TWI395547B - 液體磺醯尿素除草劑調配物 - Google Patents

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Description

液體磺醯尿素除草劑調配物
本發明係關於磺醯尿素除草劑的某些液體調配物。
由於磺醯尿素除草劑的發現，在商業上已研發24種以上之磺醯尿素來對各種農作物進行選擇性雜草控制(The Pesticide Manual,Thirteenth Edition ,C.D.S.Tomlin編，British Crop Protection Council,Hampshire,U.K.,2003)。由於磺醯尿素除草劑之作用模式為抑制在植物而非動物中所發現的乙醯乳酸合成酶(ALS)，磺醯尿素除草劑提供在低利用率下抵抗雜草的優良功效及對動物的極低毒性之有價值組合。
如同其他農業化學品，磺醯尿素除草劑可調配為多種不同形式之濃縮物，包括諸如乳劑(emulsifiable concentrate)之液體組合物及諸如可濕性粉劑與顆粒物之固體組合物。
液體調配物濃縮物可易於量測及傾倒，且當以水稀釋時，一般得到易於噴霧之水溶液或水性分散液。當溶解且分散於水中時，磺醯尿素經受水解。此外，在磺醯尿素所溶解或分散之濃縮液體調配物的儲存期間可發生水解及/或晶體生長，以致磺醯尿素除草劑的穩定液體調配物的獲得存在問題。現已發現磺醯尿素除草劑的新穎穩定化液體調配物。
本發明係關於一種單一液相除草劑組合物，其包含以重量計：(a)0.1至20%之一或多種磺醯尿素除草劑；(b)0至40%之一或多種除磺醯尿素除草劑以外的生物活性劑；(c)0.1至20%之一或多種木質素磺酸鹽；(d)40至99.8%之一或多種C1 －C4 烷醇的脂肪酸酯；及(e)0至50%之一或多種額外調配成份。
如本文所用之術語"包含(comprises、comprising)"、"包括(includes、including)"、"具有(has、having)"或其任何其他變體均意欲涵蓋非排他性包涵。例如，包含一列元件的組合物、製程、方法、物件或裝置並不必僅限於該等元件，而且可包括未明確列出或該組合物、製程、方法、物件或裝置所固有之其他元件。另外，除非明確地相反表述，否則"或"係指包括在內的"或"，而非係指排除在外的"或"。例如，以下任一者均滿足條件A或B：A為真(或存在)且B為假(或不存在)；A為假(或不存在)且B為真(或存在)；及A與B二者均為真(或存在)。
另外，在本發明之元件或組份之前的不定冠詞"一(a及an)"旨在非限制性地涉及該元件或組份之存在(意即，出現)次數。因此，除非數目係明顯意指單數，否則所讀取之"一(a或an)"應包括一個或至少一個，且元件或組份的單數形式亦包括複數。
術語"單一液相組合物"及諸如"單一液相除草劑組合物"之衍生術語係指由單一液相組成之組合物。因此，術語"單一液相組合物"排除包含複數個液相的組合物，諸如乳液。術語"單一液相組合物"並不排除除單一液相以外亦包含一或多個固相之組合物，諸如固體顆粒之懸浮液及分散液。
術語"非磺醯尿素除草劑"係指除磺醯尿素以外之除草劑。如本揭示案及申請專利範圍中所用之術語"脂肪酸"係指具有含有3至21個碳原子之烴鏈的單羧酸。烴鏈可分枝且可不飽和(例如，含有一或多個碳碳雙鍵)。
本發明之實施例包括：實施例1. 發明內容中所述之組合物，其中組份(a)(意即，一或多種磺醯尿素除草劑)占該組合物之0.5至10重量%。
實施例2. 發明內容中所述之組合物，其中組份(a)係選自醯嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron－methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron－ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、環磺隆(cyclosulfamuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron－methyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、氟啶乙磺隆(flucetosulfuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron－methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、醯胺磺隆(foramsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron－methyl)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、甲基碘磺隆(iodosulfuron－methyl)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron－methyl)、甲磺隆(metsulfuron－methyl)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron－methyl)、氟磺隆(prosulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron－ethyl)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron－methyl)、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、噻磺隆(thifensulfuron－methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron－methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron－methyl)及三氟甲磺隆(tritosulfuron)及其鹽。
實施例3. 實施例2之組合物，其中組份(a)係選自四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、胺苯磺隆、氟啶嘧磺隆、甲磺隆、煙嘧磺隆、碸嘧磺隆、甲嘧磺隆、噻磺隆、苯磺隆及氟胺磺隆及其鹽。
實施例4. 實施例3之組合物，其中組份(a)係選自氟啶嘧磺隆、煙嘧磺隆及碸嘧磺隆及其鹽。
實施例5. 實施例3之組合物，其中組份(a)係選自甲磺隆、煙嘧磺隆、碸嘧磺隆及噻磺隆以及其鹽。
實施例6. 實施例5之組合物，其中組份(a)係選自煙嘧磺隆及碸嘧磺隆以及其鹽。
實施例7. 實施例6之組合物，其中組份(a)係選自煙嘧磺隆及其鹽。
實施例8. 實施例3之組合物，其中組份(a)係選自甲磺隆、煙嘧磺隆、碸嘧磺隆及噻磺隆的游離酸形式。
實施例9. 實施例8之組合物，其中組份(a)係選自煙嘧磺隆及碸嘧磺隆的游離酸形式。
實施例10. 實施例9之組合物，其中組份(a)為煙嘧磺隆之游離酸形式。
實施例11. 實施例8、9及10中之任一者的組合物，其中煙嘧磺隆之游離酸形式為水合物。
實施例12. 實施例9之組合物，其中組份(a)為碸嘧磺隆之游離酸形式。
實施例13. 發明內容中所述之組合物，其中組份(b)(意即，一或多種除磺醯尿素除草劑以外之生物活性劑)包含一或多種非磺醯尿素除草劑及/或除草劑安全劑。
實施例14. 實施例13之組合物，其中組份(b)包含莠去津(atrazine)。
實施例15. 發明內容中所述之組合物，其中組份(c)(意即，一或多種木質素磺酸鹽)占該組合物之0.1至10重量%。
實施例16. 發明內容中所述之組合物，其中組份(c)占該組合物之3至8重量%。
實施例17. 發明內容中所述之組合物，其中組份(c)占該組合物之0.5至5重量%。
實施例18. 發明內容中所述之組合物，其中組份(c)占該組合物之至少約0.5重量%。
實施例19. 發明內容中所述之組合物，其中組份(c)占該組合物之至少約1重量%。
實施例20. 發明內容中所述之組合物，其中組份(c)占該組合物之至少約2重量%。
