CN101252836A - 液体磺酰脲除草剂制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了单液相除草剂组合物，其包含0.1至20重量％的一种或多种磺酰脲除草剂、0至40重量％的一种或多种除磺酰脲除草剂之外的生物活性剂、0.1至10重量％的一种或多种木质素磺酸盐、0至99.8重量％的一种或多种C1－C4烷醇脂肪酸酯和0至20重量％的一种或多种其它制剂成分。

Description

液体磺酰脲除草剂制剂
技术领域
本发明涉及某些磺酰脲除草剂的液体制剂。
背景技术
自从发现磺酰脲除草剂以来，商业上已经开发了二十多种磺酰脲类用于在多种作物中选择性地防治杂草(The Pesticide Manual，Thirteenth Edition，C.D.S.Tomlin，ed.，British Crop Protection Council，Hampshire，U.K.，2003)。由于磺酰脲除草剂的作用方式是抑制植物中而不是动物中的乙酰乳酸合成酶(ALS)，因此磺酰脲除草剂提供了针对杂草具有低使用率的优异功效以及对动物低毒的有价值的组合。
象其它农药一样，磺酰脲除草剂可配制作为各种不同形式的浓缩物，包括液体组合物例如可乳化的浓缩物和固体组合物如可润湿性粉末和颗粒。
液体制剂浓缩物可容易地被测量和倾倒，且当用水稀释时通常得到容易喷洒的水溶液或水分散体。溶于或分散于水中时，磺酰脲类发生水解。在其中溶解或分散了磺酰脲类的液体浓缩制剂储存期间还可能发生进一步水解和/或结晶，因此获得稳定的磺酰脲除草剂液体制剂是困难的。现在已经发现磺酰脲除草剂的新的稳定化液体制剂。
发明内容
本发明涉及一种单液相除草剂组合物，其包含
(a)0.1至20重量％的一种或多种磺酰脲除草剂；
(b)0至40重量％的一种或多种除磺酰脲除草剂之外的生物活性剂；
(c)0.1至20重量％的一种或多种木质素磺酸盐；
(d)40至99.8重量％的一种或多种C1-C4烷醇脂肪酸酯；和
(e)0至50重量％的一种或多种其它制剂成分(formulatingingredient)。
具体实施方式
如本文所用，术语“包含”、“包括”、“含有”、“具有”或其任何其它变体意在涵盖非封闭式包括。例如，包括一系列元素的组合物、工艺、方法、物品或装置不一定仅限于这些元素，而是还可包括没有明确列出的其它元素或这样的组合物、工艺、方法、物品或装置所固有的元素。此外，除非有明确的相反说明，“或(者)”指开放性的或(者)而不是封闭性的或(者)。例如，条件A或B由以下任一情况满足：A为真(或存在)且B为假(或不存在)，A为假(或不存在)且B为真(或存在)，以及A和B两者都为真(或存在)。
此外，本发明的元素或组分前面的不定冠词“一”对所述元素或组分的出现(即发生)的数目是非限制性的。因此，“一”应当理解为包括一或至少一，除非数字明显是单数的含义，否则所述元素或组分的单数形式也包括复数。
术语“单液相组合物”及衍生术语例如“单液相除草剂组合物”是指由单一液相组成的组合物。因此，术语“单液相组合物”不包括包含多个液相的组合物，例如乳剂。术语“单液相组合物”不排除除单液相之外还包含一个或多个固相的组合物，例如固体颗粒的悬浮液和分散体。
术语“非磺酰脲除草剂”是指磺酰脲类之外的除草剂。如本申请说明书和权利要求书中所用，术语“脂肪酸”是指具有3-21个碳原子的烃链的单羧酸。所述烃链可以是支链的且可以是不饱和的(例如含有一个或多个碳碳双键)。
本发明的实施方案包括：
实施方案1：发明内容中描述的组合物，其中组分(a)(即所述的一种或多种磺酰脲除草剂)占组合物的0.5至10重量％。
实施方案2：发明内容中描述的组合物，其中组分(a)选自酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、氟吡磺隆、氟啶嘧磺隆、啶嘧磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、咪唑磺隆、碘甲磺隆、甲磺胺磺隆、甲磺隆、烟嘧磺隆、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、玉嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆和三氟甲磺隆及它们的盐。
实施方案3：实施方案2的组合物，其中组分(a)选自四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、胺苯磺隆、氟啶嘧磺隆、甲磺隆、烟嘧磺隆、玉嘧磺隆、甲嘧磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆和氟胺磺隆及它们的盐。
实施方案4：实施方案3的组合物，其中组分(a)选自氟啶嘧磺隆、烟嘧磺隆和玉嘧磺隆及它们的盐。
实施方案5：实施方案3的组合物，其中组分(a)选自甲磺隆、烟嘧磺隆、玉嘧磺隆和噻吩磺隆及它们的盐。
实施方案6：实施方案5的组合物，其中组分(a)选自烟嘧磺隆和玉嘧磺隆及它们的盐。
实施方案7：实施方案6的组合物，其中组分(a)选自烟嘧磺隆及它们的盐。
实施方案8：实施方案3的组合物，其中组分(a)选自甲磺隆、烟嘧磺隆、玉嘧磺隆和噻吩磺隆的游离酸形式。
实施方案9：实施方案8的组合物，其中组分(a)选自烟嘧磺隆和玉嘧磺隆的游离酸形式。
实施方案10：实施方案9的组合物，其中组分(a)选自烟嘧磺隆的游离酸形式。
实施方案11：实施方案8、9和10之任一项的组合物，其中所述烟嘧磺隆的游离酸形式是水合物。
实施方案12：实施方案9的组合物，其中组分(a)是玉嘧磺隆的游离酸形式。
实施方案13：发明内容中所述的组合物，其中组分(b)(即所述的一种或多种除磺酰脲除草剂之外的生物活性剂)包含一种或多种非磺酰脲除草剂和/或除草剂安全剂。
实施方案14：实施方案13的组合物，其中组分(b)包含阿特拉津。
实施方案15：发明内容中所述的组合物，其中组分(c)(即所述的一种或多种木质素磺酸盐)占组合物的0.1至10重量％。
实施方案16：发明内容中所述的组合物，其中组分(c)占组合物的3至8重量％。
实施方案17：发明内容中所述的组合物，其中组分(c)占组合物的0.5至5重量％。
实施方案18：发明内容中所述的组合物，其中组分(c)占组合物的至少约0.5重量％。
实施方案19：发明内容中所述的组合物，其中组分(c)占组合物的至少约1重量％。
实施方案20：发明内容中所述的组合物，其中组分(c)占组合物的至少约2重量％。
实施方案21：发明内容中所述的组合物，其中组分(c)占组合物的至少约3重量％。
实施方案22：发明内容中所述的组合物，其中组分(c)占组合物的至少约8重量％。
实施方案23：发明内容中所述的组合物，其中组分(c)占组合物的至少约6重量％。
实施方案24：发明内容中所述的组合物，其中组分(c)占组合物的至少约5重量％。
实施方案25：发明内容中所述的组合物，其中组分(c)包含一种或多种铵、碱金属或碱土金属木质素磺酸盐。
实施方案26：实施方案25的组合物，其中组分(c)包含木质素磺酸钠。
实施方案27：发明内容中所述的组合物，其中组分(d)(即所述的一种或多种C1-C4烷醇脂肪酸酯)包含一种或多种脂肪酸甲酯。
实施方案28：发明内容中所述的组合物，其中至少约80重量％的组分(d)包含含有8-22个碳原子的脂肪酸的酯。
实施方案29：发明内容中所述的组合物，其中至少约90重量％的组分(d)包含含有8-22个碳原子的脂肪酸的酯。
