 화학적으로 개질된 리그노술포네이트를 또한 포함한다. 광범위하게 화학적으로 개질된 리그노술포네이트의 예는, 술폰산 및 메톡실기의 수를 감소시켜 재배열을 일으켜 페놀기 및 카르복실산기의 수를 증가시키는 공정에서 리그닌이 산화된 옥시리그닌이다. 옥시리그닌의 일례는, 보레가드 리그노테크(Borregaard LignoTech)에 의해 시판되는 바니스퍼스(VANISPERSE) A이다.
리그노술포네이트는 양이온, 술폰화도 및 평균 분자량에 따라 다양하다. 본 발명의 리그노술포네이트는 나트륨, 칼슘, 마그네슘, 아연, 칼륨 또는 암모늄 양이온 또는 이들의 혼합물을 함유할 수 있으나, 바람직하게는 나트륨을 함유한다. 술폰화도는 리그노술포네이트 1000 단위 분자량 당 술포네이트기의 수로서 정의되며, 상업적으로 입수가능한 제품에서는 전형적으로 약 0.5 내지 약 4.7의 범위이다. 본 발명의 조성물 중의 리그노술포네이트는 바람직하게는 약 0.5 내지 약 3.0 범위의 술폰화도를 갖는다. 약 0.5 내지 약 3.0의 술폰화도를 갖는 리그노술포네이트는, 크라프트 펄프화 방법에서 조절된 술폰화에 의해 제조할 수 있다. 예를 들어, 크라프트 펄프화 방법을 이용한 술폰화도는 리액스(REAX) 88A의 경우 2.9, 리액스 85A의 경우 0.8, 또한 리액스 907의 경우 1.2이며, 이는 하기에서 추가로 설명한다. 상업적으로 입수가능한 리그노술포네이트의 평균 분자량은 전형적으로 약 2,000 내지 약 15,100의 범위이다. 본 발명의 리그노술포네이트는 바람직하게는 약 2,900 초과의 평균 분자량을 갖는다.
본 발명의 조성물에 유용한 상업적으로 입수가능한 정제된 리그노술포네이트 제품의 예로는, 리액스 88A (5개의 술포네이트기에 의해 가용화된 화학적으로 개질된 저분자량 크라프트 리그닌 중합체의 나트륨염, 미드웨스트바코 코포레이션에 의해 시판됨), 리액스 85A (화학적으로 개질된 고분자량 크라프트 리그닌 중합체의 나트륨염, 미드웨스트바코 코포레이션에 의해 시판됨), 리액스 907 (화학적으로 개질된 고분자량 크라프트 리그닌 중합체의 나트륨염, 미드웨스트바코 코포레이션에 의해 시판됨), 리액스 100M (화학적으로 개질된 저분자량 크라프트 리그닌 중합체의 나트륨염, 미드웨스트바코 코포레이션에 의해 시판됨) 및 크라프트스피어스 DD-5 (화학적으로 개질된 고분자량 크라프트 리그닌 중합체의 나트륨염, 미드웨스트바코 코포레이션에 의해 시판됨)가 포함되나, 이에 제한되지는 않는다.
본 발명의 조성물은 1종 이상의 추가의 제제화 성분을 0 내지 약 50 중량％ 의 총량으로 함유할 수 있다. 추가의 제제화 성분은 본 발명의 조성물의 액체 담체를 형성하는 1종 이상의 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르 이외의 액체 희석제를 포함할 수 있다. 전형적인 액체 희석제는 문헌 [Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950]에 기재되어 있다. 액체 희석제로는, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, 디메틸 술폭시드, N-알킬피롤리돈, 에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 프로필렌 카르보네이트, 이염기성 에스테르, 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 글리세린, 트리아세틴, 올리브유, 피마자유, 아마인유, 동유, 참기름, 옥수수유, 땅콩유, 면실유, 대두유, 평지씨유 및 코코넛유, 케톤, 예컨대 시클로헥사논, 2-헵타논, 이소포론 및 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 아세테이트, 예컨대 헥실 아세테이트, 헵틸 아세테이트 및 옥틸 아세테이트, 및 알콜, 예컨대 메탄올, 시클로헥산올, 데칸올, 벤질 및 테트라히드로푸르푸릴 알콜이 포함된다. 본 발명의 조성물 중의 술포닐우레아를 고체 입자의 분산액으로서 용해되지 않은 상태로 유지하기 위해서는, 액체 담체로서의 상당량의 극성 용매를 최대한 회피한다. 전형적으로 본 발명의 조성물의 액체 담체는 1종 이상의 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르 이외의 상당량의 액체 희석제를 포함하지 않는다.