實施例21. 發明內容中所述之組合物，其中組份(c)占該組合物之至少約3重量%。
實施例22. 發明內容中所述之組合物，其中組份(c)占該組合物之不多於約8重量%。
實施例23. 發明內容中所述之組合物，其中組份(c)占該組合物之不多於約6重量%。
實施例24. 發明內容中所述之組合物，其中組份(c)占該組合物之不多於約5重量%。
實施例25. 發明內容中所述之組合物，其中組份(c)包含一或多種銨、鹼金屬或鹼土金屬木質素磺酸鹽。
實施例26. 實施例25之組合物，其中組份(c)包含木質素磺酸鈉。
實施例27. 發明內容中所述之組合物，其中組份(d)(意即一或多種C1 －C4 烷醇的脂肪酸酯)包含一或多種脂肪酸之甲酯。
實施例28. 發明內容中所述之組合物，其中至少約80重量%之組份(d)包含含有8至22個碳原子之脂肪酸酯。
實施例29. 發明內容中所述之組合物，其中至少約90重量%之組份(d)包含含有8至22個碳原子之脂肪酸酯。
實施例30. 發明內容中所述之組合物，其中組份(d)包含C1 －C4 烷醇之飽和或不飽和C1 0 －C2 2 脂肪酸酯。
實施例31. 發明內容中所述之組合物，其中組份(d)包含C1 －C4 烷醇之飽和或不飽和C1 2 －C2 0 脂肪酸酯。
實施例32. 發明內容中所述之組合物，其中組份(d)包含C1 －C4 烷醇之飽和或不飽和C1 6 －C1 8 脂肪酸酯。
實施例33. 發明內容中所述之組合物，其中組份(d)包含C1 －C2 烷醇之飽和或不飽和C1 6 －C1 8 脂肪酸酯。
實施例34. 發明內容中所述之組合物，其中組份(d)包含甲醇之飽和或不飽和C1 6 －C1 8 脂肪酸酯。
實施例35. 發明內容中所述之組合物，其中組份(d)包含向日葵、黃豆、棉花或亞麻仁之甲基化籽油。
實施例36. 發明內容中所述之組合物，其中組份(d)包含甲基化黃豆油(黃豆油脂肪酸甲酯)。
實施例37. 發明內容中所述之組合物，其中組份(e)(意即，一或多種額外調配成份)係選自界面活性劑、懸浮劑及稀釋劑。
實施例38. 發明內容中所述之組合物，其中組份(e)包含聚乙氧基化脫水山梨糖醇酯界面活性劑。
實施例39. 發明內容中所述之組合物，其中組份(e)係選自由聚氧乙基化脫水山梨糖醇酯界面活性劑與聚乙氧基化山梨糖醇酯界面活性劑組成之群。
實施例40. 發明內容中所述之組合物，其中組份(e)包含聚乙氧基化脫水山梨糖醇酯界面活性劑與聚乙氧基化山梨糖醇酯界面活性劑。
實施例41. 發明內容中所述之組合物，其中組份(e)不超過該組合物之約40重量%。
實施例42. 發明內容中所述之組合物，其中組份(e)不超過該組合物之約15重量%。
實施例43. 發明內容中所述之組合物，其含有不多於約1重量%之水。
實施例44. 實施例43之組合物，其含有不多於約0.5重量%之水。
實施例45. 實施例44之組合物，其含有不多於約0.1重量%之水。
實施例46. 發明內容中所述之組合物，其中組份(e)包含黏土。
實施例47. 實施例46之組合物，其中黏土占該組合物之至少約0.1重量%。
實施例48. 實施例47之組合物，其中黏土占該組合物之至少約0.5重量%。
實施例49. 實施例46之組合物，其中黏土占該組合物之不多於約5重量%。
實施例50. 實施例46之組合物，其中黏土占該組合物之不多於約3重量%。
本發明之實施例可以任何方式組合。
應注意實施例2之組合物，其中磺醯尿素並非氟啶乙磺隆。應注意如發明內容或實施例1－41及43－50中之任一者所述之組合物，其包含0至20%之一或多種調配成份(e)。
亦應注意一種單一液相除草劑組合物，其基本上由以下各物組成(以重量計)：(a)0.1至20%之一或多種磺醯尿素除草劑；(b)0.1至20%之一或多種木質素磺酸鹽；及(c)40至99.8%之一或多種C1 －C4 烷醇的脂肪酸酯；及視情況(d)0至40%之一或多種除磺醯尿素除草劑以外的生物活性劑；及(e)0至50%之一或多種額外調配成份。
應注意本發明之單一液相除草劑組合物(包括(但不限於)實施例1－14、18－41及43－50)，其中組份(c)占該組合物之0.1至10重量%，且組份(e)占該組合物之0至20重量%。
本發明提供一種單一液相組合物，其包含占該組合物之約0.1至約20重量%、更一般為約0.5至約10重量%之磺醯尿素除草劑。此項技術中熟知磺醯尿素除草劑。磺醯尿素除草劑分子包含磺醯尿素部分(－S(O)2 NHC(O)NH(R)－)。在磺醯尿素除草劑中，磺醯尿素部分之磺醯基末端直接或藉由氧原子或視情況經取代之胺基或亞甲基連接至一般經取代之環基或非環基。在磺醯尿素橋之相對末端，將可具有諸如甲基(R為CH3 )之取代基而非氫之胺基連接至具有一或兩個諸如甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基及鹵素之取代基的雜環基，其一般為對稱嘧啶或三嗪環。磺醯尿素除草劑可為游離酸或鹽之形式。在游離酸形式中，橋上之磺醯胺氮未經去質子化(意即，－S(O)2 NHC(O)NH(R)－)，而在鹽形式中，橋上之磺醯胺氮原子經去質子化(意即，－S(O)2 Nθ C(O)NH(R)－)，且一般存在鹼金屬或鹼土金屬、最通常為鈉或鉀之陽離子。此外，磺醯尿素之某些晶形可適於包括水分子(意即，以形成水合物)或其他小分子，諸如低碳(C1 －C4 )烷醇及醚，諸如1,4－二噁烷。小分子具有一般小於200、更一般小於150之分子量。該等含有水或其他分子之磺醯尿素晶形可用於本發明中，且目前所主張之組合物中的磺醯尿素包括該等晶形。尤其應注意，本發明之單一液相除草劑組合物為煙嘧磺隆之水合晶形。
適用於本發明之代表性磺醯尿素為式I之彼等化合物及其鹽： 其中：J係選自由以下基團組成之群： J為R1 3 SO2 N(CH3 )－；R為H或CH3 ；R1 為F、Cl、Br、NO2 、C1 －C4 烷基、C1 －C4 鹵烷基、C3 －C4 環烷基、C2 －C4 鹵烯基、C1 －C4 烷氧基、C1 －C4 鹵烷氧基、C2 －C4 烷氧基烷氧基、CO2 R1 4 、C(O)NR1 5 R1 6 、SO2 NR1 7 R1 8 、S(O)n R1 9 、C(O)R2 0 、CH2 CN或L；R2 為H、F、Cl、Br、I、CN、CH3 、OCH3 、SCH3 、CF3 或OCF2 H；R3 為Cl、NO2 、CO2 CH3 、CO2 CH2 CH3 、C(O)CH3 、C(O)CH2 CH3 、C(O)－環丙基、SO2 N(CH3 )2 、SO2 CH3 、SO2 CH2 CH3 、OCH3 或OCH2 CH3 ；R4 為C1 －C3 烷基、C1 －C2 鹵烷基、C1 －C2 烷氧基、C2 －C4 鹵烯基、F、Cl、Br、NO2 、CO2 R1 4 、C(O)NR1 5 R1 6 、SO2 NR1 7 R1 8 、S(O)n R1 9 、C(O)R2 0 或L；R5 為H、F、Cl、Br或CH3 ；R6 為視情況經0－3個F、0－1個Cl及0－1個C3 －C4 烷氧基乙醯氧基取代之C1 －C3 烷基，或R6 為C1 －C2 烷氧基、C2 －C4 鹵烯基、F、Cl、Br、CO2 R1 4 、C(O)NR1 5 R1 6 、SO2 NR1 7 R1 8 、S(O)n R1 9 、C(O)R2 0 或L；R7 為H、F、Cl、CH3 或CF3 ；R8 為H、C1 －C3 烷基或吡啶基；R9 為C1 －C3 烷基、C1 －C2 烷氧基、F、Cl、Br、NO2 、CO2 R1 4 、SO2 NR1 7 R1 8 、S(O)n R1 9 、OCF2 H、C(O)R2 0 、C2 －C4 鹵烯基或L；R1 0 為H、Cl、F、Br、C1 －C3 烷基或C1 －C2 烷氧基；R1 1 為H、C1 －C3 烷基、C1 －C2 烷氧基、C2 －C4 鹵烯基、F、Cl、Br、CO2 R1 4 、C(O)NR1 5 R1 6 、SO2 NR1 7 R1 8 、S(O)n R1 9 、C(O)R2 0 或L；R1 2 為鹵素、C1 －C4 烷基或C1 －C3 烷基磺醯基；R1 3 為C1 －C4 烷基；R1 4 