实施方案30：发明内容中所述的组合物，其中组分(d)包含C1-C4烷醇的饱和或不饱和C10-C22脂肪酸酯。
实施方案31：发明内容中所述的组合物，其中组分(d)包含C1-C4烷醇的饱和或不饱和C12-C22脂肪酸酯。
实施方案32：发明内容中所述的组合物，其中组分(d)包含C1-C4烷醇的饱和或不饱和C16-C18脂肪酸酯。
实施方案33：发明内容中所述的组合物，其中组分(d)包含C1-C2烷醇的饱和或不饱和C16-C18脂肪酸酯。
实施方案34：发明内容中所述的组合物，其中组分(d)包含甲醇的饱和或不饱和C16-C18脂肪酸酯。
实施方案35：发明内容中所述的组合物，其中组分(d)包含甲基化葵花籽油、大豆油、棉籽油或亚麻籽油。
实施方案36：发明内容中所述的组合物，其中组分(d)包含甲基化大豆油(大豆油脂肪酸甲酯(methyl soyate))。
实施方案37：发明内容中所述的组合物，其中组分(e)(即所述的一种或多种其它制剂成分)选自表面活性剂、助悬剂和稀释剂。
实施方案38：发明内容中所述的组合物，其中组分(e)包含聚乙氧基化脱水山梨糖醇酯表面活性剂。
实施方案39：发明内容中所述的组合物，其中组分(e)选自聚乙氧基化脱水山梨糖醇酯表面活性剂和聚乙氧基化山梨糖醇酯表面活性剂。
实施方案40：发明内容中所述的组合物，其中组分(e)包含聚乙氧基化脱水山梨糖醇酯表面活性剂和聚乙氧基化山梨糖醇酯表面活性剂。
实施方案41：发明内容中所述的组合物，其中以组合物的重量计，组分(e)不超过40％。
实施方案42：发明内容中所述的组合物，其中以组合物的重量计，组分(e)不超过15％。
实施方案43：发明内容中所述的组合物，其包含不超过约1重量％的水。
实施方案44：实施方案43的组合物，其包含不超过约0.5重量％的水。
实施方案45：实施方案44的组合物，其包含不超过约0.1重量％的水。
实施方案46：发明内容中所述的组合物，其中组分(e)包含粘土。
实施方案47：实施方案46的组合物，其中所述粘土占组合物的重量的至少约0.1重量％。
实施方案48：实施方案47的组合物，其中所述粘土占组合物的至少约0.5重量％。
实施方案49：实施方案46的组合物，其中所述粘土不超过组合物的5重量％。
实施方案50：实施方案46的组合物，其中所述粘土不超过组合物的3重量％。
本发明的实施方案可以以任何方式组合。
值得注意的是实施方案2的组合物，其中所述磺酰脲不是氟吡磺隆。值得注意的是发明内容或实施方案1-41和43-50之任一项中描述的组合物，其包含0至20重量％的一种或多种制剂成分(e)。
还值得注意的是单液相除草剂组合物，其基本上由以下组成：
(a)0.1至20重量％的一种或多种磺酰脲除草剂；
(b)0.1至20重量％的一种或多种木质素磺酸盐；
(c)40至99.8重量％的一种或多种C1-C4烷醇脂肪酸酯；和
(d)任选的0至40重量％的一种或多种除磺酰脲除草剂之外的生物活性剂；和
(e)任选的0至50重量％的一种或多种其它制剂成分。
值得注意的是本发明的单液相除草剂组合物(包括但不限于实施例1-14、18-41和43-50)，其中组分(c)占组合物的0.1至10重量％，组分(e)占组合物的0至20重量％。
本发明提供单液相组合物，其包含一种或多种磺酰脲除草剂，以组合物的重量计，其量为约0.1至约20％，更通常地为约0.5至约10％。磺酰脲除草剂在本领域中是熟知的。磺酰脲除草剂分子含有磺酰脲基团(-S(O)2NHC(O)NH(R)-)。在磺酰脲除草剂中磺酰脲基团的磺酰基端直接或通过氧原子或任选取代的氨基或亚甲基与通常被取代的环状基团或非环状基团连接。在磺酰脲桥的另一端，氨基与杂环基连接，所述氨基可以具有取代基例如甲基(R是CH3)而不是氢，所述杂环基通常是对称的嘧啶或三嗪环，其具有一个或两个取代基如甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲氨基、二甲氨基、乙氨基和卤素。磺酰脲除草剂可以是游离酸或盐的形式。在游离酸形式中，桥上的磺酰胺氮未被去质子化(即-S(O)2NHC(O)NH(R)-)，而在盐形式中，桥上的磺酰胺氮被去质子化(即-S(O)2NθC(O)NH(R)-)，且存在阳离子，通常是碱金属或碱土金属，最常见是钠或钾。此外，磺酰脲的某些晶体形式可容纳水分子(即形成水合物)或其它小分子例如低级醇(C1-C4)和醚例如1，4-二噁烷。所述小分子的分子量通常低于200，更通常低于150。这些包含水或其它分子的磺酰脲晶体形式可用于本发明中，本发明所请求保护的组合物中的磺酰脲包括所述的晶体形式。特别值得注意的本发明的单液相组合物是烟嘧磺隆水合晶体形式。
可用于本发明的磺酰脲的代表是式I的磺酰脲及其盐。
其中：
J选自：
J是R13SO2N(CH3)-；
R是H或CH3；
R1是F、Cl、Br、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C4环烷基、C2-C4卤代烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷氧基、CO2R14、C(O)NR15R16、SO2NR17R18、S(O)nR19、C(O)R20、CH2CN或L；
R2是H、F、Cl、Br、I、CN、CH3、OCH3、SCH3、CF3或OCF2H；
R3是Cl、NO2、CO2CH3、CO2CH2CH3、C(O)CH3、C(O)CH2CH3、C(O)-环丙基、SO2N(CH3)2、SO2CH3、SO2CH2CH3、OCH3或OCH2CH3；
R4是C1-C3烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、C2-C4卤代烯基；F、Cl、Br、NO2、CO2R14、C(O)NR15R16、SO2NR17R18、S(O)nR19、C(O)R20或L；
R5是H、F、C1、Br或CH3；
R6是C1-C3烷基，其任选被0-3个F、0-1个Cl和0-1个C3-C4烷氧基乙酰氧基取代，或R6是C1-C2烷氧基、C2-C4卤代烯基、F、Cl、Br、CO2R14、C(O)NR15R16、SO2NR17R18、S(O)nR19、C(O)R20或L；
R7是H、F、Cl、CH3或CF3；
R8是H、C1-C3烷基或吡啶基；
R9是C1-C3烷基、C1-C2烷氧基、F、Cl、Br、NO2、CO2R14、SO2NR17R18、S(O)nR19、OCF2H、C(O)R20、C2-C4卤代烯基或L；
R10是H、Cl、F、Br、C1-C3烷基或C1-C2烷氧基；
R11是H、C1-C3烷基、C1-C2烷氧基、C2-C4卤代烯基、F、Cl、Br、CO2R14、C(O)NR15R16、SO2NR17R18、S(O)nR19、C(O)R20或L；
R12是卤素、C1-C4烷基或C1-C3烷基磺酰基；
R13是C1-C4烷基；
R14选自烯丙基、炔丙基、环氧丙烷-3-基和C1-C3烷基，其任选被至少一个独立地选自卤素、C1-C2烷氧基和CN的成员取代；
R15是H、C1-C3烷基或C1-C2烷氧基；
R16是C1-C2烷基；
R17是H、C1-C3烷基、C1-C2烷氧基、烯丙基或环丙基；
R18是H或C1-C3烷基；
R19是C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、烯丙基或炔丙基；
R20是C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C3-C5环烷基，其任选被卤素取代；
n是0、1或2；
