EA012062B1 - Промышленный способ отделения диалкилкарбоната - Google Patents

Промышленный способ отделения диалкилкарбоната Download PDF

Info

Publication number
EA012062B1
EA012062B1 EA200800919A EA200800919A EA012062B1 EA 012062 B1 EA012062 B1 EA 012062B1 EA 200800919 A EA200800919 A EA 200800919A EA 200800919 A EA200800919 A EA 200800919A EA 012062 B1 EA012062 B1 EA 012062B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
column
section
distillation
carbonate
dialkyl carbonate
Prior art date
Application number
EA200800919A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200800919A1 (ru
Inventor
Синсуке Фукуока
Хиронори Миядзи
Хироси Хатия
Казухико Мацузаки
Original Assignee
Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн filed Critical Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн
Publication of EA200800919A1 publication Critical patent/EA200800919A1/ru
Publication of EA012062B1 publication Critical patent/EA012062B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/06—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates
    • C07C68/065—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates from alkylene carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/06—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/009—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping in combination with chemical reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • B01D3/32—Other features of fractionating columns ; Constructional details of fractionating columns not provided for in groups B01D3/16 - B01D3/30
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/08—Purification; Separation; Stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Abstract

Настоящее изобретение относится к промышленному способу отделения диалкилкарбоната, заключающийся в том, что непрерывно подают циклический карбонат и алифатический одноатомный спирт в колонну А для непрерывной многоступенчатой дистилляции, в которой присутствует гомогенный катализатор для проведения реакционной дистилляции; непрерывно выводят жидкую реакционную смесь с высокой температурой кипения А, содержащую образованный диол, из нижней части указанной колонны А; непрерывно выводят газообразную реакционную смесь с низкой температурой кипения А, содержащую образованный диалкилкарбонат и алифатический одноатомный спирт, из верхней части указанной колонны А; непрерывно подают указанную реакционную смесь с низкой температурой кипения Ав колонну В для непрерывной многоступенчатой дистилляции; и проводят разделение дистилляцией на головной продукт В, содержащий в качестве основного компонента алифатический оцноатомный спирт, и кубовый остаток В, содержащий в качестве основного компонента диалкилкарбонат. В изобретении также раскрыта колонна В для непрерывной многоступенчатой дистилляции которая включает дистилляционную колонну, содержащую выпарную секцию, имеющую длину L(см), внутренний диаметр D(см) и внутреннюю структуру с числом ступеней n, и обогатительную секцию, имеющую длину L(см), внутренний диаметр D(см) и внутреннюю структуру с числом ступеней n, в которой L, D, n, L, Dи nудовлетворяют следующим условиям