係選自由以下各基組成之群：烯丙基、炔丙基、氧呾－3－基及視情況經獨立選自鹵素、C1 －C2 烷氧基及CN的至少一員取代之C1 －C3 烷基；R1 5 為H、C1 －C3 烷基或C1 －C2 烷氧基；R1 6 為C1 －C2 烷基；R1 7 為H、C1 －C3 烷基、C1 －C2 烷氧基、烯丙基或環丙基；R1 8 為H或C1 －C3 烷基；R1 9 為C1 －C3 烷基、C1 －C3 鹵烷基、烯丙基或炔丙基；R2 0 為視情況經鹵素取代之C1 －C4 烷基、C1 －C4 鹵烷基或C3 －C5 環烷基；n為0、1或2；L為 L1 為CH2 、NH或O；R2 1 係選自基團H及C1 －C3 烷基；X係選自基團H、C1 －C4 烷基、C1 －C4 烷氧基、C1 －C4 鹵烷氧基、C1 －C4 鹵烷基、C1 －C4 鹵烷硫基、C1 －C4 烷硫基、鹵素、C2 －C5 烷氧基烷基、C2 －C5 烷氧基烷氧基、胺基、C1 －C3 烷基胺基及二(C1 －C3 烷基)胺基；Y係選自基團H、C1 －C4 烷基、C1 －C4 烷氧基、C1 －C4 鹵烷氧基、C1 －C4 烷硫基、C1 －C4 鹵烷硫基、C2 －C5 烷氧基烷基、C2 －C5 烷氧基烷氧基、胺基、C1 －C3 烷基胺基、二(C1 －C3 烷基)胺基、C3 －C4 烯氧基、C3 －C4 炔氧基、C2 －C5 烷硫基烷基、C2 －C5 烷基亞磺醯基烷基、C2 －C5 烷基磺醯基烷基、C1 －C4 鹵烷基、C2 －C4 炔基、C3 －C5 環烷基、疊氮基及氰基；且Z係選自基團CH及N；其限制條件為：(i)當X與Y中之一或二者為C1 鹵烷氧基時，則Z為CH；及(ii)當X為鹵素時，則Z為CH且Y為OCH3 、OCH2 CH3 NHCH3 、N(CH3 )2 或OCF2 H。應注意本發明之單一液體除草劑組合物，其包含一或多種式I之磺醯尿素，其中當R6 為烷基時，該烷基未經取代。
在以上詳述中，單獨使用或在諸如"烷硫基"或"鹵烷基"之組合詞彙中使用之術語"烷基"包括直鏈或支鏈烷基，諸如甲基、乙基、正丙基、異丙基或不同丁基異構體。"環烷基"包括(例如)環丙基、環丁基及環戊基。"烯基"包括直鏈或支鏈烯烴，諸如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基及不同丁烯基異構體。"烯基"亦包括多烯烴，諸如1,2-丙二烯基及2,4-丁二烯基。"炔基"包括直鏈或支鏈炔烴，諸如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基及不同丁炔基異構體。"炔基"亦可包括包含多個三鍵之部分，諸如2,5-己二炔基。"烷氧基"包括(例如)甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基及不同丁氧基異構體。"烷氧基烷基"表示在烷基上之烷氧基取代。"烷氧基烷基"之實例包括CH3 OCH2 、CH3 OCH2 CH2 、CH3 CH2 OCH2 、CH3 CH2 CH2 CH2 OCH2 及CH3 CH2 OCH2 CH2 。。"烷氧基烷氧基"表示在烷氧基上之烷氧基取代。"烯氧基"包括直鏈或支鏈烯氧基部分。"烯氧基"之實例包括H2 C=CHCH2 O、(CH3 )CH=CHCH2 O及CH2 =CHCH2 CH2 O。"炔氧基"包括直鏈或支鏈炔氧基部分。"炔氧基"之實例包括HC≡CCH2 O及CH3 C≡CCH2 O。"烷硫基"包括支鏈或直鏈烷硫基部分，諸如甲硫基、乙硫基及不同丙硫基異構體。"烷硫基烷基"表示在烷基上之烷硫基取代。"烷硫基烷基"之實例包括CH3 SCH2 、CH3 SCH2 CH2 、CH3 CH2 SCH2 、CH3 CH2 CH2 CH2 SCH2 及CH3 CH2 SCH2 CH2 ；"烷基亞磺醯基烷基"及"烷基磺醯基烷基"分別包括相應之亞碸及碸。類似地定義其他取代基，諸如"烷基胺基"、"二烷基胺基"。
取代基中碳原子之總數由字首"Ci －Cj "表示，其中i及j為1至5之數字。例如，C1 －C4 烷基表示甲基至丁基，包括各種異構體。作為進一步之實例，C2 烷氧基烷基表示CH3 OCH2 ；例如，C3 烷氧基烷基表示CH3 CH(OCH3 )、CH3 OCH2 CH2 或CH3 CH2 OCH2 ；且C4 烷氧基烷基表示由含有總計四個碳原子之烷氧基取代之烷基的各種異構體，實例包括CH3 CH2 CH2 OCH2 及CH3 CH2 OCH2 CH2 。
單獨或在諸如"鹵烷基"之組合詞彙中之術語"鹵素"包括氟、氯、溴或碘。此外，當用於諸如"鹵烷基"之組合詞彙中時，該烷基可經相同或不同之鹵素原子部分或完全取代。"鹵烷基"之實例包括F3 C、ClCH2 、CF3 CH2 及CF3 CCl2 。術語"鹵烷氧基"、"鹵烷硫基"及其類似術語與術語"鹵烷基"類似定義。"鹵烷氧基"之實例包括CF3 O、CCl3 CH2 O、HCF2 CH2 CH2 O及CF3 CH2 O。"鹵烷硫基"之實例包括CCl3 S、CF3 S、CCl3 CH2 S及ClCH2 CH2 CH2 S。
以下磺醯尿素除草劑說明適用於本發明之磺醯尿素：醯嘧磺隆(N－[[[[(4,6－二甲氧基－2－嘧啶基)胺基]羰基]胺基]磺醯基]－N－甲基甲烷磺醯胺)、四唑嘧磺隆(N－[[(4,6－二甲氧基－2－嘧啶基)胺基]－羰基]－1－甲基－4－(2－甲基－2H－四唑－5－基)－1H－吡唑－5－磺醯胺)、苄嘧磺隆(2－[[[[[(4,6－二甲氧基－2－嘧啶基)胺基]羰基]胺基]－磺醯基]甲基]苯甲酸甲酯)、氯嘧磺隆(2－[[[[(4－氯－6－甲氧基－2－嘧啶基)胺基]羰基]胺基]磺醯基]苯甲酸乙酯)、氯磺隆(2－氯－N－[[(4－甲氧基－6－甲基－1,3,5－三嗪－2－基)胺基]羰基]苯磺醯胺)、醚磺隆(N－[[(4,6－二甲氧基－1,3,5－三嗪－2－基)胺基]羰基]－2－(2－甲氧基乙氧基)－苯磺醯胺)、環磺隆(N－[[[2－(環丙基羰基)苯基]胺基]－磺醯基]－N1 －(4,6－二甲氧基嘧啶－2－基)尿素)、胺苯磺隆(2－[[[[[4－乙氧基－6－(甲基胺基)－1,3,5－三嗪－2－基]胺基]羰基]胺基]－磺醯基]苯甲酸甲酯)、乙氧嘧磺隆([[(4,6－二甲氧基－2－嘧啶基)－胺基]羰基]胺磺酸2－乙氧基苯酯)、氟啶嘧磺隆(2－[[[[(4,6－二甲氧基－2－嘧啶基)胺基]羰基]胺基]磺醯基]－6－(三氟甲基)－3－吡啶甲酸甲酯)、啶嘧磺隆(N－[[(4,6－二甲氧基－2－嘧啶基])胺基]羰基]－3－(三氟甲基)－2－吡啶磺醯胺)、氟啶乙磺隆(1－[3－[[[[(4,6－二甲氧基－2－嘧啶基)－胺基]羰基]胺基]磺醯基]－2－吡啶基]－2－氟丙基甲氧基乙酸酯)、醯胺磺隆(2－[[[[(4,6－二甲氧基－2－嘧啶基)胺基]羰基]胺基]磺醯基]－4－(甲醯基胺基)－N,N－二甲基苄醯胺)、氯吡嘧磺隆(3－氯－5－[[[[(4,6－二甲氧基－2－嘧啶基)胺基]羰基]胺基]磺醯基]－1－甲基－1H－吡唑－4－甲酸甲酯)、唑吡嘧磺隆(2－氯－N－[[(4,6－二甲氧基－2－嘧啶基)胺基]－羰基]咪唑[1,2－a]吡啶－3－磺醯胺)、甲基碘磺隆(4－碘－2－[[[[(4－甲氧基－6－甲基－1,3,5－三嗪－2－基)胺基]羰基]胺基]磺醯基]苯甲酸甲酯)、甲磺胺磺隆(2－[[[[(4,6－二甲氧基－2－嘧啶基)胺基]羰基]胺基]－磺醯基]－4－[[(甲基磺醯基)胺基]甲基]苯甲酸甲酯)、甲磺隆(2－[[[[(4－甲氧基－6－甲基－1,3,5－三嗪－2－基)胺基]羰基]胺基]磺醯基]苯甲酸甲酯)、煙嘧磺隆(2－[[[[(4,6－二甲氧基－2－嘧啶基)胺基]羰基]胺基]磺醯基]－N,N－二甲基－3－吡啶甲醯胺)、環氧嘧磺隆(2－[[[[(4,6－二甲基－2－嘧啶基)胺基]羰基]胺基]磺醯基]苯甲酸3－氧呾基酯)、氟嘧磺隆(2－[[[[[4,6－雙(三氟甲氧基)－2－嘧啶基]胺基]羰基]胺基]磺醯基]苯甲酸甲酯)、氟磺隆(N－[[(4－甲氧基－6－甲基－1,3,5－三嗪－2－基)胺基]羰基]－2－(3,3,3－三氟丙基)苯磺醯胺)、吡啶磺隆(5－[[[[(4,6－二甲氧基－2－嘧啶基)胺基]羰基]胺基]磺醯基]－1－甲基－1H－吡唑