L是
Figure S2006800314892D00111
L1是CH2、NH或O；
R21是选自H和C1-C3烷基；
X选自H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷硫基、卤素、C2-C5烷氧基烷基、C2-C5烷氧基烷氧基、氨基、C1-C3烷基氨基和二(C1-C3烷基)氨基；
Y选自H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C2-C5烷氧基烷基、C2-C5烷氧基烷氧基、氨基、C1-C3烷基氨基、二(C1-C3烷基)氨基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C2-C5烷硫基烷基、C2-C5烷基亚硫酰基烷基、C2-C5烷基磺酰基烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4炔基、C3-C5环烷基、叠氮基和氰基；且
Z选自CH和N；
条件是(i)当X和Y之一或两者都是C1卤代烷氧基时，则Z是CH；和(ii)当X是卤素时，则Z是CH，且Y是OCH3、OCH2CH3、N(OCH3)CH3、NHCH3、N(CH3)2或OCF2H。值得注意的是本发明的单液相除草剂组合物，其包含一个或多个式I的磺酰脲，其中R6是烷基，所述烷基未被取代。
在上述内容中，术语“烷基”单独使用或在复合词例如“烷硫基”或“卤代烷基”中使用时包括直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基或不同的丁基异构体。“环烷基”包括例如环丙基、环丁基和环戊基。“烯基”包括直链或支链烯基例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基异构体。“烯基”还包括多烯例如1，2-丙二烯基和2，4-丁二烯基。“炔基”包括直链或支链炔基例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基异构体。“炔基”还可以包括含有多个三键的基团例如2，5-己二炔基。“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和不同的丁氧基异构体。“烷氧基烷基”表示烷基上烷氧基取代。“烷氧基烷基”的实例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。“烷氧基烷氧基”表示烷氧基上烷氧基取代。“烯氧基”包括直链或支链烯氧基基团。“烯氧基”的实例包括H2C＝CHCH2O、(CH3)CH＝CHCH2O和CH2＝CHCH2CH2O。“炔氧基”包括直链或支链炔氧基基团。“炔氧基”的实例包括HC≡CCH2O和CH3C≡CCH2O。“烷硫基”包括直链或支链烷硫基例如甲硫基、乙硫基和不同的丙硫基异构体。“烷硫基烷基”表示烷基上烷硫基取代。“烷硫基烷基”的实例包括CH3SCH2、CH3SCH2CH2、CH3CH2SCH2、CH3CH2CH2CH2SCH2和CH3CH2SCH2CH2；“烷基亚硫酰基烷基”和“烷基磺酰基烷基”分别包括相应的亚砜和砜。其它取代基例如“烷基氨基”、“二烷基氨基”被相似地定义。
取代基中碳原子的总数由“Ci-Cj”前缀表示，其中i和j是1至5的数字。例如C1-C4烷基表示甲基至丁基，包括各个异构体。另外例如，C2烷氧基烷基表示CH3OCH2；C3烷氧基烷基表示例如CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2；C4烷氧基烷基表示被含有总共四个碳原子的烷氧基取代的烷基的各个异构体，实例包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。
术语“卤素”单独使用或在复合词例如“卤代烷基”中使用时包括氟、氯、溴或碘。此外，用于复合词例如“卤代烷基”中时，所述烷基可以被可以是相同或不同的卤素原子部分或完全取代。“卤代烷基”的实例包括F3C、ClCH2、CF3CH2和CF3CCl2。术语“卤代烷氧基”、“卤代烷硫基”等与术语“卤代烷基”的定义类似。“卤代烷氧基”的实例包括CF3O、CCl3CH2O、HCF2CH2CH2O和CF3CH2O。“卤代烷硫基”的实例包括CCl3S、CF3S、CCl3CH2S和ClCH2CH2CH2S。
以下的磺酰脲除草剂例示可用于本发明的磺酰脲：酰嘧磺隆(N-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-N-甲基甲磺酰胺)、四唑嘧磺隆(N-[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]-羰基]-1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)-1H-吡唑-5-磺酰胺)、苄嘧磺隆(2-[[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]-磺酰基]甲基]苯甲酸甲酯)、氯嘧磺隆(2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸乙酯)、氯磺隆(2-氯-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺)、醚磺隆(N-[[(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-(2-甲氧基乙氧基)-苯磺酰胺)、环丙嘧磺隆(N-[[[2-(环丙基羰基)苯基]氨基]-磺酰基]-N1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲)、胺苯磺隆(2-[[[[[4-乙氧基-6-(甲基氨基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]-磺酰基]苯甲酸甲酯)、乙氧嘧磺隆(2-乙氧基苯基[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)-氨基]羰基]氨基磺酸酯)、氟啶嘧磺隆(2-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶甲酸甲酯)、啶嘧磺隆(N-[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶磺酰胺)、氟吡磺隆(1-[3-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)-氨基]羰基]氨基]磺酰基]-2-吡啶基]-2-氟丙基甲氧基乙酸酯)、甲酰胺磺隆(2-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-4-(甲酰基氨基)-N，N-二甲基苯甲酰胺)、氯吡嘧磺隆(3-氯-5-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸甲酯)、咪唑磺隆(2-氯-N-[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]-羰基]咪唑并[1，2-α]吡啶-3-磺酰胺)、碘甲磺隆(4-碘-2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯)、甲磺胺磺隆(2-