EA008342B1 - Рениевый катализатор на носителе из силанизированного оксида алюминия и его применение в реакции метатезиса олефинов - Google Patents
Рениевый катализатор на носителе из силанизированного оксида алюминия и его применение в реакции метатезиса олефинов Download PDFInfo
- Publication number
- EA008342B1 EA008342B1 EA200600821A EA200600821A EA008342B1 EA 008342 B1 EA008342 B1 EA 008342B1 EA 200600821 A EA200600821 A EA 200600821A EA 200600821 A EA200600821 A EA 200600821A EA 008342 B1 EA008342 B1 EA 008342B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- catalyst
- rhenium
- carrier
- olefins
- metathesis reaction
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical group CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- -1 ethylene, propylene, butene Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 claims description 4
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 4
- 150000003281 rhenium Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 3
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 3
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 claims description 2
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 claims description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims description 2
- QSHYGLAZPRJAEZ-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2-(2-methylphenyl)-1,3-thiazole Chemical compound CC1=CC=CC=C1C1=NC(CCl)=CS1 QSHYGLAZPRJAEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005865 alkene metathesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N elaidic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N methyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N 0.000 claims description 2
- 229940073769 methyl oleate Drugs 0.000 claims description 2
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 claims description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 claims 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 claims 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 abstract description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 4
- UURSXESKOOOTOV-UHFFFAOYSA-N dec-5-ene Chemical compound CCCCC=CCCCC UURSXESKOOOTOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- MRMOZBOQVYRSEM-UHFFFAOYSA-N tetraethyllead Chemical compound CC[Pb](CC)(CC)CC MRMOZBOQVYRSEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000003282 rhenium compounds Chemical class 0.000 description 3
- XOOGZRUBTYCLHG-UHFFFAOYSA-N tetramethyllead Chemical compound C[Pb](C)(C)C XOOGZRUBTYCLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002444 silanisation Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005047 Allyltrichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 101100324465 Caenorhabditis elegans arr-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- MNKYQPOFRKPUAE-UHFFFAOYSA-N chloro(triphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(Cl)C1=CC=CC=C1 MNKYQPOFRKPUAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N tetrabutyltin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWWNQEOPUOCKGR-UHFFFAOYSA-N tetraethyltin Chemical compound CC[Sn](CC)(CC)CC RWWNQEOPUOCKGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXKWYPOMXBVZSJ-UHFFFAOYSA-N tetramethyltin Chemical compound C[Sn](C)(C)C VXKWYPOMXBVZSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSQJUDVTRRCSRU-UHFFFAOYSA-N tributyl(chloro)silane Chemical compound CCCC[Si](Cl)(CCCC)CCCC JSQJUDVTRRCSRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKFSBKQQYCMCKO-UHFFFAOYSA-N trichloro(prop-2-enyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC=C HKFSBKQQYCMCKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0209—Impregnation involving a reaction between the support and a fluid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/36—Rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0231—Halogen-containing compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0272—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255
- B01J31/0274—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255 containing silicon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0272—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255
- B01J31/0275—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255 also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0269
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/122—Metal aryl or alkyl compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2265—Carbenes or carbynes, i.e.(image)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
- C07C6/02—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond
- C07C6/04—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond at a carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
- C07C6/02—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond
- C07C6/04—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond at a carbon-to-carbon double bond
- C07C6/06—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond at a carbon-to-carbon double bond at a cyclic carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/54—Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis
- B01J2231/543—Metathesis reactions, e.g. olefin metathesis alkene metathesis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/70—Complexes comprising metals of Group VII (VIIB) as the central metal
- B01J2531/74—Rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/32—Manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/36—Rhenium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Описан способ приготовления гетерогенного катализатора, содержащего в качестве активного компонента рений и инертный носитель, отличающийся тем, что перед нанесением активного компонента указанный инертный носитель предварительно обрабатывают силанизирующим соединением, содержащим хлор, и активацию гетерогенного катализатора производят под действием тепловой обработки с последующим быстрым окончательным охлаждением. Указанный катализатор особенно активен в реакциях метатезиса олефинов.