Description

Область техники
Данное изобретение относится к способу разделения реакционной смеси с низкой температурой кипения, содержащей большое количество диалкилкарбоната и алифатического одноатомного спирта и полученной способом реакционной дистилляции из циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта, дистилляцией на головной продукт Вт колонны, содержащий в качестве основного компонента алифатический одноатомный спирт, и кубовый остаток Вв колонны, содержащий в качестве основного компонента диалкилкарбонат, стабильно в течение длительного времени в промышленных масштабах.
Предшествующий уровень техники
Способ реакционной дистилляции для получения диалкилкарбоната и диола реакционным взаимодействием между циклическим карбонатом и алифатическим одноатомным спиртом был впервые раскрыт авторами данного изобретения (см. патентный документ 1: выложенная заявка на патент Японии № Н4-198141; патентный документ 2: выложенная заявка на патент Японии № Н4-230243; патентный документ 3: выложенная заявка на патент Японии № Н9-176061; патентный документ 4: выложенная заявка на патент Японии № Н9-183744; патентный документ 5: выложенная заявка на патент Японии № ТО194435; патентный документ 6: международная публикация № ХУО97/23445 (соответствующая Европейскому патенту № 0889025, Патенту США № 5847189); патентный документ 7: международная публикация № ХУО99/64382 (соответствующая европейскому патенту № 1086940, патенту США № 6346638); патентный документ 8: международная публикация № \УО00/51954 (соответствующая европейскому патенту № 1174406, патенту США № 6479689); патентный документ 9: выложенная заявка на патент Японии № 2002-308804 и патентный документ 10: выложенная заявка на патент Японии № 2004-131394); заявки на патент, в которых используется такое устройство для реакционной дистилляции, затем были также поданы другими компаниями (см. патентный документ 11: выложенная заявка на патент Японии № Н5-213830 (соответствующая европейскому патенту № 0530615, патенту США № 5231212); патентный документ 12: выложенная заявка на патент Японии № Н6-9507 (соответствующая европейскому патенту № 0569812, патенту США № 5359118); патентный документ 13: выложенная заявка на патент Японии № 2003-119168 (международная публикация № \УО03/006418); патентный документ 14: выложенная заявка на патент Японии № 2003-300936 и патентный документ 15: Выложенная заявка на патент Японии № 2003-342209). В случае использования устройства для реакционной дистилляции для этой реакции данная реакция может быть проведена с высокой степенью конверсии. Однако способы реакционной дистилляции, предложенные до настоящего времени, относились к получению диалкилкарбоната и диола либо в небольших количествах, либо в течение короткого периода времени и не относились к стабильному выпуску продукции в промышленных масштабах в течение длительного периода времени. А именно, эти способы не достигли цели, заключающейся в стабильном непрерывном производстве диалкилкарбоната в большом количестве (например, не менее 2 тонн/ч) в течение длительного периода времени (например, не менее 1000 ч, предпочтительно не менее 3000 ч, более предпочтительно не менее 5000 ч).
Например, максимальнье величины высоты (Н: см), диаметра (Ό: см) и числа ступеней (п) колонны для реакционной дистилляции, произведенного количества Р (кг/ч) диметилкарбоната и времени Т (ч) непрерывного производства в примерах, представленных для производства диметилкарбоната (ΌΜ0) и этиленгликоля (ЕС) из этиленкарбоната и метанола, приведены в табл. 1.
Таблица 1
ПАТЕНТНЫЙ ДОКУМЕНТ Н: см О:см ЧИСЛО СТУПЕНЕЙ:η Р:кг/ч Т:ч
1 100 2 30 0,106 400
4 160 5 1 40 0, 427 ПРИМ. 5
5 160 5 40 0, 473 ПРИМ. 5
7 200 НАСАДОЧНАЯ КОЛОННА 4 (ϋίχοη) 0, 932 ПРИМ. 5
8 ПРИМ. 1 5 60 0, 275 ПРИМ. 5
9 ПРИМ. 1 5 60 0,258 ПРИМ. 5
10 ПРИМ. 1 5 60 0,258 ПРИМ. 5
11 250 3 НАСАДОЧНАЯ КОЛОННА (КазсЫд) 0, 392 ПРИМ. 5
12 ПРИМ. 2 ПРИМ. 2 ПРИМ. 2 0, 532 ПРИМ. 5
13 ПРИМ. 3 ПРИМ. 3 42 ПРИМ. 4 ПРИМ. 5
14 ПРИМ. 3 ПРИМ. 3 30 3750 ПРИМ. 5
15 200 15 НАСАДОЧНАЯ КОЛОННА (вх) 0, 313 ПРИМ. 5
- 1 012062
Примечание 1: дистилляционная колонна ΘΕΌΕΚδΗΆ^.
Примечание 2: отсутствует какое-либо описание дистилляционной колонны.
Примечание 3: в качестве описания дистилляционной колонны указанно лишь число ступеней.
Примечание 4: отсутствует какое-либо указание на количество продукта.
Примечание 5: отсутствует какое-либо указание в отношении стабильного производства в течение длительного периода времени.
В патентном документе 14 (выложенная заявка на патент Японии № 2003-300936), в абзаце 0060 указано «В данном примере используется такой же объем выпуска, что и в предпочтительном варианте, представленном на фиг. 1, который описан выше, и данный пример выполнялся с целью эксплуатации оборудования промышленных масштабов для производства диметилкарбоната и этиленгликоля переэтерификацией посредством реакции каталитической конверсии между этиленкарбонатом и метанолом. Следует заметить, что численные величины, указанные ниже в данном примере, могут быть адекватным образом использованы при эксплуатации фактического оборудования», и, как указано в данном примере, конкретный объем производства диметилкарбоната составил 3750 кг/ч. Объем, указанный в этом примере, соответствует годовому объему производства 30000 т или более и, следовательно, это подразумевает, что на момент подачи заявки на патент для патентного документа 14 (Выложенная заявка на патент Японии № 2003-300936) (9 апреля 2002 г.), было осуществлено впервые в мире функционирование промышленной установки для крупномасштабного производства при использовании этого способа. Однако даже в момент подачи данной заявки вышеуказанный факт отсутствовал. Более того, в примере патентного документа 14 (выложенная заявка на патент Японии № 2003-300936), точно такая же величина, что и теоретически рассчитанная величина, заявлена для количества полученного диметилкарбоната, однако выход для этиленгликоля составляет приблизительно 85,6%, и селективность составляет приблизительно 88,4%, следовательно, на самом деле нельзя говорить о том, что достигнуты высокий выход и высокая селективность. В частности такая низкая селективность указывает на то, что этот способ имеет существенный недостаток в качестве способа для промышленного производства. (Заметим также, что патентный документ 14 (выложенная заявка на патент Японии № 2003-300936) был сочтен отозванным 26 июля 2005 г. вследствие того, что не была запрошена экспертиза).
Для способа реакционной дистилляции имеет место множество случаев отклонений, например, изменение состава, обусловленное протеканием реакции, и изменение состава, обусловленное дистилляцией в дистилляционной колонне, и изменение температуры и давления в колонне, и, соответственно, непрерывное стабильное функционирование в течение длительного периода времени сопровождается множеством трудностей, и эти трудности дополнительно увеличиваются в особенности в случае обработки больших количеств материала. Чтобы обеспечить массовое производство диалкилкарбоната и диола при использовании способа реакционной дистилляции стабильно в течение длительного периода времени при поддержании высокого выхода и высокой селективности для диалкилкарбоната и диола, оборудование для реакционной дистилляции должно быть тщательно разработано. Однако единственным указанием на непрерывное стабильное производство в течение длительного периода времени способом реакционной дистилляции, предложенное до настоящего времени, является продолжительность от 200 до 400 ч в патентном документе 1 (выложенная заявка на патент Японии № Н4-198141) и патентном документе 2 (выложенная заявка на патент Японии № Н4-230243).
Авторы данного изобретения разработали промышленный способ реакционной дистилляции, который делает возможным массовое производство диалкилкарбоната и диола непрерывным и стабильным образом в течение длительного периода времени при высоком выходе и высокой селективности, однако, чтобы достигнуть этого, необходимо было также разработать промышленный способ отделения требуемого диалкилкарбоната от реакционной смеси с низкой температурой кипения, непрерывно отбираемой в большом количестве из верхней части колонны для реакционной дистилляции. Данное изобретение разработано для достижения этой цели.
Как представлено в табл. 1, за исключением патентного документа 14 (выложенная заявка на патент Японии № 2003-300936), количество диалкилкарбоната, получаемого в час при использовании способов реакционной дистилляции, предложенных до настоящего времени, представляло собой небольшую величину не более 1 кг/ч. Более того, в способе по патентному документу 14 (выложенная заявка на патент Японии № 2003-300936), головной продукт (смесь метанола и диметилкарбоната) от колонны для реакционной дистилляции первой стадии подавался в дистилляционную колонну второй стадии, и выполнялась экстрактивная дистилляция при использовании этиленкарбоната. После получения смеси этиленкарбоната и диметилкарбоната в качестве кубового остатка дистилляционной колонны второй стадии эта смесь далее подавалась в дистилляционную колонну третьей стадии, и выполнялось разделение дистилляцией таким образом, чтобы получить диметилкарбонат в качестве головного продукта и этиленкарбонат в качестве кубового остатка от данной дистилляционной колонны третьей стадии. Таким образом, в способе по патентному документу 14 (выложенная заявка на патент Японии № 2003-300936) должны быть использованы две колонны, чтобы отделить диметилкарбонат от смеси метанола и диметилкарбоната, и, соответственно, увеличивается стоимость оборудования. Кроме того, при использовании этого способа должны совместно функционировать четыре дистилляционных колонны, что затрудняет ста
- 2 012062 бильное функционирование в течение длительного периода временл.
Описание изобретения
Проблемы, подлежащие разрешению посредством данного изобретения.
Целью данного изобретения является предоставление специфического устройства и способа с использованием одной дистилляционной колонны для реакционной смеси с низкой температурой кипения, содержащей большое количество диалкилкарбоната и алифатического одноатомного спирта, которая получена способом реакционной дистилляции при использовании циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта в качестве исходных материалов посредством непрерывной подачи исходных материалов в колонну для непрерывной многоступенчатой дистилляции, в которой присутствует гомогенный катализатор, и одновременного проведения реакционного взаимодействия и дистилляции в данной колонне, таким образом, чтобы разделить реакционную смесь с низкой температурой кипения дистилляцией на головной продукт Вт, содержащий в качестве основного компонента алифатический одноатомный спирт, и кубовый остаток Вв, содержащий в качестве основного компонента диалкилкарбонат, стабильным образом в течение длительного периода времени в промышленных масштабах. Кроме того, целью является предоставление такого специфического устройства и способа, которые недороги и обеспечивают отделение диалкилкарбоната дистилляцией в количестве, например, не менее 2 т/ч стабильным образом в течение длительного периода времени (например, не менее 1000 ч, предпочтительно не менее 3000 ч, более предпочтительно не менее 5000 ч).
Средство для разрешения проблем
Например, в соответствии с первым аспектом данного изобретения, предоставлены:
1. Промышленный способ отделения диалкилкарбоната, включающий следующие стадии: непрерывную подачу исходных материалов в колонну А для непрерывной многоступенчатой дистилляции, в которой присутствует гомогенный катализатор, при использовании в качестве исходных материалов циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта;
проведение реакционной дистилляции в указанной колонне А;
непрерывное выведение реакционной смеси с высокой температурой кипения Ав, содержащей образованный диол, из нижней части указанной колонны А в жидком виде;
непрерывное выведение реакционной смеси с низкой температурой кипения Ат, содержащей образованный диалкилкарбонат и алифатический одноатомный спирт, из верхней части указанной колонны А в газообразном виде;
непрерывную подачу указанной реакционной смеси с низкой температурой кипения Ат в колонну В для непрерывной многоступенчатой дистилляции; и проведение разделения дистилляцией на головной продукт Вт, содержащий в качестве основного компонента алифатический одноатомный спирт, и кубовый остаток Вв, содержащий в качестве основного компонента диалкилкарбонат, который включает следующие усовершенствования;
указанная колонна В для непрерывной многоступенчатой дистилляции включает дистилляционную колонну, содержащую выпарную секцию, имеющую длину Ь1 (см), внутренний диаметр Ό1 (см) и внутреннюю структуру с числом ступеней п1, и обогатительную секцию, имеющую длину Ь2 (см), внутренний диаметр Ό2 (см) и внутреннюю структуру с числом ступеней п2, в которой Ь1, Ό1, п1 , ^2, Ό2 и п2 удовлетворяют следующим выражениям с (1) по (8):
500 < Ьх < 3000 (1)
100 < Οχ £ 1000 (2)
2 < Ьх/О1 < 30 (3)
10 < ГЦ < 40 (4)
700 £ Ъ2 < 5000 (5)
50 < О2 < 800 (6)
10 < Ь2/О2 < 50 (7), и
35 < п2 < 100 (8) ,
2. Способ по п.1, в котором количество отделяемого диалкилкарбоната составляет не менее 2 т/ч.
3. Способ по п.1 или 2, в котором Ь1, ϋ1, Ь1/Ц1, п1, Ь2, Ό2, Ь2/О2, и п2 для указанной колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции удовлетворяют следующим выражениям: 800<Ь1<2500, 120<Ό1<800, 5<Ε1/ϋ1<20, 13<щ<25, 1500<Ь2<3500, 70<Ό2<600, 15<Ε2/Ό2<30, 40<п2<70, Е1<Ь2, и ϋ2<ϋ1.
4. Способ по любому из пп.1-3, в котором внутренняя структура выпарной секции и обогатительной секции указанной колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции образована тарелками и/или насадками.
5. Способ по п.4, в котором внутренняя структура выпарной секции и обогатительной секции указанной колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции образована тарелками.
6. Способ по п.5, в котором указанные тарелки являются ситчатыми тарелками.
- 3 012062
7. Способ по п.6, в котором указанные ситчатые тарелки имеют от 150 до 1200 отверстий/м2 на их ситчатом участке, и поперечное сечение каждого отверстия находится в интервале от 0,5 до 5 см2.
8. Способ по п.6 или 7, в котором указанные ситчатые тарелки имеют от 200 до 1100 отверстий/м2 на их указанном ситчатом участке, и поперечное сечение каждого отверстия находится в интервале от 0,7 до 4 см2.
9. Способ по любому из пп.6-8, в котором указанные ситчатые тарелки имеют от 250 до 1000 отверстий/м2 на их указанном ситчатом участке, и поперечное сечение каждого отверстия находится в интервале от 0,9 до 3 см2.
10. Способ по любому из пп.1-9, в котором указанная колонна В для непрерывной многоступенчатой дистилляции имеет температуру куба в интервале от 150 до 250°С.
11. Способ по любому из пп.1-10, в котором указанная колонна В для непрерывной многоступенчатой дистилляции имеет флегмовое число в интервале от 0,5 до 5.
12. Способ по любому из пп.1-11, в котором концентрация диалкилкарбоната в кубовом остатке Вв составляет не менее 97 мас.% в расчете на 100 мас.% указанного кубового остатка.
13. Способ по любому из пп.1-12, в котором концентрация диалкилкарбоната в кубовом остатке Вв составляет не менее 99 мас.% в расчете на 100 мас.% указанного кубового остатка.
14. Способ по любому из пп.1-13, в котором концентрация диалкилкарбоната в кубовом остатке Вв составляет не менее 99,9 мас.% в расчете на 100 мас.% указанного кубового остатка.
15. Способ по любому из пп.1-14, в котором указанный головной продукт Вт возвращается в качестве исходного материала для получения диалкилкарбоната и диола.