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]-磺酰基]-4-[[(甲基磺酰基)氨基]甲基]苯甲酸甲酯)、甲磺隆(2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯)、烟嘧磺隆(2-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-N，N-二甲基-3-吡啶甲酰胺)、环氧嘧磺隆(3-环氧丙烷基2-[[[[(4，6-二甲基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸酯)、氟嘧磺隆(2-[[[[[4，6-双(三氟甲氧基)-2-嘧啶基]氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯)、氟磺隆(N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-(3，3，3-三氟丙基)苯磺酰胺)、吡嘧磺隆(5-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯)、玉嘧磺隆(N-[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-3-(乙基磺酰基)-2-吡啶磺酰胺)、甲嘧磺隆(2-[[[[(4，6-二甲基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-苯甲酸甲酯)、磺酰磺隆(N-[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-2-(乙基磺酰基)咪唑并[1，2-α]吡啶-3-磺酰胺)、噻吩磺隆(3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-2-噻吩甲酸甲酯)、醚苯磺隆(2-(2-氯乙氧基)-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺)、苯磺隆(2-[[[[N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-N-甲基氨基]羰基]氨基]-磺酰基]苯甲酸甲酯)、三氟啶磺隆(N-[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-3-(2，2，2-三氟乙氧基)-2-吡啶磺酰胺)、氟胺磺隆(2-[[[[[4-二甲基氨基)-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]-磺酰基]-3-甲基苯甲酸甲酯)和三氟甲磺隆(N-[[[4-甲氧基-6-(三氟甲基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]-2-(三氟甲基)苯磺酰胺)及它们的盐。
各种制备磺酰脲的方法在广泛的磺酰脲除草剂领域中是已知的。上述的磺酰脲是可商购获得的除草剂产品中的活性成分，描述于ThePesticide Manual，Thirteenth Edition，C.D.S.Tomlin，ed.，BCPC，Hampshire，UK，2003中，该文献引入本文作为参考。磺酰脲的盐可包括与无机酸或有机酸例如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸形成的酸加成盐。更重要的是与有机碱(例如吡啶、氨或三乙胺)或无机碱(例如钠、钾、锂、钙、镁或钡的氢化物、氢氧化物或碳酸盐)形成的磺酰脲的盐。优选的磺酰脲的盐包括锂盐、钠盐、钾盐、三乙胺盐和季铵盐。磺酰脲的盐可通过本领域已知的多种方法制备，包括使磺酰脲与酸或碱接触，或用磺酰脲盐进行离子交换。
如上所述，某些磺酰脲的晶体形式可在晶格内含有水和其它小分子。这些晶体形式通常通过使磺酰脲从含有水或其它小分子的液体介质中结晶来制备，或者通过使磺酰脲晶体固体与水或其它小分子接触来制备。特别值得注意的是本发明的组合物，其包含烟嘧磺隆的水合晶体形式，其中烟嘧磺隆是游离酸。如美国专利5,202,439中所述，烟嘧磺隆的该水合晶体形式可以通过将烟嘧磺隆在水和乙酸乙酯的混合物中的浆状物加热来制备。实施例1至11和比较例1的组合物中使用的烟嘧磺隆是通过该方法制备的水合晶体形式。
本发明的单液相组合物除磺酰脲除草剂之外还可以包含至多约40重量％的一种或多种其它生物活性剂。其它生物活性剂可包括除磺酰脲之外的除草剂，还可包括植物生长调节剂、除草剂安全剂、杀虫剂、昆虫拒食剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂和杀真菌剂，其包括化学和生物制剂。最常见地，所述其它生物活性剂是除草剂和/或除草剂安全剂。所述其它除草剂包括抑制乙酸乳酸合酶的化合物。除草剂的实例包括乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、甲草胺、禾草灭、莠灭净、氨唑草酮、氯氨吡啶酸、氨唑、莎稗磷、磺草灵、阿特拉津、氟丁酰草胺、草除灵、bencarbazone、氟草胺、呋草黄、地散磷、苯达松、苯并双环酮、吡草酮、甲羧除草醚、双丙氨酰膦、双草醚、除草定、溴丁酰草胺、溴苯腈、丁草胺、氟丙嘧草酯、丁胺磷、地禾安、丁苯草酮、丁草敌、唑草胺、双酰草胺、氟唑草酮、草灭平、氯溴隆、氯甲丹、氯草敏、绿麦隆、氯普芬、氯酞酸甲酯、草克乐、吲哚酮草酯、环庚草醚、烯草酮、炔草酯、异噁草酮、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、氯酯磺草胺、苄草隆、丙腈津、环草敌、噻草酮、氰氟草酯、2，4-D、杀草隆、2，4-DB、福美甲酯、甜菜安、麦草畏、敌草腈、2，4-滴丙酸、禾草灵、双氯磺草胺、燕麦枯甲硫酸盐、吡氟酰草胺、二氟吡隆、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊乙净、二甲吩草胺、噻节因、氨氟灵、地乐消酚、草乃敌、敌草快、氟硫草定、敌草隆、草多索、EPTC、禾草畏、丁氟消草、乙氧呋草黄、乙氧苯草胺、高噁唑禾草灵、四唑酰草胺、非草隆、强氟燕灵、双氟磺草胺(florasulam)、伏寄普、精吡氟禾草灵、异丙吡草酯、氟酮磺隆、氟消草、噻氟草胺、氟虫脲(flufenpyr)、氟哒嗪草酯、唑嘧磺草胺、酰亚胺苯氧乙酸戊酯、丙炔氟草胺、氟草隆、乙羧氟草醚、氟卓酮、氟咯草酮、氟草烟、呋草酮、氟噻乙草酯、除豆莠、草铵膦、草甘膦、吡氟氯禾灵、环嗪酮、咪草酸、咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟、茚草酮、碘苯腈、异丙隆、异噁隆、异噁草胺、异噁唑草酮、氯草酮、乳氟草灵、环草定、利谷隆、MCPA、MCPB、2甲4氯丙酸、2甲4氯丙酸钾钾、苯噻草胺、氟草磺、噁唑草胺、硝草酮、苯嗪草酮、吡草胺、冬播宁、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、丙草胺、高效异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、草萘胺、西力特、草不隆、达草灭、坪草丹、黄草消、丙炔噁草酮、噁草酮、噁嗪草酮、乙氧氟草醚、二氯百草枯、克草猛、二甲戊灵、五氟磺草胺、蔬草灭、戊基噁唑酮、苯敌草、毒莠定、