－4－甲酸乙酯)、碸嘧磺隆(N－[[(4,6－二甲氧基－2－嘧啶基)胺基]羰基]－3－(乙基磺醯基)－2－吡啶磺醯胺)、甲嘧磺隆(2－[[[[(4,6－二甲基－2－嘧啶基)胺基]羰基]胺基]磺醯基]－苯甲酸甲酯)、磺醯磺隆(N－[[(4,6－二甲氧基－2－嘧啶基)胺基]羰基]－2－(乙基磺醯基)咪唑[1,2－a]吡啶－3－磺醯胺)、噻磺隆(3－[[[[(4－甲氧基－6－甲基－1,3,5－三嗪－2－基)胺基]羰基]胺基]磺醯基]－2－噻吩甲酸甲酯)、醚苯磺隆(2－(2－氯乙氧基)－N－[[(4－甲氧基－6－甲基－1,3,5－三嗪－2－基)胺基]羰基]苯磺醯胺)、苯磺隆(2－[[[[N－(4－甲氧基－6－甲基－1,3,5－三嗪－2－基)－N－甲基胺基]羰基]胺基]－磺醯基]苯甲酸甲酯)、三氟啶磺隆(N－[[(4,6－二甲氧基－2－嘧啶基)胺基]羰基]－3－(2,2,2－三氟乙氧基)－2－吡啶磺醯胺)、氟胺磺隆(2－[[[[[4－二甲基胺基)－6－(2,2,2－三氟乙氧基)－13,5－三嗪－2－基]胺基]羰基]胺基]－磺醯基]－3－甲基苯甲酸甲酯)及三氟甲磺隆(N－[[[4－甲氧基－6－(三氟甲基)－1,3,5－三嗪－2－基]胺基]羰基]－2－(三氟甲基)苯磺醯胺)及其鹽。
在廣泛磺醯尿素除草劑技術中已知多種製備磺醯尿素之方法。以上命名之磺醯尿素為市售除草劑產品中之活性成份且描述於The Pesticide Manual ,第13版，C.D.S.Tomlin編，BCPC,Hampshire,UK,2003中，其以引用的方式併入本文。磺醯尿素之鹽可包括與無機或有機酸形成之酸加成鹽，該等酸諸如氫溴酸、氫氯酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、反丁烯二酸、乳酸、順丁烯二酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4－甲苯磺酸或戊酸。較為重要的是與有機鹼(例如，吡啶、氨或三乙胺)或無機鹼(例如，鈉、鉀、鋰、鈣、鎂或鋇之氫化物、氫氧化物或碳酸鹽)形成之磺醯尿素之鹽。磺醯尿素之較佳鹽包括鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、三乙基銨鹽及四級銨鹽。磺醯尿素之鹽可藉由此項技術中已知之多種方式來製備，包括使磺醯尿素與酸或鹼接觸，或使用以磺醯尿素鹽進行之離子交換。
如已提及之，磺醯尿素之某些晶形可包括晶格中之水及其他小分子。該等晶形一般藉由自含有水或其他小分子之液體介質中結晶磺醯尿素或藉由使磺醯尿素結晶固體與水或其他小分子接觸來製備。尤其應注意，本發明之組合物包含煙嘧磺隆之水合晶形，其中煙嘧磺隆為游離酸。如美國專利第5,202,439號中所述，煙嘧磺隆之該水合晶形可藉由在水與乙酸乙酯之混合物中加熱煙嘧磺隆之漿液來製備。用於實例1至11及比較性實例1之組合物中之煙嘧磺隆為此方法所製備之水合晶形。
除磺醯尿素除草劑以外，本發明之單一液相組合物亦可包含高達約40重量%之一或多種其他生物活性劑。其他生物活性劑可包括除磺醯尿素以外之除草劑，且亦可包括植物生長調節劑、除草劑安全劑、殺昆蟲劑、昆蟲拒食劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺菌劑及殺真菌劑，包括化學藥劑及生物藥劑。其他活性生物活性劑最通常為除草劑及/或除草劑安全劑。其他除草劑包括抑制乙醯乳酸合成酶之化合物。除草劑之實例包括乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、草不綠(alachlor)、枯殺達(alloxydim)、莠滅淨(ametryne)、胺唑草酮(amicarbazone)、氯胺基吡啶酸(aminopyralid)、殺草強(amitrole)、莎稗磷(anilofos)、黃草靈(asulam)、莠去津(atrazine)、氟丁醯草胺(beflubutamid)、草除靈(benazolin)、貝卡巴腙(bencarbazone)、氟草胺(benfluralin)、呋草黃(benfuresate)、地散磷(bensulide)、苯達松(bentazone)、苯幷雙環酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、治草醚(bifenox)、雙丙胺醯膦(bilanafos)、農美利(bispyribac)、除草定(bromacil)、溴丁醯草胺(bromobutide)、溴苯腈(bromoxynil)、去草胺(butachlor)、氟丙嘧草脂(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、比達寧(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敵(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、長殺草(carbetamide)、唑草酮(carfentrazone－ethyl)、草滅平(chloramben)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯甲丹(chlorflurenol－methyl)、氯草敏(chloridazon)、綠麥隆(chlorotoluron)、氯苯胺靈(chlorpropham)、敵草索(chlorthal－dimethyl)、草克樂(chlorthiamid)、吲哚酮草酯(cinidon－ethyl)、環庚草醚(cinmethylin)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop－propargyl)、廣滅靈(clomazone)、氯甲醯草胺(clomeprop)、畢克草(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam－methyl)、苄草隆(cumyluron)、草淨津(cyanazine)、草滅特(cycloate)、環殺草(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop－butyl)、2,4－D、殺草隆(daimuron)、2,4－DB、邁隆(dazomet)、甜菜靈(desmedipham)、麥草畏(dicamba)、敵草腈(dichlobenil)、2,4－滴丙酸(dichlorprop)、禾草靈(diclofop－methyl)、雙氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat metilsulfate)、普草克(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、異戊乙淨(dimethametryn)、甲酚噻草胺(dimethenamid)、噻節因(dimethipin)、敵樂胺(dinitramine)、特樂酚(dinoterb)、大芬滅(diphenamid)、敵草快(diquat