본 발명의 조성물은 1종 이상의 추가의 제제화 성분으로서 리그노술포네이트 이외의 추가의 계면활성제를 포함할 수 있다. 이들 추가의 계면활성제의 특성은 분산제 및 습윤제를 포함한다. 계면활성제는, 비이온성 또는 이온성 (예를 들어, 음이온성)일 수 있고, 폴리옥시에틸화기 등의 중합체 잔기를 포함할 수 있다. 전 형적인 계면활성제는, 문헌 [McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey], 및 [Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964]에 기재되어 있다. 계면활성제의 예로는, 폴리에톡실화 알콜, 폴리에톡실화 알킬페놀, 폴리에톡실화 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리에톡실화 소르비톨 지방산 에스테르, 디알킬 술포숙시네이트, 알킬 술페이트, 알킬벤젠 술포네이트, 오르가노실리콘, N,N-디알킬타우레이트, 리그닌 술포네이트, 나프탈렌 술포네이트 포름알데히드 축합물, 폴리카르복실레이트, 글리세롤 에스테르, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체, 및 알킬폴리글리코시드 (중합도 (D.P.)로서 지칭되기도 하는 글루코스 단위의 수가 1 내지 3의 범위일 수 있고, 알킬 단위는 C6 내지 C14의 범위일 수 있음)가 포함된다 (문헌 [Pure and Applied Chemistry 72, 1255-1264] 참조).
전형적으로, 본 발명의 조성물은 조성물이 분무 탱크 중의 물에 첨가될 때 에멀젼을 형성할 수 있도록 1종 이상의 계면활성제를 포함한다. 이들 계면활성제는 양이온성, 음이온성 또는 비이온성일 수 있으나, 보다 전형적으로는 음이온성 또는 비이온성이다. 이러한 목적상 특히 적합한 음이온성 계면활성제의 예는, 술포네이트, 예컨대 칼슘 도데실 벤젠술포네이트이다. 특히 적합한 비이온성 계면활성제의 예는, 폴리옥시에틸화 (POE) 소르비탄 에스테르, 예컨대 POE (20) 소르비탄 트리올레에이트 및 폴리옥시에틸화 (POE) 소르비톨 에스테르, 예컨대 POE (40) 소 르비톨 헥사올레에이트이다. POE (20) 소르비탄 트리올레에이트는 상표명 트윈(TWEEN) 85 (유니케마(Uniqema)에 의해 시판됨)로 상업적으로 입수가능하다. POE (40) 소르비톨 헥사올레에이트는 상표명 아틀라스(ATLAS) G1086 및 시라솔(CIRRASOL) G1086 (유니케마에 의해 시판됨)으로 상업적으로 입수가능하다. POE 소르비탄 에스테르와 POE 소르비톨 에스테르의 조합은, 계면활성제의 HLB (친수-친유 균형)값을 최적화시켜 조성물이 물에 첨가될 때 최고 품질의 에멀젼 (최소의 현탁 액적)을 얻을 수 있게 한다. 고품질의 에멀젼은 전형적으로 최적 제초제 성능을 제공한다. 따라서, 최적 제초제 성능을 위해 폴리옥시에틸화 (POE) 소르비탄 에스테르, 예컨대 POE (20) 소르비탄 트리올레에이트 및 폴리옥시에틸화 (POE) 소르비톨 에스테르, 예컨대 (40) 소르비톨 헥사올레에이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 1종 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 본 발명의 조성물이 특히 중요하다.