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷、丙草胺、氨氟乐灵、环苯草酮、扑灭通、扑草净、扑草胺、敌稗、噁草酸、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、吡草醚、pyrasulfotole、苄草唑、苄草唑、嘧啶肟草醚、稗草丹、达草特、环酯草醚、嘧草醚、pyrimisulfan、嘧草硫醚、pyrimisulfan、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、喹禾灵、精喹禾灵、稀乐定、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、2，3，6-TBA、牧草胺、丁唑隆、tefuryltrione(AVH-301；2-[2-氯-4-(甲基磺酰基)-3-[[(四氢-2-呋喃)甲氧基]甲基]苯甲酰基]-1，3-环己二酮)、tembotrione、吡喃草酮、特草定、甲氧去草净、特丁津、去草净、噻吩草胺、噻草定、thiencarbazone、禾草丹、仲草丹、topramezone、三甲苯草酮、野麦畏、三嗪氟草胺、定草酯、草达津、氟乐灵和灭草猛。例示性的除草剂安全剂包括解草酮、BCS(1-溴-4-[(氯甲基)磺酰基]苯)、喹氧乙酸、解草胺腈、二氯丙烯胺、2-(二氯甲基)-2-甲基-1，3-二氧戊环(MG191)、解草唑、解草啶、解草胺、氟草肟、解草噁唑、双苯噁唑酸、吡咯二酸乙酯(mefenpyr-ethyl)、甲氧基苯酮((4-甲氧基-3-甲基苯基)(3-甲基苯基)甲酮)、萘二甲酸酐和解草腈。值得注意的是其中其它生物活性剂与磺酰脲除草剂的重量比为约1∶100至约100∶1的组合物。
本发明的单液相组合物的液体载体包含一种或多种C1-C4烷醇脂肪酸酯，使得所述一种或多种C1-C4烷醇脂肪酸酯占组合物的约40至约99.8重量％。所述液体载体可进一步包含一种或多种其它制剂成分例如其它用作液体载体的物质。与C1-C4烷醇脂肪酸酯的混合物中，磺酰脲和木质素磺酸盐是大部分不溶的，因此本发明的单液相组合物通常是悬浮液浓缩物的形式。
脂肪酸酯的C1-C4烷醇衍生部分可以是非支链的(即直链的)或支链的，但通常是直链的。由于包括有利的物理性质，商业可获得性和成本在内的原因，优选脂肪酸酯是与C1-C2烷醇酯化的脂肪酸，更优选是与C1烷醇(即甲醇)酯化的脂肪酸。本发明的组合物中的脂肪酸烷醇酯可衍生于醇(例如甲醇和乙醇)的混合物。
脂肪酸酯的脂肪酸部分由与烃链连接的羧酸基团组成，所述烃链可以是直链或支链的，但通常是在天然源中的直链。所述烃链可以是饱和或不饱和的；通常所述烃链是饱和的(即烷基)或含有1或2个碳碳双键(即烯基)。从含有奇数个碳原子的脂肪酸形成的脂肪酸酯(即烃链中偶数个碳原子)以及从含有偶数个碳原子的脂肪酸形成的脂肪酸酯(即烃链中奇数个碳原子)可用于本发明的组合物中。但是，从天然源获得的脂肪酸通常含有偶数个碳原子，因此由于商业可获得性和成本的原因，优选含有偶数个碳原子的脂肪酸的酯。从天然源(例如种子油)获得的脂肪酸组合物通常由具有链长范围和不同不饱和度的脂肪酸组成。来自这些脂肪酸混合物的脂肪酸酯组合物通常不需要首先分离脂肪酸酯即可用于本发明的组合物中。
来自天然源的脂肪酸含有至少4个碳原子且限于约22个碳原子。虽然低级脂肪酸(例如只含有4个碳原子)可用于本发明的组合物中，但是因为有利的物理性质(例如低挥发性)的原因，优选含有至少8个，更优选10个碳原子的脂肪酸的酯。低级脂肪酸的酯可以与高级脂肪酸的酯混合以降低极性、水溶解度和挥发性。由于从天然源获得的脂肪酸通常含有8至22个，更通常含有10至22个碳原子，因此因商业可获得性和成本的原因，更优选这些脂肪酸的酯。具有偶数个碳原子的C10-C22脂肪酸酯例如是芥酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸。优选本发明的组合物中的一种或多种脂肪酸酯包含以脂肪酸酯的重量计至少约80％，更优选至少90％的含有8至22个碳原子，优选12至20个碳原子，更优选16至18个碳原子的脂肪酸酯。
从天然源(例如种子油)获得的脂肪酸组合物通常由具有链长范围和不同不饱和度的脂肪酸组成。来自这些脂肪酸混合物的脂肪酸酯组合物通常不需要首先分离脂肪酸酯即可用于本发明的组合物中。从植物获得的合适的脂肪酸酯组合物包括向日葵、油菜籽、橄榄、玉米、大豆、棉花和亚麻籽的种子和果实的油。值得注意的是本发明的组合物，其中所述一种或多种脂肪酸酯包含来自葵花籽油、大豆油、棉籽油或亚麻籽油的脂肪酸甲酯。特别值得注意的是本发明的组合物，其中所述的一种或多种脂肪酸酯包含来自大豆油的脂肪酸甲酯(还称为甲基化大豆油或大豆油脂肪酸甲酯)。
烷醇脂肪酸酯及其制备是本领域中熟知的。例如，“生物柴油”通常包含乙醇脂肪酸酯或更通常包含甲醇脂肪酸酯。用于制备脂肪酸烷醇酯的两个主要路线是从另一脂肪酸酯(通常是天然存在的甘油酯)开始的酯交换和从脂肪酸开始的直接酯化。已知多种很多方法用于这些路线。例如，直接酯化可通过使脂肪酸与烷醇在强酸催化剂如硫酸存在下完成。酯交换可通过使起始脂肪酸酯与醇在强酸催化剂如硫酸存在下，但更通常在强碱如氢氧化钠存在下接触来完成。
烷基化种子油是种子油与烷醇的酯交换产物。例如，也称为大豆油脂肪酸甲酯的甲基化大豆油包含通过大豆油与甲醇的酯交换产生的甲基酯。大豆油脂肪酸甲酯因此包含大约使脂肪酸与在大豆油中的甘油发生酯化的摩尔比的脂肪酸的甲基酯。烷基化种子油如大豆油脂肪酸甲酯可以经蒸馏以改变脂肪酸甲酯的比例。
令人惊奇地，发现木质素磺酸盐大大地增加本发明的组合物中的与脂肪酸烷醇酯混合的磺酰脲除草剂的化学稳定性。以组合物重量计，本发明的组合物中的一种或多种木质素磺酸盐的量可为约0.1至约20％，但由于成本的原因，其量通常不超过约10％，优选不超过约8％，更优选不超过约6％，最优选不超过约5％。以组合物重量计，通常所述一种或多种木质素磺酸盐的量至少为约0.5％，不过也可使用低至约0.1％的量。以组合物重量计，更通常所述一种或多种木质素磺酸盐的量至少为约1％，甚至更通常至少为约2％。提供期望程度的稳定性所需的木质素磺酸盐的量取决于组合物中磺酰脲除草剂和其它成分，并且其可通过简单实验确定。包含甲磺隆、玉嘧磺隆、噻吩磺隆或特别是烟嘧磺隆的组合物通常仅需要相对少量的木质素磺酸盐(例如组合物重量的1％)以将40℃下1周内的加速老化期间的相对降解百分比降至低于10％，的确，这一少量的木质素磺酸盐在这些条件下通常足以将含有烟嘧磺隆的组合物的相对降解百分比降至低于3％。
作为本发明的木质素磺酸盐的基础结构单元的木质素在木本植物中形成，其在结构和均一性方面是一种复杂的天然聚合物。木质素磺酸盐是磺化植物木质素，是在商业上熟知的造纸工业副产品。本发明的木质素磺酸盐可通过用亚硫酸盐制浆方法或牛皮制浆(也称为硫酸盐制浆)方法(包括随后的磺化)对木质素基础结构单元进行化学修饰来制备。这些制浆方法在造纸业中是熟知的。亚硫酸盐制浆方法和牛皮制浆方法描述于Lignotech(例如″Specialty Chemicals for PesticideFormulations″，October，1998)和MeadWestvaco Corp(如″From theForests to the Fields″，June，1998)发表的文献中。木质素磺酸盐的粗制品中除了磺化木质素之外通常还含有其它来自植物的化学物质例如糖、糖酸和树脂以及无机化学品。虽然这些木质素磺酸盐的粗制品可用于本发明的组合物中，但是优选将粗制品首先纯化以提供更高纯度的木质素磺酸盐。本发明公开内容和权利要求书中的木质素磺酸盐还包括被广泛化学修饰的木质素磺酸盐。被广泛化学修饰的木质素磺酸盐的实例是氧基木质素(oxylignin)，其中木质素在一方法中被氧化，在该方法中磺酸和甲氧基基团的数目减少并引起重排，增加酚和羧酸基团的数目。氧基木质素的一个实例是由Borregaard LignoTech市售的VANISPERSE A。