Description
Настоящее изобретение относится к способу приготовления гетерогенного катализатора, содержащего в качестве активного компонента рений, а в качестве инертного носителя - оксид алюминия; способ отличается тем, что перед нанесением активного компонента на носитель указанный инертный носитель подвергают силанизации под действием соединения, содержащего хлор, при этом активация гетерогенного катализатора происходит под действием тепловой обработки с последующим быстрым окончательным охлаждением.
Настоящее изобретение также относится к применению указанного катализатора в реакции метатезиса олефинов.
Реакции метатезиса, также известные как дисмутация и диспропорционирование олефинов, имеют большое практическое значение и могут быть применены, например, для повторного сбалансирования массы олефинов, полученных при паровом крекинге.
При обработке олефинов в присутствии подходящих катализаторов олефины превращаются в другие олефины по реакции, в которой происходит взаимный обмен алкилиденовыми группами (К!К2С=), схематически описываемой следующей схемой:
К’РгС=СК1К2 + <---------> +
Р3Р4С=СР3Н4 Р1Р2С=СР3Р4
Известно, что гетерогенные катализаторы, главным образом, состоящие из производных рения и нанесенные на инертные материалы (например, оксид кремния или оксид алюминия), представляют собой активные вещества в метатезисе олефинов. Например, в патентах США 3641189 и 3676520 описано приготовление этих материалов и их применение в метатезисе олефинов.
При приготовлении указанного катализатора активный компонент обычно наносят на поверхность носителя посредством импрегнирования. Для проведения указанной реакции носитель смешивают с раствором, в котором растворен активный компонент. После испарения растворителя активный компонент остается внутри частиц носителя.
Для указанных катализаторов необходимо, чтобы содержание активного компонента в них находилось в диапазоне от 5 до 7%; однако, несмотря на это, наблюдали не слишком высокие степени конверсии, а также, в случае высших олефинов, наблюдали низкую селективность, которую можно объяснить протеканием вторичных реакций изомеризации по двойной связи. (1. Мо1. Са!.: 46, 1988, 119-130; Арр1. Са!а1., 70, 1991,295-306).
Другой пример катализатора описан в заявке и§-А-2003/0023125, в которой описан катализатор, пригодный для метатезиса олефинов, включающий по меньшей мере один пористый минеральный носитель, изготовленный на основе оксида алюминия, по меньшей мере одно соединение рения, молибдена или вольфрама и также включающий кремний в оксидной форме; при этом носитель, изготовленный на основе оксида алюминия, обрабатывают соединениями, содержащими связи 8ί-Ο.
В настоящее время было обнаружено, что вышеуказанные недостатки могут быть преодолены, и, кроме того, могут быть достигнуты оптимальные характеристики катализатора при низких концентрациях активного компонента посредством применения катализатора, предлагаемого в соответствии с настоящим изобретением и содержащего рений и инертный носитель, такой как оксид алюминия, отличающегося тем, что перед импрегнированием активным компонентом указанный носитель подвергают предварительной силанизации под действием соединения, содержащего хлор, и активация гетерогенного катализатора происходит под действием тепловой обработки с последующим быстрым окончательным охлаждением.
Указанный катализатор активен в реакциях метатезиса даже при использовании его без сокатализатора; кроме того, указанный катализатор позволяет снизить количество образующихся изомеров или протекание вторичных реакций, что приводит к высокой селективности.
Таким образом, в соответствии с вышеописанным цель настоящего изобретения относится к способу приготовления гетерогенного катализатора, активного в реакции метатезиса олефинов, содержащего в качестве активного компонента рений и оксид алюминия в качестве инертного носителя, отличающемуся тем, что указанный инертный носитель обрабатывают силанизирующим агентом, отвечающим следующей общей формуле: Кп81С1т (I), где К представляет собой амин или С1С25 (изо)алкильный, С5-С25 циклоалкильный, Сб-С1§ ароматический или С7-С25 алкилароматический радикал, возможно содержащий по меньшей мере один гетероатом, выбираемый из группы, состоящей из О, 8 и Ν; и представляет собой целое число, причем 1<и<3; ш представляет собой целое число, причем 1<ш<3.