dibromide)、汰硫草(dithiopyr)、敵草隆(diuron)、草多索(endothal)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、乙呋草黃(ethofumesate)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop－P－ethyl)、四唑醯草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、麥草氟M(flamprop－M)、雙氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草靈(fluazifop－butyl)、精吡氟禾草靈(fluazifop－P－butyl)、異丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氯乙氟靈(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟噠嗪草(flufenpyr)、氟噠嗪草酯(flufenpyr－ethyl)、闊草清(flumetsulam)、flumichlorac－pentyl、丙炔氟草胺(flumioxazin)、伏草隆(fluometuron)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen－ethyl)、氟啶酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氟草煙(fluroxypyr)、呋草酮(flurtamone)、氟噻甲草酯(fluthiacet－methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、固殺草(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)、吡氟氯草靈(haloxyfop)、環嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz－methyl)、甲氧咪草煙(imazamox)、甲基咪草煙(imazapic)、依滅草(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪草煙(imazethapyr)、茚草酮(indanofan)、碘苯腈(ioxynil)、異丙隆(isoproturon)、愛速隆(isouron)、異噁草胺(isoxaben)、異噁唑草酮(isoxaflutole)、異噁氯草酮(isoxachlortole)、乳氟禾草靈(lactofen)、環草定(lenacil)、利穀隆(linuron)、MCPA、MCPB、2甲4氯丙酸(mecoprop)、精2甲4氯丙酸(mecoprop－P)、滅芬草(mefenacet)、氟磺醯草胺(mefluidide)、噁唑醯草胺(metamifop)、表硝草酮(mesotrione)、苯橋蒽(metamitron)、滅草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、甲基殺草隆(methyldymron)、吡喃隆(metobenzuron)、秀穀隆(metobromuron)、異丙甲草胺(metolachlor)、精異丙甲草胺(S－metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、禾草特(molinate)、綠穀隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、敵草胺(napropamide)、抑草生(naptalam)、草不隆(neburon)、噠草伏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、黃草消(oryzalin)、稻思它(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat dichloride)、克草猛(pebulate)、二甲戊樂靈(pendimethalin)、三唑類磺胺(penoxsulam)、蔬草滅(pentanochlor)、戊基噁唑酮(pentoxazone)、苯敵草(phenmedipham)、毒莠定(picloram)、氟吡醯草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、胺氟樂靈(prodiamine)、環苯草酮(profoxydim)、撲滅通(prometon)、撲草淨(prometryn)、雷蒙得(propachlor)、敵稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、撲滅津(propazine)、苯胺靈(propham)、異丙草胺(propisochlor)、拿草特(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、吡草醚(pyraflufen－ethyl)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、噠草特(pyridate)、環酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac－methyl)、pyrimisulfan、嘧草硫醚(pyrithiobac)、pyroxsulam、快克草(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、喹禾靈(quizalofop)、精喹禾靈(quizalofop－P)、稀禾啶(sethoxydim)、環草隆(siduron)、西瑪津(simazine)、西草淨(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、磺醯唑草酮(sulfentrazone)、2,3,6－TBA、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、tefuryltrione(AVH－301；2－[2－氯－4－(甲基磺醯基)－3－[[(四氫－2－呋喃基)甲氧基]甲基]苄醯基]－1,3－環己二酮)、tembotrione、得殺草(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特丁通(terbumeton)、草淨津(terbuthylazine)、特丁淨(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻草啶(thiazopyr)、thiencarbazone、殺草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、topramezone、苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(tri－allate)、三嗪氟草胺(triaziflam)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、草達津(trietazine)、三福靈(trifluralin)及滅草猛(vernolate)。說明性除草劑安全劑包括解草酮(benoxacor)、BCS(1－溴－4－[(氯甲基)磺醯基]苯)、解毒喹(cloquintocet－mexyl)、解草胺腈(cyometrinil)、二氯丙烯胺(dichlormid)、2－(二氯甲基)－2－甲基－1,3－二氧戊環(MG 191)、解草唑(fenchlorazole－ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、雙苯噁唑酸(isoxadifen－ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr－ethyl)、苯草酮(methoxyphenone)((4－甲氧基－3－甲基苯基)(3－甲基苯基)甲酮)、萘二甲酸酐及解草腈(oxabetrinil)。應注意其中其他生物活性劑與磺醯尿素除草劑之重量比在約1：100與約100：1之間之組合物。
本發明之單一液相組合物之液體載劑包含一或多種C1 －C4 烷醇之脂肪酸酯，以使得一或多種C1 －C4 烷醇之脂肪酸酯占該組合物之約40至約99.8重量%。該液體載劑另外可包含一或多種額外調配成份，諸如用作液體載劑之其他物質。在與C1 －C4 烷醇之脂肪酸酯形成的混合物中，磺醯尿素以及木質素磺酸鹽保持大部分未溶解，且因此本發明之單一液相組合物通常為懸浮液濃縮物之形式。
脂肪酸酯之C1 －C4 烷醇衍生部分可未分枝(意即，直鏈)或分枝，但一般未分枝。出於包括有利物理特性、商業效用及成本之原因，脂肪酸酯較佳為經C1 －C2 烷醇且更佳經C1 烷醇(意即甲醇)酯化之脂肪酸。本發明組合物中之脂肪酸烷醇酯可衍生自醇類之混合物(例如，甲醇與乙醇)。