木质素磺酸盐根据阳离子、磺化度和平均分子量而变化。本发明的木质素磺酸盐可包含钠、钙、镁、锌、钾或铵阳离子或它们的混合物，但是优选含有钠。磺化度定义为每1000单位木质素磺酸盐分子量中的磺酸基的数目，其在可商购获得的产品中通常为约0.5至约4.7。本发明的组合物中的木质素磺酸盐优选包含的磺化度为约0.5至约3.0。磺化度为约0.5至约3.0的木质素磺酸盐可通过在牛皮制浆方法中控制磺化来制备。例如，使用牛皮制浆方法的磺化度对于REAX88A是2.9，对于REAX85A是0.8，对于REAX907是1.2，以下进一步对其进行描述。可商购获得的木质素磺酸盐的平均分子量通常为约2000至约15100。优选本发明的木质素磺酸盐的平均分子量高于约2900。
可用于本发明的组合物中的可商购获得的纯化木质素磺酸盐产品的实例包括但不限于REAX88A(化学修饰的低分子量牛皮木质素聚合物钠盐，通过五个磺酸基而成可溶性的，由MeadWestvaco Corp市售)、REAX85A(化学修饰的高分子量牛皮木质素聚合物钠盐，由MeadWestvaco Corp.市售)、REAX907(化学修饰的高分子量牛皮木质素聚合物钠盐，由MeadWestvaco Corp.市售)、REAX100M(化学修饰的低分子量牛皮木质素聚合物钠盐，由MeadWestvaco Corp.市售)和Kraftspearse DD-5(化学修饰的低分子量牛皮木质素聚合物钠盐，由MeadWestvaco Corp.市售)。
本发明的组合物可包含总量约为0至约50重量％的一种或多种其它制剂成分。其它制剂成分可包括除一种或多种C1-C4烷醇脂肪酸酯之外的构成本发明的组合物的液体载体的液体稀释剂。典型的液体稀释剂描述于Marsden，Solvents Guide，2nd Ed.，Interscience，NewYork，1950中。液体稀释剂包括例如N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-烷基吡咯烷酮、乙二醇、聚丙二醇、碳酸丙烯酯、二元酯、液体石蜡、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、桐油、芝麻油、玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、油菜籽油和椰油、酮类如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙酸酯例如乙酸己酯、乙酸庚酯和乙酸辛酯，以及醇类例如甲醇、环己醇、癸醇、苄醇和四氢呋喃醇。为使磺酰脲在本发明的组合物中保持固体颗粒分散体的不溶状态，最好避免使用大量的极性溶剂作为液体载体。通常本发明的组合物的液体载体不包括大量的除所述C1-C4烷醇脂肪酸酯之外的液体稀释剂。
除木质素磺酸盐之外，本发明的组合物还可包含其它的表面活性剂作为一种或多种其它的制剂成分。这些其它的表面活性剂的性质包括分散剂和润湿剂。所述表面活性剂可以是非离子或离子(例如阴离子)表面活性剂，可包括聚合基团例如聚氧乙基。典型的表面活性剂描述于McCutcheon′s Detergents and Emulsifiers Annual.Allured Publ.Corp.，Ridgewood，New Jersey以及Sisely和Wood，Encyclopedia ofSurface Active Agents，Chemical Publ.Co.，Inc.，New York，1964中。表面活性剂的实例包括聚乙氧基化醇、聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯、二烷基磺基丁二酸酯、烷基硫酸酯、烷基苯磺酸酯、有机硅酮、N，N-二烷基牛磺酸盐、木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛浓缩物、聚羧酸酯、甘油酯、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物以及烷基聚糖苷，其中称作聚合度(D.P.)的葡萄糖单元的数目可为1至3，烷基单元可为C6-C14(参见Pure andApplied Chemistry 72，1255-1264)。
通常本发明的组合物包含一种或多种表面活性剂以使当将所述组合物加如喷雾池中的水中时能够形成乳剂。这些表面活性剂可以是阳离子型、阴离子型或非离子型表面活性剂，但通常是阴离子型或非离子型表面活性剂。对此目的，特别适合的阴离子型表面活性剂的实例是磺酸盐例如十二烷基苯磺酸钙。特别合适的非离子型表面活性剂的实例是聚氧乙基化(POE)脱水山梨糖醇酯例如POE(20)脱水山梨糖醇三油酸酯和聚氧乙基化(POE)山梨糖醇酯例如POE(40)山梨糖醇六油酸酯。POE(20)脱水山梨糖醇三油酸酯可商购获得，商品名为吐温85，由Uniqema市售。POE(40)山梨糖醇六油酸酯可商购获得，商品名为ATLAS G1086和CIRRASOL G1086，由Uniqema市售。当将组合物加入水中时，POE脱水山梨糖醇酯与POE山梨糖醇酯的组合可使表面活性剂的HLB(亲水亲油平衡)值最优化以获得最高质量的乳剂(最小的悬浮液滴)。高质量的乳剂通常获得最佳除草性能。因此，对于最佳除草性能而言特别值得注意的是本发明的组合物，其包含一种或多种非离子型表面活性剂，所述非离子型表面活性剂选自聚氧乙基化(POE)脱水山梨糖醇酯如POE(20)脱水山梨糖醇三油酸酯和聚氧乙基化(POE)山梨糖醇酯如POE(40)山梨糖醇六油酸酯以及它们的混合物。
本发明的组合物还可以包含一种或多种在于液体载体中的悬浮液中的固体稀释剂。所述固体稀释剂可以是水溶性的或非水溶性的。典型的固体稀释剂描述于Watkins等，Handbook of Insecticide DustDiluents和Carriers，2nd Ed.，Dorland Books，Caldwell，New Jersey中。水溶性固体稀释剂的实例包括盐例如碱金属磷酸盐(如磷酸二氢钠)、碱土金属磷酸盐、钠、钾、镁和锌的硫酸盐、氯化钠和氯化钾和苯甲酸钠，以及糖和糖衍生物如山梨糖醇、乳糖和蔗糖。水不溶性固体稀释剂的实例包括但不限于粘土、合成二氧化硅和硅藻土、硅酸钙和硅酸镁、二氧化钛、氧化铝、氧化钙和氧化锌、碳酸钙和碳酸镁、硫酸钠、硫酸钾、硫酸钙和硫酸钡以及活性炭。
已发现某些固体稀释剂如粘土在本发明的组合物中对悬浮或分散的固体颗粒的分离提供显著的抗性，否则若发生分离其将导致渗散层(bleeding layer)(即不含悬浮或分散固体颗粒的层)的形成。此外，已发现这些固体稀释剂可赋予所述组合物可逆性凝胶结构。可逆性凝胶结构在低剪切力下(例如，当所述组合物储存于容器中时)为所述组合物提供高粘度，而在施加高剪切力时(例如当所述组合物的容器震摇时)获得易于倾倒的低粘度。可逆性凝胶结构的益处在于显著减少渗散层的形成和颗粒向容器底部的沉降。通常，含有至少约0.1重量％粘土的本发明的组合物将形成可逆性凝胶。可以使用大于10重量％的粘土，但是由于成本的原因，优选不超过约10重量％。更优选的范围是0.1至5重量％，最优选的范围是0.5至3重量％。可用于本发明的组合物的粘土的实例包括硅酸镁铝如凹凸棒石(例如BASF Corp.的ATTAGEL50)和其它硅酸铝如蒙脱石(例如Kentucky-TennesseeClay Co.的BARDEN粘土以及Elementis Specialties的BENTONE粘土)。可用作稀释剂的典型固体粘土描述于Watkins等，Handbook ofInsecticide Dust Diluems and Carriers，2nd Ed.，Dorland Books，Caldwell，New Jersey中。