Примерами силанизирующих агентов, соответствующих общей формуле (I), являются триметилхлорсилан, аллилтрихлорсилан, трифенилхлорсилан, трибутилхлорсилан.
Обработку носителя производят либо силанизирующим агентом как таковым, либо, предпочтительно, растворением силанизирующего агента в растворителе, выбираемом из алкильного или ароматического углеводорода, такого как гексан, гептан, октан, декан, толуол или ксилолы; алкильного или циклического простого эфира, такого как этиловый эфир, диметиловый эфир или тетрагидрофуран; продукта хлорирования, такого как метиленхлорид, четыреххлористый углерод или хлороформ.
- 1 008342
Оксид алюминия выдерживают в присутствии раствора силанизирующего агента в течение времени, значения которого находятся в диапазоне от 0,5 до 24 ч, предпочтительно от 8 до 15 ч, при температуре, значения которой находятся в диапазоне от -10 до 100°С. По окончании импрегнирования и после испарения растворителя оксид алюминия может быть подвергнут термической обработке при температуре, значения которой находятся в диапазоне от 400 до 600°С.
В соответствии с настоящим изобретением применяемый оксид алюминия предпочтительно имеет площадь поверхности >50 м2/г, предпочтительно от 100 до 200 м2/г, и общий кумулятивный объем пор, превышающий 0,1 мл/г, предпочтительно от 0,3 до 0,8 мл/г.
Соединение рения может быть нанесено на предварительно обработанный вышеописанным способом носитель осаждением или импрегнированием предшественников, состоящих, например, из растворов солей рения или его растворимых комплексов.
Предшественники соединения рения выбирают из группы, состоящей из гептоксида рения, перрената (ретгепа1е) аммония, перрената тетраалкиламмония, перрениевой (ретгешс) кислоты или других его соединений, известных специалистам в настоящей области техники.
В общем случае предпочтительным является импрегнирование инертного растворителя насыщенным раствором соединения рения в растворителе, выбираемом из воды и органического растворителя, например углеводорода, спирта или простого эфира.
Для повышения растворимости соли рения импрегнирование предпочтительно проводят при температуре, значения которой находятся в диапазоне от 20 до 70°С; в этом случае носитель также нагревают до указанной температуры.
После импрегнирования носителя металлом катализатор активируют при помощи предварительной кальцинации при температуре, значения которой находятся в диапазоне от 100 до 200°С, в токе сухого воздуха, а затем кальцинируют при температуре, значения которой находятся в диапазоне от 300 до 600°С, в токе сухого воздуха, а затем в токе азота. Охлаждение выполняют в токе азота в течение времени, значения которого находятся в диапазоне от 5 до 30 мин, предпочтительно от 10 до 20 мин.
Обычно содержание рения в таких катализаторах находится в диапазоне от 1 до 20 мас.%, предпочтительно от 3 до 10 мас.%, в пересчете на массу носителя.
Для еще большего усовершенствования катализатора после вышеуказанной обработки катализатор можно смочить таким количеством воды, которое равно пористости катализатора, и затем снова подвергнуть кальцинации вышеуказанным способом.
Катализатор, предлагаемый в соответствии с настоящим изобретением, может быть применен в реакциях метатезиса олефинов.
Указанные реакции могут быть реакциями гомометатезиса (два одинаковых олефина) или сометатезиса (два разных олефина).
Олефины, которые могут быть подвергнуты реакции метатезиса, представляют собой моноолефины, содержащие от 2 до 30 атомов углерода, такие как, например, этилен, пропилен, бутен, пентен, гексен; циклоолефины, содержащие от 5 до 20 атомов углерода, например циклопентен, циклооктен, норборнен; олефины, содержащие две или более ненасыщенные связи и содержащие от 4 до 30 атомов углерода, например 1,4-гексадиен, 1,7-октадиен; циклоолефины, содержащие две или более ненасыщенные связи и содержащие от 6 до 30 атомов углерода, например 1,5-циклооктадиен, норбордиен, дициклопентадиен.