脂肪酸酯之脂肪酸部分由結合至烴鏈之羧酸酯部分組成，其可未分枝或分枝，但在天然源中一般未分枝。該烴鏈可為飽和或未飽和的；一般地，該烴鏈為飽和的(意即，烷基)或含有1或2個碳碳雙鍵(意即，烯基)。由含有奇數個碳原子之脂肪酸形成的脂肪酸酯(意即，烴鏈中有偶數個碳原子)以及由含有偶數個碳原子之脂肪酸形成的脂肪酸酯(意即，烴鏈中有奇數個碳原子)適用於本發明之組合物中。然而，由天然源所獲得之脂肪酸一般含有偶數個碳原子，且因此出於商業效用及成本之原因，較佳為含有偶數個碳原子之脂肪酸的酯。由天然源(例如，籽油)所獲得之脂肪酸組合物一般由具有一定範圍鏈長及不同不飽和度之脂肪酸組成。衍生自該等脂肪酸混合物之脂肪酸酯組合物通常適用於本發明之組合物中，而無需首先分離該等脂肪酸酯。
來自天然源之脂肪酸含有至少4個碳原子且限於約22個碳原子。儘管低碳數脂肪酸的酯(例如含有少至4個碳原子)適用於本發明，但由於有利之物理特性(例如，低揮發性)，較佳為具有至少8個、更佳至少10個碳原子之脂肪酸的酯。低碳數脂肪酸的酯可與高碳數脂肪酸的酯混合以降低極性、水溶性及揮發性。由於由天然源所獲得之脂肪酸一般含有8至22個碳原子，更一般為10至22個碳原子，因此出於商業效用及成本之原因，該等脂肪酸之酯為較佳的。例如，具有偶數個碳原子之C1 0 －C2 2 脂肪酸酯為芥子酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞麻油酸及次亞麻油酸。本發明組合物中之一或多種脂肪酯較佳包含至少約80重量%、更佳至少90重量%之含有8至22個碳原子、較佳12至20個碳原子且更佳16至18個碳原子之脂肪酸酯。
由天然源(例如，籽油)所獲得之脂肪酸組合物一般由具有一定範圍鏈長及不同不飽和度之脂肪酸組成。衍生自該等脂肪酸混合物之脂肪酸酯組合物可用於本發明之組合物中，而無需首先分離該等脂肪酸酯。由植物所獲得之合適脂肪酸酯組合物包括向日葵、油菜籽、橄欖、玉米、黃豆、棉花及亞麻子之籽油及果油。應注意本發明之組合物，其中一或多種脂肪酸酯包含衍生自黃豆油之脂肪酸甲酯(亦稱為甲基化黃豆油或黃豆油脂肪酸甲酯)。
此項技術中熟知烷醇之脂肪酸酯及其製備方法。例如，"生物柴油"一般包含乙醇或更通常為甲醇之脂肪酸酯。用於製備脂肪酸烷醇酯之兩個主要途徑係由另一脂肪酸酯(通常為具有甘油之天然產生之酯)開始進行轉酯化作用，且由脂肪酸開始進行直接酯化作用。已知多種方法用於該等途徑。例如，可藉由在諸如硫酸之強酸催化劑存在下，使脂肪酸與烷醇接觸來完成直接酯化作用。轉酯化作用可藉由在諸如硫酸之強酸催化劑存在下，但更通常在諸如氫氧化鈉之強鹼存在下，使起始脂肪酸酯與醇接觸而完成。
烷基化籽油為籽油與烷醇之轉酯化作用產物。例如，亦稱為黃豆油脂肪酸甲酯之甲基化黃豆油包含由黃豆油與甲醇之轉酯化作用所產生之甲酯。因此，黃豆油脂肪酸甲酯包含適當莫耳比之脂肪酸甲酯，使得脂肪酸與黃豆籽油中之甘油發生酯化。諸如黃豆油脂肪酸甲酯之烷基化籽油可經蒸餾以改質甲基脂肪酸酯之比例。
已令人驚奇地發現，木質素磺酸鹽可相當大地增加磺醯尿素除草劑在本發明組合物中之脂肪酸烷醇酯之混合物中的化學穩定性。一或多種木質素磺酸鹽在本發明之組合物中之量可介於約0.1至約20重量%之間，但出於成本之原因，該量一般不多於該組合物之約10重量%，較佳不多於約8重量%，更佳不多於約6重量%，且最佳不多於約5重量%。儘管可使用低至約0.1重量%之較少量，一或多種木質素磺酸鹽一般占組合物之至少約0.5重量%。更一般地，一或多種木質素磺酸鹽占組合物之至少約1重量%，且甚至更一般地占組合物之至少約2重量%。為提供理想穩定程度所需之木質素磺酸鹽的量取決於組合物中之磺醯尿素除草劑及其他成份，且可由簡單實驗來測定。包含甲磺隆、碸嘧磺隆、噻磺隆或尤其煙嘧磺隆之組合物通常僅需要相對少量(例如，該組合物之1重量%)之木質素磺酸鹽以將在40℃下歷時1週進行之加速老化期間的相對分解百分率降低至小於10%，且實際上在該等條件下，此少量之木質素磺酸鹽通常足以將包含煙嘧磺隆之組合物的相對分解百分率降低至小於3%。
本發明之木質素磺酸鹽的基本建構嵌段木質素在木質植物中形成且就結構及均質性而言為複合天然聚合物。木質素磺酸鹽為磺化植物木質素且在商業上熟知為紙業之副產物。本發明之木質素磺酸鹽可藉由使用包括後續磺化之亞硫酸鹽製漿法或牛皮紙製漿法(亦稱為硫酸鹽製漿法)對基本木質素建構嵌段進行化學改質來製備。在紙業中熟知該等製漿法。亞硫酸鹽製漿法及牛皮紙製漿法描述於由Lignotech公開之文獻(例如，"Specialty Chemicals for Pesticide Formulations"，1998年10月)及MeadWestvaco Corp公開之文獻(例如，"From the Forests to the Fields"，1998年6月)中。除磺化木質素以外，粗木質素磺酸鹽製劑一般亦含有諸如糖、糖酸及樹脂之其他植物衍生化學品以及無機化學品。儘管該等粗木質素磺酸鹽製劑可用於本發明之組合物中，但該等粗製劑較佳首先經精製以提供較高純度之木質素磺酸鹽。在本揭示案上下文及申請專利範圍中之木質素磺酸鹽亦包括已經廣泛化學改質之木質素磺酸鹽。已經廣泛化學改質之木質素磺酸鹽的實例為氧基木質素，其中該木質素已在一減少磺酸及甲氧基數目且導致增加酚酸及羧酸基團數目之重排的方法中經氧化。氧基木質素之實例為由Borregaard LignoTech銷售之VANISPERSE A。
木質素磺酸鹽根據陽離子、磺化程度及平均分子量而變化。本發明之木質素磺酸鹽可含有鈉、鈣、鎂、鋅、鉀或銨陽離子或其混合物，但較佳含有鈉。磺化程度係定義為木質素磺酸鹽之每1000單位分子量對應之磺酸根的數目，且在市售產品中一般介於約0.5至約4.7之間。本發明之組合物中的木質素磺酸鹽較佳含有介於約0.5至約3.0之間之磺化程度。含有約0.5至約3.0之磺化程度之木質素磺酸鹽可藉由在牛皮紙製漿法中控制磺化作用來製備。例如，使用牛皮紙製漿法獲得之磺化程度對於REAX 88A而言為2.9，對於REAX 85A而言為0.8，且對於REAX 907而言為1.2，此在下文中進一步描述。市售木質素磺酸鹽之平均分子量一般介於約2,000至約15,100之間。本發明之木質素磺酸鹽較佳具有高於約2,900之平均分子量。
適用於本發明組合物中之市售經精製木質素磺酸鹽產品的實例包括(但不限於)REAX 88A(由5個磺酸根溶解之經化學改質低分子量牛皮紙木質素聚合物的鈉鹽，由MeadWestvaco公司銷售)、REAX 85A(經化學改質高分子量牛皮紙木質素聚合物的鈉鹽，由MeadWestvaco公司銷售)、REAX 907(經化學改質高分子量牛皮紙木質素聚合物的鈉鹽，由MeadWestvaco公司銷售)、REAX 100M(經化學改質低分子量牛皮紙木質素聚合物的鈉鹽，由MeadWestvaco公司銷售)及Kraftspearse DD－5(經化學改質高分子量牛皮紙木質素聚合物的鈉鹽，由MeadWestvaco公司銷售)。
本發明之組合物可含有一或多種總量為0至約50重量%之額外調配成份。除一或多種C1 －C4 烷醇之脂肪酸酯以外，額外調配成份亦可包括液體稀釋劑，其形成本發明組合物之液體載劑。典型液體稀釋劑描述於Marsden,Solvents Guide ,第2版，Interscience,New York,1950中。例如，液體稀釋劑包括N,N－二甲基甲醯胺、二甲亞碸、N－烷基吡咯啶酮、乙二醇、聚丙二醇、碳酸丙二酯、二元酯、石蠟、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、橄欖油、蓖麻油、亞麻仁油、桐油、芝麻油、玉米油、花生油、棉籽油、黃豆油、菜籽油及椰子油、酮類(諸如環己酮、2－庚酮、異佛爾酮及4－羥基－4－甲基－2－戊酮)、乙酸酯類(諸如乙酸己酯、乙酸庚酯及乙酸辛酯)及醇類(諸如甲醇、環己醇、癸醇、苄醇及四氫呋喃醇)。為保持本發明組合物中的磺醯尿素不溶解且呈固體顆粒之分散液，最好避免以大量極性溶劑作為液體載劑。本發明組合物之液體載劑一般不包括大量液體稀釋劑，而非C1 －C4 烷醇之一或多種脂肪酸酯。