16. Способ по любому из пп.1-15, в котором циклический карбонат включает этиленкарбонат и/или пропиленкарбонат, алифатический одноатомный спирт включает метанол и/или этанол, и отделяемый диалкилкарбонат включает диметилкарбонат и/или диэтилкарбонат.
Кроме того, в соответствии со вторым аспектом данного изобретения, предоставлены:
17. Диалкилкарбонат, отделенный способом по любому из пп. 1-16, который содержит галоген в количестве не более 0,1 млн-1.
18. Диалкилкарбонат, отделенный способом по любому из пп.1-16, который содержит галоген в количестве не более 1 млрд-1.
19. Диалкилкарбонат по п.17 или 18, который содержит алифатический одноатомный спирт в количестве не более 0,1 мас.%.
Кроме того, в соответствии с третьим аспектом данного изобретения предоставлены:
20. Колонна для непрерывной многоступенчатой дистилляции, являющаяся колонной В для непрерывной многоступенчатой дистилляции, в которой реакционная смесь Ат с низкой температурой кипения, содержащая образованный диалкилкарбонат и алифатический одноатомный спирт, разделяется дистилляцией на головной продукт Вт, содержащий в качестве основного компонента алифатический одноатомный спирт, и кубовый остаток Вв, содержащий в качестве основного компонента диалкилкарбонат, данная реакционная смесь Ат с низкой температурой кипения получена при использовании циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта в качестве исходных материалов посредством непрерывной подачи исходных материалов в колонну для непрерывной многоступенчатой дистилляции А, в которой присутствует гомогенный катализатор, проведения реакционной дистилляции в колонне А, непрерывного выведения реакционной смеси Ав с высокой температурой кипения, содержащей образованный диол, из нижней части колонны в жидком виде и непрерывного выведения реакционной смеси Ат с низкой температурой кипения из верхней части колонны в газообразном виде, в которой указанная колонна В для непрерывной многоступенчатой дистилляции включает выпарную секцию, имеющую длину Ь1 (см), внутренний диаметр Όι (см) и внутреннюю структуру с числом ступеней щ и обогатительную секцию, имеющую длину Ь2 (см), внутренний диаметр Ό2 (см) и внутреннюю структуру с числом ступеней п2;
в которой Ьь Όμ щ, Ь2, Ό2 и п2 удовлетворяют следующим выражениям с (1) по (8):
500 < Ь1 < 3000 (1)
100 < ϋι < 1000 (2)
2 < < 30 (3}
10 < щ < 40 (4)
700 < Ь2 < 5000 (5)
50 < П2 < 800 (6)
10 < Ь2/02 < 50 (7)
35 < Ю < 100 (8)
21. Колонна для непрерывной многоступенчатой дистилляции по п.20, в которой Ц, Όι, Ь1/Э1, щ,
Ь2, Ό2, Ь2/О2, и п2 удовлетворяют выражениям 800<Ь1<2500, 1200^800, 5<Ь1/О1<20, 13<щ<25,
- 4 012062
1500<Ь2<3500, 70<Ό2<600, 15< Ь2/П2<30, 40<η2<70, Ь1<Ь2, и Ό2<Όι.
22. Колонна для непрерывной многоступенчатой дистилляции по п.20 или 21, в которой внутренняя структура выпарной секции и обогатительной секции образована тарелками и/или насадками.
23. Колонна для непрерывной многоступенчатой дистилляции по п.22, в которой внутренняя структура выпарной секции и обогатительной секции образована тарелками.
24. Колонна для непрерывной многоступенчатой дистилляции по п.23, в которой указанные тарелки являются ситчатыми тарелками.
25. Колонна для непрерывной многоступенчатой дистилляции по п.24, в которой указанные ситчатые тарелки имеет от 150 до 1200 отверстий/м2 на их ситчатом участке, и поперечное сечение каждого отверстия находится в интервале от 0,5 до 5 см2.
26. Колонна для непрерывной многоступенчатой дистилляции по п.24 или 25, в которой указанные ситчатые тарелки имеют от 200 до 1100 отверстий/м2 на их указанном ситчатом участке, и поперечное сечение каждого отверстия находится в интервале от 0,7 до 4 см2.
27. Колонна для непрерывной многоступенчатой дистилляции по любому из пп.24-26, в которой указанные ситчатые тарелки имеют от 250 до 1000 отверстий/м2 на их указанном ситчатом участке, и поперечное сечение каждого отверстия находится в интервале от 0,9 до 3 см2.
Преимущества данного изобретения
Посредством осуществления данного изобретения при использовании одной дистилляционной колонны В для реакционной смеси Ат с низкой температурой кипения, содержащей большое количество диалкилкарбоната и алифатического одноатомного спирта, которая получена способом реакционной дистилляции при использовании циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта в качестве исходных материалов посредством непрерывной подачи исходных материалов в колонну А для непрерывной многоступенчатой дистилляции, в которой присутствует гомогенный катализатор, и одновременного проведения реакционного взаимодействия и дистилляции в данной колонне, может быть выполнено разделение дистилляцией на головной продукт Вт, содержащий в качестве основного компонента алифатический одноатомный спирт, и кубовый остаток Вв, содержащий в качестве основного компонента диалкилкарбонат, стабильным образом в течение длительного периода времени в промышленных масштабах. Раскрыты специфическое устройство и способ, которые недороги и обеспечивают отделение диалкилкарбоната дистилляцией в количестве, например, не менее 2 т/ч стабильным образом в течение длительного периода времени (например, не менее 1000 ч, предпочтительно не менее 3000 ч, более предпочтительно не менее 5000 ч).
Краткое описание чертежа
На чертеже представлен пример схематического изображения колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции для реализации данного изобретения, тарелки (не показаны на фиг. 1) установлены в качестве внутренних элементов в выпарной секции и обогатительной секции в корпусе колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции.
Описание цифровых обозначений:
- выпускное отверстие для газа; 2 - выпускное отверстие для жидкости; 3-а по 3-е и 4 - впускные отверстия; Ь1 - длина (см) выпарной секции колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции; Ь2 - длина (см) обогатительной секции колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции; Όι - внутренний диаметр (см) выпарной секции колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции; Ό2 - внутренний диаметр (см) обогатительной секции колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции.
Лучший вариант осуществления данного изобретения
Ниже представлено подробное описание данного изобретения. Реакция по данному изобретению является обратимой равновесной реакцией переэтерификации по представленному ниже уравнению, в которой диалкилкарбонат и диол получают из циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта:
х 0 +2 (РОИ
I!
о
-----► «--------№о ч ?0Йа
II
К* но7 хон (А) (в) (С) (β) где К.1 представляет собой двухвалентную группу -(СН2)т- (т является целым числом от 2 до 6), один или несколько атомов водорода которой опционально замещены алкильной или арильной группой, имеющей от 1 до 10 атомов углерода. Кроме того, К2 представляет собой одновалентную алифатическую группу, содержащую от 1 до 12 атомов углерода, один или несколько атомов водорода которой опционально замещены алкильной или арильной группой, имеющей от 1 до 10 атомов углерода.
Циклический карбонат, используемый в качестве исходного материала в данном изобретении, является соединением, обозначенным как (А) в вышеуказанном уравнении. Например, может быть предпоч
- 5 012062 тительно использован алкиленкарбонат, такой как этиленкарбонат или пропиленкарбонат, или 1,3диоксациклогекса-2-он, 1,3-диоксациклогепта-2-он или т.п., при этом более предпочтительно использование этиленкарбоната или пропиленкарбоната вследствие простоты приобретения и т.п. и особенно предпочтительно использование этиленкарбоната.
Кроме того, алифатический одноатомный спирт, используемый в качестве второго исходного материала, является соединением, обозначенным как (В) в вышеуказанном уравнении. Используют алифатический одноатомный спирт с более низкой температурой кипения по сравнению с получаемым диолом. Хотя в отношении используемого алифатического одноатомного спирта возможны вариации, в зависимости от вида используемого циклического карбоната, примерами его являются соответственно метанол, этанол, пропанол (изомеры), аллиловый спирт, бутанол (изомеры), 3-бутен-1-ол, амиловый спирт (изомеры), гексиловый спирт (изомеры), гептиловый спирт (изомеры), октиловый спирт (изомеры), нониловый спирт (изомеры), дециловый спирт (изомеры), ундециловый спирт (изомеры), додециловый спирт (изомеры), циклопентанол, циклогесанол, циклогептанол, циклооктанол, метилциклопентанол (изомеры), этилциклопентанол (изомеры), метилциклогесанол (изомеры), этилциклогесанол (изомеры), диметилциклогесанол (изомеры), диэтилциклогесанол (изомеры), фенилциклогесанол (изомеры), бензиловый спирт, фенилэтиловый спирт (изомеры), фенилпропанол (изомеры) и т. п. Кроме того, эти алифатические одноатомные спирты могут иметь такие заместители как атомы галогена, низшие алкоксигруппы, цианогруппы, алкоксикарбонильные группы, арилоксикарбонильные группы, ацилоксигруппы и нитрогруппы.
Из таких алифатических одноатомных спиртов предпочтительно использование спиртов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода, более предпочтительно спиртов, имеющих от 1 до 4 атомов углерода, например метанола, этанола, пропанола (изомеров) и бутанола (изомеров). В случае использования этиленкарбоната или пропиленкарбоната в качестве циклического карбоната предпочтительными алифатическими одноатомными спиртами являются метанол и этанол, при этом метанол особенно предпочтителен.
В способе по данному изобретению гомогенный катализатор изготовлен таким образом, чтобы присутствовать в колонне А для реакционной дистилляции. Способ получения такого гомогенного катализатора может быть любым, однако предпочтительно подавать катализатор в колонну А для реакционной дистилляции непрерывным образом, чтобы обеспечить присутствие катализатора в жидкой фазе в колонне А для реакционной дистилляции.
В случае непрерывной подачи гомогенного катализатора в колонну А для реакционной дистилляции данный гомогенный катализатор может подаваться вместе с циклическим карбонатом и/или алифатическим одноатомным спиртом или может подаваться в другом месте в исходные материалы. Реакция фактически протекает в дистилляционной колонне А в области ниже места, в котором подается катализатор, и, соответственно, является предпочтительной подача катализатора в область между верхней частью колонны и позицией(ями), в которой(ых) подаются исходные материалы. Катализатор должен присутствовать по меньшей мере на 5 ступенях, предпочтительно по меньшей мере на 7 ступенях, более предпочтительно по меньшей мере на 10 ступенях.
В качестве катализатора, используемого в данном изобретении, может быть применен любой из разных катализаторов, известных к настоящему времени. Примеры катализатора включают щелочные металлы и щелочно-земельные металлы, такие как литии, натрий, калий, рубидий, цезий, магний, кальций, стронций и барий;
основные соединения щелочных металлов и щелочно-земельных металлов, такие как гидриды, гидроксиды, алкоксиды, арилоксиды и амиды;
основные соединения щелочных металлов и щелочно-земельных металлов, такие как карбонаты, бикарбонаты и соли органических кислот;
третичные амины, такие как триэтиламин, трибутиламин, тригексиламин и бензилдиэтиламин;
азотсодержащие гетероароматические соединения, такие как Ν-алкилпирролы, Ν-алкилиндолы, оксазолы, Ν-алкилимидазолы, Ν-алкилпиразолы, оксадиазолы, пиридин, алкилпиридины, хинолин, алкилхинолины, изохинолин, алкилизохинолины, акридин, алкилакридины, фенантролин, алкилфенантролины, пиримидин, алкилпиримидины, пиразин, алкилпиразины, триазины и алкилтриазины;
циклические амидины, такие как диазобициклоундецен (ИВИ) и диазобициклононен (ΌΒΝ);
соединения таллия, такие как оксид таллия, галогениды таллия, гидроксид таллия, карбонат таллия, нитрат таллия, сульфат таллия и таллиевые соли органической кислоты;
соединения олова, такие как трибутилметоксиолово, трибутилэтоксиолово, дибутилдиметоксиолово, диэтилдиэтоксиолово, дибутилдиэтоксиолово, дибутилфеноксиолово, дифенилметоксиолово, ацетат дибутилолова, хлорид трибутилолова и 2-этилгексаноат олова;
соединения цинка, такие как диметоксицинк, диэтоксицинк, этилендиоксицинк и дибутоксицинк;
соединения алюминия, такие как триметилат алюминия, триизопропилат алюминия и трибутилат алюминия;
соединения титана, такие как тетраметоксититан, тетраэтоксититан, тетрабутоксититан, дихлордиметоксититан, тетраизопропоксититан, ацетат титана и ацетилацетонат титана;
соединения фосфора, такие как триметилфосфин, триэтилфосфин, трибутилфосфин, трифенилфосфин, галогениды трибутилметилфосфония, галогениды триоктилбутилфосфония и галогениды трифе- 6 012062 нилметилфосфония;
соединения циркония, такие как галогениды циркония, ацетилацетонат циркония, алкоксиды циркония и ацетат циркония;
свинец и соединения, содержащие свинец, например оксиды свинца, такие как РЬО, РЬО и РЬ3О4; сульфиды свинца, такие как РЬ8, РЬ283 и РЬ82;
гидроксиды свинца, такие как РЬ(ОН)2, РЬ3О2(ОН)2, РЬ2[РЬО2(ОН)2] и РЬ2О(ОН)2;
плюмбиты, такие как Ыа2РЬО2, К2РЬО2, ЫаНРЬО2 и КНРЬО2;
плюмбаты, такие как Ыа2РЬО3, Ыа2Н2РЬО4, К2РЬО3, К2[РЬ(ОН)6], К4РЬО4, Са2РЬО4 и СаРЬО3; карбонаты свинца и их основные соли, такие как РЬСО3 и 2РЬСО3-РЬ(ОН)2;
алкоксисоединения и арилоксисоединения свинца, такие как РЬ(ОСН3)2, (СН3О)РЬ(ОРН) и РЬ(ОРН)2; свинцовые соли органических кислот и их карбонаты и основные соли, такие как РЬ(ОСОСН3)2, РЬ(ОСОСН3)4 и РЬ(ОСОСН3)2-РЬО-3Н2О;
свинецорганические соединения, такие как Ви4РЬ, РН4РЬ, Ви3РЬС1, РН3РЬВг, РН3РЬ (или РН6РЬ2), Ви3РЬОН и РН2РЬО (где Ви обозначает бутильную группу, а РН обозначает фенильную группу);
сплавы свинца, такие как РЬ-Ыа, РЬ-Са, РЬ-Ва, РЬ-8и, и РЬ-8Ь; свинецсодержащие минералы, такие как галенит и цинковая обманка; и гидраты таких соединений свинца.
В том случае, когда используемое соединение растворяется в исходном реакционном материале, реакционной смеси, побочном продукте реакции или т.п., данное соединение может быть использовано в качестве гомогенного катализатора непосредственным образом. В альтернативном случае также предпочтительно использовать в качестве гомогенного катализатора смесь, полученную предварительным растворением соединения, как указано выше, в исходном реакционном материале, реакционной смеси, побочном продукте реакции или т.п. или же реакционным взаимодействием, чтобы обеспечить растворение.
Количество катализатора, используемого в данном изобретении, изменяется в зависимости от вида используемого катализатора, однако оно обычно находится в интервале от 0,0001 до 50 мас.%, предпочтительно от 0,005 до 20 мас.%, более предпочтительно от 0,01 до 10 мас.%, в расчете на общую массу циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта, подаваемых в качестве исходных материалов.
Отсутствуют особые ограничения для способа непрерывной подачи циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта в колонну А для непрерывной многоступенчатой дистилляции, образующей колонну для реакционной дистилляции в данном изобретении; может быть использован любой способ подачи при условии, что циклический карбонат и алифатический одноатомный спирт могут быть приведены в соприкосновение с катализатором в области по меньшей мере 5 ступеней, предпочтительно по меньшей мере 7 ступеней, более предпочтительно по меньшей мере 10 ступеней дистилляционной колонны А. А именно, циклический карбонат и алифатический одноатомный спирт могут непрерывно подаваться через требуемое число впускных отверстий на ступени колонны А для непрерывной многоступенчатой дистилляции при удовлетворении условий, описанных выше. Более того, циклический карбонат и алифатический одноатомный спирт могут вводиться на одну и ту же ступень дистилляционной колонны или же могут вводиться на разные ступени.