본 발명의 조성물은 또한, 액체 담체 중의 현탁액 중에 1종 이상의 고체 희석제를 함유할 수 있다. 고체 희석제는 수용성 또는 수불용성일 수 있다. 전형적인 고체 희석제는 문헌 [Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey]에 기재되어 있다. 수용성 고체 희석제의 예로는, 알칼리 금속 포스페이트 (예를 들어, 인산이수소나트륨), 알칼리 토금속 포스페이트, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및 아연의 술페이트, 염화나트륨 및 염화칼륨, 및 나트륨 벤조에이트 등의 염, 당 및 당 유도체, 예컨대 소르비톨, 락토스 및 수크로스가 포함된다. 수불용성 고체 희석제의 예로는, 점 토, 합성 및 규조토 실리카, 칼슘 및 마그네슘 실리케이트, 이산화티탄, 산화알루미늄, 산화칼슘 및 산화아연, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘, 황산나트륨, 황산칼륨, 황산칼슘 및 황산바륨, 및 목탄이 포함되나, 이에 제한되지는 않는다.
점토 등의 특정 고체 희석제는, 본 발명의 조성물 중에 현탁되거나 분산된 고체 입자의 분리에 대해 상당한 저항성을 제공하며, 이는 그렇지 않은 경우에는 블리드층 (즉, 현탁되거나 분산된 고체 입자를 함유하지 않는 층)의 형성을 초래하는 것으로 밝혀졌다. 또한, 이들 고체 희석제는 조성물에 가역적 겔 구조를 부여할 수 있음이 밝혀졌다. 가역적 겔은 저전단율에서는 (예를 들어, 조성물을 용기에 저장하는 경우) 조성물에 고점도를 제공하나, 고전단율이 적용되면 (예를 들어, 조성물의 용기를 진탕하는 경우) 유동을 용이하게 하는 저점도가 나타난다. 가역적 겔 구조의 이점은, 블리드층의 형성 및 용기 저부로의 입자의 침강이 현저히 감소된다는 것이다. 전형적으로, 약 0.1 중량％ 이상의 점토를 함유하는 본 발명의 조성물은 가역적 겔을 형성한다. 10％ 초과의 점토가 유용할 수 있으나, 비용의 이유로 약 10％ 이하가 바람직하다. 0.1 내지 5％의 범위가 보다 바람직하며, 0.5 내지 3％의 범위가 가장 바람직하다. 본 발명의 조성물에 유용한 점토의 예로는, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 예컨대 아타풀가이트 (예를 들어, 바스크 코포레이션(BASF Corp.)으로부터의 아타겔(ATTAGEL) 50) 및 기타 알루미늄 실리케이트, 예컨대 몬모릴로나이트 (예를 들어, 켄터키-테네시 클레이 컴파니(Kentucky-Tennessee Clay Co.)로부터의 바덴(BARDEN) 점토 및 엘레멘티스 스페셜티즈(Elementis Specialties)로부터의 벤톤(BENTONE) 점토)가 포함된다. 희석제로서 유용한 전형적인 고체 점토는, 문헌 [Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey]에 기재되어 있다.
레올로지 조절제, 습윤제, 염료, 소포제, 건조제 등과 같은 다른 제제화 성분을 본 발명에 사용할 수 있다. 이들 성분은 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌 [McCutcheon's 2001, Volume 2: Functional Materials published by MC Publishing Company]에서 찾아볼 수 있다.
본 발명의 조성물에 유용한 술포닐우레아 입자의 현탁액 및 분산액의 제조 방법은 공지되어 있으며, 이는 고속 블렌딩과 조합된 볼-밀링, 비드-밀링, 샌드-밀링, 콜로이드 밀링 및 에어-밀링을 포함한다. 본원의 개시내용의 실시예에서는 비드-밀링 방법을 이용하였다.
당업자는 추가의 노력 없이 상기 설명을 이용하여 본 발명을 완전히 활용할 수 있는 것으로 여겨진다. 따라서, 하기 실시예는 단지 예시적인 것이며, 어떠한 식으로든 본원의 개시내용을 제한하지 않도록 의도된다.