除木質素磺酸鹽以外，本發明之組合物可包括作為一或多種額外調配成份之額外界面活性劑。該等額外界面活性劑之特性包括分散劑及濕潤劑。該等界面活性劑可為非離子性或離子性(例如，陰離子性)且可包括聚合部分，諸如聚氧乙烯化作用。典型界面活性劑描述於McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual ,Allured Publ.Corp.,Ridgewood,New Jersey以及Sisely與Wood之Encyclopedia of Surface Active Agents ,Chemical Publ.Co.,Inc.,New York,1964中。界面活性劑之實例包括聚乙氧基化醇、聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯、磺基琥珀酸二烷基酯、烷基硫酸酯、烷基苯磺酸酯、有機聚矽氧、N,N－二烷基牛磺酸酯、木質素磺酸酯、萘磺酸酯甲醛縮合物、聚羧酸酯、甘油酯、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物及烷基多醣苷，其中稱為聚合度(D.P.)之葡萄糖單元的數目可介於1至3之間且烷基單元可介於C6 至C1 4 之間(參見Pure and Applied Chemistry 72,1255－1264)。
本發明之組合物一般包括一或多種界面活性劑以使得當將該等組合物添加至噴射槽中之水中時能夠形成乳液。該等界面活性劑可為陽離子性、陰離子性或非離子性，但更一般為陰離子性或非離子性。尤其適於達成此目的之陰離子性界面活性劑的實例為諸如十二烷基苯磺酸鈣之磺酸鹽。尤其合適之非離子性界面活性劑之實例為聚氧乙基化(POE)脫水山梨糖醇酯(諸如POE(20)脫水山梨糖醇三油酸酯)及聚氧乙基化(POE)山梨糖醇酯(諸如POE(40)山梨糖醇六油酸酯)。POE(20)脫水山梨糖醇三油酸酯由Uniqema銷售，以商標名TWEEN 85可購得。POE(40)山梨糖醇六油酸酯由Uniqema銷售，以商標名ATLAS G1086及CIRRASOL G1086可購得。POE脫水山梨糖醇酯與POE山梨糖醇酯之組合允許優化界面活性劑之HLB(親水性親脂性平衡)值，以在將該組合物添加至水中時獲得最高品質之乳液(最小懸浮液滴)。高品質乳液一般傾向於具有最佳除草效能。因此，尤其應注意最佳除草效能為本發明之組合物，其包含一或多種選自以下各物之非離子性界面活性劑：聚氧乙基化(POE)脫水山梨糖醇酯(諸如POE(20)脫水山梨糖醇三油酸酯)及聚氧乙基化(POE)山梨糖醇酯(諸如POE(40)山梨糖醇六油酸酯)及其混合物。
本發明組合物亦可含有一或多種在液體載劑之懸浮液中的固體稀釋劑。該等固體稀釋劑可具有水溶性或水不溶性。典型固體稀釋劑描述於Watkins等人之Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers ，第2版，Dorland Books,Caldwell,New Jersey中。水溶性固體稀釋劑之實例包括：鹽類，諸如鹼金屬磷酸鹽(例如，磷酸二氫鈉)、鹼土金屬磷酸鹽、硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鎂及硫酸鋅、氯化鈉及氯化鉀及苯甲酸鈉；以及糖類及糖衍生物，諸如山梨糖醇、乳糖及蔗糖。水不溶性固體稀釋劑之實例包括(但不限於)黏土、合成及矽藻土二氧化矽、矽酸鈣及矽酸鎂、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鈣及氧化鋅、碳酸鈣及碳酸鎂、硫酸鈣及硫酸鋇以及木炭。
已發現諸如黏土之某些固體稀釋劑可為懸浮或分散固體顆粒在本發明之組合物中的分離提供顯著阻力，否則將導致形成滲出層(意即，不含有懸浮或分散固體顆粒之層)。此外，已發現該等固體稀釋劑可賦予組合物可逆之凝膠結構。可逆凝膠在低剪切時可為組合物提供高黏度(例如，當組合物儲存於容器中時)，而當施加高剪切時低黏度有利於傾倒結果(例如，當震盪組合物容器時)。可逆凝膠結構之有利之處在於顯著減少了滲出層的形成及顆粒物向容器底部的沉降。含有至少約0.1重量%黏土之本發明組合物一般將形成可逆凝膠。可使用多於10%之黏土，但出於成本之原因，較佳不多於約10%。更佳為0.1至5%之範圍，且最佳為0.5至3%之範圍。適用於本發明組合物中之黏土的實例包括：鎂鋁矽酸鹽，諸如綠坡縷石(例如，來自BASF公司之ATTAGEL 50)；及其他鋁矽酸鹽，諸如蒙脫石(例如來自Kentucky－Tennessee Clay Co.之BARDEN黏土及來自Elementis Specialties之BENTONE黏土)。適用作稀釋劑之典型固體黏土描述於Watkins等人之Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers，第2版，Dorland Books,Caldwell,New Jersey中。
其他調配成份可用於本發明中，諸如流變改質劑、濕潤劑、染料、消泡劑、乾燥劑及其類似物。該等成份為熟習此項技術者所已知且(例如)可發現描述於由MC出版公司出版之McCutcheon's 2001 ，第2版：Functional Materials中。
已熟知用於製備適用於本發明組合物之磺醯尿素顆粒的懸浮液及分散液之方法，且包括與高速摻合組合之球磨法、珠磨法、砂磨法、膠體研磨法及空氣研磨法。本揭示案之實例使用珠磨法。
不進一步詳細描述，咸信熟習此項技術者可使用先前描述在本發明全面範圍內利用本發明。因此，以下實例應理解為僅具說明性，而非以任何方式限制本揭示案。
實例1－17描述本發明之組合物的製備及穩定性測試。比較性實例1描述相應缺少木質素磺酸鹽之組合物的製備及穩定性測試。磺醯尿素在該等組合物中之穩定性藉由在加熱爐中老化樣品，且隨後比較老化前後之磺醯尿素含量以測定相對分解百分率(%)來判定。相對分解%計算如下：磺醯尿素之初始重量%減去磺醯尿素之最終重量%，隨後將所得差值除以磺醯尿素之初始重量%，且隨後將所得商乘以100%。藉由以使用逆相管柱及溶離液之高壓液相層析法(HPLC)檢定該等組合物來測定磺醯尿素含量。
實例1
向裝配有頂置式攪拌器之250 mL玻璃燒杯中添加C1 6 －C1 8 脂肪酸甲酯(Cognis Corp.AGNIQUE ME 18SDU,43.9 g)、木質素磺酸鹽(MeadWestvaco Corp.REAX 88A,3.0 g)、POE(20)脫水山梨糖醇三油酸酯非離子性界面活性劑(Uniqema TWEEN 85,12.0 g)、POE(40)山梨糖醇六油酸酯非離子性界面活性劑(Uniqema ATLAS G1086,6.0 g)、莠去津(34.0 g)、煙嘧磺隆(0.55 g)及碸嘧磺隆(0.55 g)。使用0.6－L Dyno研磨機(Model KDL，由Basel,Switzerland之W.A Bachofen製造的水平珠粒研磨機)均質化經攪拌混合物，且將所得懸浮液濃縮物裝入瓶中。將樣品於加熱至40℃之烘箱中老化1週，且隨後由HPLC來檢定磺醯尿素除草劑之含量。化學穩定性結果列於表1及表2中。
實例2
向裝配有頂置式攪拌器之250 mL玻璃燒杯中添加C1 6 －C1 8 脂肪酸甲酯(AGNIQUE ME 18SDU,43.9 g)、木質素磺酸鹽(REAX 88A,3.0 g)、POE(20)脫水山梨糖醇三油酸酯非離子性界面活性劑(TWEEN 85,9.0 g)、十二烷基苯磺酸鈣與蓖麻油乙氧化物之特有界面活性劑摻合物(Stepan Corp.TOXIMUL 3463F,9.0 g)、莠去津(34.0 g)、煙嘧磺隆(0.55 g)及碸嘧磺隆(0.55 g)。使用0.6 L Dyno研磨機均質化經攪拌混合物，且將所得懸浮液濃縮物裝入瓶中。將10 g樣品於加熱至40℃之烘箱中老化1週，且隨後由HPLC來檢定磺醯尿素除草劑之含量。化學穩定性結果列於表1及表2中。
實例3