Исходные материалы подаются в дистилляционную колонну А непрерывным образом в жидком виде, в газообразном виде или же в виде смеси жидкости и газа. Помимо подачи исходных материалов в дистилляционную колонну А таким способом предпочтительно также дополнительно подавать газообразный исходный материал прерывистым или непрерывным образом из нижней части дистилляционной колонны А. Кроме того, другим предпочтительным способом является способ, в котором циклический карбонат подают непрерывным образом в жидком виде или в виде смеси газ/жидкость на ступень дистилляционной колонны выше ступени, на которой присутствует катализатор, а алифатический одноатомный спирт подают непрерывным образом в газообразном виде и/или в жидком виде на более низкую ступень дистилляционной колонны. В этом случае циклический карбонат может, естественно, содержать алифатический одноатомный спирт.
В данном изобретении подаваемые исходные материалы могут содержать диалкилкарбонат и/или диол, являющиеся продуктами. Содержание диалкилкарбоната обычно находится в интервале от 0 до 40 мас.%, предпочтительно от 0 до 30 мас.%, более предпочтительно от 0 до 20 мас.% в расчете на массу диалкилкарбоната в смеси алифатического одноатомного спирта с диалкилкарбонатом, а содержание диола обычно находится в интервале от 0 до 10 мас.%, предпочтительно от 0 до 7 мас.%, более предпочтительно от 0 до 5 мас.% в расчете на массу диола в смеси циклического карбоната с диолом.
При проведении данной реакции в промышленных масштабах, помимо свежего циклического карбоната и/или алифатического одноатомного спирта, впервые введенного в реакционную систему, в качестве исходного материала может быть также предпочтительно использован материал, содержащий в качестве основного компонента циклический карбонат и/или алифатический одноатомный спирт, который рекуперирован в ходе данного процесса и/или другого процесса. Возможность этого является ценным
- 7 012062 отличительным признаком данного изобретения. Примером другого процесса является процесс, в котором диарилкарбонат получают из диалкилкарбоната и ароматического моногидроксисоединения, при этом алифатический одноатомный спирт образуется в качестве побочного продукта и рекуперируется. Рекуперированный побочный алифатический одноатомный спирт обычно содержит диалкилкарбонат, ароматическое моногидроксисоединение, алкилариловый эфир и т.д. и может также содержать в небольших количествах алкиларилкарбонат, диарилкарбонат и т.д.
Алифатический одноатомный спирт, полученный в качестве побочного продукта, может быть использован в качестве исходного материала в данном изобретении или же может быть использован в качестве исходного материала после уменьшения дистилляцией или т.п. количества содержащегося в нем материала с более высокой температурой кипения по сравнению с алифатическим одноатомным спиртом.
Кроме того, циклический карбонат, предпочтительно используемый в данном изобретении, является продуктом реакционного взаимодействля между, например, алкиленоксидом, таким как этиленоксид, пропиленоксид или оксид стирола, и диоксидом углерода; циклический карбонат, содержащий небольшое количество этих исходных соединений или т. п., может быть использован в качестве исходного материала в данном изобретении.
В данном изобретении соотношение между количеством циклического карбоната и количеством алифатического одноатомного спирта, подаваемых в колонну для реакционной дистилляции, изменяется в соответствии с видом и количеством катализатора переэтерификации и условий протекания реакции, однако молярное соотношение подаваемых алифатического одноатомного спирта и циклического карбоната обычно находится в интервале от 0,01 до 1000. Чтобы увеличить степень конверсии циклического карбоната предпочтительно подавать алифатический одноатомный спирт по меньшей мере в двухкратном избытке, в расчете на число молей циклического карбоната, однако, если количество используемого алифатического одноатомного спирта слишком велико, то необходимо использовать более крупногабаритное оборудование. По этой причине молярное соотношение алифатического одноатомного спирта и циклического карбоната предпочтительно находится в интервале от 2 до 20, более предпочтительно от 3 до 15 и еще более предпочтительно от 5 до 12. Кроме того, если остается много непрореагировавшего циклического карбоната, то этот непрореагировавший циклический карбонат может реагировать с полученным диолом с образованием побочных олигомеров, таких как димер или тример, и, соответственно, при реализации в промышленных масштабах предпочтительно уменьшать количество остающегося непрореагировавшего циклического карбоната, насколько это возможно. В способе по данному изобретению, даже если вышеуказанное молярное соотношение не превышает 10, степень конверсии циклического карбоната может составлять не менее 98%, предпочтительно не менее 99%, более предпочтительно не менее 99,9%. Это является другим отличительным признаком данного изобретения.
В данном изобретении предпочтительно не менее 2 т/ч диалкилкарбоната, получаемого непрерывным образом, должно подвергаться отделению дистилляцией при использовании колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции; при этом минимальное количество циклического карбоната, которое должно непрерывно подаваться для достижения этой величины, обычно составляет 2,2Р т/ч, предпочтительно 2,1Р т/ч, более предпочтительно 2,0Р т/ч, в расчете на количество Р (т/ч) получаемого диалкилкарбоната. В еще более предпочтительном случае это количество может составлять менее 1,9Р т/ч.
В отношении колонны А для непрерывной многоступенчатой дистилляции выполнения способа реакционной дистилляции по данному изобретению отсутствуют какие либо особые ограничения, однако колонна А для непрерывной многоступенчатой дистилляции должна быть колонной для непрерывной многоступенчатой дистилляции, которая обеспечивает одновременное выполнение не только дистилляции, но также и реакционного взаимодействия с обеспечением возможности получения предпочтительно не менее 2 т/ч диалкилкарбоната и/или предпочтительно не менее 1,3 т/ч диола стабильным образом в течение длительного периода времени.
В данном изобретении используют циклический карбонат и алифатический одноатомный спирт в качестве исходных материалов, данные исходные материалы непрерывным образом подают в колонну А для непрерывной многоступенчатой дистилляции А, в которой присутствует гомогенный катализатор, проводят реакционную дистилляцию в колонне А, реакционную смесь Ав с высокой температурой кипения, содержащую образованный диол, непрерывным образом выводят из нижней части колонны А в жидком виде, а реакционную смесь Ат с низкой температурой кипения, содержащую образованный диалкилкарбонат и алифатический одноатомный спирт непрерывным образом выводят из верхней части колонны А в газообразном виде, и колонну В для непрерывной многоступенчатой дистилляции используют для разделения реакционной смеси Ат с низкой температурой кипения дистилляцией на головной продукт Вт, содержащий в качестве основного компонента алифатический одноатомный спирт, и кубовый остаток Вв, содержащий в качестве основного компонента диалкилкарбонат.
Колонна В для непрерывной многоступенчатой дистилляции, используемая в данном изобретении, должна обладать способностью к отделению диалкилкарбоната от большого количества реакционной смеси с заданной эффективностью стабильным образом в течение длительного периода времени, и
- 8 012062 должна удовлетворять различным условиям для обеспечения такого отделения.
В частности, указанная колонна В для непрерывной многоступенчатой дистилляции является дистилляционной колонной, которая содержит выпарную секцию, имеющую длину Ц (см), внутренний диаметр Ό! (см) и внутреннюю структуру с числом ступеней пь и обогатительную секцию, имеющую длину Ь2 (см), внутренний диаметр Ό2 (см) и внутреннюю структуру с числом ступеней п2, в которой Ц Όι, щ, Ь2, Ό2 и п2 удовлетворяют следующим выражениям с (1) по (8):
500 < Ь! < 3000 Ш
100 < < 1000 (2)
2 5 Ъх/Э1 < 30 (3)
10 < щ < 40 (4)
700 < Ь2 < 5000 (5)
50 < ϋ2 < 800 (6)
10 < Ьг/02 < 50 (7), и
35 < п2 < 100 (8) .
Было обнаружено, что при использовании такой колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции, одновременно удовлетворяющей выражениям с (1) по (8), диалкилкарбонат может отделяться и очищаться в качестве кубового остатка Вв при чистоте не менее 97 мас.% в промышленных масштабах предпочтительно не менее 2 т/ч стабильным образом в течение длительного периода времени, например, не менее 1000 ч, предпочтительно не менее 3000 ч, более предпочтительно не менее 5000 ч от большого количества реакционной смеси Ат с низкой температурой кипения, которая образуется посредством реакционной дистилляции между циклическим карбонатом и алифатическим одноатомным спиртом. Что касается чистоты отделяемого диалкилкарбоната, то обычно может быть легко достигнута высокая чистота не менее 97 мас.%, предпочтительно не менее 99 мас.%. В данном изобретении также легко достичь ультравысокой чистоты диалкилкарбоната, получаемого в качестве кубового остатка, предпочтительно не менее 99,9 мас.%, более предпочтительно не менее 99,99 мас.%. Причина, по которой становится возможным отделение и очистка диалкилкарбоната в промышленных масштабах с такой высокой эффективностью посредством осуществления способа по данному изобретению, не ясна, однако предполагается, что это обусловлено совместным действием объединенных условий, соответствующих выражениям с (1) по (8).
Предпочтительные интервалы для соответствующих показателей описаны ниже.
Если Ь1 (см) меньше 500, то эффективность отделения для выпарной секции уменьшается, и, соответственно, желательная эффективность отделения не может быть достигнута. Более того, чтобы не допустить повышения стоимости оборудования при обеспечении желательной эсрфективности отделения, величина Ь1 должна составлять не более 3000. Более предпочтительный интервал величин для Ь1 (см) составляет 800<Ь1<2500, еще более предпочтительно 1000<Ь1<2000.
Если Ό1 (см) меньше 100, то невозможно достижение желательного объема дистилляции. Кроме того, чтобы не допустить повышения стоимости оборудования при обеспечении возможности достижения желательного объема дистилляции, величина Ό1 должна составлять не более 1000. Более предпочтительный интервал величин Όι (см) составляет 120<Όι<800, еще более предпочтительно 150<Όι<600.
Если Ь1/Э1 меньше 2 или больше 30, то затрудняется стабильное функционированле в течение длительного периода времени. Более предпочтительный интервал величин Ь1/Э1 составляет 5<Ει/ϋι<20, еще более предпочтительно 7<Ει/Όι< 15.
Если П| меньше 10, то эффективность отделения для выпарной секции уменьшается, и, соответственно, желательная эффективность отделения не может быть достигнута. Более того, чтобы не допустить повышения стоимости оборудования при обеспечении желательной эффективности отделения, п1 должно составлять не более 40. Более предпочтительный интервал величин п1 составляет 13<щ<25, еще более предпочтительно 15<щ< 20.
Если Ь2 (см) меньше 700, то эффективность отделения для обогатительной секции уменьшается, и, соответственно, желательная эффективность отделения не может быть достигнута. Более того, чтобы не допустить повышения стоимости оборудования при обеспечении желательной эффективности отделения, величина Ь2 должна составлять не более 5000. Кроме того, если Ь2 больше 5000, то разность давления между головной частью и кубом колонны становится слишком большой, и, соответственно, затрудняется стабильное функционирование в течение длительного периода времени. Более того, появляется необходимость в повышении температуры в нижней части колонны, вследствие чего возможно протекание побочных реакций. Более предпочтительный интервал величин для Ь2 (см) составляет 1500<Ь2<3500, еще более предпочтительно 2000<Ь2<3000.
Если Ό2 (см) меньше 50, то невозможно достижение желательного объема дистилляции. Кроме то
- 9 012062 го, чтобы не допустить повышения стоимости оборудования при обеспечении возможности достижения желательного объема дистилляции, величина И2 должна составлять не более 800. Более предпочтительный интервал величин для Ό2 (см) составляет 70<Ό2<600, еще более предпочтительно 80<Ό2<400.
Если Ь2/О2 меньше 10 или больше 50, то затрудняется стабильное функционирование в течение длительного периода времени. Более предпочтительный интервал величин Ь2/О2 составляет 15<Ε2/ϋ2<30, еще более предпочтительно 20<Ь2/П2<28.
Если п2 меньше 35, то эффективность отделения для обогатительной секции уменьшается, и, соответственно, желательная эффективность отделения не может быть достигнута. Более того, чтобы не допустить повышения стоимости оборудования при обеспечении желательной эффективности отделения, п2 должно составлять не более 100. Кроме того, если п2 больше 100, то разность давления между головной частью и кубом колонны становится слишком большой, и, соответственно, затрудняется стабильное функционирование в течение длительного периода времени. Более того, появляется необходимость в повышении температуры в нижней части колонны, вследствие чего возможно протекание побочных реакций. Более предпочтительный интервал величин п2 составляет 40<п2<70, еще более предпочтительно 45<п2<65.
Кроме того, для колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции по данному изобретению предпочтительно Е1<Ь2, более предпочтительно Е1<Ь2. Помимо этого, предпочтительно Ό2 <Όι, более предпочтительно Ό2<Όι. В данном изобретении, соответственно, предпочтителен случай, когда Е1<Ь2 и Ό2<Όι, и более предпочтителен случай, когда Ь1<Ь2 и Ό2<Όι.
В данном изобретении колонна В для непрерывной многоступенчатой дистилляции является предпочтительно дистилляционной колонной, имеющей тарелки и/или насадки, образующих внутреннюю структуру выпарной секции и обогатительной секции. Термин «внутренняя структура», использованный в данном изобретении, означает часть дистилляиионной колонны, в которой газ и жидкость фактически приводятся во взаимное соприкосновение. Примеры тарелок включают колпачковые тарелки, ситчатые тарелки, гофрированные тарелки, балластные тарелки, клапанные тарелки, противоточные тарелки, тарелки ишГгах, тарелки ЗирсгГгас. тарелки МахГгас, двухпоточные тарелки, решетчатые плоские тарелки, турборешетчатые плоские гарелки, тарелки Киттеля или т.п. Примеры насадок включают неупорядоченные насадки, такие как кольца Рашига, кольца Лессинга, кольца Полла, седловидные насадки Берля, седловидные насадки Инталокс, насадки Диксона, седловидные ситчатые насадки Мак Магона или ХелиПак, или упорядоченные насадки, такие как насадки Ме11арак, Сстрак, Тесйпо-раск, Е1ех1рас, насадка 8икег, насадка Сообго11 или СйЬсйдпб. Также может быть использована многоступенчатая дистилляционная колонна, имеющая как участок с тарелками, так и участок с насадками. Кроме того, термин «число ступеней п внутренней структуры», использованный в данном изобретении, означает число тарелок в случае использования тарелок и теоретическое число ступеней в случае использования насадок. Число ступеней п в случае колонны для непрерывной многоступенчатой дистилляции, имеющей как участок с тарелками, так и участок с насадками является, соответственно, суммой числа тарелок и теоретического числа ступеней.