실시예 1 내지 17에는, 본 발명의 조성물의 제조 및 안정성 테스트를 기재한다. 비교예 1에는, 리그노술포네이트가 없는 상응하는 조성물의 제조 및 안정성 테스트를 기재한다. 이들 조성물 중의 술포닐우레아의 안정성은, 샘플을 가열된 오븐에서 에이징한 후, 에이징 전후의 술포닐우레아 함량을 비교하여 상대적 분해율 (％)을 측정함으로써 결정하였다. 상대적 분해율 (％)은 술포닐우레아의 초기 중량 (％)에서 술포닐우레아의 최종 중량 (％)을 뺀 후, 얻어진 차를 술포닐우레아의 초기 중량 (％)으로 나누고, 이어서 얻어진 몫에 100％를 곱함으로써 계산하였다. 술포닐우레아 함량은 역상 컬럼 및 용리액을 사용하여 고압 액체 크로마토그래피 (HPLC)로 조성물을 분석함으로써 측정하였다.
실시예 1
탑정 교반기가 장착된 250-mL 유리 비커에 C16-C18 지방산 메틸 에스테르 (코그니스 코포레이션(Cognis Corp.), 아그니크(AGNIQUE) ME 18SDU, 43.9 g), 리그노술포네이트 (미드웨스트바코 코포레이션, 리액스 88 A, 3.0 g), POE (20) 소르비탄 트리올레에이트 비이온성 계면활성제 (유니케마, 트윈 85, 12.0 g), POE (40) 소르비톨 헥사올레에이트 비이온성 계면활성제 (유니케마, 아틀라스 G1086, 6.0 g), 아트라진 (34.0 g), 니코술푸론 (0.55 g) 및 림술푸론 (0.55 g)을 첨가하였다. 교반 혼합물을 0.6-L 다이노-밀(Dyno-mill) (모델 KDL, 스위스 바젤 소재의 W.A 바호펜(W.A Bachofen)에서 제조된 수평 비드 밀)을 사용하여 균질화하고, 생성된 현탁액 농축물을 병에 넣었다. 샘플을 40℃로 가열된 오븐에서 1주 동안 에이징한 후, 술포닐우레아 제초제의 함량을 HPLC로 분석하였다. 화학적 안정성 결과를 하기 표 1 및 표 2에 기재하였다.
실시예 2
탑정 교반기가 장착된 250-mL 유리 비커에 C16-C18 지방산 메틸 에스테르 (아그니크 ME 18SDU, 43.9 g), 리그노술포네이트 (리액스 88A, 3.0 g), POE (20) 소르 비탄 트리올레에이트 비이온성 계면활성제 (트윈 85, 9.0 g), 칼슘 도데실벤젠술포네이트와 피마자유 에톡실레이트의 독점적 계면활성제 블렌드 (스테판 코포레이션(Stepan Corp.), 톡시물(TOXIMUL) 3463F, 9.0 g), 아트라진 (34.0 g), 니코술푸론 (0.55 g) 및 림술푸론 (0.55 g)을 첨가하였다. 교반 혼합물을 0.6-L 다이노-밀을 사용하여 균질화하고, 생성된 현탁액 농축물을 병에 넣었다. 10-g 샘플을 40℃로 가열된 오븐에서 1주 동안 에이징한 후, 술포닐우레아 제초제의 함량을 HPLC로 분석하였다. 화학적 안정성 결과를 하기 표 1 및 표 2에 기재하였다.
실시예 3
탑정 교반기가 장착된 1-L 스테인레스강 비커에 C16-C18 지방산 메틸 에스테르 (아그니크 ME 18SDU, 432.6 g), 리그노술포네이트 (리액스 907, 45.0 g), POE (20) 소르비탄 트리올레에이트 비이온성 계면활성제 (트윈 85, 45.0 g), POE (40) 소르비톨 헥사올레에이트 비이온성 계면활성제 (아틀라스 G1086, 45.0 g) 및 니코술푸론 (92.5％, 32.4 g)을 첨가하였다. 교반 혼합물을 0.6-L 다이노-밀을 사용하여 균질화하고, 생성된 현탁액 농축물을 병에 넣었다. 3개의 10-g 샘플을 가열된 오븐에서 에이징하였다. 1개의 샘플을 40℃의 오븐에서 1주 동안 가열한 후, 니코술푸론의 함량을 HPLC로 분석하였다. 제2 샘플을 40℃의 오븐에서 2주 동안 가열한 후, 니코술푸론의 함량을 HPLC로 분석하였다. 제3 샘플을 54℃의 오븐에서 2주 동안 가열한 후, 니코술푸론의 함량을 HPLC로 분석하였다. 화학적 안정성 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
비교예 1
탑정 교반기가 장착된 250-mL 유리 비커에 C16-C18 지방산 메틸 에스테르 (아그니크 ME 18SDU, 49.9 g), POE (20) 소르비탄 트리올레에이트 비이온성 계면활성제 (트윈 85, 7.5 g), POE (40) 소르비톨 헥사올레에이트 비이온성 계면활성제 (아틀라스 G1086, 7.5 g), 아트라진 (34.0 g), 니코술푸론 (0.55 g) 및 림술푸론 (0.55 g)을 첨가하였다. 교반 혼합물을 0.6-L 다이노-밀을 사용하여 균질화하고, 생성된 현탁액 농축물을 병에 넣었다. 샘플을 35℃로 가열된 오븐에서 1주 동안 에이징한 후, 술포닐우레아 제초제의 함량을 HPLC로 분석하였다. 화학적 안정성 결과를 하기 표 1 및 표 2에 기재하였다.