本发明中可使用其它制剂成分例如流变改性剂、润湿剂、染料、消泡剂、干燥剂等。这些成分对于本领域技术人员而言是已知的，可以参见例如在McCutcheon′s 2001，Volume2：Functional Materialspublished by MC Publishing Company中的描述。
用于制备可用于本发明的组合物中的磺酰脲颗粒悬浮液和分散体的方法是熟知的，包括与高速搅拌组合的球磨、砂磨、胶体磨和风磨。本发明公开内容的实施例使用砂磨方法。
无需进一步详细说明，相信本领域技术人员使用以上所述即可最大限度地使用本发明。因此以下的实施例应理解为仅用于例示，而不以任何方式限制本发明的公开内容。
实施例1-17描述本发明的组合物的制备和稳定性测试。比较例1描述相应的不含木质素磺酸盐的组合物的制备和稳定性测试。通过使样品在加热的烘箱中老化然后比较老化前后的磺酰脲含量来确定相对降解百分比(％)，从而测定磺酰脲在这些组合物中的稳定性。相对降解％通过从起始磺酰脲重量％中减去最终磺酰脲重量％，然后将所得差值除以起始磺酰脲重量％并将所得的商乘以100％来计算。用高压液相色谱法(HPLC)测定组合物以测定磺酰脲含量，使用反相柱和洗脱剂。
实施例1
向配有顶置式搅拌器的250-mL玻璃烧杯中加入C16-C18脂肪酸甲酯(Cognis Corp.AGNIQUE ME 18SDU，43.9g)、木质素磺酸盐(MeadWestvaco Corp.REAX 88A，3.0g)、POE(20)脱水山梨糖醇三油酸酯非离子型表面活性剂(Uniqema TWEEN85，12.0g)、POE(40)山梨糖醇六油酸酯非离子型表面活性剂(Uniqema ATLAS G1086，6.0g)、阿特拉津(34.0g)、烟嘧磺隆(0.55g)和玉嘧磺隆(0.55g)。将搅拌的混合物用0.6-L Dyno磨(型号KDL，水平砂磨，由瑞士巴塞尔的W.ABachofen制造)匀浆，并将所得悬浮液浓缩物装瓶。样品在烘箱中在40℃下加热1周老化，然后用HPLC测定磺酰脲除草剂的含量。化学稳定性结果显示于表1和表2中。
实施例2
向配有顶置式搅拌器的250-mL玻璃烧杯中加入C16-C18脂肪酸甲酯(AGNIQUE ME 18SDU，43.9g)、木质素磺酸盐(REAX 88A，3.0g)、POE(20)脱水山梨糖醇三油酸酯非离子型表面活性剂(TWEEN85，9.0g)、受专利保护的十二烷基苯磺酸钙和乙氧基蓖麻油的表面活性剂混合物(Stepan Corp.TOXIMUL 3463F，9.0g)、阿特拉津(34.0g)、烟嘧磺隆(0.55g)和玉嘧磺隆(0.55g)。将搅拌的混合物用0.6-L Dyno磨匀浆，并将所得悬浮液浓缩物装瓶。将10g的样品在烘箱中在40℃下加热1周老化，然后用HPLC测定磺酰脲除草剂的含量。化学稳定性结果显示于表1和表2中。
实施例3
向配有顶置式搅拌器的1 L不锈钢烧杯中加入C16-C18脂肪酸甲酯(AGNIQUE ME18SDU，432.6g)、木质素磺酸盐(REAX907，45.0g)、POE(20)脱水山梨糖醇三油酸酯非离子型表面活性剂(TWEEN 85，45.0g)、POE(40)山梨糖醇六油酸酯非离子型表面活性剂(ATLASG1086，45.0g)和烟嘧磺隆(92.5％，32.4g)。将搅拌的混合物用0.6-LDyno磨匀浆，并将所得悬浮液浓缩物装瓶。将三份10g样品在烘箱中老化，一个样品在烘箱中在40℃下加热1周，然后用HPLC测定烟嘧磺隆含量。第二个样品在40℃下加热2周，然后用HPLC测定烟嘧磺隆含量。第三个样品在54℃下加热2周，然后用HPLC测定烟嘧磺隆含量。化学稳定性结果显示于表1中。
比较例1
向配有顶置式搅拌器的250-mL玻璃烧杯中加入C16-C18脂肪酸甲酯(AGNIQUE ME 18SDU，49.9g)、POE(20)脱水山梨糖醇三油酸酯非离子型表面活性剂(TWEEN85，7.5g)、POE(40)山梨糖醇六油酸酯非离子型表面活性剂(ATLAS G1086，7.5g)、阿特拉津(34.0g)、烟嘧磺隆(0.55g)和玉嘧磺隆(0.55g)。将搅拌的混合物用0.6-L Dyno磨匀浆，并将所得悬浮液浓缩物装瓶。将样品在烘箱中在30℃下加热1周老化，然后用HPLC测定磺酰脲除草剂的含量。化学稳定性结果显示于表1和表2中。
表1-烟嘧磺隆在液体制剂老化期间的化学稳定性
    样品     烟嘧磺隆重量％     老化条件     相对降解％
    实施例1     0.55     40℃下1周     0
    实施例2     0.55     40℃下1周     2.0
    实施例3     5.0     40℃下1周40℃下2周54℃下2周     1.21.811.2
    比较例1     0.55     35℃下1周     18.2
表2-玉嘧磺隆在液体制剂老化期间的化学稳定性
    样品     玉嘧磺隆重量％     老化条件     相对降解％
    实施例1     0.55     40℃下1周     4.4
    实施例2     0.55     40℃下1周     11.6
    比较例1     0.55     35℃下1周     27.3
实施例4-10
组合物实施例4-10进一步例示本发明。根据以下一般方法，将制剂成分以表3A所示的量混合。向配有顶置式搅拌器的250-mL玻璃烧杯中加入C16-C18脂肪酸甲酯(AGNIQUE ME18SDU)、木质素磺酸盐(REAX907)、POE(20)脱水山梨糖醇三油酸酯非离子型表面活性剂(TWEEN85)、POE(40)山梨糖醇六油酸酯非离子型表面活性剂(Uniqema CIRRASOL G1086)，任选的其它成分例如EOPO嵌段共聚物(SURFONIC L68-28X、PLURONIC P103或PLURONIC L35)和固体稀释剂凹凸棒石(Engelhard ATTAGEL50)或胶态二氧化硅(DegussaAEROSIL200)以及烟嘧磺隆活性成分(含有93.2重量％烟嘧磺隆的技术材料)。将搅拌的混合物用0.2-L Eiger磨匀浆，并将所得悬浮液浓缩物即本发明的组合物装瓶。
表3A-实施例4至10的烟嘧磺隆组合物中使用的成分量*
  实施例
    成分   4     5     6     7     8     9     10
    烟嘧磺隆(93.2％)   4.3     4.3     4.3     4.3     4.3     4.3     4.3
    AGNIQUE ME 18SDU   64.7     64.7     64.7     64.7     57.7     62.7     62.7
    REAX 907   1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