В данном изобретении особенно предпочтительно, чтобы внутренняя структура как выпарной секции, так и обогатительной секции колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции была образована тарелками. Кроме того, было обнаружено, что ситчатые тарелки, каждая из которых имеет ситчатую часть и переточную трубку, особенно подходят в качестве тарелок по причине их хорошего соотношения между производительностью и стоимостью оборудования. Также было обнаружено, что предпочтительно, чтобы каждая ситчатая тарелка имела от 150 до 1200 отверстий/м2 на ситчатом участке. Более предпочтительно, число отверстий составляет от 200 до 1100 отверстий/м2, еще более предпочтительно от 250 до 1000 отверстий/м2. Более того, было обнаружено, что предпочтительно, чтобы площадь поперечного сечения каждого отверстия в каждой ситчатой тарелке находилась в интервале от 0,5 до 5 см2. Более предпочтительно, площадь поперечного сечения каждого отверстия составляет от 0,7 до 4 см2, еще более предпочтительно от 0,9 до 3 см2. Кроме того, было обнаружено, что особенно предпочтительно, если каждая ситчатая тарелка имеет от 150 до 1200 отверстий/м2 на ситчатом участке, и площадь поперечного сечения каждого отверстия находится в интервале от 0,5 до 5 см2. Было установлено, что при применении указанных условий к колонне В для непрерывной многоступенчатой дистилляции цель данного изобретения может быть достигнута более простым образом.
В данном изобретении диалкилкарбонат, полученный реакционной дистилляцией в колонне А для непрерывной многоступенчатой дистилляции, непрерывным образом отбирают от верхней части колонны в газообразном виде в качестве реакционной смеси Ат с низкой температурой кипения вместе с алифатическим одноатомным спиртом, который остается непрореагировавшим, поскольку обычно используется в избытке. Реакционную смесь Ат с низкой температурой кипения непрерывно подают в колонну В для непрерывной многоступенчатой дистилляции, при этом смесь Вт с низкой температурой кипения, содержащую в качестве основного компонента алифатический одноатомный спирт непрерывно отбирают из верхней части колонны в газообразном виде, а смесь Вв с высокой температурой кипения, содержащую в качестве основного компонента диалкилкарбонат, непрерывно отбирают из нижней части ко
- 10 012062 лонны в жидком виде. При подаче реакционной смеси Ат с низкой температурой кипения в колонну В для непрерывной многоступенчатой дистилляции данная реакционная смесь Ат с низкой температурой кипения может подаваться в газообразном виде или в жидком виде. Предпочтительно нагревать или охлаждать реакционную смесь Ат с низкой температурой кипения до температуры, близкой к температуре жидкости поблизости от подающего отверстия колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции перед подачей реакционной смеси Ат с низкой температурой кипения в дистилляционную колонну В.
Более того, место подачи реакционной смеси Ат с низкой температурой кипения в колонну В для непрерывной многоступенчатой дистилляции предпочтительно расположено приблизительно между выпарной секцией и обогатительной секцией. Колонна В для непрерывной многоступенчатой дистилляции предпочтительно имеет ребойлер для нагревания дистиллята и орошающий узел.
В данном изобретении реакционная смесь Ат с низкой температурой кипения обычно отбирается из колонны А для непрерывной многоступенчатой дистилляции в количестве не менее 2 т/ч перед подачей в колонну В для непрерывной многоступенчатой дистилляции и проведением разделения дистилляцией, сразу после которого смесь Вт с низкой температурой кипения непрерывно отбирается из верхней части дистилляционной колонны В, а смесь Вв с высокой температурой кипения непрерывно отбирается из нижней части дистилляционной колонны В.
В данном изобретении концентрация алифатического одноатомного спирта в смеси Вт с низкой температурой кипения доведена до величины не менее 80 мас.%, предпочтительно не менее 85 мас.%, более предпочтительно не менее 90 мас.%. Кроме того, концентрация диалкилкарбоната в смеси Вв с высокой температурой кипения может быть легко доведена до величины не менее 97 мас.%, предпочтительно не менее 99 мас.%, более предпочтительно не менее 99,9 мас.%, еще более предпочтительно не менее 99,99 мас.%. Кроме того, количество спирта, отделенного в качестве основного компонента смеси Вт с низкой температурой кипения, обычно составляет не менее 500 кг/ч, предпочтительно не менее 1 т/ч, более предпочтительно не менее 2 т/ч. Остальная часть смеси Вт с низкой температурой кипения представляет собой главным образом диалкилкарбонат, и, соответственно, смесь Вт с низкой температурой кипения может быть использована повторно в качестве алифатического одноатомного спирта для реакционного взаимодействия с циклическим карбонатом непосредственным образом или же после смеиивания со спиртом, возвращенным от другого процесса. Это является одним из предпочтительных вариантов осуществления данного изобретения. В случае, когда количество возвращенного спирта недостаточное, может быть добавлен свежий алифатический одноатомный спирт.
Смесь Вв с высокой температурой кипения, отделенная в данном изобретении, содержит диалкилкарбонат в качестве основного компонента и имеет содержание непрореагировавшего алифатического одноатомного спирта не более 3 мас.%, предпочтительно не более 1 мас.%, более предпочтительно не более 0,1 мас.% и еще более предпочтительно не более 0,01 мас.%. Кроме того, в предпочтительном варианте осуществления данного изобретения реакционное взаимодействие выполняется при использовании исходных материалов и катализатора, не содержащих галогена, и, соответственно, может быть произведен диалкилкарбонат, совсем не содержащий галогена. В данном изобретении может быть, соответственно, простым образом получен высокочистый диалкилкарбонат в концентрации не менее 97 мас.%, предпочтительно не менее 99 мас.%, более предпочтительно не менее 99,9 мас.%, еще более предпочтительно не менее 99,99 мас.%, с содержанием галогена не более 0,1 млн-1, предпочтительно не более 1 млрд-1.
Условия дистилляции в колонне В для непрерывной многоступенчатой дистилляции, использованные в данном изобретении, изменяются в значительной степени от вида внутренней структуры в данной дистилляционной колонне и числа ступеней вида, состава и количества подаваемой реакционной смеси Ат с низкой температурой кипения, чистоты диалкилкарбоната, которую необходимо получить в результате отделения и т.п. Температура в кубе колонны является обычно температурой, заданной техническими условиями, в интервале от 150 до 250°С. Более предпочтительно температурный интервал составляет от 170 до 230°С, еще более предпочтительно от 180 до 220°С. Давление в кубе колонны изменяется в зависимости от состава в колонне и температуры куба колонны при ее эксплуатации, однако в данном изобретении колонна В для непрерывной многоступенчатой дистилляции обычно функционирует при приложенном давлении.
Кроме того, флегмовое число для колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции находится предпочтительно в интервале от 0,5 до 5, более предпочтительно от 0,8 до 3, еще более предпочтительно от 1 до 2,5.
Материал для изготовления каждой из колонн А и В для непрерывной многоступенчатой дистилляции, используемых в данном изобретении, обычно является металлическим материалом, таким как углеродистая сталь или нержавеющая сталь. Для повышения качества диалкилкарбоната и диола, получаемых и подвергаемых разделению, предпочтительнее использование нержавеющей стали.
Примеры
Ниже представлено более подробное описание данного изобретения на основе примеров его осуществления. Однако, данное изобретение не ограничивается представленными ниже примерами.
- 11 012062
Пример 1.
Была использована колонна В для непрерывной многоступенчатой дистилляции, как представлено на фиг. 1, имеющая Ь1=1600 см, Ό1=260 см, Ь1/О1=6,2, п1=18, Ь2= 2700 см, Ό2=160 см, Ь2/О2=16,9 и п2=58. В этом примере в качестве внутренней структуры были использованы ситчатые тарелки как в выпарной секции, так и в обогатительной секции (площадь поперечного сечения каждого отверстия = приблизительно 1,3 см2, число отверстий = приблизительно от 300 до 440 /м2).
Исходный материал, содержащий этиленкарбонат (ЕС) и метанол (МеОН) (молярное соотношение МеОН/ЕС=8,4), и катализатор (КОН в этиленгликоле, подвергнутом термической дегидратации; концентрация К 0,1 мас.% в расчете на ЕС) подавали непрерывным образом в колонну А для непрерывной многоступенчатой дистилляции и выполняли реакционную дистилляцию, посредством чего непрерывно отводили 8,18 т/ч головного продукта Ат. Головной продукт Ат, который содержал 4,644 т/ч метанола и 3,536 т/ч диметилкарбоната, непрерывно подавали в колонну В для непрерывной многоступенчатой дистилляции через впускное отверстие 3-Ь. Это впускное отверстие было образовано между тарелками 18-й и 19-й ступени нижней части колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции.
Колонна В для непрерывной многоступенчатой дистилляции функционировала непрерывным образом при температуре куба колонны приблизительно 205°С, давлении куба колонны приблизительно 1,46 МПа и флегмовом числе приблизительно 1,8.
Было возможно достижение стабильного рабочего состояния после 24 ч функционирования. Головной продукт Вт непрерывно отбирался из верхней части 1 колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции в количестве 5,08 т/ч при содержании 4,644 т/ч метанола и 0,436 т/ч диметилкарбоната. Концентрация метанола в головном продукте Вт колонны составляла 91,42 мас.%. Кроме того, кубовый остаток Вв непрерывно отбирался из куба 2 колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции в количестве 3,1 т/ч при содержании не менее 99,99% по массе диметилкарбоната (содержание метанола не более 0,01% по массе).
Это означает, что из диметилкарбоната, поданного в колонну В для непрерывной многоступенчатой дистилляции, приблизительно 87,7% было получено в виде высокочистого диметилкарбоната. Следует заметить, что головной продукт Вт подавался в колонну А для реакционной дистилляции и, тем самым, использовался в качестве части исходного материала для получения диметилкарбоната и диола.
Функционирование в течение длительного времени выполняли при этих условиях. После 500, 2000, 4000, 5000 и 6000 ч количество полученного диметилкарбоната в час составляло соответственно 3,1, 3,1, 3,1, 3,1 и 3,1 т, и, таким образом, функционирование было очень стабильным. Чистота диметилкарбоната, полученного посредством такого отделения/очистки, составляла 99,99% в каждом случае, и содержание галогенов было ниже предела чувствительности, т. е. не более 1 млрд-1.
Пример 2.
Реакционную дистилляцию и отделение/очистку диметилкарбоната выполняли при использовании такой же колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции и таким же способом, что и в примере 1. Головной продукт Ат, который непрерывно отбирался из верхней части колонны А для непрерывной многоступенчатой дистилляции (колонны для реакционной дистилляции) в количестве 12,27 т/ч, содержал 6,967 т/ч метанола и 5,303 т/ч диметилкарбоната. Этот головной продукт Ат непрерывно подавался в колонну В для непрерывной многоступенчатой дистилляции через впускное отверстие 3-Ь.
Было возможно достижение стабильного рабочего состояния после 24 ч функционирования. Головной продукт Вт, который непрерывно отбирался из верхней части 1 колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции в количестве 7,62 т/ч, содержал 6,967 т/ч метанола и 0,654 т/ч диметилкарбоната. Концентрация метанола в головном продукте Вт колонны составляла 91,43 мас.%. Кроме того, кубовый остаток Вв, который непрерывно отбирался из куба 2 колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции в количестве 4,65 т/ч, содержал не менее 99,99 мас.% диметилкарбоната (содержание метанола не более 0,01 мас.%).
Это означает, что из диметилкарбоната, поданного в колонну В для непрерывной многоступенчатой дистилляции, приблизительно 87,7% было получено в виде высокочистого диметилкарбоната.
Следует заметить, что головной продукт Вт подавался в колонну А для реакционной дистилляции и, тем самым, использовался в качестве части исходного материала для получения диметилкарбоната и диола.
Функционирование в течение длительного времени выполняли при этих условиях. После 500, 2000, 4000, 5000 и 6000 ч количество полученного диметилкарбоната в час составляло соответственно 4,65, 4,65, 4,65, 4,65 и 4,65 т, и, таким образом, функционирование было очень стабильным. Чистота диметилкарбоната, полученного посредством такого отделения/очистки, составляла 99,99% в каждом случае, и содержание галогенов было ниже предела чувствительности, т.е. не более 1 млрд-1.
Пример 3.
Использовали колонну В для непрерывной многоступенчатой дистилляции, представленную на фиг. 1. В этом примере в качестве внутренней структуры были использованы ситчатые тарелки как в выпарной секции, так и в обогатительной секции (площадь поперечного сечения каждого отверстия = приблизительно 1,3 см2, число отверстий = приблизительно от 530 до 800 /м2).
- 12 012062
Реакционную дистилляцию и отделение/очистку диметилкарбоната выполняли таким же способом, что и в примере 1. Головной продукт Ат, который непрерывно отбирался из верхней части колонны А для непрерывной многоступенчатой дистилляции (колонны для реакционной дистилляции) в количестве 24,54 т/ч, содержал 13,934 т/ч метанола и 10,606 т/ч диметилкарбоната. Этот головной продукт Ат непрерывно вводился в колонну В для непрерывной многоступенчатой дистилляции через впускное отверстие 3-Ь.
Было возможно достижение стабильного рабочего состояния после 24 ч функционирования. Головной продукт Вт, который непрерывно отбирался из верхней части 1 колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции в количестве 15,24 т/ч, содержал 13,934 т/ч метанола и 1,306 т/ч диметилкарбоната. Концентрация метанола в головном продукте Вт колонны составляла 91,43 мас.%. Кроме того, кубовый остаток Вв, который непрерывно отбирался из куба 2 колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции в количестве 9,3 т/ч, содержал не менее 99,99% по массе диметилкарбоната (содержание метанола не более 0,01% по массе).
Это означает, что из диметилкарбоната, поданного в колонну В для непрерывной многоступенчатой дистилляции, приблизительно 87,7% было получено в виде высокочистого диметилкарбоната. Следует заметить, что головной продукт Вт подавался в колонну А для реакционной дистилляции и, тем самым, использовался в качестве части исходного материала для получения диметилкарбоната и диола.
Функционирование в течение длительного времени выполняли при этих условиях. После 500, 2000 и 3000 ч количество полученного диметилкарбоната в час составляло в каждом случае, соответственно, 9,3 т и, таким образом, функционирование было очень стабильным. Чистота диметилкарбонат полученного посредством такого отделения/очистки, составляла 99,99% в каждом случае, и содержание галогенов было ниже предела чувствительности, т. е. не более 1 млрд-1.
Промышленная применимость
В соответствии с данным изобретением было обнаружено, что из диалкилкарбоната и диола, полученных в устройстве для реакционной дистилляции из циклического карбоната и алифатического одноатомного спирта, может быть получен высокочистый диалкилкарбонат чистотой не менее 97%, предпочтительно не менее 99%, более предпочтительно не менее 99,9%, в промышленных масштабах в количестве не менее 2 т/ч, предпочтительно не менее 3 т/ч, более предпочтительно не менее 4 т/ч, с высоким выходом и стабильным образом в течение длительного периода времени не менее 1000 ч, предпочтительно не менее 3000 ч, более предпочтительно не менее 5000 ч.