액체 제제의 에이징 동안의 니코술푸론의 화학적 안정성
샘플 니코술푸론 중량％ 에이징 조건 상대적 분해율 (％)
실시예 1 0.55 40℃에서 1주 0
실시예 2 0.55 40℃에서 1주 2.0
실시예 3 5.0 40℃에서 1주 40℃에서 2주 54℃에서 2주 1.2 1.8 11.2
비교예 1 0.55 35℃에서 1주 18.2
액체 제제의 에이징 동안의 림술푸론의 화학적 안정성
샘플 림술푸론 중량％ 에이징 조건 상대적 분해율 (％)
실시예 1 0.55 40℃에서 1주 4.4
실시예 2 0.55 40℃에서 1주 11.6
비교예 1 0.55 35℃에서 1주 27.3
실시예 4 내지 10
조성물 실시예 4 내지 10에서 본 발명을 추가로 예시한다. 제제화 성분을 하기 일반적 절차에 따라 하기 표 3A에 기재된 양으로 배합하였다. 탑정 교반기에 의해 교반되는 250-mL 유리 비커에 C16-C18 지방산 메틸 에스테르 (아그니크 ME 18SDU), 리그노술포네이트 (리액스 907), POE (20) 소르비탄 트리올레에이트 비이온성 계면활성제 (트윈 85), POE (40) 소르비톨 헥사올레에이트 비이온성 계면활성제 (유니케마, 시라솔 G1086), 임의로는 기타 성분, 예컨대 EO PO 블록 공중합체 (수르포닉(SURFONIC) L68-28X, 플루로닉(PLURONIC) P103, 또는 플루로닉 L35) 및 고체 희석제 아타풀가이트 점토 (엥겔하드(EngelHard), 아타겔 50) 또는 콜로이드 이산화규소 (데구사(Degussa), 에어로실(AEROSIL) 200), 및 니코술푸론 활성 성분 (93.2％ 니코술푸론을 함유하는 공업 재료)을 첨가하였다. 이어서, 혼합물을 0.2-L 이거-밀(Eiger-mill)을 사용하여 균질화하고, 본 발명의 조성물인 생성된 현탁액 농축물을 병에 넣었다.
Figure 112008023231249-PCT00004
실시예 조성물 각각의 10-g 샘플을 40℃의 오븐에서 8주 동안 에이징하였다. 실시예 조성물의 일부에 대해 또다른 10-g 샘플을 40℃의 오븐에서 2주 동안 에이징하였다. 에이징된 샘플의 니코술푸론 함량을 HPLC로 분석하였다. 화학적 안정성 결과를 하기 표 3B에 기재하였다. 대시(dash) "-"는 테스트 결과가 없음을 의미한다.
Figure 112008023231249-PCT00005
표 3B로부터 알 수 있는 바와 같이, 니코술푸론을 포함하는 모든 실시예 조성물은 상기 테스트에서 우수한 안정성을 나타내었다.