Другие применяемые олефины могут представлять собой моноолефины или олефины, содержащие несколько ненасыщенных связей, линейные или циклические, содержащие функциональные группы, такие как, например, атомы галогенов или сложноэфирные группы, такие как метилолеат.
Реакция метатезиса может быть проведена как непрерывным, так и периодическим способом посредством загрузки материалов в реактор с псевдоожиженным слоем или в реактор с неподвижным слоем катализатора. Условия реакции, такие как температура, давление и расходы, выбирают в зависимости от загружаемых материалов и желаемого конечного продукта.
Реакцию метатезиса обычно проводят при температуре, значения которой находятся в диапазоне от 0 до 100°С, предпочтительно от 25 до 60°С, и давлении до 10 МПа, предпочтительно от 0,1 до 6 МПа; реакция может быть проведена в газовой или жидкостной фазе, в органическом растворителе или в его отсутствие.
Если используют растворитель, то его выбирают из простых эфиров, алифатических или ароматических углеводородов. Примеры таких растворителей включают этиловый эфир, гексан, гептан, толуол и т.д.
Катализатор обычно диспергируют в реакционной среде в концентрациях, значения которых находятся в диапазоне от 1 до 50 мас.%, предпочтительно от 1 до 10 мас.%, в пересчете на массу реакционной смеси.
Проведение реакции метатезиса возможно в присутствии сокатализаторов, выбираемых из алкилов металлов, таких как, например, тетраалкилолово (тетраметилолово, тетраэтилолово, тетрабутилолово), или других алкилов металлов, таких как тетраметилсвинец, тетраэтилсвинец, триэтилалюминий, диэтилхлоралюминий, как описано в патенте США 3855338.
- 2 008342
Ниже указаны иллюстративные примеры, не ограничивающие область применения настоящего изобретения.
Пример 1. Приготовление катализатора А.
г γ-оксида алюминия, имеющего площадь поверхности 180 м2/г и пористость 0,5 мг/г, предварительно кальцинируют в муфельной печи при 110°С в течение 1 ч в токе воздуха, а затем при 550°С в течение 4 ч в токе воздуха.
Затем носитель смачивают 5 мл раствора гексана, содержащего 0,087 г 8|Мс3С1. и выдерживают при 25°С в течение 18 ч. Затем гексан испаряют, выдерживая образец в сушильном шкафу при 60°С в течение 2 ч.
Затем обработанный таким образом носитель кальцинируют сначала при 110°С в течение 1 ч в токе сухого воздуха, а затем при 550°С в течение 3 ч в токе сухого воздуха, а затем еще в течение 1 ч в токе азота. После охлаждения в течение 15 мин в токе азота носитель смачивают 4 раза по 5 мл водным раствором, содержащим 0,126 г ЫН4ЯеО4, перед каждым импрегнированием воду испаряют, выдерживая образец в сушильном шкафу при 60°С.
Полученный таким образом катализатор содержит 3,5 мас.% рения.
Пример 2. Применение катализатора А в метатезисе.
358 г катализатора А, приготовленного, как описано выше в примере 1, и 12 мл раствора, состоящего из 10 мкл сокатализатора 8пМе4 в 100 мл гексана, загружают в колбу с хвостовой частью, емкостью 150 мл, находящуюся в атмосфере аргона.
Полученную смесь несильно перемешивают в течение 10 мин при 25°С, а затем добавляют 26 мл 1гексена.
Спустя 10 мин реакционную смесь анализируют при помощи газовой хроматографии с внутренним стандартом. Получают следующие результаты:
конверсия 1-гексена 55% селективность по 5-децену 100%
Пример 3 (сравнительный). Приготовление катализатора В.