Claims (26)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Промышленный способ отделения диалкилкарбоната, заключающийся в том, что непрерывно подают циклический карбонат и алифатический одноатомный спирт в колонну А для непрерывной многоступенчатой дистилляции, в которой присутствует гомогенный катализатор для проведения реакционной дистилляции;
    непрерывно выводят жидкую реакционную смесь с высокой температурой кипения Ав, содержащую образованный диол, из нижней части указанной колонны А;
    непрерывно выводят газообразную реакционную смесь с низкой температурой кипения Ат, содержащую образованный диалкилкарбонат и алифатический одноатомный спирт, из верхней части указанной колонны А;
    непрерывно подают указанную реакционную смесь с низкой температурой кипения Ат в колонну В для непрерывной многоступенчатой дистилляции; и проводят разделение дистилляцией на головной продукт Вт, содержащий в качестве основного компонента алифатический одноатомный спирт, и кубовый остаток Вв, содержащий в качестве основного компонента диалкилкарбонат, где колонна В для непрерывной многоступенчатой дистилляции включает дистилляционную колонну, содержащую выпарную секцию, имеющую длину Ь1 (см), внутренний диаметр Όι (см) и внутреннюю структуру с числом ступеней п1, и обогатительную секцию, имеющую длину Ь2 (см), внутренний диаметр Ό2 (см) и внутреннюю структуру с числом ступеней п2, в которой Ь1, Ό1, п1, Ь2, Ό2 и п2 удовлетворяют следующим вьражениям с (1) по (8):
    500 < Ь1 < 3000 (1) 100 < ϋι < 1000 (2) 2 < Ь1/О1 < 30 СЗ) 10 < П1 < 40 (4) 700 < < 5000 (5) 50 < ϋ2 < 800 (6) 10 < Σ2/ϋ2 < 50 (7) 35 < п2 < 100 (8)
    - 13 012062
  2. 2. Способ по п.1, в котором 800<Ь1<2500, 120<Όι<800, 5<Ь1/Э1<20, 13<Πι<25, 1500<Ь2<3500, 70<Ό2<600, 15<Ь2/О2<30, 40<п2<70, Ь1<Ь2 и Ό2<Όι.
  3. 3. Способ по любому из пп.1, 2, в котором внутренняя структура выпарной секции и обогатительной секции колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции образована тарелками и/или насадками.
  4. 4. Способ по п.3, в котором внутренняя структура выпарной секции и обогатительной секции колонны В для непрерывной многоступенчатой дистилляции образована тарелками.
  5. 5. Способ по п.4, в котором указанные тарелки являются ситчатыми тарелками.
  6. 6. Способ по п.5, в котором указанные ситчатые тарелки имеют от 150 до 1200 отверстий/м2 на их ситчатом участке и поперечное сечение каждого отверстия находится в интервале от 0,5 до 5 см2.
  7. 7. Способ по п.5 или 6, в котором указанные ситчатые тарелки имеют от 200 до 1100 отверстий/м2 на их ситчатом участке и поперечное сечение каждого отверстия находится в интервале от 0,7 до 4 см2.
  8. 8. Способ по любому из пп.5-7, в котором указанные ситчатые тарелки имеют от 250 до 1000 отверстий/м2 на их ситчатом участке и поперечное сечение каждого отверстия находится в интервале от 0,9 до 3 см2.
  9. 9. Способ по любому из пп.1-8, в котором колонна В для непрерывной многоступенчатой дистилляции имеет температуру куба в интервале от 150 до 250°С.
  10. 10. Способ по любому из пп.1-9, в котором колонна В для непрерывной многоступенчатой дистилляции имеет флегмовое число в интервале от 0,5 до 5.
  11. 11. Способ по любому из пп.1-10, в котором концентрация диалкилкарбоната в кубовом остатке Вв составляет не менее 97 мас.% в расчете на 100 мас.% указанного кубового остатка.
  12. 12. Способ по любому из пп.1-11, в котором концентрация диалкилкарбоната в кубовом остатке Вв составляет не менее 99 мас.% в расчете на 100 мас.% указанного кубового остатка.
  13. 13. Способ по любому из пп.1-12, в котором концентрация диалкилкарбоната в кубовом остатке Вв составляет не менее 99,9 мас.% в расчете на 100 мас.% указанного кубового остатка.
  14. 14. Способ по любому из пп.1-13, в котором указанный головной продукт Вт возвращают в качестве исходного материала для получения диалкилкарбоната и диола.
  15. 15. Способ по любому из пп.1-14, в котором циклический карбонат включает этиленкарбонат и/или пропиленкарбонат, алифатический одноатомный спирт включает метанол и/или этанол и отделяемый диалкилкарбонат включает диметилкарбонат и/или диэтилкарбонат.
  16. 16. Способ по любому из пп.1-15, в котором диалкилкарбонат содержит галоген в количестве не более 0,1 млн-1.
  17. 17. Способ по любому из пп.1-16, в котором диалкилкарбонат содержит галоген в количестве не более 1 млрд-1.
  18. 18. Диалкилкарбонат, отделенный по п.16 или 17, который содержит алифатический одноатомный спирт в количестве не более 0,1 мас.%.
  19. 19. Колонна для осуществления непрерывной многоступенчатой дистилляции по способу по пп.117, содержащая выпарную секцию, имеющую длину Ь1 (см), внутренний диаметр Ό, (см) и внутреннюю структуру с числом ступеней щ, и обогатительную секцию, имеющую длину Ь2 (см), внутренний диаметр Ό2 (см) и внутреннюю структуру с числом ступеней п2; в которой Ь1, ϋ1, п1, Ь2, Ό2 и п2 удовлетворяют следующим выражениям с (1) по (8):
    500 < < 3000 (1) 100 < 01 < 1000 (2) 2 < Οι/ϋι < 30 (3) 10 < П1 < 40 (4) 700 < Ь2 < 5000 ¢5) 50 < 02 £ 800 (6) 10 < Ь2/О2 < 50 (7) и 35 < п2 < 100 (8) .
  20. 20. Колонна по п.19, в которой Ь1, ϋ1, Ь1/О1, п1, Ь2, Ό2, Ь2/О2 и п2 удовлетворяют выражениям 800<Ь1<2500, 120<Ό1<800, 5<Ь1/П1<20, 13<щ<25, 1500<Ь2<3500, 70<Ό2<600, 15<Ь2/П2<30, 40<п2<70, Ь1<Ь2 и О2<О|.
  21. 21. Колонна по п.19 или 20, в которой внутренняя структура выпарной секции и обогатительной секции образована тарелками и/или насадками.
  22. 22. Колонна по п.21, в которой внутренняя структура выпарной секции и обогатительной секции образована тарелками.
  23. 23. Колонна по п.22, в которой указанные тарелки являются ситчатыми тарелками.
    - 14 012062
  24. 24. Колонна по п.23, в которой ситчатые тарелки имеют от 150 до 1200 отверстий/м2 на их ситчатом участке и поперечное сечение каждого отверстия находится в интервале от 0,5 до 5 см2.
  25. 25. Колонна по п.23 или 24, в которой ситчатые тарелки имеют от 200 до 1100 отверстий/м2 на их ситчатом участке и поперечное сечение каждого отверстия находится в интервале от 0,7 до 4 см2.
  26. 26. Колонна по любому из пп.23-25, в которой ситчатые тарелки имеют от 250 до 1000 отверстий/м2 на их ситчатом участке и поперечное сечение каждого отверстия находится в интервале от 0,9 до 3 см2.
EA200800919A 2005-12-26 2006-12-15 Промышленный способ отделения диалкилкарбоната EA012062B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005371643 2005-12-26
PCT/JP2006/325089 WO2007074664A1 (ja) 2005-12-26 2006-12-15 ジアルキルカーボネートの工業的分離方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200800919A1 EA200800919A1 (ru) 2008-08-29
EA012062B1 true EA012062B1 (ru) 2009-08-28