실시예 11 내지 17
조성물 실시예 11 내지 17에서는 다양한 술포닐우레아 활성 성분을 갖는 본 발명을 예시한다. 제제화 성분을 하기 일반적 절차에 따라 하기 표 4A에 기재된 양으로 배합하였다. 탑정 교반기에 의해 교반되는 250-mL 유리 비커에 C16-C18 지방산 메틸 에스테르 (아그니크 ME 18SDU), 리그노술포네이트 (리액스 907), POE (20) 소르비탄 트리올레에이트 비이온성 계면활성제 (트윈 85 또는 저-수분 트윈 85 LM), POE (40) 소르비톨 헥사올레에이트 비이온성 계면활성제 (시라솔 G1086), 고체 희석제 (아타겔 50), 및 니코술푸론, 티펜술푸론-메틸, 트리베누론-메틸, 클로르술푸론, 클로리무론-에틸, 림술푸론 및 메트술푸론-메틸로부터 선택된 술포닐우레아 활성 성분을 첨가하였다. 이어서, 혼합물을 0.2-L 이거-밀을 사용하여 균질화하고, 본 발명의 조성물인 생성된 현탁액 농축물을 병에 넣었다.
Figure 112008023231249-PCT00006
실시예 조성물 각각의 10-g 샘플을 40℃의 오븐에서 1주 동안 에이징하였다. 에이징된 샘플의 술포닐우레아 활성 성분 함량을 HPLC로 분석하였다. 화학적 안정성 결과를 하기 표 4B에 기재하였다.
Figure 112008023231249-PCT00007
표 4B의 결과는, 실시예 11 내지 17의 특정 조성물에서 나타난 안정성은 술포닐우레아에 따라 달라진다는 것을 보여준다. 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 림술푸론 또는 티펜술푸론-메틸을 포함하는 조성물은 10％ 미만으로 분해되었고, 니코술푸론을 포함하는 조성물이 가장 안정하였다. 실시예 11 내지 17의 조성물은 모두 단지 1％의 리그노술포네이트를 함유하였고, 결과는 분해에 대해 보다 큰 감수성을 갖는 술포닐우레아를 함유하는 조성물의 경우에 대해 보다 많은 양의 리그노술포네이트가 바람직하다는 것을 나타내었다.

Claims (11)

  1. (a) 1종 이상의 술포닐우레아 제초제 0.1 내지 20 중량％;
    (b) 술포닐우레아 제초제 이외의 1종 이상의 생물학적 활성제 0 내지 40 중량％;
    (c) 1종 이상의 리그노술포네이트 0.1 내지 20 중량％;
    (d) 1종 이상의 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르 40 내지 99.8 중량％; 및
    (e) 1종 이상의 추가의 제제화 성분 0 내지 50 중량％
    를 포함하는 단일 액체상 제초제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 성분 (a)가 아미도술푸론, 아짐술푸론, 벤술푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르술푸론, 시노술푸론, 시클로술파무론, 에타메트술푸론-메틸, 에톡시술푸론, 플루피르술푸론-메틸, 플라자술푸론, 플루세토술푸론, 포람술푸론, 할로술푸론-메틸, 이마조술푸론, 요오도술푸론-메틸, 메조술푸론-메틸, 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 옥사술푸론, 프리미술푸론-메틸, 프로술푸론, 피라조술푸론-에틸, 림술푸론, 술포메투론-메틸, 술포술푸론, 티펜술푸론-메틸, 트리아술푸론, 트리베누론-메틸, 트리플록시술푸론, 트리플루술푸론-메틸 및 트리토술푸론, 및 이들의 염으로부터 선택되는 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 성분 (a)가 니코술푸론 및 림술푸론, 및 이들의 염으로부터 선택되는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 성분 (b)가 1종 이상의 비-술포닐우레아 제초제 및/또는 제초제 완화제를 포함하는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 성분 (b)가 아트라진을 포함하는 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 성분 (c)가 1종 이상의 암모늄, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 리그노술포네이트염을 포함하는 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 성분 (c)가 나트륨 리그노술포네이트를 포함하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 성분 (d)가 1종 이상의 지방산의 메틸 에스테르를 포함하는 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 성분 (e)가 폴리에톡실화 소르비탄 에스테르 계면활성제 및 폴리에톡실화 소르비톨 에스테르 계면활성제 둘 다를 포함하는 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 성분 (e)가 점토를 포함하는 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 성분 (c)가 조성물의 0.1 내지 10 중량％로 존재하고, 성분 (e)가 조성물의 0 내지 20 중량％로 존재하는 조성물.
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