г γ-оксида алюминия, имеющего площадь поверхности 180 м2/г и пористость 0,5 мг/г, предварительно кальцинируют в муфельной печи при 110°С в течение 1 ч в токе воздуха, а затем при 550°С в течение 4 ч в токе воздуха.
Затем носитель смачивают 4 раза по 5 мл водным раствором, содержащим 0,28 г ПН4КеО4, перед каждым импрегнированием воду испаряют, выдерживая образец в сушильном шкафу при 60°С.
Затем носитель кальцинируют сначала при 110°С в течение 1 ч в токе сухого воздуха, а затем при 550°С в течение 3 ч в токе сухого воздуха, а затем еще в течение 1 ч в токе азота. Затем реактор извлекают из муфельной печи и охлаждают в течение 15 мин в токе азота.
Полученный таким образом катализатор содержит 7,5 мас.% рения.
Пример 4 (сравнительный). Применение катализатора В в метатезисе.
358 г катализатора В, приготовленного, как описано выше в примере 3, и 23 мл раствора, состоящего из 10 мкл сокатализатора 8пМе4 в 100 мл гексана, загружают в колбу с хвостовой частью, емкостью 150 мл, находящуюся в атмосфере аргона.
Полученную смесь несильно перемешивают в течение 10 мин при 25°С, а затем добавляют 26 мл 1гексена.
Спустя 30 мин реакционную смесь анализируют при помощи газовой хроматографии с внутренним стандартом. Получают следующие результаты:
конверсия 1-гексена 70% селективность по 5-децену 95%
Пример 5 (сравнительный). Приготовление катализатора С.
г γ-оксида алюминия, имеющего площадь поверхности 180 м2/г и пористость 0,5 мг/г, предварительно кальцинируют в муфельной печи при 110°С в течение 1 ч в токе воздуха, а затем при 550°С в течение 4 ч в токе воздуха.
Затем носитель смачивают 4 раза по 5 мл водным раствором, содержащим 0,126 г ПН4ЯеО4, перед каждым импрегнированием воду испаряют, выдерживая образец в сушильном шкафу при 60°С.
Затем носитель кальцинируют сначала при 110°С в течение 1 ч в токе сухого воздуха, а затем при 550°С в течение 3 ч в токе сухого воздуха, а затем еще в течение 1 ч в токе азота. Затем реактор извлекают из муфельной печи и охлаждают в течение 15 мин в токе азота.
Полученный таким образом катализатор содержит 3,5 мас.% рения.
Пример 6 (сравнительный). Применение катализатора С в метатезисе.
358 г катализатора С, приготовленного, как описано выше в примере 5, и 23 мл раствора, состоящего из 10 мкл сокатализатора 8пМе4 в 100 мл гексана, загружают в колбу с хвостовой частью, емкостью 150 мл, находящуюся в атмосфере аргона.
- 3 008342
Полученную смесь несильно перемешивают в течение 10 мин при 25°С, а затем добавляют 26 мл 1гексена.
Спустя 10 мин реакционную смесь анализируют при помощи газовой хроматографии с внутренним стандартом. Получают следующие результаты:
конверсия 1-гексена 15% селективность по 5-децену 85%
Пример 7 (сравнительный). Приготовление катализатора Ό.
г γ-оксида алюминия, имеющего площадь поверхности 180 м2/г и пористость 0,5 мг/г, предварительно кальцинируют в муфельной печи при 110°С в течение 1 ч в токе воздуха, а затем при 550°С в течение 4 ч в токе воздуха.
Затем носитель смачивают 4 раза по 5 мл водным раствором, содержащим 0,260 г Ме381О81Ме3, и выдерживают при 25°С в течение 18 ч. Затем гексан испаряют, выдерживая образец в сушильном шкафу при 60°С в течение 2 ч.
Затем обработанный таким образом носитель кальцинируют сначала при 110°С в течение 1 ч в токе сухого воздуха, а затем при 550°С в течение 3 ч в токе сухого воздуха, а затем еще в течение 1 ч в токе азота. После охлаждения в течение 15 мин в токе азота носитель смачивают 4 раза по 5 мл водным раствором, содержащим 0,126 г ЫН4КеО4, перед каждым импрегнированием воду испаряют, выдерживая образец в сушильном шкафу при 60°С.