    TWEEN 85   15.0     7.5     7.5     7.5     15.0     15.0     15.0
    CIRRASOL G1086   15.0     7.5     7.5     7.5     15.0     15.0     15.0
    SURFONIC L68-28X   0     15.0     0     0     0     0     0
    PLURONIC P103   0     0     15.0     0     0     0     0
    PLURONIC L35   0     0     0     15.0     5.0     0     0
    ATTAGEL 50   0     0     0     0     2.0     2.0     0
    AEROSIL 200   0     0     0     0     0     0     2.0
*量的单位为克。
将各实施例组合物的10g样品在烘箱中在40℃下老化8周。对于所述实施例组合物中的一些，将另外10g样品在烘箱中在40℃下老化2周。老化的样品用HPLC测定烟嘧磺隆含量。化学稳定性结果显示于表3B中。横线“-”表示没有测试结果。
表3B-在实施例4至10的组合物老化期间烟嘧磺隆在40℃下的化学稳定性(相对降解％)
    实施例
    时间     4     5     6     7     8     9     10
    2周     -     -     -     0.5     0.8     2.2     -
    8周     2.2     3.2     1.0     1.5     2.5     2.0     1.5
如表3B所示，含有烟嘧磺隆的所有实施例组合物都在测试中表现出优异的稳定性。
实施例11-17
组合物实施例11-17例示具有不同磺酰脲活性成分的本发明。根据以下一般方法，将制剂成分以表4A所示的量混合。向配有顶置式搅拌器的250-mL玻璃烧杯中加入C16-C18脂肪酸甲酯(AGNIQUEME18SDU)、木质素磺酸盐(REAX907)、POE(20)脱水山梨糖醇三油酸酯非离子型表面活性剂(TWEEN85或低水分TWEEN 85 LM)、POE(40)山梨糖醇六油酸酯非离子型表面活性剂(Uniqema CIRRASOLG1086)，固体稀释剂(ATTAGEL 50)和选自烟嘧磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆、氯磺隆、氯嘧磺隆、玉嘧磺隆和甲磺隆的磺酰脲活性成分。然后将搅拌的混合物用0.2-L Eiger磨匀浆，并将所得悬浮液浓缩物即本发明的组合物装瓶。
表4A-实施例11至17中使用的成分量*
  实施例
    成分   11   12   13     14     15     16     17
    烟嘧磺隆   4.3   0   0     0     0     0     0
    噻吩磺隆   0   4.3   0     0     0     0     0
    苯磺隆   0   0   4.3     0     0     0     0
    氯磺隆   0   0   0     4.3     0     0     0
    氯嘧磺隆   0   0   0     0     4.3     0     0
    玉嘧磺隆   0   0   0     0     0     4.3     0
    甲磺隆   0   0   0     0     0     0     4.3
    AGNIQUE ME 18SDU   62.7   62.7   62.7     62.7     62.7     62.7     62.7
    REAX 907   1.0   1.0   1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
    TWEEN 85   0   15.0   15.0     15.0     15.0     15.0     15.0
    TWEEN 85 LM   15.0   0   0   0   0   0   0
    CIRRASOL G1086   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0
*量的单位为克。
将各实施例组合物的10g样品在烘箱中在40℃下老化1周。老化的样品用HPLC测定磺酰脲活性成分的含量。化学稳定性结果显示于表4B中。
表4B-实施例11至17的组合物在40℃下老化期间磺酰脲活性成分的化学稳定性(相对降解％)
  实施例
    时间   11   12   13   14   15   16   17
    1周   2.78   4.77   66.48   28.22   23.91   9.07   6.23
表4B的结果表明，对于实施例11-17的具体组合物而言，观察到的稳定性随磺酰脲不同而变化。含有甲磺隆、烟嘧磺隆、玉嘧磺隆或噻吩磺隆的组合物降解低于10％，含有烟嘧磺隆的组合物最为稳定。实施例11-17的组合物都仅含1重量％的木质素磺酸盐，结果表明对于含有较易于降解的磺酰脲的组合物而言较大量的木质素磺酸盐是期望的。

Claims (11)

1.一种单液相除草剂组合物，其包含：
(a)0.1至20重量％的一种或多种磺酰脲除草剂；
(b)0至40重量％的一种或多种除磺酰脲除草剂之外的生物活性剂；
(c)0.1至20重量％的一种或多种木质素磺酸盐；
(d)40至99.8重量％的一种或多种C1-C4烷醇脂肪酸酯；和
(e)0至50重量％的一种或多种其它制剂成分。
2.权利要求1的组合物，其中组分(a)选自酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、氟啶嘧磺隆、啶嘧磺隆、氟吡磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、咪唑磺隆、碘甲磺隆、甲磺胺磺隆、甲磺隆、烟嘧磺隆、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、玉嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆和三氟甲磺隆及它们的盐。
3.权利要求2的组合物，其中组分(a)选自烟嘧磺隆和玉嘧磺隆及它们的盐。
4.权利要求1的组合物，其中组分(b)包含一种或多种非磺酰脲除草剂和/或除草剂安全剂。
5.权利要求4的组合物，其中组分(b)包含阿特拉津。
6.权利要求1的组合物，其中组分(c)包含一种或多种铵、碱金属或碱土金属木质素磺酸盐。
7.权利要求6的组合物，其中组分(c)包含木质素磺酸钠。
8.权利要求1的组合物，其中组分(d)包含一种或多种脂肪酸甲酯。
9.权利要求1的组合物，其中组分(e)包含聚乙氧基化脱水山梨糖醇酯表面活性剂和聚乙氧基化山梨糖醇酯表面活性剂。
10.权利要求1的组合物，其中组分(e)包含粘土。
11.权利要求1的组合物，其中组分(c)占组合物的0.1至10重量％，且组分(e)占组合物的0至20重量％。
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