Family

ID=38217884

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200800919A EA012062B1 (ru) 2005-12-26 2006-12-15 Промышленный способ отделения диалкилкарбоната

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8049028B2 (ru)
EP (1) EP1967508B1 (ru)
JP (1) JP4260212B2 (ru)
KR (1) KR101002863B1 (ru)
CN (1) CN101346340B (ru)
BR (1) BRPI0620605B1 (ru)
EA (1) EA012062B1 (ru)
IN (1) IN2008KO00869A (ru)
TW (1) TWI314549B (ru)
WO (1) WO2007074664A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105194899A (zh) * 2015-10-16 2015-12-30 青岛科技大学 一种分离甲苯-异丁苯混合物的变径精馏装置及方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007060893A1 (ja) * 2005-11-25 2007-05-31 Asahi Kasei Chemicals Corporation ジアルキルカーボネートとジオール類を工業的に製造する方法
TWI334410B (en) 2006-01-10 2010-12-11 Asahi Kasei Chemicals Corp Industrial process for production of high-purity diol
DE102009053370A1 (de) * 2009-11-14 2011-05-19 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Reinigung von Dialkylcarbonaten
DE102010042936A1 (de) 2010-10-26 2012-04-26 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dialkylcarbonat
DE102010042934A1 (de) 2010-10-26 2012-04-26 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dialkylcarbonat
JP5958549B2 (ja) * 2012-10-15 2016-08-02 宇部興産株式会社 ジエチルカーボネートの製造方法
CN107428670A (zh) 2015-03-23 2017-12-01 沙特基础工业全球技术有限公司 用于生产碳酸芳基酯的整合的方法和装置
WO2016151487A1 (en) 2015-03-23 2016-09-29 Sabic Global Technologies B.V. Integrated method and apparatus for the production of aryl carbonates
BR112023019119A2 (pt) * 2021-04-28 2023-11-07 Asahi Chemical Ind Método de produção de carbonato de dialquila e aparelho de produção de carbonato de dialquila

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06196464A (ja) * 1992-12-25 1994-07-15 San Seal:Kk 半導体洗浄用炭酸ジエチルの製造方法
JPH06228026A (ja) * 1993-02-01 1994-08-16 Mitsubishi Gas Chem Co Inc メタノールとジメチルカーボネートの分離法
JPH0725830A (ja) * 1993-07-08 1995-01-27 Daicel Chem Ind Ltd 炭酸ジエステルの精製法及びその精製法によって得られた炭酸ジエステルを用いて製造したポリカーボネート
JPH09183744A (ja) * 1995-10-31 1997-07-15 Asahi Chem Ind Co Ltd ジアルキルカーボネートおよびジオールの連続的製造法
WO2000051954A1 (fr) * 1999-03-03 2000-09-08 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Procede d'elaboration continue de carbonate dialcoyle et de diol
JP2000281630A (ja) * 1999-03-26 2000-10-10 Mitsubishi Chemicals Corp 非対称ジアルキルカーボネートの製造方法
JP2002371037A (ja) * 2001-06-12 2002-12-26 Mitsubishi Chemicals Corp 高純度ジメチルカーボネートの製造方法
JP2003342209A (ja) * 2002-05-23 2003-12-03 Mitsubishi Chemicals Corp ジメチルカーボネート及びエチレングリコールの製造方法
WO2005123638A1 (ja) * 2004-06-17 2005-12-29 Asahi Kasei Chemicals Corporation ジアルキルカーボネートとジオールの製造方法
WO2006001256A1 (ja) * 2004-06-25 2006-01-05 Asahi Kasei Chemicals Corporation 芳香族カーボネートの工業的製造法