Полученный таким образом катализатор содержит 3,5 мас.% рения.
Пример 8 (сравнительный). Применение катализатора Ό в метатезисе.
358 г катализатора Ό, приготовленного, как описано выше в примере 7, и 23 мл раствора, состоящего из 10 мкл сокатализатора 8пМе4 в 100 мл гексана, загружают в колбу с хвостовой частью, емкостью 150 мл, находящуюся в атмосфере аргона.
Полученную смесь несильно перемешивают в течение 10 мин при 25°С, а затем добавляют 26 мл 1гексена.
Спустя 10 мин реакционную смесь анализируют при помощи газовой хроматографии с внутренним стандартом. Получают следующие результаты:
конверсия 1-гексена 35% селективность по 5-децену 98%
Claims (24)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ приготовления гетерогенного катализатора, активного в реакциях метатезиса олефинов, содержащего в качестве активного компонента рений и оксид алюминия в качестве инертного носителя, отличающийся тем, что указанный инертный носитель обрабатывают силанизирующим агентом, отвечающим следующей общей формуле:1+81С1... (I) где К представляет собой амин или С1-С25 (изо)алкильный, С5-С25 циклоалкильный, С6-С]8 ароматический или С7-С25 алкилароматический радикал, возможно, содержащий по меньшей мере один гетероатом, выбираемый из группы, состоящей из О, 8 и Ν; п представляет собой целое число, причем 1<п<3; т представляет собой целое число, причем 1<т<3.
- 2. Способ по п.1, в котором обработку носителя производят, используя силанизирующий агент как таковой или растворяя силанизирующий агент в растворителе, при этом оксид алюминия выдерживают в присутствии раствора силанизирующего агента в течение времени от 0,5 до 24 ч, при температуре от -10 до 100°С и затем, возможно, подвергают термической обработке при температуре от 400 до 600°С.
- 3. Способ по п.1 или 2, в котором оксид алюминия имеет площадь поверхности, превышающую 50 м2/г, и общий кумулятивный объем пор, превышающий 0,1 мл/г.
- 4. Способ по п.3, в котором оксид алюминия имеет площадь поверхности от 100 до 200 м2/г и общий кумулятивный объем пор от 0,3 до 0,8 мл/г.
- 5. Способ по любому из пп.1-4, в котором активный компонент, содержащий рений, наносят на носитель посредством осаждения или импрегнирования его предшественников, находящихся в форме растворов солей рения или его растворимых комплексов.
- 6. Способ по п.5, в котором предшественники рения выбирают из группы, состоящей из гептоксида рения, перрената аммония, перрената тетраалкиламмония и перрениевой кислоты.
- 7. Способ по п.1, в котором содержание рения в катализаторе находится в диапазоне от 1 до 20 мас.%, в пересчете на массу носителя.
- 8. Способ по п.7, в котором содержание рения в катализаторе находится в диапазоне от 3 до 10 мас.%, в пересчете на массу носителя.
- 9. Способ по п.1, в котором катализатор, содержащий рений на носителе, активируют при помощи предварительной кальцинации при температуре, значения которой находятся в диапазоне от 100 до 200°С, в токе сухого воздуха, а затем кальцинируют при температуре, значения которой находятся в диа- 4 008342 пазоне от 300 до 600°С, в токе сухого воздуха, а затем в токе азота.
- 10. Способ конверсии олефинов в соответствии с реакцией метатезиса, отличающийся тем, что указанный способ проводят в присутствии гетерогенного катализатора по любому из пп.1-9.
- 11. Способ по п.10, в котором реакция метатезиса является реакцией гомометатезиса или реакцией сометатезиса.