向裝配有頂置式攪拌器之1 L不銹鋼燒杯中添加C1 6 －C1 8 脂肪酸甲酯(AGNIQUE ME 18SDU,432.6 g)、木質素磺酸鹽(REAX 907,45.0 g)、POE(20)脫水山梨糖醇三油酸酯非離子性界面活性劑(TWEEN 85,45.0 g)、POE(40)山梨糖醇六油酸酯非離子性界面活性劑(ATLAS G1086,45.0 g)及煙嘧磺隆(92.5%，32.4 g)。使用0.6 L Dyno研磨機均質化經攪拌混合物，且將所得懸浮液濃縮物裝入瓶中。將三份10 g樣品於加熱烘箱中老化。將一份樣品於40℃烘箱中加熱1週，且隨後由HPLC檢定煙嘧磺隆含量。將第二份樣品於40℃烘箱中加熱2週，且隨後由HPLC檢定煙嘧磺隆含量。將第三份樣品於54℃烘箱中加熱2週，且隨後由HPLC檢定煙嘧磺隆含量。化學穩定性結果列於表1中。
比較性實例1
向裝配有頂置式攪拌器之250 mL玻璃燒杯中添加C1 6 －C1 8 脂肪酸甲酯(AGNIQUE ME 18SDU,49.9 g)、POE(20)脫水山梨糖醇三油酸酯非離子性界面活性劑(TWEEN 85,7.5 g)、POE(40)山梨糖醇六油酸酯非離子性界面活性劑(ATLAS G1086,7.5 g)、莠去津(34.0 g)、煙嘧磺隆(0.55 g)及碸嘧磺隆(0.55 g)。使用0.6 L Dyno研磨機均質化經攪拌混合物，且將所得懸浮液濃縮物裝入瓶中。將樣品於加熱至35℃之烘箱中老化1週，且隨後由HPLC檢定磺醯尿素除草劑之含量。化學穩定性結果列於表1及表2中。
實例4－10
組合物實例4－10進一步例示本發明。根據以下通用程序將調配成份以表3A所示之量組合。向裝配有頂置式攪拌器之250 mL玻璃燒杯中添加C1 6 －C1 8 脂肪酸甲酯(AGNIQUE ME 18SDU)、木質素磺酸鹽(REAX 907)、POE(20)脫水山梨糖醇三油酸酯非離子性界面活性劑(TWEEN 85)、POE(40)山梨糖醇六油酸酯非離子性界面活性劑(Uniqema CIRRASOL G1086)、視情況存在之其他成份，諸如EO PO嵌段共聚物(SURFONIC L68－28X、PLURONIC P103或PLURONIC L35)及固體稀釋劑綠坡縷石黏土(Engelhard ATTAGEL 50)或膠狀二氧化矽(Degussa AEROSIL 200)以及煙嘧磺隆活性成份(含有93.2%煙嘧磺隆之技術材料)。隨後使用0.2 L Eiger研磨機均質化該混合物，且將所得懸浮液濃縮物(本發明之組合物)裝入瓶中。
將每一實例組合物之10 g樣品於40℃烘箱中老化8週。對於某些實例組合物而言，將另一10 g樣品於40℃烘箱中老化2週。藉由HPLC來檢定老化樣品之煙嘧磺隆含量。化學穩定性結果列於表3B中。短劃線"－"意謂無測試結果。
表3B－實例4至10之組合物於40℃下老化期間煙嘧磺隆之化學穩定性(相對分解%)
如表3B可見，所有包含煙嘧磺隆之實例組合物在此測試中均證實具有優良穩定性。
實例11－17
組合物實例11－17以多種磺醯尿素活性成份例示本發明。根據以下通用程序將調配成份以表4A所示之量組合。向裝配有頂置式攪拌器之250 mL玻璃燒杯中添加C1 6 －C1 8 脂肪酸甲酯(AGNIQUE ME 18SDU)、木質素磺酸鹽(REAX 907)、POE(20)脫水山梨糖醇三油酸酯非離子性界面活性劑(TWEEN 85或低濕度TWEEN 85 LM)、POE(40)山梨糖醇六油酸酯非離子性界面活性劑(CIRRASOL G1086)、固體稀釋劑(ATTAGEL 50)及選自以下各物之磺醯尿素活性成份：煙嘧磺隆、噻磺隆、苯磺隆、氯磺隆、氯嘧磺隆、碸嘧磺隆及甲磺隆。隨後使用0.2 L Eiger研磨機均質化混合物，且將所得懸浮液濃縮物(本發明之組合物)裝入瓶中。
將每一實例組合物之10 g樣品於40℃烘箱中老化1週。藉由HPLC來檢定老化樣品中磺醯尿素活性成份之含量。化學穩定性結果列於表4B中。
表4B中之結果顯示，對於實例11－17之特定組合物而言，所觀察到之穩定性視磺醯尿素而變化。包含甲磺隆、煙嘧磺隆、碸嘧磺隆或噻磺隆之組合物經受少於10%之分解，且包含煙嘧磺隆之組合物最為穩定。實例11－17之組合物均含有僅1%之木質素磺酸鹽，且結果指示大量木質素磺酸鹽有利於使含有磺醯尿素之組合物更易於分解。

Claims (11)

  1. 一種單一液相除草劑組合物，其包含以重量計：(a)0.1至20%之一或多種磺醯尿素除草劑；(b)0至40%之一或多種除磺醯尿素除草劑以外的生物活性劑；(c)0.1至20%之一或多種木質素磺酸鹽；(d)40至99.8%之一或多種C1 －C4 烷醇的脂肪酸酯；及(e)0至50%之一或多種額外調配成份。
  2. 如請求項1之組合物，其中組份(a)係選自醯嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron－methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron－ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、環磺隆(cyclosulfamuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron－methyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron－methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、氟啶乙磺隆(flucetosulfuron)、醯胺磺隆(foramsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron－methyl)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、甲基碘磺隆(iodosulfuron－methyl)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron－methyl)、甲磺隆(metsulfuron－methyl)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron－methyl)、氟磺隆(prosulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron－ethyl)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron－methyl)、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、噻磺隆(thifensulfuron－methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron－methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron－methyl)及三氟甲磺隆(tritosulfuron)以及其鹽。
  3. 如請求項2之組合物，其中組份(a)係選自煙嘧磺隆及碸嘧磺隆以及其鹽。
  4. 如請求項1之組合物，其中組份(b)包含一或多種非磺醯尿素除草劑及/或除草劑安全劑。
  5. 如請求項4之組合物，其中組份(b)包含莠去津(atrazine)。
  6. 如請求項1之組合物，其中組份(c)包含一或多種銨、鹼金屬或鹼土金屬木質素磺酸鹽。
  7. 如請求項6之組合物，其中組份(c)包含木質素磺酸鈉。
  8. 如請求項1之組合物，其中組份(d)包含一或多種脂肪酸之甲酯。
  9. 如請求項1之組合物，其中組份(e)包含聚乙氧基化脫水山梨糖醇酯界面活性劑與聚乙氧基化山梨糖醇酯界面活性劑兩者。
  10. 如請求項1之組合物，其中組份(e)包含黏土。
  11. 如請求項1之組合物，其中組份(c)占該組合物之0.1至10重量%且組份(e)占該組合物之0至20重量%。
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