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3642858A (en) 1969-02-12 1972-02-15 Dow Chemical Co Carbonate synthesis from alkylene carbonates
US3803201A (en) 1971-02-22 1974-04-09 Dow Chemical Co Synthesis of dimethyl carbonate
IT1034961B (it) 1975-04-09 1979-10-10 Snam Progetti Procedimento per la preparazione di dialchilcarbonati
DE2740251A1 (de) 1977-09-07 1979-03-22 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten
DE2740243A1 (de) 1977-09-07 1979-03-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten
JPS5463023A (en) 1977-10-26 1979-05-21 Mitsubishi Chem Ind Ltd Ester exchange of carbonate
JPS6022697B2 (ja) 1978-05-16 1985-06-03 日曹油化工業株式会社 ジアルキル炭酸エステルの製造法
DE3146142A1 (de) 1981-11-21 1983-06-01 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Reaktionskolonne und dessen verwendung
JPS6431737A (en) 1986-01-03 1989-02-02 Texaco Development Corp Manufacture of ethylene glycol and dimethyl carbonate
US4691041A (en) 1986-01-03 1987-09-01 Texaco Inc. Process for production of ethylene glycol and dimethyl carbonate
US4661609A (en) 1986-07-31 1987-04-28 Texaco Inc. Process for cosynthesis of ethylene glycol and dimethyl carbonate
US4734518A (en) 1987-01-12 1988-03-29 Texaco Inc. Process for cosynthesis of ethylene glycol and dimethyl carbonate
JPH0737422B2 (ja) 1987-03-26 1995-04-26 旭化成工業株式会社 ジアルキルカ−ボネ−トの製造方法
JP2529025B2 (ja) 1990-11-29 1996-08-28 旭化成工業株式会社 ジアルキルカ―ボネ―トとジオ―ル類の連続的製造法
JPH0768180B2 (ja) 1990-12-27 1995-07-26 旭化成工業株式会社 ジアルキルカーボネートとジオール類の連続的製法
DE4129316A1 (de) 1991-09-03 1993-03-04 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von dialkylcarbonaten
DE4216121A1 (de) 1992-05-15 1993-11-18 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dialkylcarbonaten
JP4093607B2 (ja) 1995-11-14 2008-06-04 旭化成ケミカルズ株式会社 ジアルキルカーボネートおよびジオールの連続的製造方法
CA2234155C (en) 1995-12-22 2002-09-10 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Method for continuously producing a dialkyl carbonate and a diol
JPH09176061A (ja) 1995-12-28 1997-07-08 Asahi Chem Ind Co Ltd ジアルキルカーボネートとジオールの連続的製造法
US6346638B1 (en) * 1998-06-10 2002-02-12 Asahi Kasel Kabushiki Kaisha Process for continuous production of dialkyl carbonate and diol
JP4467204B2 (ja) 2001-04-13 2010-05-26 旭化成ケミカルズ株式会社 ジアルキルカーボネートおよびジオールの製造方法
WO2003006418A1 (fr) 2001-07-10 2003-01-23 Mitsubishi Chemical Corporation Procede de production de dialkylcarbonate
JP4380102B2 (ja) 2001-10-10 2009-12-09 三菱化学株式会社 ジメチルカーボネートの製造方法
US6573396B2 (en) 2001-10-12 2003-06-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Co-production of dialkyl carbonates and diols with treatment of hydroxy alkyl carbonate
JP2003300936A (ja) 2002-04-09 2003-10-21 Mitsui Chemicals Inc ジアルキルカーボネートとグリコールの連続同時製造方法
JP4424898B2 (ja) 2002-10-08 2010-03-03 旭化成ケミカルズ株式会社 ジアルキルカーボネートおよびジオールを製造する方法
US20040104108A1 (en) 2002-12-03 2004-06-03 Mason Robert Michael High capacity purification of thermally unstable compounds
EA009624B1 (ru) * 2004-09-17 2008-02-28 Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн Промышленный способ выделения побочно полученных спиртов
KR100871306B1 (ko) * 2004-09-21 2008-12-01 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 부생 알코올류를 공업적으로 분리하는 방법
JP2006182683A (ja) 2004-12-27 2006-07-13 Asahi Kasei Chemicals Corp ジオールおよびジアルキルカーボネートを製造する方法
JP2006199643A (ja) 2005-01-21 2006-08-03 Asahi Kasei Chemicals Corp ジオールおよびジアルキルカーボネートの製造方法
JP2006206497A (ja) 2005-01-28 2006-08-10 Asahi Kasei Chemicals Corp ジアルキルカーボネートおよびジオールを製造する方法
WO2007060893A1 (ja) 2005-11-25 2007-05-31 Asahi Kasei Chemicals Corporation ジアルキルカーボネートとジオール類を工業的に製造する方法
CN101326146B (zh) 2005-12-12 2011-12-28 旭化成化学株式会社 碳酸二烷基酯和二醇类的工业制备方法
TWI308911B (en) 2005-12-13 2009-04-21 Asahi Kasei Chemcials Corp Process for industrially producing dialkyl carbonate and diol
TW200732291A (en) 2005-12-14 2007-09-01 Asahi Kasei Chemicals Corp Process for production of dialkyl carbonate and diol in industrial scale and with high yield
TW200732290A (en) 2005-12-16 2007-09-01 Asahi Kasei Chemicals Corp Industrial process for production of high-purity diaryl carbonate
TW200726745A (en) 2005-12-16 2007-07-16 Asahi Kasei Chemicals Corp Industrial process for production of aromatic carbonate
CN101341114B (zh) 2005-12-19 2012-07-25 旭化成化学株式会社 工业规模制备高纯度碳酸二苯酯的方法
EP1964829A1 (en) 2005-12-21 2008-09-03 Asahi Kasei Chemicals Corporation Process for production of dialkyl carbonate and diol in industrial scale
TW200738601A (en) 2005-12-27 2007-10-16 Asahi Kasei Chemicals Corp Industrial process for production of dialkyl carbonate and diol
TW200738602A (en) 2006-02-01 2007-10-16 Asahi Kasei Chemicals Corp Industrial process for producing high-purity diol

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06196464A (ja) * 1992-12-25 1994-07-15 San Seal:Kk 半導体洗浄用炭酸ジエチルの製造方法
JPH06228026A (ja) * 1993-02-01 1994-08-16 Mitsubishi Gas Chem Co Inc メタノールとジメチルカーボネートの分離法
JPH0725830A (ja) * 1993-07-08 1995-01-27 Daicel Chem Ind Ltd 炭酸ジエステルの精製法及びその精製法によって得られた炭酸ジエステルを用いて製造したポリカーボネート
JPH09183744A (ja) * 1995-10-31 1997-07-15 Asahi Chem Ind Co Ltd ジアルキルカーボネートおよびジオールの連続的製造法
WO2000051954A1 (fr) * 1999-03-03 2000-09-08 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Procede d'elaboration continue de carbonate dialcoyle et de diol
JP2000281630A (ja) * 1999-03-26 2000-10-10 Mitsubishi Chemicals Corp 非対称ジアルキルカーボネートの製造方法
JP2002371037A (ja) * 2001-06-12 2002-12-26 Mitsubishi Chemicals Corp 高純度ジメチルカーボネートの製造方法
JP2003342209A (ja) * 2002-05-23 2003-12-03 Mitsubishi Chemicals Corp ジメチルカーボネート及びエチレングリコールの製造方法
WO2005123638A1 (ja) * 2004-06-17 2005-12-29 Asahi Kasei Chemicals Corporation ジアルキルカーボネートとジオールの製造方法
WO2006001256A1 (ja) * 2004-06-25 2006-01-05 Asahi Kasei Chemicals Corporation 芳香族カーボネートの工業的製造法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105194899A (zh) * 2015-10-16 2015-12-30 青岛科技大学 一种分离甲苯-异丁苯混合物的变径精馏装置及方法

Also Published As

Publication number Publication date
US8049028B2 (en) 2011-11-01
CN101346340B (zh) 2012-03-28
EA200800919A1 (ru) 2008-08-29
BRPI0620605A2 (pt) 2012-07-24
KR101002863B1 (ko) 2010-12-21
BRPI0620605B1 (pt) 2016-06-21
JPWO2007074664A1 (ja) 2009-06-04
IN2008KO00869A (ru) 2008-11-28
EP1967508A1 (en) 2008-09-10
CN101346340A (zh) 2009-01-14
US20090054676A1 (en) 2009-02-26
TW200734299A (en) 2007-09-16
EP1967508A4 (en) 2010-12-29
TWI314549B (en) 2009-09-11
JP4260212B2 (ja) 2009-04-30
EP1967508B1 (en) 2013-11-13
WO2007074664A1 (ja) 2007-07-05
KR20080072936A (ko) 2008-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA012062B1 (ru) Промышленный способ отделения диалкилкарбоната
KR100379816B1 (ko) 디알킬 카보네이트와 디올을 연속적으로 제조하는 방법
JP4986867B2 (ja) 高純度ジオールを工業的に製造する方法
US20030078448A1 (en) Co-productiion of dialkyl carbonates and diols with treatment of hydroxy alkyl carbonate
KR20080105088A (ko) 알케인디올 및 디알킬 카보네이트의 제조 방법
JP2006206497A (ja) ジアルキルカーボネートおよびジオールを製造する方法
EP1967242A1 (en) Process for industrial production of dialkyl carbonate and diol
EP1964829A1 (en) Process for production of dialkyl carbonate and diol in industrial scale
JPH04198141A (ja) ジアルキルカーボネートとジオール類の連続的製造法
EP1961723A1 (en) Process for production of dialkyl carbonate and diol in industrial scale and with high yield
JP5074213B2 (ja) ジオールの工業的製造方法
EP1953131A1 (en) Process for industrial production of dialkyl carbonates and diols
EP1961721A1 (en) Process for production of dialkyl carbonate and diol in industrial scale
EP1953132A1 (en) Process for industrial production of dialkyl carbonates and diols
WO2022149357A1 (ja) ジアルキルカーボネート類とジオール類を工業的に製造する方法
KR20230159594A (ko) 디알킬카르보네이트의 제조 방법 및 디알킬카르보네이트의 제조 장치
KR20170129909A (ko) 아릴 카보네이트의 제조를 위한 통합된 방법 및 장치
JPWO2007080805A1 (ja) 高純度ジオールの工業的製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM BY KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AZ KZ

PD4A Registration of transfer of a eurasian patent in accordance with the succession in title