- 12. Способ по п.10, в котором олефины выбирают из моноолефинов, содержащих от 2 до 30 атомов углерода; циклоолефинов, содержащих от 3 до 20 атомов углерода; полиолефинов, содержащих от 6 до 30 атомов углерода; циклополиолефинов, содержащих от 5 до 30 атомов углерода.
- 13. Способ по п.12, в котором моноолефины выбирают из этилена, пропилена, бутена, пентена, гексена.
- 14. Способ по п.12, в котором циклоолефины выбирают из циклопентена, циклооктена, норборнена.
- 15. Способ по п.12, в котором полиолефины выбирают из 1,4-гексадиена, 1,7-октадиена.
- 16. Способ по п.12, в котором циклополиолефины выбирают из 1,5-циклооктадиена, норбордиена, дициклопентадиена.
- 17. Способ по п.12, в котором моноолефины или полиолефины, линейные или циклические, содержат функциональные группы, такие как, например, атомы галогенов или сложноэфирные группы, такие как метилолеат.
- 18. Способ по п.10, в котором реакцию метатезиса проводят при температуре от 0 до 100°С и давлении от 0 до 10 МПа (от 0 до 100 бар).
- 19. Способ по п.18, в котором реакцию метатезиса проводят при температуре от 25 до 60°С и давлении от 0,1 до 6 МПа (от 1 до 60 бар).
- 20. Способ по п.10, в котором реакцию метатезиса проводят в газовой фазе или в жидкостной фазе, в органическом растворителе, выбираемом из простых эфиров, алифатических или ароматических углеводородов, или в его отсутствие.
- 21. Способ по п.20, в котором растворитель выбирают из этилового эфира, гексана, гептана, толуола.
- 22. Способ по п.10, в котором количество катализатора находится в диапазоне от 1 до 50 мас.%, в пересчете на массу реакционной смеси.
- 23. Способ по п.22, в котором количество катализатора находится в диапазоне от 1 до 10 мас.%, в пересчете на массу реакционной смеси.
- 24. Способ по п.10, в котором реакцию метатезиса проводят либо непрерывным, либо периодическим способом.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT002321A ITMI20032321A1 (it) | 2003-11-27 | 2003-11-27 | Catalizzatore di renio supportato su allimina silanizzata |
| PCT/EP2004/012098 WO2005051534A1 (en) | 2003-11-27 | 2004-10-26 | Rhenium catalyst on a silanized alumina carrier and its use in the metathesis reaction of olefins |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200600821A1 EA200600821A1 (ru) | 2006-12-29 |
| EA008342B1 true EA008342B1 (ru) | 2007-04-27 |
Family
ID=34631165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200600821A EA008342B1 (ru) | 2003-11-27 | 2004-10-26 | Рениевый катализатор на носителе из силанизированного оксида алюминия и его применение в реакции метатезиса олефинов |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080132744A1 (ru) |
| EP (1) | EP1706203A1 (ru) |
| JP (1) | JP2007514524A (ru) |
| CN (1) | CN1886192A (ru) |
| EA (1) | EA008342B1 (ru) |
| IT (1) | ITMI20032321A1 (ru) |
| WO (1) | WO2005051534A1 (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102407169B (zh) * | 2010-09-21 | 2013-08-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 铜、钌、钴、镍、钯和铂基金属催化剂的再生方法 |
| RU2593447C1 (ru) * | 2015-02-18 | 2016-08-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технический университет им. А.Н. Туполева-КАИ" (КНИТУ-КАИ) | Разборная оправка для формообразования полых изделий |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4207424A (en) * | 1978-08-09 | 1980-06-10 | Halcon Research & Development Corporation | Catalytic process for dehydration of alcohols |
| US20030023125A1 (en) * | 2001-07-04 | 2003-01-30 | Institut Francais Du Petrole | Catalyst compound for the metathesis of olefins |
-
2003
- 2003-11-27 IT IT002321A patent/ITMI20032321A1/it unknown
-
2004
- 2004-10-26 EA EA200600821A patent/EA008342B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-10-26 JP JP2006540217A patent/JP2007514524A/ja not_active Abandoned
- 2004-10-26 US US10/580,834 patent/US20080132744A1/en not_active Abandoned
- 2004-10-26 CN CNA2004800351731A patent/CN1886192A/zh active Pending
- 2004-10-26 WO PCT/EP2004/012098 patent/WO2005051534A1/en active Application Filing
- 2004-10-26 EP EP04790880A patent/EP1706203A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4207424A (en) * | 1978-08-09 | 1980-06-10 | Halcon Research & Development Corporation | Catalytic process for dehydration of alcohols |
| US20030023125A1 (en) * | 2001-07-04 | 2003-01-30 | Institut Francais Du Petrole | Catalyst compound for the metathesis of olefins |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| MOL J.C.: "Metathesis of functionalized acyclic olefins", JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS, vol. 65, no. 1-2, March 1991 (1991-03), pages 145-162, XP008031457 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA200600821A1 (ru) | 2006-12-29 |
| CN1886192A (zh) | 2006-12-27 |
| ITMI20032321A1 (it) | 2005-05-28 |
| US20080132744A1 (en) | 2008-06-05 |
| WO2005051534A1 (en) | 2005-06-09 |
| EP1706203A1 (en) | 2006-10-04 |
| JP2007514524A (ja) | 2007-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA009684B1 (ru) | Рениевый катализатор на носителе из модифицированного оксида алюминия и его применение в реакции метатезиса олефинов | |
| KR910005192B1 (ko) | 촉매활성적 실리카 및 알루미나겔과 그 제조공정 | |
| RU2291743C2 (ru) | Катализатор, состоящий из переходного металла, нанесенного на диоксид кремния высокой чистоты, для метатезиса олефина (олефинов) | |
| JP4189698B2 (ja) | レニウムおよびアルミニウムを含む担持触媒、その調製方法およびオレフィンのメタセシスへの適用 | |
| JPH05103995A (ja) | オレフインの不均化触媒およびその触媒を用いたオレフインの不均化方法 | |
| EP0758267B1 (en) | Heterogeneous metathesis catalyst | |
| KR20140027345A (ko) | 저급 알파-올레핀의 저급 내부 올레핀으로의 이성질화 | |
| NL1020978C2 (nl) | Verbeterde katalysatorsamenstelling voor de metathese van alkenen. | |
| US10308564B2 (en) | Aromatic alkylation using chemically-treated solid oxides | |
| EA008342B1 (ru) | Рениевый катализатор на носителе из силанизированного оксида алюминия и его применение в реакции метатезиса олефинов | |
| US4048108A (en) | Oligomerization process and catalyst therefor | |
| JPH0747124B2 (ja) | エチレンオキサイドへのエチレン酸化用触媒 | |
| MXPA02008353A (es) | Catalizadores para metatesis. | |
| EP0524522B1 (en) | Catalyst for metathetic reactions of olefins | |
| US3554924A (en) | Rare earth metal halides with organozluminums as olefin reaction catalysts | |
| EP0166578B1 (en) | Process for reducing the cracking activity and increasing the conversion and selectivity in dehydrogenation and isomerization reactions by non-aqueous exchange of acidic sites on molecular sieves | |
| US5600054A (en) | Process for the skeleton isomerization of linear olefins | |
| ZA200302067B (en) | Rhenium alkylidene catalyst fixed on a carrier and used for the metathesis of olefins. | |
| EP1350779A1 (en) | Preparation of a supported catalyst based on rhenium and its use in the metathesis reaction of olefins | |
| JPH08323207A (ja) | オレフィンの低重合方法、その触媒及び触媒の製造方法 | |
| GB2129701A (en) | AL2O3 alkene isomerization process and catalyst | |
| JPS5936606B2 (ja) | オレフインの不均化方法 | |
| JPH09509091A (ja) | オレフィンを含有する炭化水素混合物のメタセシス反応のための触媒ならびにその触媒の用途 | |
| JPH10101586A (ja) | 低分岐度オクテンの製造方法 | |
| JPS6245215B2 (ru) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): KZ RU |